2027届高三化学一轮复习选择题专题化学反应机理与历程

**基本信息** 聚焦化学反应机理与历程，通过真题与变式训练结合，强化从反应历程图分析活化能、化学键变化及催化剂作用的解题能力，培养科学思维与证据推理素养。 **专项设计** |模块|题量/典例|题型特征|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |真题演练|3题（2023-2026湖南高考真题）|结合光催化、环氧化等机理图，判断键断裂/形成、化合价、反应类型|以真实反应为载体，构建“催化剂作用-活化能-反应速率-能量变化”逻辑链| |变式训练|16题（模拟题）|涵盖CO还原NO、烯烃加成等机理，考查决速步骤、平衡移动、产物选择性|从基础概念（极性键/非极性键）到综合应用（原子利用率、产率分析），形成递进式知识网络|

2027届高三化学一轮复习选择题 专题化学反应机理与历程 一、真题演练 1．（2026·湖南·高考真题）光催化是一种常用的绿色有机合成方法，合成化合物M(表示芳基，表示叔丁基)的反应历程如图所示。下列说法错误的是 A．X→Y过程中既有σ键断裂，又有π键断裂 B．Z中Ni的化合价为+2 C．PC②→PC①是一个氧化过程 D．总反应式为 2．（2025·湖南·高考真题）环氧化合物是重要的有机合成中间体。以钛掺杂沸石为催化剂，由丙烯()为原料生产环氧丙烷()的反应机理如图所示。下列说法正确的是 A．过程中Ⅱ是催化剂 B．过程中有极性键和非极性键的断裂和形成 C．过程中元素的化合价发生了变化 D．丙烯与双氧水反应生成环氧丙烷的原子利用率为100% 3．（2023·湖南·高考真题）是一种强还原性的高能物质，在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的某(Ⅱ)催化剂(用表示)能高效电催化氧化合成，其反应机理如图所示。    下列说法错误的是 A．(Ⅱ)被氧化至(Ⅲ)后，配体失去质子能力增强 B．M中的化合价为 C．该过程有非极性键的形成 D．该过程的总反应式： 二、变式训练 4．（2026·湖南邵阳·三模）CO还原NO的反应机理及相对能量如图(TS表示过渡态)。下列说法错误的是 A．第一步是该反应过程的决速步骤 B．第二步的热化学方程式为   C．第三步反应中只有极性键的断裂和非极性键的形成 D．降低温度、增大压强都能提高总反应中的平衡转化率 5．（2026·湖南长沙·模拟预测）一定条件下，2，3-二甲基-1，3-丁二烯与溴单质发生液相加成反应分两步进行，第一步生成中间体M，第二步生成产物Z或W，反应机理及反应进程与能量变化关系如图所示。 下列说法错误的是 A．该二烯烃与溴单质生成Z或W的反应均为放热反应 B．达到平衡时，Z的含量小于W C．达到平衡后，恒温条件下加入液溴，减小 D．低温条件下，反应开始后短时间内Z为主要产物 6．（2026·湖南长沙·一模）已知在固体催化作用下转化为的一种催化反应机理及其反应历程能量变化如图所示。 注：a．吸附在固体催化剂表面的物质用*表示，TS表示过渡态； b．反应机理中催化剂只截取表面一部分； c．反应机理①表示在催化剂表面解离，带走一个晶格氧，生成水并留下一个氧空位。 下列说法不正确的是 A．催化加氢制的总反应是放热反应 B．催化过程中氧空位快速形成有利于提高催化效率 C．该反应机理的决速步骤为④ D．该反应历程中有极性共价键的断裂与形成 7．（2026·湖南邵阳·二模）在催化剂X或催化剂Y作用下，丙烷发生脱氢反应制备丙烯，总反应的化学方程式为  ，反应进程中的相对能量变化如图所示(*表示吸附态，中部分进程已省略)。 下列说法错误的是 A． B．①转化为②的进程中，决速步骤为 C．被催化剂X吸附得到的吸附态更稳定 D．催化剂Y作用下丙烯的产率更高 8．（25-26高三下·湖南长沙·开学考试）已知异丁烷与溴自由基()发生反应的能量变化关系如图所示(图中各物质及粒子的状态皆为气态)。下列说法正确的是 A．液氯和液溴都可以采用钢瓶保存 B．比稳定 C．与反应是吸热反应 D．分别用和与异丁烷反应，所得产物中的原因是 9．（2025·湖南·模拟预测）我国科学家发现：①Rh催化单分子甲酸分解制的过程如图1所示；②以与辛胺为原料实现了甲酸和辛腈高选择性合成，工作原理如图2所示。下列说法错误的是(表示阿伏加德罗常数的值) A．甲酸制时决定反应速率的步骤为： B．甲酸制的热化学方程式为：   C．电极上发生的反应为： D．每转移电子，理论上电极上有辛腈生成 10．（2025·湖南长沙·三模）一定条件下，2，3－二甲基－1，3－丁二烯与溴单质发生液相加成反应分两步进行，第一步生成中间体M，第二步生成产物Z或W，表示如下。 反应进程及能量变化如图所示。 下列说法错误的是 A．生成Z的反应为放热反应 B．达到平衡后，恒温条件下加入液溴，减小 C．达到平衡时，Z的含量小于W D．低温条件下，开始发生反应的短时间内Z为主要产物 11．（2025·湖南·二模）过渡金属氧化物离子(以表示)在烃类的选择性氧化等方面应用广泛。与反应的过程如下图所示。下列说法错误的是 A．反应速率：步骤Ⅰ<步骤Ⅱ B．涉及氢原子成键变化的是步骤Ⅰ C．若与反应，生成的氘代甲醇有3种 D． 12．（2025·湖南永州·模拟预测）氨硼烷(NH3BH3)因具有较高的含氢量成为受人关注的潜在储氢材料之一、铱螯合复合物催化氨硼烷脱氢反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图所示[已知-tBu表示—C(CH3)3]。下列说法正确的是    A．氨硼烷中氢元素的化合价不相同 B．化合物Ⅲ能降低该反应的活化能 C．反应过程中Ir的成键数目不发生改变 D．该反应决速步的活化能为158.06 kJ·mol-1 13．（25-26高三上·湖南长沙·阶段检测）用将转化为高附加值产品，是实现碳中和的一种可行办法，其反应历程如图所示： 下列说法不正确的是 A．反应历程中的催化剂可提高化学反应速率 B．①→②吸收能量并形成了键 C．过程中，有键发生断裂 D．生成总反应的原子利用率为100% 14．（24-25高三上·湖南长沙·阶段检测）与可发生取代反应，反应过程中的碳原子和氮原子均可进攻，分别生成腈和异腈两种产物。通过量子化学计算得到的反应历程及能量变化如图(TS为过渡态，、为中间产物)。由图示信息，下列说法正确的是 A．一定条件下，从转化为的反应是放热反应 B．过渡态TS2是由CN⁻的碳原子进攻的α-C而形成的 C．Ⅰ中“N-Ag”之间的作用力比Ⅱ中“C-Ag”之间的作用力弱 D．生成放热更多，低温时是主要产物 15．（25-26高三上·湖南常德·阶段检测）氮化镓(GaN)是一种重要的半导体材料，广泛应用于光电信息材料等领域，可利用反应制备。反应历程(TS代表过渡态)如图所示，下列说法错误的是 A．反应i是吸热过程 B．反应ii中脱去步骤的活化能为2.69 eV C．反应iii包含总反应的决速步 D．改用更高效的催化剂，的平衡转化率会增大 16．（25-26高三上·湖南怀化·期中）甲醇是一种潜在储氢材料。在催化剂作用下，制氢历程如图所示(TS代表过渡态，*代表物种被吸附在催化剂表面)。制氢反应的速率方程为(为速率常数，只与温度、催化剂有关)。下列叙述错误的是 A．甲醇分解制氢过程中反应③和反应④的正反应是焓减反应 B．速控反应方程式为 C．升高温度，平衡常数、速率常数均增大 D．制氢总反应为   17．（25-26高三上·湖南长沙·阶段检测）我国科研人员提出了由 CO2和CH4转化为高附加值产品CH3COOH的催化反应历程，该历程示意图如下所示。下列说法不正确的是 A．生成CH3COOH 总反应的原子利用率为100% B．过程①→②放出能量并形成了C-C C．CH3COOH中，甲基和羧基中C的化合价分别为-3和+4 D．该催化剂通过增加活化分子百分数提高了反应速率 18．（25-26高三上·湖南·期中）乙炔可以与氢气反应，其在 Pd表面选择加氢的反应机理如图所示。其中吸附在 Pd表面上的物种用“*”标注。下列有关说法正确的是 A．该反应过程中碳元素化合价没有改变 B．该反应历程中有极性键和非极性键的断裂和形成 C．该反应的决速步骤为 D． 二、多选题 19．（2022·湖南·高考真题）反应物(S)转化为产物(P或P·Z)的能量与反应进程的关系如下图所示： 下列有关四种不同反应进程的说法正确的是 A．进程Ⅰ是放热反应 B．平衡时P的产率：Ⅱ>Ⅰ C．生成P的速率：Ⅲ>Ⅱ D．进程Ⅳ中，Z没有催化作用 试卷第1页（共3页） 试卷第1页（共3页） 学科网（北京）股份有限公司 《2027届高三化学一轮复习选择题专题化学反应机理与历程》参考答案 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 B B B C C C D B B B 题号 11 12 13 14 15 16 17 18 19 答案 C A B C D D C C AD 1．B 【知识点】催化剂对化学反应速率的影响、氧化反应、还原反应的判断、配位键、共价键的形成及主要类型 【详解】A．X→Y过程中，X含碳碳三键，反应时三键的键断裂，同时X中氧原子左边所连为-CH2-，Y中氧原子左边所连C为有一个单电子，此时这个碳原子上只连了一个氢原子，有碳氢键断裂，既有键断裂又有键断裂，A正确； B．由图可知，中Ni的化合价为+2价，中Ni与结合生成Z，Ni原子与具有单电子的碳原子结合形成键，且共用单子对偏向于C原子，则Ni的化合价上升到+3价，B错误； C．该步骤是光催化剂PC②与 反应，生成PC①和 。在这个反应中，Ni的化合价从+1价下降到0价，是氧化剂，则PC②→PC①是一个氧化过程，C正确； D．根据反应历程，反应物为炔烃X和ArCl，产物为M，条件为光、催化剂，总反应式为，D正确； 故选B。 2．B 【知识点】催化剂对化学反应速率的影响、化学键与化学反应中的能量关系、共价键的形成及主要类型 【详解】A．根据反应原理，Ⅰ先消耗再生成，是整个历程的催化剂，Ⅱ先生成，再消耗，是中间产物，A错误； B．过程中存在中O-O非极性键的断裂，以及中非极性键的形成；还存在极性键的断裂，以及极性键的形成，B正确； C．过程中Ti的化学键()始终是4个，配位键不会改变Ti的化合价，故元素的化合价不变，C错误； D．反应生成了，且存在的分解反应，原子利用率小于100%，D错误； 故选B。 3．B 【知识点】催化剂对化学反应速率的影响、氧化还原反应的规律、共价键的形成及主要类型 【详解】A．(Ⅱ)被氧化至(Ⅲ)后，中的带有更多的正电荷，其与N原子成键后，吸引电子的能力比(Ⅱ)强，这种作用使得配体中的键极性变强且更易断裂，因此其失去质子（）的能力增强，A说法正确； B．(Ⅱ)中的化合价为+2，当其变为(Ⅲ)后，的化合价变为+3，(Ⅲ)失去2个质子后，N原子产生了1个孤电子对，的化合价不变；M为，当变为M时，N原子的孤电子对拆为2个电子并转移给1个电子，其中的化合价变为，因此，B说法不正确； C．该过程M变为时，有键形成，是非极性键，C说法正确； D．从整个过程来看， 4个失去了2个电子后生成了1个和2个，(Ⅱ)是催化剂，因此，该过程的总反应式为，D说法正确； 综上所述，本题选B。 4．C 【知识点】催化剂对化学反应速率的影响、化学键与化学反应中的能量关系、温度对化学平衡移动的影响、活化能对反应速率的影响 【详解】A．反应的决速步骤由活化能最大（反应速率最慢）的步骤决定：第一步活化能：，第二步活化能：，第三步活化能，第一步活化能最大，是决速步骤，A正确； B．第二步反应物为（相对能量），生成物为（相对能量），得：，消去两边相同的，热化学方程式正确，B正确； C．第三步反应为，还生成了，其中含有极性键，这与选项中“只有极性键的断裂和非极性键的形成”的说法不符，C错误； D．总反应为，（放热），且反应后气体分子数减少：降低温度，平衡正向移动，平衡转化率提高；增大压强，平衡向气体分子数减少的方向（正向）移动，平衡转化率提高，D正确； 故答案选C。 5．C 【知识点】吸热反应和放热反应、化学能与物质稳定性之间的关系、活化能对反应速率的影响、影响化学平衡的因素 【详解】A．由能量变化图可知，反应物的能量高于产物Z或W的能量，则生成Z或W的反应为放热反应，A正确； B．能量越低的产物越稳定，含量越高，图中信息显示，W的能量比Z低，则达到平衡时，Z的含量小于W，B正确； C．由于生成Z和W的反应是基于同一中间体M进行，加入液溴会使两平衡正向移动，但对生成Z和W反应的影响是一致的。反应的平衡常数仅与温度有关，恒温条件下，反应的平衡常数不变，等于Z、W生成反应的平衡常数之比，温度不变时，其比值不变，C错误； D．低温条件下，活化能越低，反应速率越快，M生成Z的活化能低于M生成W的活化能，则开始发生反应的短时间内生成Z的反应速率更快，Z为主要产物，D正确； 故选C。 6．C 【知识点】吸热反应和放热反应、催化剂对化学反应速率的影响、化学键与化学反应中的能量关系、共价键的形成及主要类型 【详解】A．由反应历程能量图可以看出催化加氢制的总反应中生成物的总能量比反应物的总能量低，所以该反应为放热反应，A正确； B．氧空位是催化剂的活性位点，氧空位的快速形成可以使催化剂更快地吸附反应物，从而提高催化效率，B正确； C．活化能最大的步骤是反应的决速步骤，由反应历程能量图可知，步骤的活化能差最大，该步对应的是催化反应机理⑤，所以⑤是决速步骤，C错误； D．该反应历程中有极性共价键的断裂，如中的碳氧键断裂，又有极性共价键的形成，如中氧氢键的形成，D正确； 故选C。 7．D 【知识点】吸热反应和放热反应、化学能与物质稳定性之间的关系、活化能对反应速率的影响、基元反应与反应历程 【详解】A．由图可知，生成物的总相对能量高于反应物，说明正反应吸热，，A正确； B．决速步骤由活化能最大（反应速率最慢）的步骤决定，①（）转化为②（）的过程中，步骤的活化能远大于第一步，因此该步骤是决速步骤，B正确； C．能量越低物质越稳定，丙烷被催化剂X吸附后得到的吸附态相对能量低于催化剂Y吸附后的吸附态，因此X吸附得到的吸附态更稳定，C正确； D．催化剂只改变反应速率，不改变反应的始态和终态，不影响化学平衡，因此不能改变平衡产率，两种催化剂下丙烯的平衡产率相同，D错误； 故选D。 8．B 【知识点】吸热反应和放热反应、化学能与物质稳定性之间的关系、活化能对反应速率的影响 【详解】A．干燥的液氯常温下不与铁反应，可用钢瓶保存；但液溴会与铁发生反应腐蚀钢瓶，不能用钢瓶保存，A错误； B．能量越低，物质越稳定，由图可知所具有的能量比所具有的能量低，所以更稳定，B正确； C．与溴原子反应过程为成键过程，所以放热，C错误； D．卤代反应的选择性取决于进攻不同位置氢原子的活化能差值。根据可知，其进攻伯氢和叔氢的活化能差值更大。选项D给出的原因是错误的，因为氯原子更活泼，反应活化能更低，应为，D错误； 故选B。 9．B 【知识点】电解池有关计算、电解池电极反应式及化学方程式的书写、阿伏加德罗常数的求算、热化学方程式书写及正误判断、活化能对反应速率的影响 【详解】A．决定反应速率的步骤为活化能最大的步骤。由图1可知，HCOOH*转化为的过渡态1能量(0.78eV)与中间体HCOOH*(-0.21eV)的能量差最大，活化能为0.78-(-0.21)=0.99eV，为各步中最大，故该步为决速步，A正确； B．由图1，反应物HCOOH(g)相对能量为0eV，产物相对能量为-0.16eV，1mol反应的能量变化为，热化学方程式错误，B错误； C．电极上转化为，电极反应为，C正确； D．辛胺转化为辛腈时，变为-CN，失去4个H(每个H失)，生成1mol辛腈转移4mol电子。则转移2mol电子时生成0.5mol辛腈，质量为，D正确； 故答案选B。 10．B 【知识点】吸热反应和放热反应、温度对化学平衡移动的影响、活化能对反应速率的影响、化学平衡常数的影响因素及应用 【详解】A．由能量变化图可知，中间体M的能量高于产物Z的能量，则生成Z的反应为放热反应，A正确； B．由于生成Z和W的反应是基于同一中间体M进行，加入液溴会使两平衡正向移动，但对生成Z和W反应的影响是一致的。反应的平衡常数仅与温度有关，恒温条件下，反应的平衡常数不变，等于Z、W生成反应的平衡常数之比，温度不变时，其比值不变，B错误； C．能量越低的产物越稳定，含量越高，图中信息显示，W的能量比Z低，则达到平衡时，Z的含量小于W，C正确； D．低温条件下，活化能越低，反应速率越快，M生成Z的活化能低于M生成W的活化能，则开始发生反应的短时间内生成Z的反应速率更快，Z为主要产物，D正确； 故选B。 11．C 【知识点】根据△H=反应物的键能之和-生成物的键能之和计算、活化能对反应速率的影响 【详解】A．反应速率取决于活化能，活化能越大速率越慢；步骤Ⅰ的活化能为E1（反应物到过渡态1的能量差），步骤Ⅱ的活化能为E3（中间产物到过渡态2的能量差），由图可知E1>E3，故步骤Ⅰ速率<步骤Ⅱ，A正确； B．步骤Ⅰ中CH4的C-H键断裂，H转移到MO+的O上形成O-H键，涉及氢原子成键变化；步骤Ⅱ仅形成C-O键，H成键无变化，B正确； C．CH2D2中C连接2个H和2个D，反应时断裂1个C-H或C-D键：断H形成HO-CHD2（CHD2OH），断D形成DO-CH2D（CH2DOD），共2种氘代甲醇，C错误； D．ΔH=产物总能量-反应物总能量；反应物能量为E始，产物能量=E始+E1-E2+E3-E4，故ΔH=E1+E3-E2-E4，D正确； 答案选C。 12．A 【知识点】化学键与化学反应中的能量关系、活化能对反应速率的影响 【详解】A．根据氨硼烷的结构可知，在中和N成键的H呈价，和B成键的H呈价，化合价不相同，A正确； B．从反应机理图可知化合物I和反应，后来又生成化合物I，故该转化过程中催化剂为化合物I，能降低该反应的活化能，B错误； C．从反应机理图可知反应过程中Ir的成键数目有6个、5个、4个，数目发生了改变，C错误； D．过渡态中活化能最大的一步是反应最慢的一步，也是决速步；从图中相对能量可知过渡态I是决速步，活化能为，D错误； 故答案为：A。 13．B 【知识点】吸热反应和放热反应、催化剂对化学反应速率的影响、化学键与化学反应中的能量关系、共价键的形成及主要类型、基元反应与反应历程 【详解】A．使用催化剂可以降低反应的活化能，从而提高化学反应速率，A正确； B．根据图示，①的总能量高于②的总能量，①→②放出能量，对比①和②，①→②形成键，B错误； C．选择性活化变为①过程中，有1个键发生断裂，C正确； D．根据图示可得总反应为：，只有一种生成物，原子利用率为100%，D正确； 故选B。 14．C 【知识点】吸热反应和放热反应、化学能与物质稳定性之间的关系、配位键、化学键与化学反应中的能量关系、活化能对反应速率的影响 【详解】A．的能量低于，前者转化为后者需要吸收能量，属于吸热反应，A错误； B．过渡态TS2对应生成异腈的路径，是的N原子进攻的形成的，B错误； C．中间产物Ⅰ转化为产物需断开键，中间产物Ⅱ转化为产物需断开键，前者断键吸收的能量更少，说明Ⅰ中之间的作用力更弱，C正确； D．生成的活化能（反应物到TS1的能量差）更大，低温下反应速率更慢，主要产物为活化能更低的，D错误； 故选C。 15．D 【知识点】吸热反应和放热反应、催化剂对化学反应速率的影响、化学平衡的移动、活化能对反应速率的影响、基元反应与反应历程 【详解】A．反应i的反应物和相对能量为0，生成物和相对能量为0.05 eV，生成物总能量高于反应物，为吸热过程，A正确； B．反应ii中脱去的步骤，过渡态TS5相对能量为3.39 eV，该步骤反应物中间体相对能量为0.70 eV，活化能为，B正确； C．总反应的决速步为活化能最大的步骤，反应iii中TS7的活化能为，是所有基元步骤中活化能最高的，故反应iii包含总反应的决速步，C正确； D．催化剂只能改变反应速率，不影响化学平衡状态，平衡不移动，故的平衡转化率不变，D错误； 故选D。 16．D 【知识点】吸热反应和放热反应、温度对化学反应速率的影响、温度对化学平衡移动的影响、活化能对反应速率的影响、化学平衡常数的影响因素及应用 【详解】A．反应③（）和反应④（）的产物能量均低于反应物，焓变，属于焓减反应，A正确； B．根据图中各步活化能计算，反应⑤（）活化能最高(179.6 kJ/mol)，为速率控制步骤，其方程式与选项一致，B正确； C．总反应为吸热反应()，升高温度使平衡常数增大；同时根据阿伦尼乌斯方程，速率常数随温度升高而增大，C正确； D．总反应焓变由始态（相对能量0 kJ/mol）与终态（相对能量91.5 kJ/mol）之差决定，即，D错误； 故答案选D。 17．C 【知识点】吸热反应和放热反应、催化剂对化学反应速率的影响、化学键与化学反应中的能量关系、共价键的形成及主要类型 【分析】从图中可以看出，CH4选择性活化，断裂C-H键，甲烷分子中的C原子、断键后产生的H原子与催化剂形成共价键；CO2中的C原子与甲基中的C原子间相互接近并形成C-C键；夺氢后H原子与催化剂间的共价键断裂，并形成O-H共价键。 【详解】A．CO2与CH4转化为CH3COOH的总反应为CH4+CO2CH3COOH，原子利用率为100%，A正确； B．由图示反应历程可知，①→②的过程中形成了C-C，且反应物的总能量高于生成物的总能量，该过程放出能量，故B正确； C．CH3COOH中，甲基和羧基中C的化合价分别为-3和+3，故C错误； D．催化剂通过降低反应的活化能，增大活化分子百分数，来提高反应速率，故D正确； 故选C。 18．C 【知识点】吸热反应和放热反应、催化剂对化学反应速率的影响、活化能对反应速率的影响、共价键的形成及主要类型 【详解】A．反应前中碳元素化合价为价，反应后中碳元素化合价为价，碳元素化合价发生改变，A不符合题意； B．该反应中断裂的是H-H键和C≡C中的π键，均为非极性键，没有极性键断裂，但形成了C-H极性键。由于没有极性键断裂，B不符合题意； C．决速步骤为活化能最大的步骤，由图可知，的活化能为，是所有步骤中最大的，故该反应为决速步骤，C符合题意； D．通过图中数据无法计算反应过程的焓变，D不符合题意； 故选C。 19．AD 【知识点】吸热反应和放热反应、催化剂对化学反应速率的影响、碰撞理论及活化能、影响化学平衡的因素 【详解】A．由图中信息可知，进程Ⅰ中S的总能量大于产物P的总能量，因此进程I是放热反应，A说法正确； B．进程Ⅱ中使用了催化剂X，但是催化剂不能改变平衡产率，因此在两个进程中平衡时P的产率相同，B说法不正确； C．进程Ⅲ中由S•Y转化为P•Y的活化能高于进程Ⅱ中由S•X转化为P•X的活化能，由于这两步反应分别是两个进程的决速步骤，因此生成P的速率为Ⅲ<Ⅱ，Ｃ说法不正确； D．由图中信息可知，进程Ⅳ中S吸附到Z表面生成S•Z，然后S•Z转化为产物P•Z，由于P•Z没有转化为P＋Z，因此，Z没有表现出催化作用，D说法正确； 综上所述，本题选AD。 答案第1页（共2页） 答案第1页（共2页） 学科网（北京）股份有限公司 $