摘要:
**基本信息**
本单元卷聚焦高中化学“水溶液中的离子反应与平衡”,通过14道单选与4道综合题,覆盖离子平衡、水解、沉淀溶解平衡等核心知识,结合科技情境与图表分析,适配单元复习,强化化学观念与科学思维。
**题型特征**
|题型|题量/分值|知识覆盖|命题特色|
|----|-----------|----------|----------|
|单选题|14题|水的离子积、离子共存、盐类水解、沉淀溶解平衡曲线|结合“水世界”行星情境(题1),通过pH曲线、分布系数图考查科学思维|
|非选择题|4题|滴定计算、工艺流程(钛钴矿回收)、实验探究(H₂O₂刻蚀电路板)|工业废水处理(题15)、药物分析(题15Ⅱ)等真实情境,体现科学探究与实践|
内容正文:
第三章 水溶液中的离子反应与平衡(单元测试)原卷版
姓名:___________班级:___________
一、单选题
1.我国科学家在一颗距离地球100光年的行星上发现了不可思议的“水世界”,引起了全球科学界的轰动。(室温下,水的离子积,Kw=1×10-14)下列有关说法正确的是
A.室温下,的盐酸溶液中,
B.向水中加入固体后(溶液温度不变),水的电离程度减小
C.温度升高,水的电离平衡正向移动,增大,酸性增强
D.由水电离出的时,溶液一定呈中性
2.在下列各组离子中,能大量共存的是
A.、、、 B.、、、
C.、、、 D.、、、
3.有4种溶液:①0.1 mol·L-1 CH3COONa;②0.1 mol·L-1 Na2CO3;③0.1 mol·L-1 NaHCO3;④0.1 mol·L-1 NaCl。下列叙述正确的是
A.相同温度下,4种溶液的 pH:②>①>③>④
B.25 ℃时,溶液①的pH>7,是因为CH3COO-电离出OH-
C.溶液②和③中,c():②<③
D.溶液④中,c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
4.常温下,将CH3COOH滴入20mL pH=12的NaOH溶液中,溶液中由水电离出的OH-浓度与滴入的CH3COOH的体积(V)的关系如图所示。下列叙述不正确的是
A.M点溶液中:水电离出的
B.N点溶液中:
C.P点溶液中:
D.R点溶液中:
5.在溶液中逐滴加入溶液,溶液pH变化曲线如图所示,下列有关离子浓度比较不正确的是
A.在C点,
B.在D点,
C.在B点,,且有
D.在间其中一点(不含A、B点),溶液中有
6.两种一元碱MOH和ROH的溶液分别加水稀释,溶液pH的变化如图所示,下列叙述不正确的是
A.ROH是一种弱碱
B.x点,MOH的电离程度大于稀释之前的电离程度
C.稀释前,
D.等物质的量的MOH溶液和ROH溶液,分别与等浓度的盐酸恰好反应时,消耗盐酸的体积相同
7.常温下,CaF2、BaF2的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知:(CaF2的溶度积小于BaF2,代表或)。下列叙述正确的是
A.曲线Ⅰ代表的是BaF2的沉淀溶解平衡曲线
B.常温下,为
C.M点对应的溶液可能是BaF2的过饱和溶液,有固体析出
D.的平衡常数
8.25℃时,向粉末中加入稀盐酸,平衡时溶液中与pH的关系如图所示(忽略溶液中的逸出):
已知:25℃时,的电离平衡常数、,。下列说法错误的是
A.25℃时,的溶度积常数的数量级是
B.时,溶液中:
C.时,溶液中:
D.时,溶液中:
9.已知常温下,部分物质电离平衡常数,溶度积常数如下
H2CO3 Ka1=4.5×10-7 Ka2=4.7×10-11;H2SO3 Ka1=1.4×10-2 Ka2=6.0×10-8;H2S Ka1=1.1×10-7 Ka2=1.3×10-13 ;Ksp(CaCO3)=3.4×10-9;Ksp(CaSO4)=4.9×10-5
常温下,下列说法正确的是
A.碳酸钙饱和水溶液中存在:c(HCO)>c(CO)
B.0.1 mol·L-1 亚硫酸氢钠溶液中存在:c(HSO)>c(H2SO3)>c(SO)
C.0.01 mol·L-1 Na2S溶液中:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)
D.2×10-2 mol/L Na2SO4溶液和4×10-3 mol/L CaCl2溶液等体积混合有沉淀生成
10.常温下,将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2A)溶液中,混合溶液的pH与pX的关系如图所示。已知pX代表-lg或-lg,下列说法错误的是
A.M代表pH随-lg的变化曲线
B.水的电离程度:a<b
C.滴定到b点时,溶液中c(K+)<3c(HA-)
D.当H2A刚好被中和时,溶液中c(OH-)+c(HA-)+c(A2-)=c(K+)+c(H+)
11.常温时,二元弱酸H2R为0.1mol/L,MCl2为0.05mol/L的混合溶液中,(X代表H2R、HR-、R2-或M2+)随pH的变化关系如下图。MR为难溶物,不考虑M2+的水解。下列分析正确的是
A.曲线Ⅲ代表
B.溶度积常数为
C.的平衡常数约为
D.pH=5.48时,溶液中
12.将草酸钙固体溶于不同初始浓度的盐酸中,平衡时部分组分的关系如图。已知草酸,。下列说法错误的是
A.时,溶液的
B.时,
C.任意下均有:
D.的平衡常数为
13.常温下,含M2A(s)的M2A饱和溶液中(虚线)和含A微粒的分布系数(实线)[例:]随pH的变化关系如图所示,M+不发生水解;MHA可溶。下列说法错误的是
A.常温下,A2-的水解常数
B.溶液:
C.M2A的沉淀溶解平衡常数
D.pH=3时,M2A的饱和溶液中
14.25℃下,、和的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以为指示剂,用标准溶液分别滴定含水样、含水样。
已知:①为砖红色沉淀;②相同条件下溶解度大于;
③25℃时,,
,(X代表、或)
下列说法错误的是
A.曲线①为沉淀溶解平衡曲线
B.反应的平衡常数
C.滴定达终点时,溶液中
D.滴定时,理论上混合液中指示剂浓度不宜超过
二、非选择题
15.I.工业废水中常含有一定量氧化性较强的,利用滴定原理测定含量的方法如下:
步骤Ⅰ:量取30.00 mL废水于锥形瓶中,加入适量稀硫酸酸化。
步骤Ⅱ:加入过量的碘化钾溶液充分反应:+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O。
步骤Ⅲ:向锥形瓶中滴入几滴指示剂。用滴定管量取0.1000 mol·L-1 Na2S2O3溶液进行滴定,数据记录如表:(已知:I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6)
滴定次数
Na2S2O3溶液起始读数/mL
Na2S2O3溶液终点读数/mL
第一次
1.02
19.03
第二次
2.00
19.99
第三次
0.20
a
(1)步骤Ⅰ量取30.00 mL废水选择的仪器是______。
(2)步骤Ⅲ中滴加的指示剂为______;滴定达到终点时的实验现象是______。
(3)步骤Ⅲ中a的读数如图所示,则的含量为______g·L-1(写出计算过程) 。
(4)以下操作会造成废水中含量测定值偏高的是______(填字母)。
A.滴定终点读数时,俯视滴定管的刻度
B.盛装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗过,未用待测液润洗
C.滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液
D.量取Na2S2O3溶液的滴定管用蒸馏水洗后未用标准液润洗
Ⅱ.雌黄()和雄黄()都是自然界中常见的砷化合物,早期曾用作绘画颜料,因都有抗病毒疗效而入药。可转化为用于治疗白血病的亚砷酸()。
(5)向1L 0.1 溶液中滴加NaOH溶液,溶液中、、、的分布分数(平衡时某微粒的浓度占微粒浓度之和的分数)与pH的关系如图所示。
①溶液呈______(填“酸性”、“碱性”或“中性”)。
②25℃时,的第一电离平衡常数的值为______。
③人体血液的pH在7.35~7.45之间,用药后人体中含砷元素的主要微粒是______。
(6)下列说法正确的是______(填字母序号)。
a.M点对应的溶液中:
b.N点对应的溶液中:
c.在溶液中:
d.时,溶液中:
(7)将NaOH溶液滴入亚砷酸溶液中,当pH调至12.8时主要反应的离子方程式是______。
(8)工业含砷(Ⅲ)废水常用铁盐处理后排放,其原理是:铁盐混凝剂在溶液中生产胶粒,其表面带有正电荷,可吸附含砷化合物。经测定不同pH条件下铁盐对含砷(Ⅲ)化合物的去除率如图所示。pH在5~9之间时,随溶液pH增大,铁盐混凝剂对含砷(Ⅱ)化合物的吸附效果增强。结合上图和下图解释可能的原因:______。
16.实验室模拟钛钴矿(主要成分是、,还含有、、和等杂质)回收、的工艺流程如下:
已知:①金属离子沉淀的pH:
金属离子
开始沉淀时的pH
2.2
8.9
12.4
7.4
完全沉淀时的pH
3.2
10.9
13.8
9.4
②,,溶液中离子浓度小于认为该离子沉淀完全。
回答下列问题:
(1)“酸浸”后操作所需要的玻璃仪器是烧杯、_________________;“酸浸”时Co2O3发生反应的离子方程式____________________________
(2)溶于硫酸生成溶液,“水解”发生反应的离子方程式为_________。
(3)滤渣1的主要成分为和_________(填化学式);“调pH”应调节的pH范围是_________。
(4)“除镁钙”时加入过量的NaF溶液,当两者沉淀完全时溶液中F-的浓度至少为_________。
17.含锰物质加工过程中产生锰尘的主要成分为,杂质为铝、镁、钙、铁的氧化物。由锰尘制备金属锰的生产工艺流程如图所示:
已知:①常温下,,;
②该工艺条件下,溶液中金属离子形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:
金属离子
开始沉淀的pH
8.1
6.3
1.5
3.5
9.4
12.3
沉淀完全的pH
10.1
8.3
2.8
4.3
10.9
13.8
(1)“酸浸”前,需将锰尘粉碎,其目的是___________________________________________________;“酸浸”工序中产生气体的化学方程式为___________________________________________________。
(2)加氨水调pH的范围为__________________。
(3)“沉镁、钙”工序中加入0.1mol/L NaF溶液,若、浓度接近,先析出的物质是______(填化学式)。钙、镁沉淀完全时,此时溶液中不能低于______mol/L(当溶液中某离子浓度小于时,可认为该离子沉淀完全)。
(4)“沉镁、钙”时若溶液酸度过高,会导致钙、镁沉淀不完全,原因是__________________________________________________________________________________________。
(5)“酸浸”工序的不足是____________________________________________________。
(6)“沉锰”工序中,在30~35℃下,将碳酸氢铵溶液滴加到净化液中,控制反应液的最终pH在6.5~7.0,得到沉淀。发生反应的离子方程式为____________________________________________________;将温度控制在30~35℃的原因为______________________________________________________________。
18.过氧化氢和盐酸的混合溶液可以刻蚀含铜的电路板。
(1)请写出用过氧化氢和盐酸刻蚀电路板时发生的离子反应方程式___________。
(2)当反应一段时间后,随着溶液变蓝,气泡产生的速率加快,可能的原因是___________。
含铜电路板也可以用进行刻蚀,对刻蚀后的液体(、和)进行处理以提取,流程如下图:
(3)从滤液A中提取的操作为:加入少量铁粉后,先浓缩滤液至出现少量晶体,趁热过滤,取溶液,___________,过滤,洗涤,干燥。开始时,加入少量铁粉的目的为___________。
(4)检验溶液B中提取出的Cu上粘附的已经洗净的操作为___________。
(5)室温下,向4 mL 0.1 mol/L 溶液中逐滴滴加1 mol/L氨水,变化过程如下图所示:
蓝色溶液蓝色沉淀深蓝色溶液
已知:室温下,①,。
②
n
1
2
3
4
室温下,下列说法正确的是___________。
A.足量固体放入纯水充分溶解后,溶液呈浅蓝色[即]
B.固体投入稀硫酸形成pH=5的溶液中,
C.若将蓝色沉淀滤出、洗净后再加入到5 mL 1 mol/L氨水中,固体完全溶解
D.加氨水至蓝色沉淀恰好溶解,所得溶液中
某同学利用滴定法可测定所得的纯度,操作如下:
①取a g 样品,加入足量-HF溶液溶解(用于防止干扰实验: )。
②滴加足量KI溶液,发生反应:。
③再用c 的标准溶液滴定,以淀粉溶液作指示剂,到达滴定终点时消耗标准溶液V mL,发生的反应为:。
(6)已知溶液呈酸性,①水解程度___________。
A.> B.< C.=
②取上述溶液稀释后,溶液中的值___________。
A.增大 B.减小 C.不变
(7)①滴定终点的判断___________。
②接近滴定终点时,向溶液中滴加KSCN,会发现CuI沉淀转化为CuSCN,其沉淀转化的原因是___________。
(8)已知CuI能够吸附大量,若不加KSCN,则测得的纯度___________。
A.变大 B.变小 C.不变 D.无法确定
(9)计算样品的纯度:___________(结果用a、c、V的代数式表示)。
试卷第1页(共3页)
试卷第1页(共3页)
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第三章 水溶液中的离子反应与平衡(单元测试)解析版
姓名:___________班级:___________
一、单选题
1.我国科学家在一颗距离地球100光年的行星上发现了不可思议的“水世界”,引起了全球科学界的轰动。(室温下,水的离子积,Kw=1×10-14)下列有关说法正确的是
A.室温下,的盐酸溶液中,
B.向水中加入固体后(溶液温度不变),水的电离程度减小
C.温度升高,水的电离平衡正向移动,增大,酸性增强
D.由水电离出的时,溶液一定呈中性
【参考答案】B
【解析】A.室温下的盐酸中,,溶液中全部来自水的电离,,A错误;
B.在水溶液中电离出,使溶液中增大,使水的电离平衡逆向移动,水的电离程度减小,B正确;
C.水的电离为吸热过程,升高温度,水的电离平衡正向移动,、均增大,但,仍为中性,C错误;
D.任何水溶液中,由水电离出的和都相等,酸性、碱性溶液中该关系也成立,故溶液不一定呈中性,D错误;
故选B。
2.在下列各组离子中,能大量共存的是
A.、、、 B.、、、
C.、、、 D.、、、
【参考答案】D
【解析】A.与会反应生成沉淀,不能大量共存,A错误;
B.与会发生双水解反应生成沉淀和气体,不能大量共存,B错误;
C.存在时具有强氧化性,会将氧化为,发生氧化还原反应不能大量共存,C错误;
D.、、、之间不发生反应,可以大量共存,D正确;
故选D。
3.有4种溶液:①0.1 mol·L-1 CH3COONa;②0.1 mol·L-1 Na2CO3;③0.1 mol·L-1 NaHCO3;④0.1 mol·L-1 NaCl。下列叙述正确的是
A.相同温度下,4种溶液的 pH:②>①>③>④
B.25 ℃时,溶液①的pH>7,是因为CH3COO-电离出OH-
C.溶液②和③中,c():②<③
D.溶液④中,c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
【参考答案】D
【解析】A.酸性:,根据“越弱越水解”规律,对应弱酸根水解程度:,同浓度下水解程度越大溶液碱性越强,且溶液呈中性,故相同温度下,4种溶液的 pH:②>③>①>④,A错误;
B.溶液的原因是水解结合水电离的,使溶液中,不能电离出,B错误;
C.完全电离出,仅少量发生水解;电离出,仅极少量电离产生,故:②>③,C错误;
D.溶液中满足电荷守恒,阳离子所带总正电荷等于阴离子所带总负电荷,即,D正确;
故选D。
4.常温下,将CH3COOH滴入20mL pH=12的NaOH溶液中,溶液中由水电离出的OH-浓度与滴入的CH3COOH的体积(V)的关系如图所示。下列叙述不正确的是
A.M点溶液中:水电离出的
B.N点溶液中:
C.P点溶液中:
D.R点溶液中:
【参考答案】B
【解析】A.M点为未滴加的溶液,,溶液中全部来自水的电离,水电离出的,A正确;
B.N点位于恰好完全反应的P点之前,溶质为剩余的和生成的,溶液呈碱性,,结合电荷守恒,可得,B错误;
C.P点为与恰好完全反应的点,溶质只有,根据物料守恒可得,C正确;
D.R点过量,溶质为和过量,此时水电离的,溶液中全部来自水的电离,故,常温下,D正确;
故选B。
5.在溶液中逐滴加入溶液,溶液pH变化曲线如图所示,下列有关离子浓度比较不正确的是
A.在C点,
B.在D点,
C.在B点,,且有
D.在间其中一点(不含A、B点),溶液中有
【参考答案】A
【解析】A.C点溶液显酸性,故,根据电荷守恒,可得,正确浓度顺序为,故A错误;
B.D点加入体积为25mL,,,根据物料守恒,,故B正确;
C.若,与恰好完全反应生成,溶液因水解显碱性,B点,故;溶液呈中性则,结合电荷守恒得,且二者浓度远大于、,故,故C正确;
D.当与恰好完全反应时,溶质只有,此时溶液显碱性,位于A、B间,根据质子守恒可得,故D正确;
选A。
6.两种一元碱MOH和ROH的溶液分别加水稀释,溶液pH的变化如图所示,下列叙述不正确的是
A.ROH是一种弱碱
B.x点,MOH的电离程度大于稀释之前的电离程度
C.稀释前,
D.等物质的量的MOH溶液和ROH溶液,分别与等浓度的盐酸恰好反应时,消耗盐酸的体积相同
【参考答案】A
【解析】A.ROH初始pH=13,稀释100倍时pH变为11,pH减小幅度为2,说明ROH完全电离,属于强碱,A错误;
B.MOH稀释100倍时pH仅减小1,说明MOH是弱碱,弱碱溶液越稀电离程度越大,因此x点MOH的电离程度大于稀释前,B正确;
C.稀释前ROH为强碱,;MOH为弱碱,初始,由于部分电离,故,因此,C正确;
D.MOH和ROH均为一元碱,与盐酸按物质的量比1:1反应,等物质的量的二者消耗等浓度盐酸的体积相同,D正确;
故选A。
7.常温下,CaF2、BaF2的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知:(CaF2的溶度积小于BaF2,代表或)。下列叙述正确的是
A.曲线Ⅰ代表的是BaF2的沉淀溶解平衡曲线
B.常温下,为
C.M点对应的溶液可能是BaF2的过饱和溶液,有固体析出
D.的平衡常数
【参考答案】D
【解析】A.的溶度积小于,相同时,浓度更小,更大,故曲线Ⅰ代表的沉淀溶解平衡曲线,A错误;
B.曲线Ⅱ代表的溶解平衡,取b点数据计算:,B错误;
C.M点对应溶液中,,是的不饱和溶液,无固体析出,C错误;
D.该反应平衡常数,D正确;
故选D。
8.25℃时,向粉末中加入稀盐酸,平衡时溶液中与pH的关系如图所示(忽略溶液中的逸出):
已知:25℃时,的电离平衡常数、,。下列说法错误的是
A.25℃时,的溶度积常数的数量级是
B.时,溶液中:
C.时,溶液中:
D.时,溶液中:
【参考答案】D
【解析】A.溶液中存在元素质量守恒:,25℃下,当时,,很小,忽略不计,则,,溶度积常数的数量级为,A项正确;
B.根据元素质量守恒:,,时,由可知成立,溶液中可忽略,由可知,溶液中加入盐酸生成和,c(Cl-)约为c(Ba2+)的3倍,可推得,故离子浓度顺序为,B项正确;
C. ,时,,,C项正确;
D.时,存在电荷守恒:,溶液呈碱性,,所以,D项错误;
答案选D。
9.已知常温下,部分物质电离平衡常数,溶度积常数如下
H2CO3 Ka1=4.5×10-7 Ka2=4.7×10-11;H2SO3 Ka1=1.4×10-2 Ka2=6.0×10-8;H2S Ka1=1.1×10-7 Ka2=1.3×10-13 ;Ksp(CaCO3)=3.4×10-9;Ksp(CaSO4)=4.9×10-5
常温下,下列说法正确的是
A.碳酸钙饱和水溶液中存在:c(HCO)>c(CO)
B.0.1 mol·L-1 亚硫酸氢钠溶液中存在:c(HSO)>c(H2SO3)>c(SO)
C.0.01 mol·L-1 Na2S溶液中:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)
D.2×10-2 mol/L Na2SO4溶液和4×10-3 mol/L CaCl2溶液等体积混合有沉淀生成
【参考答案】A
【解析】A.悬浊液中存在沉淀溶解平衡:,水解:,水解常数,水解程度较大,大部分水解生成,因此水解生成的浓度大于剩余的浓度,即A正确;
B.的电离常数,水解常数,电离程度大于水解程度,故,B错误;
C.溶液中,会发生分步水解,且第一步水解程度远大于第二步:、,同时水电离也会额外产生,因此,,水解程度较大,大部分水解生成,因此水解生成的浓度大于剩余的浓度,离子浓度顺序为,C错误;
D.等体积混合后,,离子积,无沉淀生成,D错误;
故选A。
10.常温下,将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2A)溶液中,混合溶液的pH与pX的关系如图所示。已知pX代表-lg或-lg,下列说法错误的是
A.M代表pH随-lg的变化曲线
B.水的电离程度:a<b
C.滴定到b点时,溶液中c(K+)<3c(HA-)
D.当H2A刚好被中和时,溶液中c(OH-)+c(HA-)+c(A2-)=c(K+)+c(H+)
【参考答案】D
【分析】先写出两步电离平衡常数:,,对两边取负对数:,,。,,同理:,。二元弱酸所以。
【解析】A.N线:a点(-2,3.2),,M线:b点(0,4.2),,,,因此M代表;N代表,A正确;
B.a、b 两点溶液均呈酸性,溶质以酸的电离为主,抑制水的电离;pH越大,浓度越小,对水电离抑制越弱,水的电离程度越大。,水电离程度a<b,B正确;
C.b点。根据电荷守恒,,代入,并移项:,因为,,C正确;
D.刚好中和产物为,电荷守恒方程式为:,D错误;
故答案选D。
11.常温时,二元弱酸H2R为0.1mol/L,MCl2为0.05mol/L的混合溶液中,(X代表H2R、HR-、R2-或M2+)随pH的变化关系如下图。MR为难溶物,不考虑M2+的水解。下列分析正确的是
A.曲线Ⅲ代表
B.溶度积常数为
C.的平衡常数约为
D.pH=5.48时,溶液中
【参考答案】B
【分析】由图可知,随着pH增大,减小、先增大后减小、增大,所以图中曲线II代表、曲线III代表、曲线IV代表,图中曲线I代表,逐渐被沉淀消耗(且不足,完全反应,还存在H2R,因此曲线II代表),由图可知,、。
【解析】A.根据分析,曲线III代表,A错误;
B.溶度积常数,曲线I、曲线II交点数值代入,,B正确;
C.的平衡常数,分子、分母同乘以得,,C错误;
D.H2R为 0.1mol/L,根据物料守恒,,但在pH=5.48时,降低,表明有部分与结合生成沉淀,那么,D错误。
故答案选B。
12.将草酸钙固体溶于不同初始浓度的盐酸中,平衡时部分组分的关系如图。已知草酸,。下列说法错误的是
A.时,溶液的
B.时,
C.任意下均有:
D.的平衡常数为
【参考答案】B
【分析】草酸钙为强碱弱酸盐,其溶液呈碱性,滴加盐酸过程中体系中存在一系列平衡、、 ,随着的增大,逐渐增大,溶液的酸性增强,溶液中减小,先增大后减小,增大,因此曲线Ⅰ代表,曲线Ⅱ代表,曲线Ⅲ代表;
【解析】A.已知草酸,当时,图中与的曲线相交,即,代入得,,A正确;
B.溶液中存在电荷守恒:,时,,可得,B错误;
C.草酸钙中和的物质的量之比为1:1,溶于盐酸后,所有含碳粒子()都来自溶解出的,根据元素守恒,钙元素总浓度等于所有草酸形态的碳元素总浓度,即,C正确;
D.时,,,,;,,由图可知时,,则;目标反应的平衡常数,得,D正确;
故选B。
13.常温下,含M2A(s)的M2A饱和溶液中(虚线)和含A微粒的分布系数(实线)[例:]随pH的变化关系如图所示,M+不发生水解;MHA可溶。下列说法错误的是
A.常温下,A2-的水解常数
B.溶液:
C.M2A的沉淀溶解平衡常数
D.pH=3时,M2A的饱和溶液中
【参考答案】D
【分析】这张图的横坐标为pH,左侧纵坐标是含A微粒的分布系数δ,两条实线分别代表(pH较小时占比高,随pH增大逐渐降低至0)和(pH较小时占比接近0,随pH增大逐渐升高至1),两条线交于G点(pH=3, δ=0.5),说明此时,可直接得出二元弱酸的第二步电离常数;右侧纵坐标是,虚线代表随pH的变化:pH>5后稳定在2,对应,pH<5时随pH减小,转化为、,溶解平衡正向移动,缓慢增大、缓慢降低。
【解析】A.图中G点pH=3,此时,即。二元弱酸的第二步电离常数。 的第一步水解反应为,水解常数,A正确;
B.不能完全电离,溶液中,,由图像可知,该溶液中,B正确;
C.pH足够大时,的分布系数,即溶液中含A微粒几乎全部为,此时的溶解平衡满足。 由图右侧虚线()可知,高下,即,因此: ,C正确;
D.饱和溶液的电荷守恒:。 时,,代入电荷守恒得: 即,D错误;
故选D。
14.25℃下,、和的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以为指示剂,用标准溶液分别滴定含水样、含水样。
已知:①为砖红色沉淀;②相同条件下溶解度大于;
③25℃时,,
,(X代表、或)
下列说法错误的是
A.曲线①为沉淀溶解平衡曲线
B.反应的平衡常数
C.滴定达终点时,溶液中
D.滴定时,理论上混合液中指示剂浓度不宜超过
【参考答案】A
【分析】由于和中阴、阳离子个数比均为1:1,即两者曲线平行,所以①代表:,由于相同条件下,溶解度大于,即,所以②代表,则③代表。根据①上的点,可求得:,根据②上的点,可求得:,根据③上的点,可求得:,据此分析。
【解析】A.由分析得,曲线①为的沉淀溶解平衡曲线,曲线②为的沉淀溶解平衡曲线,A错误;
B.反应的平衡常数,B正确;
C.滴定达终点时,同时存在、沉淀,两个沉淀溶解平衡同时成立:,C正确·;
.当恰好沉淀完全时可以得到的饱和溶液,,则,因此,指示剂的浓度不宜超过,正确;
故选A。
二、非选择题
15.I.工业废水中常含有一定量氧化性较强的,利用滴定原理测定含量的方法如下:
步骤Ⅰ:量取30.00 mL废水于锥形瓶中,加入适量稀硫酸酸化。
步骤Ⅱ:加入过量的碘化钾溶液充分反应:+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O。
步骤Ⅲ:向锥形瓶中滴入几滴指示剂。用滴定管量取0.1000 mol·L-1 Na2S2O3溶液进行滴定,数据记录如表:(已知:I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6)
滴定次数
Na2S2O3溶液起始读数/mL
Na2S2O3溶液终点读数/mL
第一次
1.02
19.03
第二次
2.00
19.99
第三次
0.20
a
(1)步骤Ⅰ量取30.00 mL废水选择的仪器是______。
(2)步骤Ⅲ中滴加的指示剂为______;滴定达到终点时的实验现象是______。
(3)步骤Ⅲ中a的读数如图所示,则的含量为______g·L-1(写出计算过程) 。
(4)以下操作会造成废水中含量测定值偏高的是______(填字母)。
A.滴定终点读数时,俯视滴定管的刻度
B.盛装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗过,未用待测液润洗
C.滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液
D.量取Na2S2O3溶液的滴定管用蒸馏水洗后未用标准液润洗
Ⅱ.雌黄()和雄黄()都是自然界中常见的砷化合物,早期曾用作绘画颜料,因都有抗病毒疗效而入药。可转化为用于治疗白血病的亚砷酸()。
(5)向1L 0.1 溶液中滴加NaOH溶液,溶液中、、、的分布分数(平衡时某微粒的浓度占微粒浓度之和的分数)与pH的关系如图所示。
①溶液呈______(填“酸性”、“碱性”或“中性”)。
②25℃时,的第一电离平衡常数的值为______。
③人体血液的pH在7.35~7.45之间,用药后人体中含砷元素的主要微粒是______。
(6)下列说法正确的是______(填字母序号)。
a.M点对应的溶液中:
b.N点对应的溶液中:
c.在溶液中:
d.时,溶液中:
(7)将NaOH溶液滴入亚砷酸溶液中,当pH调至12.8时主要反应的离子方程式是______。
(8)工业含砷(Ⅲ)废水常用铁盐处理后排放,其原理是:铁盐混凝剂在溶液中生产胶粒,其表面带有正电荷,可吸附含砷化合物。经测定不同pH条件下铁盐对含砷(Ⅲ)化合物的去除率如图所示。pH在5~9之间时,随溶液pH增大,铁盐混凝剂对含砷(Ⅱ)化合物的吸附效果增强。结合上图和下图解释可能的原因:______。
【参考答案】(1)酸式滴定管 (2)淀粉溶液 滴入最后半滴Na2S2O3溶液,溶液刚好从蓝色变为无色,且30 s内不变色 (3)2.160 (4)CD (5)碱性
(6)b (7) (8)pH=5~9之间溶液中主要存在的微粒为和,由于胶粒表面带正电荷,可以吸附负电荷,含量随着溶液pH的增大而增多,含量多,吸附效果好,此外,pH升高有利于铁盐水解,促进的生成,的含量高,吸附效果增强
【分析】工业废水中含有,加入KI,利用的强氧化性将I-氧化为I2,用Na2S2O3滴定I2测量废水中的含量。
【解析】(1)根据信息,氧化性较强,量取废水应用酸式滴定管;
(2)滴定碘单质应选用淀粉溶液作指示剂;滴定达到终点时,碘单质恰好被消耗,所以滴定达到终点时的现象是:滴入最后半滴Na2S2O3溶液,溶液刚好从蓝色变为无色,且30s内不变色;
(3)根据图示,滴定管“0”刻度在上,且精确到0.01 mL,a值为18.20 mL,从表格数据可知,三次实验消耗溶液的体积依次为18.01 mL、17.99 mL、18.00 mL,三次实验消耗0.1000 mol/L硫代硫酸钠标准液的体积平均值为18.00 mL,根据+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O和I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6,根据关系式~3I2~6Na2S2O3,故6n()=n(Na2S2O3),故n()=0.1000 mol/L×18.00×10-3 L=3×10-4 mol,的含量为:=2.160g•L-1;
(4)A.滴定终点读数时,俯视滴定管的刻度,造成读数偏小,导致待测液浓度偏低,A不符合题意;
B.盛装待测液的锥形瓶用蒸馏水清洗后,未用待测液润洗,对标准液的体积无影响,对实验结果无影响,B不符合题意;
C.滴定到终点读数时,发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液,造成所用标准液体积偏大,所测待测液浓度偏高,C符合题意;
D.量取Na2S2O3溶液的滴定管用蒸馏水洗后未用标准液润洗,标准液的浓度偏小,造成标准液体积偏大,所测待测液浓度偏高,D符合题意;
故答案为CD;
(5)向1 L 0.1 溶液中滴加NaOH溶液,溶液中逐渐减少,先增加后减少,也是先增加后减少,但变化比晚,一直增加,故M点为c()=c(),N点c()=c(),O点为c()=c(),P点为c()=c()。
①NaH2AsO3溶液中既存在的水解平衡、又存在的电离平衡,溶液中含砷元素的微粒浓度最大的为,根据图象可知最大时溶液呈碱性;
②25℃时,由M点计算的第一电离平衡常数=;
③从图分析,pH在7.35~7.45之间含砷元素的主要微粒是;
(6)a.向1L0.1mol/LH3AsO3溶液中加入NaOH溶液后溶液的体积大于1L,含砷元素微粒的总浓度应小于0.1mol/L,故,a错误;
b.N点c()=c(),代入电荷守恒:可以得到选项的表达式,b正确;
c.由图可知,H3AsO3的Ka3<10-13,在溶液中存在多步水解,且第一步水解大于第二步,第二步大于第三步,其第一步水解平衡常数Kh1==>0.1,根据As守恒,题给条件下,c()<0.1mol/L,则>1,故离子浓度关系为:,c错误;
d.根据电荷守恒:,时,从图中可知几乎为0,所以,故,d错误;
故答案为b;
(7)将NaOH溶液滴入亚砷酸溶液中,当pH调至12.8时主要以存在,故反应的离子方程式是;
(8)铁盐混凝剂在溶液中生产胶粒,其表面带有正电荷,可吸附含砷化合物。在pH=5~9之间溶液中主要存在的微粒为和,由于胶粒表面带正电荷,可以吸附负电荷,含量随着溶液pH的增大而增多,含量多,吸附效果好,此外,pH升高有利于铁盐水解,促进的生成,的含量高,吸附效果增强。
16.实验室模拟钛钴矿(主要成分是、,还含有、、和等杂质)回收、的工艺流程如下:
已知:①金属离子沉淀的pH:
金属离子
开始沉淀时的pH
2.2
8.9
12.4
7.4
完全沉淀时的pH
3.2
10.9
13.8
9.4
②,,溶液中离子浓度小于认为该离子沉淀完全。
回答下列问题:
(1)“酸浸”后操作所需要的玻璃仪器是烧杯、_________________;“酸浸”时Co2O3发生反应的离子方程式____________________________
(2)溶于硫酸生成溶液,“水解”发生反应的离子方程式为_________。
(3)滤渣1的主要成分为和_________(填化学式);“调pH”应调节的pH范围是_________。
(4)“除镁钙”时加入过量的NaF溶液,当两者沉淀完全时溶液中F-的浓度至少为_________。
【参考答案】(1)漏斗、玻璃棒
(2) (3)SiO2 3.2~7.4 或或
(4)mol/L
【解析】(1)酸浸后要分离出滤渣和溶液,该操作是过滤,所需玻璃仪器除烧杯外,还有漏斗、玻璃棒。 中为+3价,最终流程得到+2价的产物,酸性条件下作为氧化剂被还原为,配平后得到对应离子方程式:;
(2)溶液中电离出,热水中水解生成沉淀,同时生成,配平即得水解的离子方程式:;
(3)钛钴矿中的不溶于硫酸,同时CaO和硫酸反应生成微溶的,因此滤渣1是二者的混合物。 调的目的是将完全沉淀除去,同时不能让沉淀,结合表格数据,完全沉淀的为3.2,开始沉淀的为7.4,因此范围是;
(4)离子沉淀完全的标准是浓度小于,的更大,因此沉淀完全所需浓度更高,按沉淀完全计算: ,代入,得,解得,该浓度下也早已满足沉淀完全的要求。
17.含锰物质加工过程中产生锰尘的主要成分为,杂质为铝、镁、钙、铁的氧化物。由锰尘制备金属锰的生产工艺流程如图所示:
已知:①常温下,,;
②该工艺条件下,溶液中金属离子形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:
金属离子
开始沉淀的pH
8.1
6.3
1.5
3.5
9.4
12.3
沉淀完全的pH
10.1
8.3
2.8
4.3
10.9
13.8
(1)“酸浸”前,需将锰尘粉碎,其目的是___________________________________________________;“酸浸”工序中产生气体的化学方程式为___________________________________________________。
(2)加氨水调pH的范围为__________________。
(3)“沉镁、钙”工序中加入0.1mol/L NaF溶液,若、浓度接近,先析出的物质是______(填化学式)。钙、镁沉淀完全时,此时溶液中不能低于______mol/L(当溶液中某离子浓度小于时,可认为该离子沉淀完全)。
(4)“沉镁、钙”时若溶液酸度过高,会导致钙、镁沉淀不完全,原因是__________________________________________________________________________________________。
(5)“酸浸”工序的不足是____________________________________________________。
(6)“沉锰”工序中,在30~35℃下,将碳酸氢铵溶液滴加到净化液中,控制反应液的最终pH在6.5~7.0,得到沉淀。发生反应的离子方程式为____________________________________________________;将温度控制在30~35℃的原因为______________________________________________________________。
【参考答案】(1)增大固液接触面积,加快反应速率,提高浸取率 (2) (3) (4)与结合生成弱电解质(或发生反应),导致溶液中浓度降低,使钙、镁无法完全沉淀
(5)产生有毒的氯气和酸雾,造成环境污染且腐蚀设备 (6)
温度过低反应速率慢,温度过高会导致受热分解,降低产率
【分析】含锰物质加工过程中产生锰尘的主要成分为,杂质为铝、镁、钙、铁的氧化物,与盐酸反应会产生和,杂质金属也溶解,所以溶液离子有、、、、;氧化步骤加入,将氧化为,便于后续除杂;除杂需调节pH,使、完全沉淀,而不沉淀;与、生成难溶氟化物沉淀,沉镁、钙需控制浓度,使、完全沉淀,同时避免引入新杂质;沉锰是与反应产生沉淀。
【解析】(1)将锰尘粉碎,可以增大固液接触面积,加快反应速率,提高浸取率;可看作,和浓盐酸在加热条件下发生氧化还原反应,生成MnCl2、和水,反应方程式为。
(2)加氨水调pH的目的是将、完全转化为氢氧化物沉淀除去,同时不能让沉淀。根据表格数据,沉淀完全的pH为4.3,开始沉淀的pH为8.1,因此需控制。
(3)因<,当、浓度接近时,MgF2先达到溶度积而析出;为使沉淀完全(c()<10-5 mol/L),需满足mol/L,该值也足以使完全沉淀。
(4)溶液酸度过高时,与结合生成弱电解质,导致溶液中浓度降低,CaF2、MgF2的沉淀溶解平衡向溶解方向移动,因此钙、镁沉淀不完全。
(5)使用浓盐酸酸浸会产生有毒的氯气,污染环境,同时会腐蚀生产设备;且盐酸易挥发,造成原料浪费。
(6)与反应产生沉淀,反应的离子方程式为;控温原因:温度过低,反应速率太慢;温度过高,受热易分解,同时会导致水解程度增大,降低碳酸锰的产率。
18.过氧化氢和盐酸的混合溶液可以刻蚀含铜的电路板。
(1)请写出用过氧化氢和盐酸刻蚀电路板时发生的离子反应方程式___________。
(2)当反应一段时间后,随着溶液变蓝,气泡产生的速率加快,可能的原因是___________。
含铜电路板也可以用进行刻蚀,对刻蚀后的液体(、和)进行处理以提取,流程如下图:
(3)从滤液A中提取的操作为:加入少量铁粉后,先浓缩滤液至出现少量晶体,趁热过滤,取溶液,___________,过滤,洗涤,干燥。开始时,加入少量铁粉的目的为___________。
(4)检验溶液B中提取出的Cu上粘附的已经洗净的操作为___________。
(5)室温下,向4 mL 0.1 mol/L 溶液中逐滴滴加1 mol/L氨水,变化过程如下图所示:
蓝色溶液蓝色沉淀深蓝色溶液
已知:室温下,①,。
②
n
1
2
3
4
室温下,下列说法正确的是___________。
A.足量固体放入纯水充分溶解后,溶液呈浅蓝色[即]
B.固体投入稀硫酸形成pH=5的溶液中,
C.若将蓝色沉淀滤出、洗净后再加入到5 mL 1 mol/L氨水中,固体完全溶解
D.加氨水至蓝色沉淀恰好溶解,所得溶液中
某同学利用滴定法可测定所得的纯度,操作如下:
①取a g 样品,加入足量-HF溶液溶解(用于防止干扰实验: )。
②滴加足量KI溶液,发生反应:。
③再用c 的标准溶液滴定,以淀粉溶液作指示剂,到达滴定终点时消耗标准溶液V mL,发生的反应为:。
(6)已知溶液呈酸性,①水解程度___________。
A.> B.< C.=
②取上述溶液稀释后,溶液中的值___________。
A.增大 B.减小 C.不变
(7)①滴定终点的判断___________。
②接近滴定终点时,向溶液中滴加KSCN,会发现CuI沉淀转化为CuSCN,其沉淀转化的原因是___________。
(8)已知CuI能够吸附大量,若不加KSCN,则测得的纯度___________。
A.变大 B.变小 C.不变 D.无法确定
(9)计算样品的纯度:___________(结果用a、c、V的代数式表示)。
【参考答案】(1)Cu+H2O2+2H+=Cu2++2H2O (2)Cu2+对H2O2的分解有催化作用,故随着溶液变蓝,气泡产生的速率加快,或反应放热,温度升高加快H2O2分解反应速率
(3)冷却结晶 加入少量铁粉可发生反应2FeCl3+Fe=3FeCl2,将Fe3+转化为Fe2+
(4)取最后一次洗涤液,加入硝酸酸化的硝酸银溶液,若无沉淀产生,证明已洗涤干净,若产生白色沉淀,则未洗涤干净 (5)D (6) A A
(7)滴入最后一滴Na2S2O3标准溶液,溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不恢复 CuSCN溶解度小于CuI,加入KSCN使溶解平衡向CuI溶解的方向移动 (8)B (9)%
【分析】向刻蚀后的液体中加入过量铁粉,置换出铜,同时把Fe3+转化成Fe2+,过滤后得到滤渣中有铜和铁粉,滤液A中含有FeCl2,滤渣进一步处理得到硫酸铜晶体,滤液处理后得到FeCl2晶体。
【解析】(1)铜在氧化剂过氧化氢的作用下可与盐酸反应,生成氯化铜和水,离子方程式为:Cu+H2O2+2H+=Cu2++2H2O。
(2)Cu2+对H2O2的分解有催化作用,故随着溶液变蓝,气泡产生的速率加快,或反应放热,温度升高加快H2O2分解反应速率。
(3)从溶液中获得结晶水合物的方法为蒸发浓缩,冷却结晶,过滤,洗涤,干燥,故从滤液A中提取FeCl2⋅4H2O的操作为:加入少量铁粉后,先浓缩滤液至出现少量晶体,趁热过滤,取溶液,冷却结晶,过滤,洗涤,干燥;FeCl2易被空气中的氧气氧化为FeCl3,加入少量铁粉可发生反应2FeCl3+Fe=3 FeCl2,将Fe3+转化为Fe2+。
(4)氯离子可以与银离子反应产生氯化银白色沉淀,则检验溶液B中提取出的Cu上粘附的Cl-已经洗净的操作为:取最后一次洗涤液,加入硝酸酸化的硝酸银溶液,若无沉淀产生,证明已洗涤干净,若产生白色沉淀,则未洗涤干净。
(5)A.足量Cu(OH)2固体放入纯水充分溶解后,Cu(OH)2Cu2++2OH-,c(OH-)=2c(Cu2+),Ksp[Cu(OH)2]= c(Cu2+)·c2(OH-)=4c3(Cu2+)=2×10-20,c(Cu2+)==×10-7mol/L<10−5mol/L,A错误;
B.pH=5 的溶液中,c(H+)=10−5mol/L,c(OH-)=10−9mol/L,c(Cu2+)== mol/L=2×10−2mol/L,B错误;
C.蓝色沉淀为Cu(OH)2,反应方程式为Cu(OH)2+4NH3⋅H2O[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O ,K= Ksp[Cu(OH)2]×K4=2×10−20×4×1012=8×10-8,根据铜元素守恒可知,n[Cu(OH)2]=n(CuSO4) = 4×10-3L×0.1 mol/L=4×10-4mol,结合数据可知,生成[Cu(NH3)4]2+最为稳定,固体才能全部溶解,根据方程式可知,消耗一水合氨的物质的量为4×10-4mol×4=1.6×10-3mol,5 mL 1 mol/L氨水中一水合氨的物质的量为5×10-3L×1mol/L=5×10-3mol,溶液中剩余的一水合氨物质的量为5×10-3mol-1.6×10-3mol=3.4×10-3mol,则c(NH3⋅H2O)==0.68mol/L,[Cu(NH3)4]2+的物质的量为4×10-4mol,浓度为=0.08mol/L,OH-浓度为2×0.08mol/L=0.16mol/L,则浓度商为Q==>K,平衡向逆反应方向进行,则固体不能全部溶解,C错误;
D.沉淀恰好溶解时,生成Cu(NH3)4SO4,溶液中氨水的量很少,一水合氨的电离程度很小,所以溶液中存在c[Cu[(NH3)4]2+]>c(),D正确;
故答案为:D。
(6)水解呈酸性,F-水解呈碱性,NH4F溶液呈酸性,说明水解程度>F-水解程度,故答案为A;水解呈酸性,c(H+)>c(OH-),加水稀释,c(H+)减小, c(OH-)增大,增大;Kh()===5.6×10-10,水解程度很小,F-的水解程度也很小,几乎不变;+H2O=NH3⋅H2O+H+,Kh()=,c(NH3⋅H2O)= ,F-+H2O=HF+OH-,Kh(F-)=,c(HF)= ,=×=,温度不变Kh()和Kh(F-)为常数,不变,综上所述比值变大,故答案为A。
(7)滴入最后一滴Na2S2O3标准溶液,溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不恢复,即达到终点;物质结构相同时,溶度积大的物质容易转化为溶度积小的物质,则CuI转化为CuSCN的原因是CuSCN溶解度小于CuI,加入KSCN使溶解平衡向CuI溶解的方向移动。
(8)根据题目中的信息CuI能够吸附大量,快到滴定终点时,加入KSCN可将CuI转化为CuSCN,从而释放出被吸附的,继续与标准液反应,若不加KSCN,则测得的CuSO4·5H2O纯度变小,故答案为B。
(9)根据题中信息可知2CuSO4·5H2O~~2,则n(CuSO4·5H2O)=n(Na2S2O3)=cv×10-3mol,CuSO4·5H2O的纯度=×100%=。
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