作业验收评价(16) 分子的性质 配合物与超分子(Word练习)-【新高考方案】2027年高考化学一轮总复习

**基本信息** 聚焦分子性质、配合物与超分子核心概念，通过高考真题与模拟题结合，构建从基础到综合的知识逻辑体系，培养化学观念与科学思维。 **专项设计** |模块|题量/典例|题型特征|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |分子性质|3题（含2024重庆卷）|选择为主，考查氢键、杂化类型及分子极性|从氢键对物质性质影响切入，关联杂化与分子结构，体现结构决定性质的化学观念| |配合物|5题（含2026河南师大附中月考）|选择与填空结合，涉及配位键、配位数及稳定性比较|以配位键形成原理为核心，推导配合物结构与性质关系，培养模型建构的科学思维| |超分子|4题（含2024黑吉辽卷）|选择与填空结合，考查超分子自组装及应用|从超分子包合作用实例出发，联系分子间作用力，体现科学探究与实践素养|

作业验收评价(十六)　分子的性质　配合物与超分子 一、选择题 1.下列事实与氢键无关的是 (　　) A.冰中1个水分子周围只有4个紧邻分子 B.常温下,互为同分异构体的乙醇与甲醚的状态不同 C.NH3的稳定性比CH4的强 D.HF、HCl、HBr、HI各自的水溶液中,只有HF的水溶液为弱酸 2.(2024·重庆卷)下列各分子既含有sp2杂化的原子又能与H2O形成氢键的是 (　　) A.CH3CH3　　　　　　 B.CH2==CHBr C.CH3COOH D.CH3CH2NH2 3.(2026·河南师范大学附属中学月考)在水溶液中甲醛能与[Zn(CN)4]2-发生反应:[Zn(CN)4]2-+ 4H++4HCHO+4H2O==4HOCH2CN+[Zn(H2O)4]2+。下列说法错误的是 (　　) A.K2[Zn(CN)4]中所含的化学键有离子键、共价键和配位键 B.HCHO和BF3的中心原子的价层电子对数相同,H—C—H的键角小于F—B—F C.与Zn2+形成配位键的能力:CN-<H2O D.不考虑空间结构,[Zn(CN)4]2-的结构可用示意图表示为 4.下列关于超分子和配合物的叙述不正确的是 (　　) A.[Cr(NH3)3(H2O)2Cl中三价铬离子提供空轨道,N、O、Cl提供孤电子对与三价铬离子形成配位键,其中心离子的配位数为6 B.配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中存在离子键、共价键、配位键,若加入足量AgNO3溶液,所有Cl-均被完全沉淀 C.超分子是两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体,包括离子 D.人体细胞和细胞器的双分子膜体现了超分子的自组装的特征 5.H3BO3是一种弱酸,在水中按照如下方式电离:H3BO3+2H2O⇌+H3O+。下列说法错误的是 (　　) A.1个H3BO3分子发生电离的同时形成2个配位键 B.电离过程中B原子由sp3杂化变为sp2杂化 C.中所有的B原子和O原子都达到8电子稳定结构 D.Al(OH)3也能发生与H3BO3类似的电离 6.下列对分子性质的解释中,不正确的是 (　　) A.青蒿素的分子式为C15H22O5,结构如图1所示,该分子中包含7个手性碳原子 B.碘易溶于四氯化碳、甲烷难溶于水都可用“相似相溶”规律解释 C.过氧化氢是含有极性键和非极性键的极性分子 D.三聚SO3的结构如图2所示,可以推测三聚SO3在水中的溶解度较大 7.在碱性溶液中,Cu2+可与缩二脲形成紫色配离子,其结构如图所示。 下列说法错误的是 (　　) A.电负性:O>N>C>H B.该配离子中能与水分子形成氢键的原子有N、O和H C.1 mol该配离子中含有6 mol配位键 D.已知缩二脲的分子式为C2H5N3O2,则由尿素[CO(NH2)2]生成缩二脲的反应类型为取代反应 8.(2026·合肥一六八中学模拟)酞菁钴分子中心离子为钴离子,周围被一个大的共轭平面结构的酞菁配体包围,其结构如图。下列说法错误的是 (　　) A.电负性:N>C>H B.1、2、3、4号N原子都是通过配位键与钴离子相连 C.Co的化合价为+2价 D.该分子中的N原子价层电子对数一样 9.已知[Co(H2O)6]2+呈粉红色,[CoCl4]2-呈蓝色,[ZnCl4]2-为无色。现将CoCl2溶于水,加入浓盐酸后,溶液由粉红色变为蓝色,存在以下平衡:[Co(H2O)6]2++4Cl-⇌[CoCl4]2-+6H2O　ΔH 用该溶液做实验,溶液的颜色变化如下: 以下结论和解释正确的是 (　　) A.等物质的量的[Co(H2O)6]2+和[CoCl4]2-中σ键数之比为3∶2 B.由实验①可推知ΔH<0 C.实验②是由于c(H2O)增大,导致平衡逆向移动 D.由实验③可知配离子的稳定性,[ZnCl4]2->[CoCl4]2- 10.(2024·黑吉辽卷)环六糊精(D⁃吡喃葡萄糖缩合物)具有空腔结构,腔内极性较小,腔外极性较大,可包合某些分子形成超分子。图1、图2和图3分别表示环六糊精结构、超分子示意图及相关应用。下列说法错误的是 (　　) A.环六糊精属于寡糖 B.非极性分子均可被环六糊精包合形成超分子 C.图2中甲氧基对位暴露在反应环境中 D.可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚 二、非选择题 11.(10分)(2026·山西省实验中学期中)冠醚是由多个二元醇分子之间失水形成的环状化合物。X、Y、Z是常见的三种冠醚,其结构如图所示。它们能与碱金属离子作用,并随着环的大小不同而与不同金属离子作用。 (1)Li+的体积与X的空腔大小相近,恰好能进入X的环内,且Li+与氧原子的孤电子对作用形成稳定结构W(如图)。 ①基态锂离子核外电子所处能层符号为　　　　　。  ②W中Li+与孤电子对之间的作用可能属于　　　　(填字母)。  A.离子键 B.金属键 C.配位键 D.氢键 (2)冠醚Y能与K+形成稳定结构,但不能与Li+形成稳定结构。理由是　　　　　　　　　　　　　。  (3)烯烃可以被酸性KMnO4溶液氧化,使KMnO4溶液褪色,但烯烃难溶于水,被KMnO4水溶液氧化的效果较差。若烯烃中溶入冠醚Z,氧化效果明显提升。冠醚Z与KMnO4可以发生如图所示的变化。 ①冠醚难溶于水易溶于CCl4,原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　。  ②己烯中溶入冠醚Z,氧化效果明显提升的原因是　　　　　　　　　　　　 　　　　　。  12.(10分)钴及其化合物有着广泛的应用前景。回答下列问题: (1)一种具有光催化作用的配合物结构如图(其中为平面结构)。 ①基态Co原子的价层电子轨道表示式为　　　　　　　　　　　　　　　　;  ②该配合物中Co的化合价为　　　　　,杂化方式为sp2和sp3的N原子数目之比为　　　　　;  ③Cl中O—Cl—O键角小于图中a处C—N—C键角的原因是 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (2)1 mol八面体配合物CoCl3·3NH3中含有σ键的数目为　　　　　,该配合物的空间结构有　　　　种。  答案 评价(十六)　分子的性质　配合物与超分子 1.选C　冰中的水分子间主要以氢键结合,而氢键具有方向性和饱和性,故1个水分子周围只有4个紧邻分子,A不符合题意;互为同分异构体的乙醇与甲醚的状态不同,前者为液态,后者为气态,因为乙醇分子间形成了氢键而甲醚分子间没有形成氢键,B不符合题意;氨气和甲烷的稳定性分别与N—H和C—H的键能有关,跟氢键无关,C符合题意;由于HF分子间能形成氢键,使得其在水中不能完全电离,其为弱酸,D不符合题意。 2.选C　CH3CH3中两个碳原子的价层电子对数均为4,都是sp3杂化,且不能和H2O形成氢键,A项错误;CH2==CHBr中两个碳原子的价层电子对数均为3,都是sp2杂化,但不能和H2O形成氢键,B项错误;CH3COOH中的—COOH中碳原子价层电子对数为3,为sp2杂化,且能和H2O形成氢键,C项正确;CH3CH2NH2中C、N原子的价层电子对数均为4,都是sp3杂化,D项错误。 3.选C　K2[Zn(CN)4]中所含的化学键有钾离子与配离子间的离子键、CN-内C、N之间的共价键,Zn与CN-间的配位键,A正确;HCHO和BF3中心原子的价层电子对数相同:均为3,甲醛中氧原子上的孤电子对和两个碳氢键排斥作用大,H—C—H键角小于F—B—F键角,B正确;C的电负性小于O,易与锌形成配位键,CN-和H2O与Zn2+的配位能力:CN->H2O,C错误;电负性:C<N,所以配位化合物中是C与Zn之间形成配位键,的结构可用示意图表示为,D正确。 4.选B　[Cr(NH3)3(H2O)2Cl中C具有空轨道,N、O、Cl具有孤电子对,能够形成配位键,其中心离子的配位数为6,A正确;加入足量AgNO3溶液,配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中外界离子Cl-与Ag+反应,内界中配位离子Cl-不与Ag+反应,B错误;超分子是两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体,包括离子,C正确;人体细胞和细胞器的双分子膜体现了超分子的自组装的特征,D正确。 5.选B　在H3BO3电离过程中,1个H3BO3分子结合1个H2O电离的OH-形成(B接受O的孤电子对形成1个配位键),同时H2O的H+与另一个H2O结合形成H3O+(O提供孤电子对形成1个配位键),则1个H3BO3分子发生电离的同时形成2个配位键,A正确;H3BO3中B原子为sp2杂化,电离后形成时,B原子变为sp3杂化,即电离过程中B原子由sp2杂化变为sp3杂化,B错误;中所有的B原子形成4个共价键,O原子形成2个共价键,都达到8电子稳定结构,C正确;Al和B为同主族元素,化学性质相似,Al(OH)3也能发生与H3BO3类似的电离:Al(OH)3+2H2O⇌+H3O+,D正确。 6.选D　由结构简式可知,青蒿素的分子式为C15H22O5,手性碳原子连接的4个原子或原子团互不相同,根据青蒿素的结构图,可知该分子中包含7个手性碳原子,如图,故A正确;碘是非极性分子,易溶于非极性溶剂四氯化碳,甲烷属于非极性分子,难溶于极性溶剂水,所以都可用“相似相溶”规律解释,故B正确;过氧化氢中含有O—H极性键和O—O非极性键,其正电中心和负电中心不重合,属于极性分子,故C正确;三聚SO3的结构使其极性较低,因此在水中的溶解度较小,此外,SO3本身易与水反应生成硫酸,但三聚SO3的反应活性较低,进一步降低了其在水中的溶解度,故D错误。 7.选C　同一周期从左到右主族元素的电负性逐渐变大,故电负性:O>N>C,且三者电负性均大于氢,A正确;由图可知,N、O能与水分子中的H原子形成氢键,H能与水分子中的O原子形成氢键,B正确;由图可知,该配离子中,2个Cu2+与其他原子共形成8个配位键,故1 mol该配离子中含有8 mol配位键,C错误;缩二脲的分子式为C2H5N3O2,结构简式为,结合尿素的结构简式()判断,由尿素生成缩二脲的反应类型为取代反应,D正确。 8.选B　同周期主族元素从左到右电负性递增,H电负性小于C,电负性顺序:N>C>H,A正确;存在双键的N原子均有一对电子占据了一个sp2杂化轨道,其p轨道只能提供1个电子,两个饱和N原子的p轨道能提供一对电子与钴离子形成配位键,即酞菁配体中只有2个N原子通过配位键与钴离子相连,B错误;酞菁配体中有两个N只有两个键,故为-2价,分子整体电中性,故Co化合价为+2价,C正确;由题干可知,分子中所有N原子属于共轭平面结构,N的价层电子对数为3,价层电子对数相同,D正确。 9.选D　二者σ键数之比为(6+2×6)∶4=9∶2,A错误;将蓝色溶液置于冰水浴中,温度降低,溶液变为粉红色,说明[CoCl4]2-转化为[Co(H2O)6]2+,平衡逆向移动,正向反应是吸热反应,ΔH>0,B错误;实验②中加水稀释,体系中各离子的浓度都减小,平衡朝着增大溶液中总离子浓度的方向(逆向)进行,水是纯液体,无所谓浓度,C错误;加少量ZnCl2固体,蓝色溶液变成粉红色,说明平衡逆向移动,原因是Zn2+结合Cl-生成[ZnCl4]2-,导致c(Cl-)减小,由此可知配离子的稳定性:[ZnCl4]2->[CoCl4]2-,D正确。 10.选B　1 mol水解后能产生2~10 mol单糖的糖称为寡糖,由图1环六糊精的结构可知,1 mol环六糊精水解产生6 mol D⁃吡喃葡萄糖,故环六糊精属于寡糖,A正确;只有分子的尺寸大小适配环六糊精的空腔大小时才能被环六糊精包合形成超分子,B错误;由图3加入环六糊精后生成96%的对氯苯甲醚知,甲氧基对位更易反应,即图2中甲氧基对位暴露在反应环境中,C正确;环六糊精腔外极性较大,腔内极性较小,由“相似相溶”及环六糊精含较多羟基,可与水形成氢键而易溶于水知,可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚,D正确。 11.解析:(1)①基态锂离子核外只有1s能级上有电子,为K层上的电子,所以其能层符号为K。②Li+提供空轨道、O原子提供孤电子对,二者形成配位键,故选C。(2)冠醚Y空腔较大,Li+半径较小,导致该离子不易与氧原子的孤电子对形成配位键,所以得不到稳定结构。(3)①根据相似相溶原理,冠醚中的环状使其难溶于极性溶剂比如水,而易溶于非极性溶剂比如CCl4。②根据相似相溶原理知,冠醚Z可溶于烯烃,加入冠醚Z中的K+因静电作用将带入烯烃中,增大反应物的接触面积,提高了氧化效果。 答案:(1)①K　②C　(2)Li+半径比Y的空腔小很多,不易与空腔内O原子的孤电子对作用形成稳定结构 (3)①根据相似相溶原理,冠醚中的环状使其难溶于极性溶剂比如水,而易溶于非极性溶剂比如CCl4　②冠醚Z可溶于烯烃,加入冠醚之中的K+因静电作用将带入烯烃中,增大反应物的接触面积,提高了氧化效果 12.解析:(1)①Co为27号元素,根据构造原理,基态Co原子的价层电子排布式为3d74s2,则其价层电子轨道表示式为。②根据配合物的结构,在有机配体中,利用 N原子中的孤电子对形成配位键,配体呈电中性,而右侧的为C,O原子为配位原子;在配合物中,外界为Cl,根据化合价代数和为0,因此该配合物中Co的化合价为+3价。根据已知,为平面结构,则该分子中的N原子均采用sp2杂化;另一种配体中,形成了双键的N原子采取sp2杂化,形成的共价键均为单键的N原子为sp3杂化,则杂化方式为sp2的N原子有4个,sp3的N原子有2个,数目之比为4∶2=2∶1。③Cl的价层电子对数为3+=4,含有一个孤电子对;a处的N原子形成了4个σ键(其中一个为配位键),则中心原子均为sp3杂化,但是Cl原子周围存在一个孤电子对,对成键电子对的排斥力大,使得键角更小。(2)根据信息,该配合物的空间结构为八面体,可知该配合物的配体有6个,即Cl-和NH3均与中心原子Co3+形成了配位键,配位键也属于σ键,除此之外,1个NH3中含有3个H—N键,也为σ键,因此1 mol CoCl3·3NH3共含有σ键(6+3×3)mol=15 mol,其数目为15NA。该配合物的空间结构有2种,示意图如图:。 答案:(1)①　②+3　2∶1　③中心原子均为sp3杂化,Cl原子周围存在一个孤电子对,对成键原子排斥力大,键角减小　(2)15NA　2 6 / 6 学科网（北京）股份有限公司 $