内容正文:
高桥中学2026届高三第二次阶段性检测
科目:化学
(考试时间60分钟 满分100分)
考生注意:没有特殊说明,本卷每空2分。不定项选择题,每题有1~2个正确选项。
相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 Ni-59 Cu-64
一、过氧化氢(本题共20分)
过氧化氢的水溶液俗称双氧水,它的用途很广。
1. 查阅资料,的熔点为-0.425°C,的熔点为-85.5°C,两者差异是因为____________________________________________________________。
2. 已知结构如图所示,难溶于,其原因是__________。(单选)
A. 是极性分子 B. 是非极性分子
C. 是非金属氧化物 D. 是过氧化物
3. 将铜加入一定量稀硫酸和过氧化氢混合溶液中,充分反应后,溶液呈蓝色,有无色气体产生;若还发现容器底部有少量固体,则该固体可能是__________。(单选)
A. B. S C. CuS D.
4. 作为一种广谱型的消毒剂,可用和在酸性条件下制备,反应方程式为:。下列说法不正确的是__________。(单选)
A. 1 mol 参加反应,转移个电子
B. 在反应中被还原
C. 的还原性强于
D. 该反应的离子方程式为:
5. 溶液分解生成,下列操作可使活化分子的百分数变大的有__________。(不定项)
A. 升高温度 B. 增大压强 C. 加水稀释 D. 加少量
6. 常温下,往溶液中滴加少量溶液,可发生如下两个反应:
下列说法正确的是__________。(不定项)
A. 的氧化性比强,其还原性比弱
B. 在分解过程中,溶液的逐渐下降
C. 在分解过程中,和的总量保持不变
D. 生产过程要严格避免混入
空军通信卫星电源是以硼氢化合物(B元素的化合价为+3价)和为原料的燃料电池,电极材料均采用Pt,其工作原理如图所示。
7. 外电路中电子的流动方向为__________。(单选)
A. 电极用电器电极 B. 电极用电器电极
C. 电极离子交换膜电极 D. 电极离子交换膜电极
8. 该电池放电时正极的电极反应式为___________________________________。
9. 2024年2月23日19时30分,长征五号遥七运载火箭在我国文昌航天发射场成功发射,火箭发射以液态肼为燃料,液态过氧化氢为助燃剂。已知:
①
②
③
④ __________________________。
10. 是一种锂离子电池的电极材料,生产中有一步骤是与、氨水反应,不同温度下,达到平衡所得实验结果如下表所示:
温度/°C
30
35
40
45
50
的转化率
80%
90%
97%
93%
82%
分析表中数据,解释的平衡转化率随温度变化的原因:________________________________________________________________。
二、镍(本题共20分)
28号元素镍(Ni)是生活中常见的金属,第五套1元硬币材质为钢芯镀镍,不锈钢含镍,镍还用于军工、航空航天、机械等领域,用途广泛。
常压下羰基化法是精炼镍的方法,原理为:。时,该反应的平衡常数。已知:的沸点为,固体杂质不参与反应。
第一阶段:将粗镍与反应转化成气态羰基镍;
第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至制得高纯镍。
11. 下列判断正确的是__________。(不定项)
A. 增加,平衡向正向移动,反应的平衡常数增大
B. 第一阶段,在和两者之间选择反应温度,选
C. 第一阶段,在和两者之间选择反应温度,选
D. 第二阶段,时,反应的平衡常数很小,故平衡时分解比较完全
在恒容密闭容器中充入足量的含难熔杂质的镍粉和发生,测得浓度与温度关系如图所示。
12. 写出羰基化法精炼镍的平衡常数表达式__________。
13. 反应温度为,2-6min内平均反应速率_________。
14. 下列叙述正确的是__________。(单选)
A. 上述反应中, B. 平衡时转化率:
C. a点正反应速率: D. 温度:
15. 基态Ni原子的价层电子排布式为__________。
16. 从微观角度解释Ni有金属光泽的原因。________________________________________。
17. Ni在周期表中位于第4周期__________。(单选)
A. 第8族 B. 第9族 C. 第10族 D. 第11族
18. 1 mol 含键_________mol。(单选)
A. 4 B. 8 C. 12 D. 16
19. 羰基镍中电负性最大的元素是_________。
A.Ni B.C C.O
20. 碳酸镍的晶胞如图所示(注意图上数据与单位)晶胞密度为_________(阿伏加德罗常数用表示)。
三、硫酸四氨合铜(本题共20分)
为深蓝色晶体,可溶于水,难溶于乙醇,常用作杀虫剂、媒染剂。某学生兴趣小组在实验室制备该晶体并检验其纯度。
【制备晶体】利用如图装置(部分夹持装置略)制备晶体。
21. 装置图中装乙醇的仪器名称为________。
A. 滴定管 B. 恒压滴液漏斗 C. 冷凝管 D. 干燥管
22. 装置图中将A装置产生的气体持续通入B装置中,而不使用长导管通入的原因是_______________。
23. 向反应后溶液滴加95%乙醇溶液,有深蓝色晶体析出,经_______(填操作名称)得到产品。
24. 在配合物中,内界为_______。
25. 根据价层电子对理论,配合物中,配体的价层电子对数是_____。(单选)
A. 1 B. 2 C. 3 D. 4
26. 在稀硫酸中加入后可使铜溶解制取硫酸铜,加热浓硫酸与铜也可制取硫酸铜,请从绿色化学角度写出第一种制取方法的2点优势。_____________________________________________。
27. 结构示意图如下,中不存在的相互作用有________。(不定项)
A. 离子键 B. 氢键 C. 非极性键 D. 配位键
【测定纯度】取样品溶于蒸馏水配制成溶液,准确量取配制好的溶液,滴加适量的稀硫酸,充分反应。加入过量KI溶液,滴加3滴淀粉溶液,用溶液滴定至终点,消耗溶液。已知:。
28. 到达滴定终点时,溶液颜色恰好由_________________,且半分钟不变色。
A. 蓝色变无色 B. 无色变蓝色 C. 蓝色变白色 D. 白色变蓝色
29. 的纯度为_________(用含w、c、V的代数式表示)。
30. 若振荡锥形瓶时间长,空气进入较多,则测定结果_________。(单选)
A. 偏高 B. 偏低 C. 无影响 D. 以上都有可能
四、水溶液中的离子反应与平衡(本题共20分)
31. 已知:的电离平衡常数;的电离平衡常数。在反应达到平衡后,要使的浓度增大可加入
A. B. C. D.
32. 在1L0.01mol·L-1MgCl2溶液中,加入1mL0.01mol·L-1的Na2CO3溶液,下列说法正确的是(已知MgCO3的Ksp=6.8×10-6mol2·L-2)
A. 有MgCO3沉淀析出 B. 无MgCO3沉淀析出
C. 无法确定 D. 有沉淀但不是MgCO3
33. 室温下,对于pH=9的NaOH溶液和溶液,说法错误的是
A. 溶液抑制了水的电离
B. 溶液抑制了水的电离
C. 溶液中存在分子
D. 溶液中由水电离的
34. 粗食盐中的主要杂质是。工业上常将粗食盐粉碎后用饱和食盐水浸洗,再过滤得到食盐。下列说法正确的是
A. 浸洗前后粗食盐中含量基本不变 B. 浸洗前后,食盐水中浓度基本不变
C. 饱和食盐水可以无限次使用下去 D. 在提纯的过程中发生了化学变化
室温下,向20.00 mL HA溶液中滴入溶液,溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数与所加溶液体积的关系如图所示:
35. HA溶液的pH=__________。(单选)
A. 11 B. 7 C. 3 D. 1
36. M点的原因:_______________________________。
37. 用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1L混合溶液,已知其中c(CH3COO-)>c(Na+),对该溶液的下列判断正确的是
A. c(H+)>c(OH-) B. c(CH3COO-)=0.1 mol·L-1
C. c(CH3COOH)>c(CH3COO-) D. c(CH3COO-)+c(OH-)=0.1 mol·L-1
38. 水中加入下列溶液对水的电离平衡不产生影响的是( )
A. NaHSO4溶液 B. KF溶液 C. KAl(SO4)2溶液 D. NaCl溶液
39. 向饱和澄清石灰水中加入少量CaC2,充分反应后恢复到原来的温度,所得溶液中
A. c(Ca2+)、c(OH-)均增大 B. c(Ca2+)、c(OH-)均保持不变
C. c(Ca2+)、c(OH-)均减小 D. c(OH-)增大、c(H+)减小
40. 的溶液中下列关系正确的是
A.
B.
C.
D.
五、半富马酸喹硫平(本题共20分)
半富马酸喹硫平可用于精神疾病的治疗,下图所示是其多条合成路线中的一条:
完成下列填空:
41. 反应①的反应类型是__________。(单选)
A. 取代反应 B. 加成反应 C. 消去反应 D. 氧化反应
42. 反应⑤的试剂及反应条件是________________;写出A的结构简式:________________;写出D中官能团的名称_______________________。
43. 写出反应⑦的化学方程式________________________________________________。
44. 写出反应③和④中生成的相同无机产物的化学式________________。
45. 反应⑥和⑦的目的是________________________________________________。
46. 化合物消去HCl后的产物为F(C4H8O2),写出符合下列要求的F的一种同分异构体的结构简式________________。
a.能发生银镜反应;
b.只含3种不同化学环境氢原子。
47. 聚甲基丙烯酸甲酯又叫做亚克力或有机玻璃。根据已有知识并结合本题相关信息,设计由2-甲基丙烯为原料合成甲基丙烯酸的路线________________。
(合成路线表示为:目标产物)
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高桥中学2026届高三第二次阶段性检测
科目:化学
(考试时间60分钟 满分100分)
考生注意:没有特殊说明,本卷每空2分。不定项选择题,每题有1~2个正确选项。
相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 Ni-59 Cu-64
一、过氧化氢(本题共20分)
过氧化氢的水溶液俗称双氧水,它的用途很广。
1. 查阅资料,的熔点为-0.425°C,的熔点为-85.5°C,两者差异是因为____________________________________________________________。
2. 已知结构如图所示,难溶于,其原因是__________。(单选)
A. 是极性分子 B. 是非极性分子
C. 是非金属氧化物 D. 是过氧化物
3. 将铜加入一定量稀硫酸和过氧化氢混合溶液中,充分反应后,溶液呈蓝色,有无色气体产生;若还发现容器底部有少量固体,则该固体可能是__________。(单选)
A. B. S C. CuS D.
4. 作为一种广谱型的消毒剂,可用和在酸性条件下制备,反应方程式为:。下列说法不正确的是__________。(单选)
A. 1 mol 参加反应,转移个电子
B. 在反应中被还原
C. 的还原性强于
D. 该反应的离子方程式为:
5. 溶液分解生成,下列操作可使活化分子的百分数变大的有__________。(不定项)
A. 升高温度 B. 增大压强 C. 加水稀释 D. 加少量
6. 常温下,往溶液中滴加少量溶液,可发生如下两个反应:
下列说法正确的是__________。(不定项)
A. 的氧化性比强,其还原性比弱
B. 在分解过程中,溶液的逐渐下降
C. 在分解过程中,和的总量保持不变
D. 生产过程要严格避免混入
空军通信卫星电源是以硼氢化合物(B元素的化合价为+3价)和为原料的燃料电池,电极材料均采用Pt,其工作原理如图所示。
7. 外电路中电子的流动方向为__________。(单选)
A. 电极用电器电极 B. 电极用电器电极
C. 电极离子交换膜电极 D. 电极离子交换膜电极
8. 该电池放电时正极的电极反应式为___________________________________。
9. 2024年2月23日19时30分,长征五号遥七运载火箭在我国文昌航天发射场成功发射,火箭发射以液态肼为燃料,液态过氧化氢为助燃剂。已知:
①
②
③
④ __________________________。
10. 是一种锂离子电池的电极材料,生产中有一步骤是与、氨水反应,不同温度下,达到平衡所得实验结果如下表所示:
温度/°C
30
35
40
45
50
的转化率
80%
90%
97%
93%
82%
分析表中数据,解释的平衡转化率随温度变化的原因:________________________________________________________________。
【答案】1.
分子间存在氢键,而 分子间只存在范德华力 2. A 3. A 4. A 5. AD 6. CD 7. A
8.
9.
10.
在 范围内,升高温度, 的平衡转化率增大,说明该反应为吸热反应,升高温度平衡向正反应方向移动;高于 时,温度升高导致 加快分解且氨水挥发,反应物浓度降低,平衡向逆反应方向移动,使 的平衡转化率下降
【解析】
【1题详解】
和 均为分子晶体。 分子间能形成氢键,而 分子间不存在氢键,只存在较弱的范德华力,破坏氢键需要消耗更多能量,因此 的熔点远高于 。
【2题详解】
由分子结构图可知,呈现半开书页型的折线构型,分子空间结构不对称,正负电荷中心不重合,属于极性分子;为直线形结构,是非极性溶剂,根据相似相溶原理,极性分子难溶于非极性溶剂,导致难溶于,故选 A。
【3题详解】
铜与稀硫酸和过氧化氢发生氧化还原反应生成硫酸铜和水,反应的化学方程式为 ;生成的铜离子催化未反应的分解产生氧气,若酸或过氧化氢反应完全,多余未溶解的固体即为过量的铜单质,故选 A。
【4题详解】
A.在反应 中,中氯元素化合价由价降至价,因此参加反应转移1mol电子,即个电子,A错误;
B.中氯化合价降低被还原,B正确;
C.过氧化氢中氧化合价升高,是还原剂,中氯化合价降低,是还原产物,还原剂还原性强于还原产物,故的还原性强于,C正确;
D.硫酸钠、氯酸钠在水中完全电离,结合方程式可知,离子方程式拆写正确,D正确;
故选A。
【5题详解】
A.升高温度使部分普通分子吸收能量转化为活化分子,活化分子百分数增大,A正确;
B.增大压强只改变单位体积内的分子数,不能改变活化分子的百分数,B错误;
C.加水稀释只改变单位体积内的分子数,不能改变活化分子的百分数,C错误;
D.加入催化剂能降低反应活化能,使活化分子百分数显著增大,D正确;
故选 AD。
【6题详解】
A.第一个反应中作氧化剂,为氧化产物,氧化性;第二个反应中作还原剂,为还原产物,还原性,A错误;
B.两步反应叠加后的总反应为,总反应中氢离子数目无净增减,由于反应生成水,氢离子浓度减小,溶液pH增大,B错误;
C.铁元素在二价与三价之间循环,起到催化剂的作用,其微粒总数不变,C正确;
D.会催化双氧水分解,因此生产和储存需严格避免混入,D正确。
故选 CD。
【7题详解】
电极a处转化为,氢元素化合价由价升高到价,失去电子发生氧化反应,故电极a为负极;电极b处得到电子转化为,氧元素化合价由价降至价,发生还原反应,故电极b为正极。在原电池外电路中,电子由负极流向正极,即由电极用电器电极,故选A。
【8题详解】
原电池放电时,电极b为正极,在碱性电解质环境下,得到电子转化为,电极反应式为。
【9题详解】
根据盖斯定律,由目标反应方程式可知,目标反应 ④ = ① + 2 × ② + 2 × ③,则反应热 。
【10题详解】
在 时,随着温度升高,平衡转化率增大,说明升温使化学平衡向正反应方向移动,则该正反应为吸热反应;温度超过 之后,由于受热易分解,氨水受热易挥发,使得反应物浓度减小,导致化学平衡向逆反应方向移动,从而使 的平衡转化率下降。
二、镍(本题共20分)
28号元素镍(Ni)是生活中常见的金属,第五套1元硬币材质为钢芯镀镍,不锈钢含镍,镍还用于军工、航空航天、机械等领域,用途广泛。
常压下羰基化法是精炼镍的方法,原理为:。时,该反应的平衡常数。已知:的沸点为,固体杂质不参与反应。
第一阶段:将粗镍与反应转化成气态羰基镍;
第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至制得高纯镍。
11. 下列判断正确的是__________。(不定项)
A. 增加,平衡向正向移动,反应的平衡常数增大
B. 第一阶段,在和两者之间选择反应温度,选
C. 第一阶段,在和两者之间选择反应温度,选
D. 第二阶段,时,反应的平衡常数很小,故平衡时分解比较完全
在恒容密闭容器中充入足量的含难熔杂质的镍粉和发生,测得浓度与温度关系如图所示。
12. 写出羰基化法精炼镍的平衡常数表达式__________。
13. 反应温度为,2-6min内平均反应速率_________。
14. 下列叙述正确的是__________。(单选)
A. 上述反应中, B. 平衡时转化率:
C. a点正反应速率: D. 温度:
15. 基态Ni原子的价层电子排布式为__________。
16. 从微观角度解释Ni有金属光泽的原因。________________________________________。
17. Ni在周期表中位于第4周期__________。(单选)
A. 第8族 B. 第9族 C. 第10族 D. 第11族
18. 1 mol 含键_________mol。(单选)
A. 4 B. 8 C. 12 D. 16
19. 羰基镍中电负性最大的元素是_________。
A.Ni B.C C.O
20. 碳酸镍的晶胞如图所示(注意图上数据与单位)晶胞密度为_________(阿伏加德罗常数用表示)。
【答案】11. CD 12.
13. 0.025mol/(Lmin) 14. D
15.
16. 金属晶体中存在自由电子,自由电子吸收可见光后跃迁到较高能级,再跃迁回低能级时将多余的能量以可见光的形式辐射出来 17. C 18. B
19. C 20.
【解析】
【11题详解】
A.平衡常数只与温度有关,增加平衡常数不变,故A错误;
B.已知的沸点为 ,第一阶段选择可使其转化为气态并分离出来,从而促进反应正向进行,故B错误,
C.第一阶段选择可使其转化为气态并分离出来,从而促进反应正向进行,故C正确;
D.时平衡常数,数值极小,说明正反应程度极小,即逆向的分解反应进行得比较完全,故D正确;
故选CD;
【12题详解】
在该反应中,Ni为固体,其浓度视为常数,不列入平衡常数表达式,故平衡常数。
【13题详解】
由图可知,曲线先达到平衡(6min时达到平衡),反应速率更快。在2~6min内, ,则。根据化学反应速率之比等于化学计量数之比, 。
【14题详解】
A.升温后平衡时CO浓度增大,说明升温使平衡逆向移动,正反应为放热反应,,A错误;
B.时CO转化率为,时为,转化率,B错误;
C.a点温度高于c点,故a点正反应速率大于c点,C错误;
D.先达到平衡,说明温度,D正确;
故选D;
【15题详解】
Ni是28号元素,基态原子的核外电子排布式为,其价层电子排布式为。
【16题详解】
金属光泽的产生是由于金属晶体内部的自由电子吸收光子跃迁到激发态后,不稳定,再跃迁回基态时辐射出可见光所致。
【17题详解】
Ni是28号元素,位于周期表第4周期第Ⅷ族,按照IUPAC推荐的1~18族长式周期表分类法,Fe、Co、Ni分别属于第8、9、10族,故Ni属于第10族,故选C。
【18题详解】
在分子中,中心Ni原子与4个CO配体形成4个配位键(属于键),每个CO分子内部含有1个键和2个键。因此1个分子中总共含有个键,1mol该物质含有 键。
【19题详解】
中包含Ni、C、O三种元素,元素的非金属性越强,电负性越大。非金属性O > C > Ni,故电负性最大的是O元素。
【20题详解】
根据晶胞结构图,(黑球)位于顶点和面心,个数为;(白球)位于棱心和体心,个数为。一个晶胞中含有4个单元,晶胞质量 。晶胞体积。故晶胞密度。
三、硫酸四氨合铜(本题共20分)
为深蓝色晶体,可溶于水,难溶于乙醇,常用作杀虫剂、媒染剂。某学生兴趣小组在实验室制备该晶体并检验其纯度。
【制备晶体】利用如图装置(部分夹持装置略)制备晶体。
21. 装置图中装乙醇的仪器名称为________。
A. 滴定管 B. 恒压滴液漏斗 C. 冷凝管 D. 干燥管
22. 装置图中将A装置产生的气体持续通入B装置中,而不使用长导管通入的原因是_______________。
23. 向反应后溶液滴加95%乙醇溶液,有深蓝色晶体析出,经_______(填操作名称)得到产品。
24. 在配合物中,内界为_______。
25. 根据价层电子对理论,配合物中,配体的价层电子对数是_____。(单选)
A. 1 B. 2 C. 3 D. 4
26. 在稀硫酸中加入后可使铜溶解制取硫酸铜,加热浓硫酸与铜也可制取硫酸铜,请从绿色化学角度写出第一种制取方法的2点优势。_____________________________________________。
27. 结构示意图如下,中不存在的相互作用有________。(不定项)
A. 离子键 B. 氢键 C. 非极性键 D. 配位键
【测定纯度】取样品溶于蒸馏水配制成溶液,准确量取配制好的溶液,滴加适量的稀硫酸,充分反应。加入过量KI溶液,滴加3滴淀粉溶液,用溶液滴定至终点,消耗溶液。已知:。
28. 到达滴定终点时,溶液颜色恰好由_________________,且半分钟不变色。
A. 蓝色变无色 B. 无色变蓝色 C. 蓝色变白色 D. 白色变蓝色
29. 的纯度为_________(用含w、c、V的代数式表示)。
30. 若振荡锥形瓶时间长,空气进入较多,则测定结果_________。(单选)
A. 偏高 B. 偏低 C. 无影响 D. 以上都有可能
【答案】21. B 22.
防止倒吸 23.
过滤(或抽滤/减压过滤)
24.
25. D
26.
①不产生 等污染性气体,对环境友好;②硫酸的利用率高(或节约硫酸);③反应无需加热,节约能源。(任写其中2点即可) 27. C 28. A
29.
(或 ) 30. A
【解析】
【分析】设计实验制备硫酸四氨合铜晶体并测定其纯度,A装置中生成氨气,通入硫酸铜溶液中,并不断搅拌,先生成蓝色沉淀氢氧化铜,后沉淀溶解,得到深蓝色溶液,然后加入95%的乙醇,静置析出深蓝色硫酸四氨合铜晶体,以此解答。
【21题详解】
盛装乙醇溶液的仪器的名称为恒压滴液漏斗,可平衡压强使液体顺利滴下,选B;
【22题详解】
A装置加热制氨气,氨气在硫酸铜水溶液中溶解度极大,若用长导管直接通入溶液,易发生倒吸,热的试管遇冷溶液会炸裂,该过渡装置可防倒吸;
【23题详解】
加入乙醇后晶体从溶液中析出,分离固体和液体的常规操作是过滤(或抽滤/减压过滤),后续可通过洗涤、干燥得到纯净产品;
【24题详解】
配合物的内界是中心离子与配体通过配位键结合形成的配离子,外界为,因此内界为四氨合铜(II)配阳离子;
【25题详解】
该配合物的配体是,根据价层电子对互斥理论,中心N原子的价层电子对数=σ键数+孤电子对数=;
【26题详解】
铜和浓硫酸加热反应会生成有毒的,且一半的硫酸被还原为废气,原子利用率低,稀硫酸加溶铜的反应为,无有害产物,原料利用率高,且反应无需加热,节约能源;
【27题详解】
中,和配体之间存在配位键,结晶水和硫酸根之间存在氢键,配阳离子和硫酸根之间存在离子键,所有化学键均为不同原子间的极性键,不存在同种原子间的非极性键,选C;
【28题详解】
由题设已知条件可知,滴定前溶液中存在,遇淀粉显蓝色,随着的滴入,不断被消耗,滴定终点时恰好完全反应,溶液由蓝色变为无色,且半分钟不复原,选A;
【29题详解】
根据反应关系式可得计量关系:,25 mL待测液中,250 mL溶液中产品总物质的量为,产品摩尔质量为246 g/mol,因此纯度为;
【30题详解】
酸性条件下空气中的会将氧化为,导致消耗的体积V偏大,最终计算得到的产品纯度偏高,选A。
四、水溶液中的离子反应与平衡(本题共20分)
31. 已知:的电离平衡常数;的电离平衡常数。在反应达到平衡后,要使的浓度增大可加入
A. B. C. D.
【答案】A
【解析】
【详解】A.加入时,由电离常数可知酸性顺序为,仅与强酸反应,不与反应,消耗使平衡正向移动,浓度增大,A符合题意;
B.加入时,因酸性,既与反应,也会和反应生成和,浓度减小,B不符合题意;
C.加入时,为强碱,可同时与、发生中和反应,浓度减小,C不符合题意;
D.加入稀释时,平衡虽正向移动,但勒夏特列原理只能减弱浓度降低的趋势,最终浓度仍小于原平衡浓度,D不符合题意;
故选A。
32. 在1L0.01mol·L-1MgCl2溶液中,加入1mL0.01mol·L-1的Na2CO3溶液,下列说法正确的是(已知MgCO3的Ksp=6.8×10-6mol2·L-2)
A. 有MgCO3沉淀析出 B. 无MgCO3沉淀析出
C. 无法确定 D. 有沉淀但不是MgCO3
【答案】B
【解析】
【分析】
【详解】在1L 0.01mol·L-1 MgCl2溶液中,加入1mL 0.01mol·L-1的Na2CO3溶液,混合溶液体积可近似为1L,所得溶液中c(Mg2+)=0.01 mol·L-1,c(CO)==1×10-5 mol·L-1,c(Mg2+) c(CO)=0.01 mol·L-1×1×10-5 mol·L-1=1×10-7 mol2·L-2<Ksp[Mg(OH)2],所以无沉淀析出,故选B。
33. 室温下,对于pH=9的NaOH溶液和溶液,说法错误的是
A. 溶液抑制了水的电离
B. 溶液抑制了水的电离
C. 溶液中存在分子
D. 溶液中由水电离的
【答案】B
【解析】
【详解】A.是强碱,电离出的使水的电离平衡逆向移动,抑制水的电离,A正确;
B.是强碱弱酸盐,水解会结合水电离出的,促进水的电离,而非抑制,B错误;
C.水解生成分子,因此溶液中存在分子,C正确;
D.室温下,pH=9的溶液中c(H+)=1.010-9mol/L,溶液中全部由水电离产生,且水电离的,因此 ,D正确;
故选B。
34. 粗食盐中的主要杂质是。工业上常将粗食盐粉碎后用饱和食盐水浸洗,再过滤得到食盐。下列说法正确的是
A. 浸洗前后粗食盐中含量基本不变 B. 浸洗前后,食盐水中浓度基本不变
C. 饱和食盐水可以无限次使用下去 D. 在提纯的过程中发生了化学变化
【答案】B
【解析】
【详解】A.浸洗时粗食盐中的会溶解到饱和食盐水中,浸洗后粗食盐中含量降低,故A错误;
B.浸洗所用为的饱和溶液,已达到的溶解平衡,无法再溶解更多,因此浸洗前后食盐水中浓度基本不变,故B正确;
C.随着浸洗次数增加,溶液中浓度逐渐升高,当也达到饱和后,无法再溶解杂质,因此不能无限次使用,故C错误;
D.提纯过程只有的溶解,无新物质生成,属于物理变化,未发生化学变化,故D错误;
选B。
室温下,向20.00 mL HA溶液中滴入溶液,溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数与所加溶液体积的关系如图所示:
35. HA溶液的pH=__________。(单选)
A. 11 B. 7 C. 3 D. 1
36. M点的原因:_______________________________。
【答案】35. C 36.
电离对水电离的抑制程度与水解对水电离的促进程度相同
【解析】
【35题详解】
由图可知,未滴加溶液时,的溶液中,即由水电离出的氢离子浓度。在酸性溶液中,水电离出的等于溶液中的,故溶液中。根据常温下水的离子积常数,可得溶液中的氢离子浓度,因此该溶液的,故选C;
【36题详解】
随着的加入,溶液中发生反应生成。N点时水电离程度最大,为恰好完全反应生成的点。M点位于N点左侧,此时溶液中的溶质为未反应完的和生成的。其中电离产生会抑制水的电离,而中的水解会促进水的电离。M点时,与纯水中的水电离程度相同,这说明此时电离对水电离的抑制程度与水解对水电离的促进程度恰好相同,两者作用相互抵消。
37. 用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1L混合溶液,已知其中c(CH3COO-)>c(Na+),对该溶液的下列判断正确的是
A. c(H+)>c(OH-) B. c(CH3COO-)=0.1 mol·L-1
C. c(CH3COOH)>c(CH3COO-) D. c(CH3COO-)+c(OH-)=0.1 mol·L-1
【答案】A
【解析】
【详解】A.等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠溶液中,c(CH3COO-)>c(Na+),根据电荷守恒得c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),所以c(H+)>c(OH-),故A项正确;
B.c(Na+)=0.1mol/L,c(CH3COO-)>c(Na+)= 0.1mol/L,故B项错误;
C.混合溶液呈酸性,则醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度,所以c(CH3COOH)<c(CH3COO-),故C项错误;
D.根据电荷守恒得c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),钠离子不水解,所以钠离子浓度为0.1mol/L,则c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)>0.1mol/L,故D项错误;
故答案选A。
38. 水中加入下列溶液对水的电离平衡不产生影响的是( )
A. NaHSO4溶液 B. KF溶液 C. KAl(SO4)2溶液 D. NaCl溶液
【答案】D
【解析】
【详解】A、NaHSO4电离出的H+抑制水的电离,选项A不选;B、F-水解促进水的电离,选项B不选;C、Al3+水解促进水的电离,选项C不选;D、NaCl为强酸强碱盐,对水的电离不产生影响,选项D选。答案选D。
39. 向饱和澄清石灰水中加入少量CaC2,充分反应后恢复到原来的温度,所得溶液中
A. c(Ca2+)、c(OH-)均增大 B. c(Ca2+)、c(OH-)均保持不变
C. c(Ca2+)、c(OH-)均减小 D. c(OH-)增大、c(H+)减小
【答案】B
【解析】
【详解】碳化钙溶于水与水反应生成氢氧化钙和乙炔,由于原氢氧化钙是饱和溶液,溶剂水被消耗,导致原溶液中氢氧化钙析出,但温度不变,析出后的溶液仍然是饱和溶液,因此溶液中离子的浓度均保持不变,答案选B。
40. 的溶液中下列关系正确的是
A.
B.
C.
D.
【答案】D
【解析】
【详解】A.该式为电荷守恒式,带2个单位负电荷,浓度前应乘系数2,正确电荷守恒为,A错误;
B.溶液中存在电荷守恒物料守恒,则,B错误;
C.将电荷守恒和物料守恒联立消去可得正确质子守恒,C错误;
D.将电荷守恒和物料守恒联立消去可得正确质子守恒,D正确;
故答案为D。
五、半富马酸喹硫平(本题共20分)
半富马酸喹硫平可用于精神疾病的治疗,下图所示是其多条合成路线中的一条:
完成下列填空:
41. 反应①的反应类型是__________。(单选)
A. 取代反应 B. 加成反应 C. 消去反应 D. 氧化反应
42. 反应⑤的试剂及反应条件是________________;写出A的结构简式:________________;写出D中官能团的名称_______________________。
43. 写出反应⑦的化学方程式________________________________________________。
44. 写出反应③和④中生成的相同无机产物的化学式________________。
45. 反应⑥和⑦的目的是________________________________________________。
46. 化合物消去HCl后的产物为F(C4H8O2),写出符合下列要求的F的一种同分异构体的结构简式________________。
a.能发生银镜反应;
b.只含3种不同化学环境氢原子。
47. 聚甲基丙烯酸甲酯又叫做亚克力或有机玻璃。根据已有知识并结合本题相关信息,设计由2-甲基丙烯为原料合成甲基丙烯酸的路线________________。
(合成路线表示为:目标产物)
【答案】41. A 42. ①. NaOH水溶液,加热 ②. ③. 碳溴键、羟基
43.
44. HCl 45. 保护碳碳双键,防止被酸性KMnO4溶液氧化
46. HCOOCH(CH3)2
47.
【解析】
【分析】反应①是邻氟硝基苯和2-巯基苯甲酸反应,F原子被-S-C6H4COOH基团取代生成分子式为的产物,F作为离去基团被替换,属于取代反应。反应②为还原反应,反应物中的硝基被还原为氨基。反应③是与A(分子式为)发生了取代反应,可以根据最终产物推导出A的结构简式。反应④是中间产物和发生取代,两个反应的Cl原子和N上的H结合,生成的无机小分子为。1,3-丁二烯和发生1,4-加成得到B;反应⑤的目的是将加成得到的二溴代物水解,将两个-Br替换为羟基,得到C()。反应⑥是C和HBr发生加成,双键打开发生加成反应,得到D为。D被酸性高锰酸钾氧化,两端的羟基被氧化为羧基,得到E为2-溴丁二酸;E在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应脱去HBr,经酸化后得到富马酸,同时异构化为更稳定的反式双键,最终得到富马酸(反丁烯二酸)。
【41题详解】
根据分析,反应①属于取代反应,故选A。
【42题详解】
1,3-丁二烯与发生1,4-加成得到B为,反应⑤是卤代烃水解生成二元醇,条件为NaOH水溶液、加热;A的分子式为,结合反应④的产物结构可推知A为;C为,反应⑥是HBr与双键加成得到,官能团为羟基和碳溴键。
【43题详解】
卤代烃在氢氧化钠醇溶液发生消去形成碳碳双键,两个羧基和氢氧化钠溶液发生中和,化学方程式为
【44题详解】
反应③是氯代物和A(乙二胺)的成环取代,反应④是和哌嗪的取代,两个反应的氯原子被取代后,共同生成的无机产物为HCl。
【45题详解】
后续需要用强氧化剂酸性KMnO4将两端的羟基氧化为羧基,先通过加成HBr将碳碳双键转化为饱和碳链,氧化完成后再消去重新得到碳碳双键,避免碳碳双键被高锰酸钾破坏。
【46题详解】
F分子式为,能发生银镜反应说明含醛基,仅3种等效氢说明分子对称性高,如中醛基氢为1种,2个等效甲基氢为1种,C上一个H,共3种不同化学环境氢,符合要求。
【47题详解】
2-甲基丙烯先加成,再水解成羟基,在酸性高锰酸钾溶液中氧化羟基成羧基,最后再消去形成双键,路线为。
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