专题03 酸碱中和滴定及迁移应用 （重难点讲义）高二化学人教版选择性必修1

本讲义聚焦高中化学酸碱中和滴定及迁移应用核心知识点，系统梳理从原理（n(H⁺)=n(OH⁻)）、仪器操作（滴定管检漏与润洗等）、误差分析（V标准对结果影响）、曲线分析（pH突变及关键点）到迁移应用（氧化还原、沉淀滴定）的完整知识脉络，构建递进式学习支架。 该资料以考情分析为导向，结合高考滴定曲线、操作流程等情境，通过典例与对练题（如KMnO₄滴定H₂C₂O₄）培养科学思维与迁移能力。实验操作细节及误差分析表格强化科学探究与实践，助力教师高效授课，学生可课后回顾强化，弥补知识盲点。

专题03 酸碱中和滴定及迁移应用 重难目标 1.理解酸碱中和滴定的原理。 2.掌握中和滴定的仪器、操作、中和滴定的误差分析及其计算。 3.掌握中和滴定曲线分析。 3.掌握氧化还原滴定、沉淀滴定的应用。 考情分析 酸碱中和滴定及迁移应用是高考化学实验与原理融合考查的经典载体，命题多借助滴定曲线图、滴定操作流程图、多步滴定方案等情境，考查学生对滴定原理的深层理解及在新情境下的迁移能力。 考查内容主要围绕三个方面： 一是滴定操作与误差分析，包括仪器选用与润洗、指示剂选择原则、终点颜色变化描述及系统误差来源判断； 二是滴定曲线分析与计算，重点考查曲线关键点（起点、半中和点、中和点、突跃范围）的pH含义及对应微粒浓度关系的推导； 三是滴定法的迁移应用，涵盖氧化还原滴定（如高锰酸钾法、碘量法）、沉淀滴定（如莫尔法）、返滴定及多步滴定等拓展类型，要求考生能根据反应实质建立准确的计量关系。 一、酸碱中和滴定基本操作 1.概念 利用中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。 2.原理 n(H＋)＝n(OH－)即：mc酸·V酸＝nc碱·V碱(m、n代表酸和碱的元数)。 3.实验仪器 仪器 4.实验关键 (1)准确测定参加反应酸、碱的体积。 (2)准确判断滴定终点。 5.实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例) (1)滴定前准备 ①检查：使用滴定管前，首先要检查是否漏水。 ②润洗：滴定管加入酸、碱反应液之前，先用蒸馏水洗涤干净，然后分别用待装液润洗2～3遍。 ③装液：分别将酸、碱反应液加入酸式、碱式滴定管中，使液面位于“0”刻度以上处。 ④调液：调节活塞或玻璃球，使滴定管尖嘴部分充满反应液，并使液面处于“0”刻度或“0”刻度以下。 ⑤放液：从碱式滴定管中放出一定量的NaOH溶液于锥形瓶中，并滴2～3滴指示剂(甲基橙或酚酞)。 (2)滴定 ①左手握滴定管活塞，右手摇动锥形瓶。 ②眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化。 ③终点判断：当滴入最后半滴标准液时，刚好使锥形瓶中的溶液变色，且在半分钟内不变色，即到滴定终点。读数并记录。 (3)实验数据的处理 重复滴定操作2～3次，代入各次滴定所得数据，求出NaOH浓度，再求其平均值。 6.中和滴定实验注意事项 (1)酸式滴定管不能盛碱性溶液(如NaOH、Na2CO3溶液等)；碱式滴定管不能盛酸性和强氧化性溶液(如酸性KMnO4溶液等)。 (2)滴定管在使用前要检漏，装液前除用蒸馏水洗净外，还须用待盛的溶液润洗。 (3)锥形瓶不用待测液润洗，装待测液前也不需要干燥。 (4)滴定速率，先快后慢。当接近终点时应一滴一摇动。眼睛应注意锥形瓶内溶液颜色的变化。 7.指示剂的选择 选择指示剂要求变色明显(一般不选用石蕊)，指示剂变色时溶液的pH与溶液恰好中和时的pH要尽量吻合。当强酸、强碱相互滴定时，由于生成的盐溶液呈中性，故可以选择酚酞或甲基橙作指示剂；强酸、弱碱相互滴定时，生成的盐溶液呈酸性，应选择甲基橙作指示剂；强碱、弱酸相互滴定时，生成的盐溶液呈碱性，应选择酚酞作指示剂。 指示剂操作 酚酞 甲基橙 强碱滴定强酸 无色变为浅红色 —— 强酸滴定强碱 浅红色变为无色 黄色变为橙色 二、中和滴定误差分析 1.分析依据 c待测·V待测＝c标准·V标准，c待测＝。 c标准、V待测均为代入定值，误差均体现在V标准上。 2.仰视或俯视对读数的影响 在进行误差分析时，要特别注意弄懂俯视(视线偏高)及仰视(视线偏低)的含义，并会区分俯视、仰视对量筒、滴定管产生误差的不同(如图)。 3.以用标准盐酸滴定待测氢氧化钠溶液为例： 步骤 操作 V标准 c待测 洗涤 酸式滴定管未用标准溶液润洗 变大 偏高 碱式滴定管未用标准溶液润洗 变小 偏低 锥形瓶用待测溶液润洗 变大 偏高 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响 取液 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 变小 偏低 滴定 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 变大 偏高 振荡锥形瓶时部分液体溅出 变小 偏低 部分酸液滴出锥形瓶外 变大 偏高 溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后再加一滴NaOH溶液无变化 变大 偏高 读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯) 变小 偏低 滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰) 变大 偏高 三、中和滴定曲线分析 1.pH的突变 在酸碱反应过程中，溶液的pH会发生变化，对于强酸强碱的反应，开始时由于被中和的酸(或碱)浓度较大，加入少量的碱(或酸)对其pH的影响不大。当反应接近终点(pH≈7)时，很少量的碱(或酸)就会引起溶液pH突变。 2.中和滴定曲线 (1)含义 酸碱滴定曲线是以酸碱混合过程中滴加酸(或碱)的量为横坐标，以溶液pH为纵坐标绘出一条溶液pH随酸(或碱)的滴加量而变化的曲线。 (2)绘制滴定曲线 以滴加酸(或碱)的量为横坐标，以溶液的pH为纵坐标绘出一条溶液的pH随酸(或碱)的滴加量而变化的曲线。如图所示为用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 HCl溶液过程中的pH变化曲线。 由曲线可以看出，在酸碱中和滴定过程中，溶液的pH在接近滴定终点时有一个突变过程，在此范围内，滴加很少的酸(或碱)，溶液的pH就有很大的变化，能使指示剂的颜色发生明显变化，有利于确定滴定终点。 3.中和滴定曲线的应用 首先看纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中；其次看起点，起点可以看出酸性或碱性的强弱；再找滴定终点和pH＝7的中性点，判断滴定终点的酸碱性，然后确定中性点(pH＝7)的位置；最后分析其他的特殊点(如滴定一半点，过量一半点等)，分析酸、碱过量情况。 四、氧化还原滴定 1.原理 以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。 2.试剂 (1)常见用于滴定的氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7、I2等。 (2)常见用于滴定的还原剂：亚铁盐、草酸、维生素C等。 3.实例 (1)用酸性KMnO4标准溶液滴定H2C2O4溶液 原理：2Mn＋6H＋＋5H2C2O410CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。 指示剂及终点判断：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂。当滴入最后半滴酸性KMnO4标准溶液后，溶液刚好由无色变为浅紫色，且半分钟内不变色，说明到达滴定终点。 (2)用Na2S2O3标准溶液滴定碘液 原理：2Na2S2O3＋I2Na2S4O6＋2NaI。 指示剂及终点判断：用淀粉作指示剂，当滴入最后半滴Na2S2O3标准溶液后，溶液的蓝色刚好褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。 五、沉淀滴定和配位滴定 1.沉淀滴定 (1)定义：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法，生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－的浓度。 (2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液滴定溶液中Cl－的含量时常以Cr为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。 2.配位滴定 以配位反应为反应原理的滴定分析法称为配位滴定法。如Fe3＋＋SCN－[Fe(SCN)]2＋、Ag＋＋2NH3[Ag(NH3)2]＋，又如乙二胺四乙酸(常用其二钠盐Na2H2Y)，简称EDTA，与某些二价金属离子的配位反应等。 题型01 酸碱中和滴定的操作 【典例1】用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，下列操作正确的是(　　) A.酸式滴定管用蒸馏水洗净后，直接加入已知浓度的盐酸 B.锥形瓶用蒸馏水洗净，必须干燥后才能加入一定体积未知浓度的NaOH溶液 C.滴定前没有排出滴定管中的气泡 D.读数时视线与滴定管内液体凹液面最低处保持水平 【对练1】NaOH标准溶液的配制和标定，需经过NaOH溶液配制、基准物质H2C2O4·2H2O的称量以及用NaOH溶液滴定等操作。下列有关说法正确的是(　　) A.图甲：转移NaOH溶液到250 mL容量瓶中 B.图乙：准确称得0.157 5 g H2C2O4·2H2O固体 C.用图丙所示操作排出碱式滴定管中的气泡 D.用图丁所示装置以NaOH待测液滴定H2C2O4溶液 【对练2】下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是(　　) A.洗净的锥形瓶和滴定管都需烘干后才能使用 B.利用如图所示的方法，排出碱式滴定管内的气泡 C.酸碱中和滴定实验中，用待测溶液润洗锥形瓶可以减小实验误差 D.用碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液 题型02 酸碱中和滴定的误差分析 【典例2】用盐酸标准液滴定未知浓度的NaOH溶液，下列各操作中，不会引起实验误差的是(　　) A.用甲基橙作指示剂，当溶液由黄色变为橙色，立即读数，停止滴定 B.用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液 C.取10.00 mL NaOH溶液放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水 D.取10.00 mL NaOH溶液放入锥形瓶后，碱式滴定管尖嘴处留有液滴 【对练1】关于滴定实验的下列说法正确的是(　　) A.在酸碱中和滴定过程中，眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色的变化 B.用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，达到滴定终点时发现滴定管尖嘴部分有悬滴，会使测定结果偏小 C.用KMnO4标准溶液滴定草酸时，KMnO4标准溶液盛装在碱式滴定管中 D.所有的滴定实验都需要加入指示剂 【对练2】用0.100 0 mol/L NaOH 溶液滴定未知浓度的盐酸溶液，在滴定过程中，若出现下列情况会使测定结果偏低的是(　　) A.滴定达到滴定终点时，仰视读数 B.在振荡锥形瓶时不慎将瓶内待测液溅出 C.若在滴定过程中不慎将数滴碱液滴在锥形瓶外 D.用蒸馏水洗涤碱式滴定管后立即使用，没有用碱液润洗 题型03 酸碱中和滴定曲线分析 【典例3】常温下，下列图示与对应的叙述相符合的是(　　) A.图甲是常温下用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1醋酸溶液的滴定曲线，Q点表示酸碱中和滴定终点 B.图乙可表示常温下0.1 mol·L-1盐酸滴加到40 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液的滴定曲线 C.图丙表示用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定25.00 mL盐酸的滴定曲线，则c(HCl)=0.080 0 mol·L-1 D.图丁表示0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1醋酸溶液的滴定曲线 【对练1】一元酸HX和HY都是20.00 mL，分别用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定，滴定曲线如图，下列说法正确的是(　　) A.用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定HX时，选用甲基橙作指示剂，测定结果偏低 B.HX可能是HCl，HY可能是CH3COOH C.HX和HY的物质的量浓度可能都为1.000 mol·L-1 D.a点和b点对应溶液的导电性相同 【对练2】常温下，向20 mL 0.1 mol·L-1一元碱MOH溶液中滴加等浓度的一元酸HX溶液，滴定过程中溶液pH的变化曲线如图所示，已知4<m<6，下列说法不正确的是(　　) A.该滴定过程中应选用酚酞作指示剂 B.一元酸HX的Ka=5×10-5 C.溶液中水的电离程度：b>c>a D.c点溶液中：c(M+)>c(X-)>c(H+)>c(OH-) 题型04 氧化还原滴定 【典例4】白云石[CaMg(CO3)2]中钙含量测定常用KMnO4滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙，过滤后用酸溶解，再用KMnO4滴定。则下列说法错误的是(　　) A.KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为2Mn+5H2C2O4+6H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O B.实验过程中两次用酸溶解，均需使用稀盐酸 C.KMnO4滴定草酸过程中，标准状况下每产生448 mL CO2气体理论上转移0.02 mol e- D.滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应：4Mn+12H+===4Mn2++5O2↑+6H2O，将导致测定结果偏高 【对练1】使用硫酸亚铁铵晶体[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]滴定法可以测定青铜中铬元素的含量。实验步骤如下： 步骤1：称量硫酸亚铁铵晶体[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶于稀硫酸，加水稀释配成1 000 mL 0.020 0 mol·L-1 (NH4)2 Fe(SO4)2标准溶液。 步骤2：称取1.00 g青铜样品于250 mL锥形瓶中，加入适量稀硝酸使其完全溶解，再加入适量过硫酸铵[(NH4)2S2O8]溶液，加热煮沸，使样品中的铬元素完全转化为H2CrO4，冷却后加蒸馏水配制成250 mL溶液，摇匀。 步骤3：取25 mL上述溶液置于锥形瓶中，加入硫酸酸化，滴入4滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂，用(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点。重复上述操作3次。测得消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的体积分别为18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL。发生反应的离子方程式为H2CrO4+Fe2++H+Cr3++Fe3++H2O (未配平)。 下列说法不正确的是(　　) A.在“步骤1”中，用到的玻璃仪器有1 000 mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管 B.在“步骤2”中，铜与稀硝酸反应的离子方程式为3Cu+2N+8H+===3Cu2++2NO↑+4H2O C.青铜中铬元素的质量分数为6.344% D.实验中，如果盛放(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的滴定管没有润洗，则测量结果将偏大 【对练2】某小组设计实验测定胆矾(CuSO4·5H2O)纯度(杂质不参与反应)：称取w g胆矾样品溶于蒸馏水，加入足量KI溶液，充分反应后，过滤。把滤液配制成250 mL溶液，准确量取配制的溶液25.00 mL于锥形瓶中，滴加2滴溶液X，用c mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗滴定液V mL。涉及反应如下：2Cu2+＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O===2I－＋S4O。下列叙述正确的是() A．X为酚酞溶液 B．若滴定结束后俯视读数，会使测定结果偏高 C．滴定管装液之前最后一步操作是水洗 D．胆矾纯度为% 题型05 滴定的拓展应用 【典例5】一种测定水样中溴离子浓度的实验步骤如下： ①向锥形瓶中加入处理后的水样25.00 mL，再加入几滴NH4Fe(SO4)2溶液。 ②加入V1 mL c1 mol·L-1 AgNO3溶液(过量)，充分摇匀。 ③用c2 mol·L-1 KSCN标准溶液进行滴定，至终点时消耗标准溶液V2 mL。 [已知：Ksp(AgBr)=7.7×10-13，Ag++SCN-===AgSCN(白色)↓，Ksp(AgSCN)=1×10-12] 下列说法不正确的是(　　) A.滴定终点时，溶液变为红色 B.该水样中溴离子浓度c(Br-)= mol·L-1 C.AgBr(s)+SCN-(aq)AgSCN(s)+Br-(aq)的平衡常数K=0.77 D.该滴定反应需在碱性条件下进行 【对练1】中和滴定是一种操作简单，准确度高的定量分析方法。实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析，下列有关几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)的说法不正确的是(　　) A.用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度：滴定终点时，溶液由无色变为浅红色 B.利用“Ag＋＋SCN－AgSCN↓”反应，用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度时可用Fe(NO3)3溶液作指示剂 C.利用“2Fe3＋＋2I－I2＋2Fe2＋”，用FeCl3溶液测量KI样品中KI的百分含量时，可用淀粉溶液作指示剂 D.用标准NaOH溶液测量某盐酸溶液的浓度时，若用酚酞作指示剂，当观察到溶液由无色变为浅红色，且半分钟不恢复时达到滴定终点 【对练2】用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I－)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。 Ⅰ.准备标准溶液 ⅰ.准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。 ⅱ.配制并标定100 mL 0.100 0 mol·L－1 NH4SCN标准溶液，备用。 Ⅱ.滴定的主要步骤 a.取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。 b.加入25.00 mL 0.100 0 mol·L－1 AgNO3溶液(过量)，使I－完全转化为AgI沉淀。 c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。 d.用0.100 0 mol·L－1 NH4SCN溶液滴定过量的Ag＋，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。 e.重复上述操作两次。三次测定数据如下表： 实验序号 1 2 3 消耗NH4SCN标准 溶液体积/mL 10.24 10.02 9.98 f.数据处理。 回答下列问题： (1)将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有　　　　　　　　。 (2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是　　　　　　　。 (3)滴定应在pH＜0.5的条件下进行，其原因是　　　　　　　　　　　　　。 (4)b和c两步操作是否可以颠倒？　　　　，说明理由：　　　　　　　　　　　 　　　。 (5)所消耗的NH4SCN标准溶液的平均体积为　　　　 mL，测得c(I－)＝　　　　 mol·L－1。 (6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为　　　　　　　　　 　　　　。 (7)判断下列操作对c(I－)测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。 ①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果　　　　。 ②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果　　　　。 1.（25-26高二上·湖北·期中）酸碱中和滴定曲线可以通过实验测得。下图曲线a和b是常温下盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列说法不正确的是 A．氢氧化钠的物质的量浓度为0.01mol/L B．曲线b是氢氧化钠溶液滴定盐酸溶液的滴定曲线 C．P点时恰好完全中和，溶液呈中性 D．甲基橙或者酚酞都能用作本实验的指示剂 2.（25-26高二上·云南临沧·期中）用0.10 mol·L-1KMnO4(酸性)标准溶液滴定20.00 mL未知浓度的FeSO4溶液。下列说法或操作正确的是 A．滴定前，用FeSO4溶液润洗锥形瓶2～3次 B．将KMnO4标准溶液装于碱式滴定管中 C．反应的离子方程式为5Fe2＋＋＋8H＋=5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O D．若平行实验测得消耗KMnO4溶液的体积为10.00 mL，则c[FeSO4(aq)]=0.20 mol·L-1 3.（25-26高二上·贵州贵阳·期中）化学是一门以实验为基础的学科，下列有关实验涉及的说法正确的是 A．滴定接近终点时，使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出 B．探究温度对化学平衡的影响实验涉及的图标有： C．酸式滴定管使用前检查是否漏水的操作：关闭旋塞后加少量水，若旋塞处不漏水即可 D．稀释浓硫酸时，酸溅到皮肤上，立即用3%-5%的溶液清洗 4.（25-26高二上·天津西青·阶段检测）用盐酸标准液滴定溶液，下列操作正确的是 A．酸式滴定管排气泡的基本操作方法 B．量取溶液 C．用标准溶液滴定溶液滴定时的操作 D．记录滴定终点液面的读数 A．A B．B C．C D．D 5.（25-26高二上·河北衡水·期中）某同学用0.1000mol·L-1盐酸标准溶液测定某烧碱溶液的浓度，4组实验数据如表所示。下列说法正确的是 实验编号 烧碱待测液体积V/mL 盐酸标准液体积(消耗)V/mL 1 25.00 18.05 2 25.00 18.00 3 25.00 17.95 4 25.00 18.95 A．记录滴定管某时刻液面位置如图所示，则此时的读数为18.20mL B．选用酚酞作指示剂，滴定终点的现象为溶液由无色变红色 C．根据表中盐酸标准液的4组数据的平均值可计算烧碱溶液浓度 D．未用盐酸标准溶液润洗滴定管会导致测定结果偏高 6.（25-26高二上·广东·期中）下列有关实验的叙述错误的是 A．可以用pH计精确测量NaClO溶液的pH B．不能将pH试纸直接伸入待测液中测量待测液的pH C．滴定管洗涤后需要润洗，润洗后的洗涤液需小心从滴定管上口倒出 D．中和反应反应热的测定实验中，需要一次性且快速地将NaOH溶液加入盐酸中 7.（25-26高二上·江苏连云港·期中）下列有关滴定实验的说法正确的是 A．滴定终点时液面如图，读数为20.20 mL B．滴定过程中右手摇动锥形瓶，眼睛注视滴定管中的液面变化 C．用标准溶液滴定待测液时，可用甲基橙作指示剂 D．滴定管和锥形瓶水洗后都要用待装液润洗 8.（25-26高二下·福建莆田·阶段检测）用草酸溶液滴定未知浓度的溶液。下列实验操作规范的是 A．配制草酸溶液 B．润洗滴定管 C．碱式滴定管排气泡 D．读数 A．A B．B C．C D．D 9.（25-26高二上·安徽滁州·阶段检测）已知：醋酸钠溶液显弱碱性。某同学想了解食用白醋主要是醋酸的水溶液的准确浓度，从市场上买来一瓶某品牌食用白醋，用标准溶液对其进行滴定，下列叙述正确的是 A．滴定终点的溶液颜色由橙色变成红色 B．盛装标准液的滴定管用蒸馏水洗涤后，未用标准液润洗会导致所测食醋中醋酸浓度偏大 C．用量筒量取一定体积的食醋溶液放于锥形瓶中，待滴定 D．滴定时，眼睛一直注视着刻度线 10.（25-26高二上·山东潍坊·阶段检测）用的标准氢氧化钠溶液滴定20.00 mL未知浓度的醋酸溶液。下列说法正确的是 A．移液管量取醋酸时，用蒸馏水洗涤后装入待测液并调液面至刻度线 B．本实验选用甲基橙做指示剂 C．滴定终点前用洗瓶冲洗锥形瓶内壁 D．锥形瓶中溶液变色且30秒不恢复原色后立即进行滴定管读数 11.（25-26高二上·山东日照·期末）实验室用基准配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并以盐酸滴定标准溶液。下列说法错误的是 A．可用移液管量取标准溶液置于锥形瓶中 B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制标准溶液 C．用托盘天平左物右码称取一定质量的固体，将固体置于称量纸上进行称量 D．达到滴定终点时溶液显橙色 12.（25-26高二下·江苏盐城·阶段检测）用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏高，其原因可能是 A．滴定时有盐酸溅出锥形瓶外 B．滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，其他操作正确 C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗 D．滴定到终点读数时，视线与滴定管凹液面最低点保持水平读数 13.（25-26高二上·湖南株洲·期末）用溶液滴定未知浓度溶液(滴有酚酞溶液)，下列有关说法正确的是 A．选用乙装置盛装标准碱液 B．若滴定起始和终点时读取数据视线如丙图所示，则所得偏高 C．处理数据所用表达式： D．甲乙在装标准液或待测液之前都不需要润洗，否则会造成测定结果偏高 14.（25-26高二上·安徽合肥·期中）关于溶液的和酸碱中和滴定实验，下列说法不正确的是 A．广泛试纸可以识别的最小差约为1 B．通用滴定管既可以盛装酸溶液，也可以盛装碱溶液 C．为了准确判断中和滴定的终点颜色变化，不可以多加几滴指示剂 D．在酸碱中和滴定定量分析中，实验误差是可以消除的 15.（25-26高二上·天津河西·阶段检测）用草酸溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。下列实验操作规范的是 A．配制草酸溶液 B．润洗滴定管 C．滴定 D．碱式滴定管滴定前要排气泡 A．A B．B C．C D．D 16.（25-26高二上·辽宁辽阳·期末）利用酸式滴定管进行如图所示实验，下列说法错误的是 A．酸式滴定管不能用来盛装氢氟酸 B．为防止酸式滴定管活塞处漏水，可在整个活塞处涂上凡士林 C．酸式滴定管不能用来盛装溶液 D．实验结束后，若其余操作均正确，读数时仰视滴定管，则所测得数值较实际值偏大 17.（25-26高二上·黑龙江哈尔滨·期末）某同学用 NaOH溶液滴定20.00 mL 溶液。下列说法正确的是 A．可以用图甲所示的装置和操作进行滴定 B．图乙所示滴定管中液面的读数为20.20 mL C．可以选用酚酞做本实验的酸碱指示剂 D．滴定过程中溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图丙 18.（25-26高二上·北京海淀·期末）用溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。有关该实验的说法中，不正确的是 A．在使用滴定管前，首先要检查活塞是否漏水，在确保不漏水后方可使用 B．用未知浓度的NaOH溶液润洗锥形瓶次 C．滴定过程中双眼应注视锥形瓶内溶液颜色的变化 D．滴定结束时俯视酸式滴定管读数，测量结果偏低 19.（25-26高二上·云南丽江·阶段检测）25℃时，用0.100的NaOH溶液分别滴定20.00mL 0.100 的盐酸和20.00mL 0.100的醋酸溶液，得到如图所示的滴定曲线： 下列说法不正确的是 A．图1表示的是滴定盐酸的曲线 B．图2滴定应选用甲基橙作指示剂 C．图中A、D点水的电离程度：A<D D．图2中B点： 20.（25-26高二上·广东·期中）等浓度的两种一元酸HA和HB分别用同一浓度的NaOH溶液滴定，滴定曲线如图所示。说法正确的是 A．起始浓度： B．HA和HB起始溶液体积相同 C．滴定HA和HB均可用甲基橙作指示剂 D．等pH的HA和HB溶液，HB中和碱的能力更强 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题03 酸碱中和滴定及迁移应用 重难目标 1.理解酸碱中和滴定的原理。 2.掌握中和滴定的仪器、操作、中和滴定的误差分析及其计算。 3.掌握中和滴定曲线分析。 3.掌握氧化还原滴定、沉淀滴定的应用。 考情分析 酸碱中和滴定及迁移应用是高考化学实验与原理融合考查的经典载体，命题多借助滴定曲线图、滴定操作流程图、多步滴定方案等情境，考查学生对滴定原理的深层理解及在新情境下的迁移能力。 考查内容主要围绕三个方面： 一是滴定操作与误差分析，包括仪器选用与润洗、指示剂选择原则、终点颜色变化描述及系统误差来源判断； 二是滴定曲线分析与计算，重点考查曲线关键点（起点、半中和点、中和点、突跃范围）的pH含义及对应微粒浓度关系的推导； 三是滴定法的迁移应用，涵盖氧化还原滴定（如高锰酸钾法、碘量法）、沉淀滴定（如莫尔法）、返滴定及多步滴定等拓展类型，要求考生能根据反应实质建立准确的计量关系。 一、酸碱中和滴定基本操作 1.概念 利用中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。 2.原理 n(H＋)＝n(OH－)即：mc酸·V酸＝nc碱·V碱(m、n代表酸和碱的元数)。 3.实验仪器 仪器 4.实验关键 (1)准确测定参加反应酸、碱的体积。 (2)准确判断滴定终点。 5.实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例) (1)滴定前准备 ①检查：使用滴定管前，首先要检查是否漏水。 ②润洗：滴定管加入酸、碱反应液之前，先用蒸馏水洗涤干净，然后分别用待装液润洗2～3遍。 ③装液：分别将酸、碱反应液加入酸式、碱式滴定管中，使液面位于“0”刻度以上处。 ④调液：调节活塞或玻璃球，使滴定管尖嘴部分充满反应液，并使液面处于“0”刻度或“0”刻度以下。 ⑤放液：从碱式滴定管中放出一定量的NaOH溶液于锥形瓶中，并滴2～3滴指示剂(甲基橙或酚酞)。 (2)滴定 ①左手握滴定管活塞，右手摇动锥形瓶。 ②眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化。 ③终点判断：当滴入最后半滴标准液时，刚好使锥形瓶中的溶液变色，且在半分钟内不变色，即到滴定终点。读数并记录。 (3)实验数据的处理 重复滴定操作2～3次，代入各次滴定所得数据，求出NaOH浓度，再求其平均值。 6.中和滴定实验注意事项 (1)酸式滴定管不能盛碱性溶液(如NaOH、Na2CO3溶液等)；碱式滴定管不能盛酸性和强氧化性溶液(如酸性KMnO4溶液等)。 (2)滴定管在使用前要检漏，装液前除用蒸馏水洗净外，还须用待盛的溶液润洗。 (3)锥形瓶不用待测液润洗，装待测液前也不需要干燥。 (4)滴定速率，先快后慢。当接近终点时应一滴一摇动。眼睛应注意锥形瓶内溶液颜色的变化。 7.指示剂的选择 选择指示剂要求变色明显(一般不选用石蕊)，指示剂变色时溶液的pH与溶液恰好中和时的pH要尽量吻合。当强酸、强碱相互滴定时，由于生成的盐溶液呈中性，故可以选择酚酞或甲基橙作指示剂；强酸、弱碱相互滴定时，生成的盐溶液呈酸性，应选择甲基橙作指示剂；强碱、弱酸相互滴定时，生成的盐溶液呈碱性，应选择酚酞作指示剂。 指示剂操作 酚酞 甲基橙 强碱滴定强酸 无色变为浅红色 —— 强酸滴定强碱 浅红色变为无色 黄色变为橙色 二、中和滴定误差分析 1.分析依据 c待测·V待测＝c标准·V标准，c待测＝。 c标准、V待测均为代入定值，误差均体现在V标准上。 2.仰视或俯视对读数的影响 在进行误差分析时，要特别注意弄懂俯视(视线偏高)及仰视(视线偏低)的含义，并会区分俯视、仰视对量筒、滴定管产生误差的不同(如图)。 3.以用标准盐酸滴定待测氢氧化钠溶液为例： 步骤 操作 V标准 c待测 洗涤 酸式滴定管未用标准溶液润洗 变大 偏高 碱式滴定管未用标准溶液润洗 变小 偏低 锥形瓶用待测溶液润洗 变大 偏高 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响 取液 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 变小 偏低 滴定 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 变大 偏高 振荡锥形瓶时部分液体溅出 变小 偏低 部分酸液滴出锥形瓶外 变大 偏高 溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后再加一滴NaOH溶液无变化 变大 偏高 读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯) 变小 偏低 滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰) 变大 偏高 三、中和滴定曲线分析 1.pH的突变 在酸碱反应过程中，溶液的pH会发生变化，对于强酸强碱的反应，开始时由于被中和的酸(或碱)浓度较大，加入少量的碱(或酸)对其pH的影响不大。当反应接近终点(pH≈7)时，很少量的碱(或酸)就会引起溶液pH突变。 2.中和滴定曲线 (1)含义 酸碱滴定曲线是以酸碱混合过程中滴加酸(或碱)的量为横坐标，以溶液pH为纵坐标绘出一条溶液pH随酸(或碱)的滴加量而变化的曲线。 (2)绘制滴定曲线 以滴加酸(或碱)的量为横坐标，以溶液的pH为纵坐标绘出一条溶液的pH随酸(或碱)的滴加量而变化的曲线。如图所示为用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 HCl溶液过程中的pH变化曲线。 由曲线可以看出，在酸碱中和滴定过程中，溶液的pH在接近滴定终点时有一个突变过程，在此范围内，滴加很少的酸(或碱)，溶液的pH就有很大的变化，能使指示剂的颜色发生明显变化，有利于确定滴定终点。 3.中和滴定曲线的应用 首先看纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中；其次看起点，起点可以看出酸性或碱性的强弱；再找滴定终点和pH＝7的中性点，判断滴定终点的酸碱性，然后确定中性点(pH＝7)的位置；最后分析其他的特殊点(如滴定一半点，过量一半点等)，分析酸、碱过量情况。 四、氧化还原滴定 1.原理 以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。 2.试剂 (1)常见用于滴定的氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7、I2等。 (2)常见用于滴定的还原剂：亚铁盐、草酸、维生素C等。 3.实例 (1)用酸性KMnO4标准溶液滴定H2C2O4溶液 原理：2Mn＋6H＋＋5H2C2O410CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。 指示剂及终点判断：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂。当滴入最后半滴酸性KMnO4标准溶液后，溶液刚好由无色变为浅紫色，且半分钟内不变色，说明到达滴定终点。 (2)用Na2S2O3标准溶液滴定碘液 原理：2Na2S2O3＋I2Na2S4O6＋2NaI。 指示剂及终点判断：用淀粉作指示剂，当滴入最后半滴Na2S2O3标准溶液后，溶液的蓝色刚好褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。 五、沉淀滴定和配位滴定 1.沉淀滴定 (1)定义：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法，生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－的浓度。 (2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液滴定溶液中Cl－的含量时常以Cr为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。 2.配位滴定 以配位反应为反应原理的滴定分析法称为配位滴定法。如Fe3＋＋SCN－[Fe(SCN)]2＋、Ag＋＋2NH3[Ag(NH3)2]＋，又如乙二胺四乙酸(常用其二钠盐Na2H2Y)，简称EDTA，与某些二价金属离子的配位反应等。 题型01 酸碱中和滴定的操作 【典例1】用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，下列操作正确的是(　　) A.酸式滴定管用蒸馏水洗净后，直接加入已知浓度的盐酸 B.锥形瓶用蒸馏水洗净，必须干燥后才能加入一定体积未知浓度的NaOH溶液 C.滴定前没有排出滴定管中的气泡 D.读数时视线与滴定管内液体凹液面最低处保持水平 【答案】D 【解析】B项，锥形瓶用蒸馏水洗净，不必干燥就可以加入一定体积未知浓度的NaOH溶液，瓶中残留的蒸馏水对测定结果无影响，错误；C项，在滴定之前必须排出滴定管中的气泡，然后记录读数，进行滴定，错误。 【对练1】NaOH标准溶液的配制和标定，需经过NaOH溶液配制、基准物质H2C2O4·2H2O的称量以及用NaOH溶液滴定等操作。下列有关说法正确的是(　　) A.图甲：转移NaOH溶液到250 mL容量瓶中 B.图乙：准确称得0.157 5 g H2C2O4·2H2O固体 C.用图丙所示操作排出碱式滴定管中的气泡 D.用图丁所示装置以NaOH待测液滴定H2C2O4溶液 【答案】C 【解析】向容量瓶中转移溶液时需要用玻璃棒引流，故A错误；托盘天平的精确度为0.1 g，故B错误；NaOH溶液应装在碱式滴定管中，故D错误。 【对练2】下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是(　　) A.洗净的锥形瓶和滴定管都需烘干后才能使用 B.利用如图所示的方法，排出碱式滴定管内的气泡 C.酸碱中和滴定实验中，用待测溶液润洗锥形瓶可以减小实验误差 D.用碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液 【答案】B 【解析】洗净的锥形瓶和滴定管都不需要烘干，滴定管只需要用待测液或标准液润洗，故A错误；将碱式滴定管尖嘴部分向上倾斜45°，慢慢挤压玻璃珠排气，如题图，故B正确；锥形瓶不需要润洗，用待测溶液润洗锥形瓶增大了标准液的用量，增大实验误差，故C错误；KMnO4为强氧化剂，会腐蚀橡胶管，故KMnO4溶液用酸式滴定管量取，故D错误。 题型02 酸碱中和滴定的误差分析 【典例2】用盐酸标准液滴定未知浓度的NaOH溶液，下列各操作中，不会引起实验误差的是(　　) A.用甲基橙作指示剂，当溶液由黄色变为橙色，立即读数，停止滴定 B.用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液 C.取10.00 mL NaOH溶液放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水 D.取10.00 mL NaOH溶液放入锥形瓶后，碱式滴定管尖嘴处留有液滴 【答案】C 【解析】用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液，会使NaOH溶液的用量偏多，测定结果偏高，故B错误；取10.00 mL NaOH溶液放入锥形瓶后，碱式滴定管尖嘴处留有液滴，会使得取用的NaOH溶液偏少，测定结果偏低，故D错误。 【对练1】关于滴定实验的下列说法正确的是(　　) A.在酸碱中和滴定过程中，眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色的变化 B.用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，达到滴定终点时发现滴定管尖嘴部分有悬滴，会使测定结果偏小 C.用KMnO4标准溶液滴定草酸时，KMnO4标准溶液盛装在碱式滴定管中 D.所有的滴定实验都需要加入指示剂 【答案】A 【解析】酸碱中和滴定过程中，左手控制活塞，右手轻轻摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化，A正确；用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，达到滴定终点时发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则消耗NaOH标准溶液的体积偏大，使测定结果偏大，B错误；KMnO4溶液具有强氧化性，易腐蚀橡胶管，要盛放在酸式滴定管中，C错误；并不是所有的滴定实验都需要加入指示剂，如用KMnO4标准溶液滴定含还原性物质(如草酸等)的溶液时，不需要加指示剂，达到滴定终点时，溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色，D错误。 【对练2】用0.100 0 mol/L NaOH 溶液滴定未知浓度的盐酸溶液，在滴定过程中，若出现下列情况会使测定结果偏低的是(　　) A.滴定达到滴定终点时，仰视读数 B.在振荡锥形瓶时不慎将瓶内待测液溅出 C.若在滴定过程中不慎将数滴碱液滴在锥形瓶外 D.用蒸馏水洗涤碱式滴定管后立即使用，没有用碱液润洗 【答案】B 【解析】滴定达到滴定终点时，仰视读数，读数偏大，测定结果偏高，故A不符合题意；在振荡锥形瓶时不慎将瓶内待测液溅出，消耗的标准液体积偏小，测定结果偏低，故B符合题意；若在滴定过程中不慎将数滴碱液滴在锥形瓶外，则消耗的标准液体积偏大，测定结果偏高，故C不符合题意；用蒸馏水洗涤碱式滴定管后立即使用，没有用碱液润洗，碱液浓度降低，消耗标准液的体积偏大，测定结果偏高，故D不符合题意。 题型03 酸碱中和滴定曲线分析 【典例3】常温下，下列图示与对应的叙述相符合的是(　　) A.图甲是常温下用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1醋酸溶液的滴定曲线，Q点表示酸碱中和滴定终点 B.图乙可表示常温下0.1 mol·L-1盐酸滴加到40 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液的滴定曲线 C.图丙表示用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定25.00 mL盐酸的滴定曲线，则c(HCl)=0.080 0 mol·L-1 D.图丁表示0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1醋酸溶液的滴定曲线 【答案】C 【解析】A项，滴定终点时，消耗NaOH溶液体积应为20 mL；C项，c(HCl)== =0.080 0 mol·L-1。 【对练1】一元酸HX和HY都是20.00 mL，分别用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定，滴定曲线如图，下列说法正确的是(　　) A.用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定HX时，选用甲基橙作指示剂，测定结果偏低 B.HX可能是HCl，HY可能是CH3COOH C.HX和HY的物质的量浓度可能都为1.000 mol·L-1 D.a点和b点对应溶液的导电性相同 【答案】A 【解析】NaOH溶液滴定HX，恰好完全反应时溶液显碱性，甲基橙在酸性时就变色，故NaOH消耗量会减小，测定结果偏低，故A正确；0.100 0 mol·L-1 NaOH与20.00 mL酸恰好反应时消耗的碱的体积为20.00 mL，所以酸的浓度都是0.100 0 mol·L-1，根据图像纵坐标可知，HX为弱酸，HY为强酸，故B、C错误；a点对应溶质是NaX和HX，HX为弱电解质，b点对应溶质是NaY和HY，HY是强电解质，虽然各物质的浓度都相同，但是溶液中离子浓度不相同，故导电性不同，故D错误。 【对练2】常温下，向20 mL 0.1 mol·L-1一元碱MOH溶液中滴加等浓度的一元酸HX溶液，滴定过程中溶液pH的变化曲线如图所示，已知4<m<6，下列说法不正确的是(　　) A.该滴定过程中应选用酚酞作指示剂 B.一元酸HX的Ka=5×10-5 C.溶液中水的电离程度：b>c>a D.c点溶液中：c(M+)>c(X-)>c(H+)>c(OH-) 【答案】D 【解析】由图示a点的pH=13可知，0.1 mol·L-1一元碱MOH溶液的pH=13，则MOH是强碱，由b点可知，当MOH和HX等体积混合时，则二者恰好完全反应生成MX盐溶液，此时溶液pH=8.5，显碱性，说明HX为弱酸，c点为等浓度的MX和HX的混合溶液。由分析可知，滴定终点的溶液显碱性，则该滴定过程中应选用酚酞作指示剂，A正确；由b点可知，此时溶液中pH=8.5，c(X-)≈0.05 mol·L-1、c(OH-)= mol·L-1=10-5.5 mol·L-1，根据水解平衡可知，X-+H2OHX+OH-，c(HX)≈c(OH-)，Kh===2×10-10，故Ka===5×10-5，B正确；由分析可知，a点为MOH强碱溶液，对水的电离起抑制作用，b点为MX强碱弱酸盐溶液，对水的电离起促进作用，c点为等浓度混合的MX和HX溶液，MX对水的电离起促进作用，HX对水的电离起抑制作用，结合m的范围可知c点对水电离的抑制程度较a点小，故溶液中水的电离程度：b>c>a，C正确；c点为等浓度混合的MX和HX溶液，溶液显酸性，根据电荷守恒：c(M+)+c(H+)=c(OH-)+c(X-)，则c点溶液中：c(X-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)，D错误。 题型04 氧化还原滴定 【典例4】白云石[CaMg(CO3)2]中钙含量测定常用KMnO4滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙，过滤后用酸溶解，再用KMnO4滴定。则下列说法错误的是(　　) A.KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为2Mn+5H2C2O4+6H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O B.实验过程中两次用酸溶解，均需使用稀盐酸 C.KMnO4滴定草酸过程中，标准状况下每产生448 mL CO2气体理论上转移0.02 mol e- D.滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应：4Mn+12H+===4Mn2++5O2↑+6H2O，将导致测定结果偏高 【答案】B 【解析】草酸是弱酸，具有还原性，会被高锰酸钾氧化，根据质量守恒、得失电子守恒和电荷守恒等可知KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为2Mn+5H2C2O4+6H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O，A正确；高锰酸钾具有强氧化性，会氧化盐酸产生氯气造成误差，所以实验过程中不可使用稀盐酸，B错误；标准状况下448 mL CO2气体的物质的量为 mol=0.02 mol，根据关系式CO2~e-可知，理论上转移0.02 mol e-，C正确；滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应：4Mn+12H+===4Mn2++5O2↑+6H2O，消耗的KMnO4溶液体积会偏大，导致测定结果偏高，D正确。 【对练1】使用硫酸亚铁铵晶体[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]滴定法可以测定青铜中铬元素的含量。实验步骤如下： 步骤1：称量硫酸亚铁铵晶体[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶于稀硫酸，加水稀释配成1 000 mL 0.020 0 mol·L-1 (NH4)2 Fe(SO4)2标准溶液。 步骤2：称取1.00 g青铜样品于250 mL锥形瓶中，加入适量稀硝酸使其完全溶解，再加入适量过硫酸铵[(NH4)2S2O8]溶液，加热煮沸，使样品中的铬元素完全转化为H2CrO4，冷却后加蒸馏水配制成250 mL溶液，摇匀。 步骤3：取25 mL上述溶液置于锥形瓶中，加入硫酸酸化，滴入4滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂，用(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点。重复上述操作3次。测得消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的体积分别为18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL。发生反应的离子方程式为H2CrO4+Fe2++H+Cr3++Fe3++H2O (未配平)。 下列说法不正确的是(　　) A.在“步骤1”中，用到的玻璃仪器有1 000 mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管 B.在“步骤2”中，铜与稀硝酸反应的离子方程式为3Cu+2N+8H+===3Cu2++2NO↑+4H2O C.青铜中铬元素的质量分数为6.344% D.实验中，如果盛放(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的滴定管没有润洗，则测量结果将偏大 【答案】C 【解析】滴定过程消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的体积分别为18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL，因为第一组实验数据与第二、三组误差大而舍去，故平均消耗溶液的体积为V= mL=18.00 mL，根据关系式H2CrO4~3Fe2+得n(H2CrO4)= mol=1.2×10-4 mol，则1.00 g青铜样品中铬元素的质量分数为×100%= 6.24%，故C不正确；实验中，如果盛放(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的滴定管没有润洗，实际标准液被稀释，导致滴加的标准液体积偏大，测量结果偏大，故D正确。 【对练2】某小组设计实验测定胆矾(CuSO4·5H2O)纯度(杂质不参与反应)：称取w g胆矾样品溶于蒸馏水，加入足量KI溶液，充分反应后，过滤。把滤液配制成250 mL溶液，准确量取配制的溶液25.00 mL于锥形瓶中，滴加2滴溶液X，用c mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗滴定液V mL。涉及反应如下：2Cu2+＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O===2I－＋S4O。下列叙述正确的是(　 　) A．X为酚酞溶液 B．若滴定结束后俯视读数，会使测定结果偏高 C．滴定管装液之前最后一步操作是水洗 D．胆矾纯度为% 【答案】D 【解析】滴定反应为碘单质与硫代硫酸钠反应，因为淀粉遇碘单质变蓝，则指示剂X为淀粉溶液，A错误；滴定管装液之前最后一步操作是润洗，即用待装液润洗滴定管，C错误；根据关系式：2Cu2+～I2～2S2O可知，胆矾纯度为××100%＝%，D正确。 题型05 滴定的拓展应用 【典例5】一种测定水样中溴离子浓度的实验步骤如下： ①向锥形瓶中加入处理后的水样25.00 mL，再加入几滴NH4Fe(SO4)2溶液。 ②加入V1 mL c1 mol·L-1 AgNO3溶液(过量)，充分摇匀。 ③用c2 mol·L-1 KSCN标准溶液进行滴定，至终点时消耗标准溶液V2 mL。 [已知：Ksp(AgBr)=7.7×10-13，Ag++SCN-===AgSCN(白色)↓，Ksp(AgSCN)=1×10-12] 下列说法不正确的是(　　) A.滴定终点时，溶液变为红色 B.该水样中溴离子浓度c(Br-)= mol·L-1 C.AgBr(s)+SCN-(aq)AgSCN(s)+Br-(aq)的平衡常数K=0.77 D.该滴定反应需在碱性条件下进行 【答案】D 【解析】加入几滴NH4Fe(SO4)2指示剂，滴定终点时，KSCN过量，会与铁离子反应，因此溶液变为红色，故A正确；25 mL溶液中n(Br-)=V1×10-3 L×c1 mol·L-1-V2×10-3 L×c2 mol·L-1=(V1c1 -V2 c2)×10-3 mol，因此该水样中c(Br-)= mol·L-1，故B正确；AgBr(s)+SCN-(aq)AgSCN(s)+Br-(aq)的平衡常数K====0.77，故C正确。 【对练1】中和滴定是一种操作简单，准确度高的定量分析方法。实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析，下列有关几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)的说法不正确的是(　　) A.用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度：滴定终点时，溶液由无色变为浅红色 B.利用“Ag＋＋SCN－AgSCN↓”反应，用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度时可用Fe(NO3)3溶液作指示剂 C.利用“2Fe3＋＋2I－I2＋2Fe2＋”，用FeCl3溶液测量KI样品中KI的百分含量时，可用淀粉溶液作指示剂 D.用标准NaOH溶液测量某盐酸溶液的浓度时，若用酚酞作指示剂，当观察到溶液由无色变为浅红色，且半分钟不恢复时达到滴定终点 【答案】C 【解析】用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度，KMnO4本身就是指示剂，滴定终点时，溶液由无色变为浅红色，故A正确；用KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度时，Fe(NO3)3为指示剂，滴定终点时，溶液由无色变为红色，故B正确；利用“2Fe3＋＋2I－I2＋2Fe2＋”滴定时，用淀粉作指示剂，由于一开始就生成了单质碘，溶液呈蓝色，无法判断终点，故C错误；使用酚酞溶液作指示剂，在强碱滴定强酸时，当观察到溶液由无色变为浅红色，且半分钟不恢复原色时达到滴定终点，故D正确。 【对练2】用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I－)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。 Ⅰ.准备标准溶液 ⅰ.准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。 ⅱ.配制并标定100 mL 0.100 0 mol·L－1 NH4SCN标准溶液，备用。 Ⅱ.滴定的主要步骤 a.取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。 b.加入25.00 mL 0.100 0 mol·L－1 AgNO3溶液(过量)，使I－完全转化为AgI沉淀。 c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。 d.用0.100 0 mol·L－1 NH4SCN溶液滴定过量的Ag＋，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。 e.重复上述操作两次。三次测定数据如下表： 实验序号 1 2 3 消耗NH4SCN标准 溶液体积/mL 10.24 10.02 9.98 f.数据处理。 回答下列问题： (1)将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有　　　　　　　　。 (2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是　　　　　　　。 (3)滴定应在pH＜0.5的条件下进行，其原因是　　　　　　　　　　　　　。 (4)b和c两步操作是否可以颠倒？　　　　，说明理由：　　　　　　　　　　　 　　　。 (5)所消耗的NH4SCN标准溶液的平均体积为　　　　 mL，测得c(I－)＝　　　　 mol·L－1。 (6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为　　　　　　　　　 　　　　。 (7)判断下列操作对c(I－)测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。 ①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果　　　　。 ②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果　　　　。 【答案】(1)250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管、量筒 (2)避免AgNO3见光分解 (3)防止因Fe3＋的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3＋的水解) (4)否(或不能)　若颠倒，Fe3＋与I－反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点 (5)10.00　0.060 0 (6)用NH4SCN标准溶液进行润洗 (7)①偏高　②偏高 【解析】(1)配制溶液所用的玻璃仪器有250 mL(棕色)容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管、量筒。(2)AgNO3受热或光照易分解，故存放在棕色试剂瓶中。(3)Fe3＋易水解，若pH过大，会促进Fe3＋水解，影响滴定终点的判断。(4)NH4Fe(SO4)2中Fe3＋有氧化性，可以将I－氧化，本身被还原为Fe2＋，失去指示剂的作用，同时会影响AgNO3溶液的用量。(5)第一次实验数据与第二、三次实验数据相差过大，不能使用。取第二、三次实验数据的平均值，所消耗NH4SCN标准溶液的平均体积为10.00 mL。c(I－)＝ mol·L－1＝0.060 0 mol·L－1。(6)滴定管使用前要检漏、水洗、润洗。润洗是为了防止滴定管内残留的水将滴定管内所装溶液稀释。(7)c(I－)＝，①使配制AgNO3标准溶液的实验浓度偏小，则V(NH4SCN溶液)偏小，结果偏高；②俯视读数会使V(NH4SCN溶液)偏小，结果偏高。 1.（25-26高二上·湖北·期中）酸碱中和滴定曲线可以通过实验测得。下图曲线a和b是常温下盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列说法不正确的是 A．氢氧化钠的物质的量浓度为0.01mol/L B．曲线b是氢氧化钠溶液滴定盐酸溶液的滴定曲线 C．P点时恰好完全中和，溶液呈中性 D．甲基橙或者酚酞都能用作本实验的指示剂 【答案】B 【解析】观察曲线b起点，常温下，氢氧化钠溶液的，，氢氧化钠的物质的量浓度为，A正确；曲线b的pH逐渐降低，所以b是盐酸滴定氢氧化钠溶液的曲线，B错误；P点时恰好完全中和，溶质为氯化钠，溶液呈中性，C正确；强酸、强碱相互滴定，滴定终点溶液为中性，指示剂可选择酚酞或甲基橙，D正确；故选B。 2.（25-26高二上·云南临沧·期中）用0.10 mol·L-1KMnO4(酸性)标准溶液滴定20.00 mL未知浓度的FeSO4溶液。下列说法或操作正确的是 A．滴定前，用FeSO4溶液润洗锥形瓶2～3次 B．将KMnO4标准溶液装于碱式滴定管中 C．反应的离子方程式为5Fe2＋＋＋8H＋=5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O D．若平行实验测得消耗KMnO4溶液的体积为10.00 mL，则c[FeSO4(aq)]=0.20 mol·L-1 【答案】C 【解析】滴定前用溶液润洗锥形瓶，会导致锥形瓶内待测液溶质偏多，消耗标准溶液体积偏大，测定结果偏高，锥形瓶不能润洗，A错误；溶液具有强氧化性，会腐蚀碱式滴定管的橡胶管，应盛装在酸式滴定管中，B错误；酸性条件下，将氧化为，自身被还原为，根据得失电子守恒、电荷守恒、原子守恒，配平后的离子方程式为，C正确；根据反应关系式，可得，不是，D错误；故选C。 3.（25-26高二上·贵州贵阳·期中）化学是一门以实验为基础的学科，下列有关实验涉及的说法正确的是 A．滴定接近终点时，使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出 B．探究温度对化学平衡的影响实验涉及的图标有： C．酸式滴定管使用前检查是否漏水的操作：关闭旋塞后加少量水，若旋塞处不漏水即可 D．稀释浓硫酸时，酸溅到皮肤上，立即用3%-5%的溶液清洗 【答案】A 【解析】滴定接近终点时，半滴操作方法为：让半滴溶液悬于管口，用锥形瓶内壁接触管口使液滴流入，此操作正确，A正确；探究温度对化学平衡的影响实验不涉及通电图标，B错误；酸式滴定管检查漏水时，需关闭旋塞后装水，观察旋塞处是否漏水，还需旋转旋塞180°再次检查，确保不同角度均不漏水，仅关闭旋塞检查不完整，C错误；浓硫酸溅到皮肤，应立即用大量流动水冲洗，最后再涂3%-5%溶液，直接用溶液清洗操作错误，D错误；故选A。 4.（25-26高二上·天津西青·阶段检测）用盐酸标准液滴定溶液，下列操作正确的是 A．酸式滴定管排气泡的基本操作方法 B．量取溶液 C．用标准溶液滴定溶液滴定时的操作 D．记录滴定终点液面的读数 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【解析】图中是碱式滴定管排气泡方法，A错误；是碱性溶液，会腐蚀酸式滴定管的玻璃活塞，需用碱式滴定管量取，B错误；滴定过程中眼睛应注视锥形瓶内溶液的颜色变化，以便及时观察滴定终点，操作正确，C正确；滴定管刻度“上小下大”，图中凹液面最低点在刻度上方，实际读数小于，且读数时应平视凹液面最低处，记录错误，D错误；故选C。 5.（25-26高二上·河北衡水·期中）某同学用0.1000mol·L-1盐酸标准溶液测定某烧碱溶液的浓度，4组实验数据如表所示。下列说法正确的是 实验编号 烧碱待测液体积V/mL 盐酸标准液体积(消耗)V/mL 1 25.00 18.05 2 25.00 18.00 3 25.00 17.95 4 25.00 18.95 A．记录滴定管某时刻液面位置如图所示，则此时的读数为18.20mL B．选用酚酞作指示剂，滴定终点的现象为溶液由无色变红色 C．根据表中盐酸标准液的4组数据的平均值可计算烧碱溶液浓度 D．未用盐酸标准溶液润洗滴定管会导致测定结果偏高 【答案】D 【解析】滴定管0刻度在上，刻度从上到下依次增大，读数需读凹液面最低处且估读到小数点后两位，图中读数应为19.80，不是18.20，A错误；该实验为盐酸滴定烧碱溶液，锥形瓶中碱性的烧碱溶液滴加酚酞显红色，滴定终点现象为溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色，B错误；表中第4组数据18.95与其他三组数据偏差过大，属于异常值，应舍去，不能用4组数据的平均值计算烧碱浓度，C错误；未用盐酸标准溶液润洗滴定管，会导致标准液被残留的水稀释，消耗的标准液体积(标准)偏大，根据，可知测定结果偏高，D正确；故选D。 6.（25-26高二上·广东·期中）下列有关实验的叙述错误的是 A．可以用pH计精确测量NaClO溶液的pH B．不能将pH试纸直接伸入待测液中测量待测液的pH C．滴定管洗涤后需要润洗，润洗后的洗涤液需小心从滴定管上口倒出 D．中和反应反应热的测定实验中，需要一次性且快速地将NaOH溶液加入盐酸中 【答案】C 【解析】NaClO溶液具有漂白性，但不会影响pH计的测量结果，故可以用pH计精确测量NaClO溶液的pH，A正确；不能将pH试纸直接伸入待测液中测量待测液的pH，否则会污染待测液，B正确；滴定管洗涤后需要润洗，润洗后的洗涤液需从滴定管下口放出以保证下口处也能被润洗，C错误；中和反应反应热的测定实验中，需要一次性且快速地将NaOH溶液加入盐酸中，以减少热量的散失，D正确；故选C。 7.（25-26高二上·江苏连云港·期中）下列有关滴定实验的说法正确的是 A．滴定终点时液面如图，读数为20.20 mL B．滴定过程中右手摇动锥形瓶，眼睛注视滴定管中的液面变化 C．用标准溶液滴定待测液时，可用甲基橙作指示剂 D．滴定管和锥形瓶水洗后都要用待装液润洗 【答案】C 【解析】滴定管的0刻度在上方，图示凹液面最低点位于20 mL刻度线上方，读数应为19.80 mL，不是20.20 mL，A错误；滴定过程中右手摇动锥形瓶，眼睛应注视锥形瓶内溶液的颜色变化以判断滴定终点，不能注视滴定管中的液面变化，B错误；用标准溶液滴定待测液，滴定终点生成强酸弱碱盐，溶液呈酸性，甲基橙的变色范围为3.1~4.4，处于酸性区间，因此可用甲基橙作指示剂，C正确；滴定管水洗后需要用待装液润洗，避免待装液被稀释，但锥形瓶水洗后不能用待装液润洗，否则会导致待测液溶质偏多，测定结果偏高，D错误；故选C。 8.（25-26高二下·福建莆田·阶段检测）用草酸溶液滴定未知浓度的溶液。下列实验操作规范的是 A．配制草酸溶液 B．润洗滴定管 C．碱式滴定管排气泡 D．读数 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【解析】向容量瓶中转移液体时需要用玻璃棒引流，图中操作未使用玻璃棒，故A错误；润洗滴定管时应将滴定管倾斜，缓慢转动使润洗液充分接触全部内壁，图中竖直转动滴定管的操作不规范，故B错误；碱式滴定管排气泡时，需将橡胶管向上弯曲，挤压玻璃珠一侧的橡胶管使气泡随溶液流出，图中操作不符合规范，故C错误；滴定管读数时视线应与液体凹液面最低处相平，图中操作符合规范，故D正确；故选D。 9.（25-26高二上·安徽滁州·阶段检测）已知：醋酸钠溶液显弱碱性。某同学想了解食用白醋主要是醋酸的水溶液的准确浓度，从市场上买来一瓶某品牌食用白醋，用标准溶液对其进行滴定，下列叙述正确的是 A．滴定终点的溶液颜色由橙色变成红色 B．盛装标准液的滴定管用蒸馏水洗涤后，未用标准液润洗会导致所测食醋中醋酸浓度偏大 C．用量筒量取一定体积的食醋溶液放于锥形瓶中，待滴定 D．滴定时，眼睛一直注视着刻度线 【答案】B 【解析】用NaOH滴定醋酸时应选用酚酞作指示剂，滴定终点溶液颜色由无色变为浅红色，而非橙色变成红色，A错误；盛装标准NaOH溶液的滴定管未用标准液润洗，会稀释标准液，导致消耗标准液体积偏大，根据，所测食醋中醋酸浓度偏大，B正确；量筒是粗量仪器，精度低，应使用酸式滴定管或移液管精量待测食醋溶液放入锥形瓶，C错误；滴定时眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色变化以判断滴定终点，而非注视刻度线，D错误；故选B。 10.（25-26高二上·山东潍坊·阶段检测）用的标准氢氧化钠溶液滴定20.00 mL未知浓度的醋酸溶液。下列说法正确的是 A．移液管量取醋酸时，用蒸馏水洗涤后装入待测液并调液面至刻度线 B．本实验选用甲基橙做指示剂 C．滴定终点前用洗瓶冲洗锥形瓶内壁 D．锥形瓶中溶液变色且30秒不恢复原色后立即进行滴定管读数 【答案】C 【解析】移液管量取醋酸时，应用待测液润洗，用蒸馏水洗涤会稀释待测液，导致测定浓度偏低，故A错误；本实验为强碱（NaOH）滴定弱酸（醋酸），终点pH大于7，甲基橙变色范围（pH 3.1-4.4）在酸性区域，会导致终点提前，应选用酚酞（变色范围pH 8.2-10.0）做指示剂，故B错误；滴定过程中，尤其接近终点时，用洗瓶冲洗锥形瓶内壁可将溅起的液滴冲回溶液，确保反应完全，减少误差，故C正确；指示剂变色后30秒不恢复原色可确定为终点，但读数前必须等待溶液充分混合、颜色稳定，并确保滴定管内液体不再下流，“立即读数”可能因液体未完全流下或颜色未稳定而导致读数误差，故D错误；故选C。 11.（25-26高二上·山东日照·期末）实验室用基准配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并以盐酸滴定标准溶液。下列说法错误的是 A．可用移液管量取标准溶液置于锥形瓶中 B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制标准溶液 C．用托盘天平左物右码称取一定质量的固体，将固体置于称量纸上进行称量 D．达到滴定终点时溶液显橙色 【答案】C 【解析】移液管是精确量取溶液的仪器，可用于量取25.00 mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中，符合滴定操作要求，A正确；Na2CO3溶液呈碱性，会腐蚀玻璃塞，因此需选用配带塑料塞的容量瓶配制，以防瓶塞粘连，B正确；Na2CO3固体具有吸水性且可能腐蚀称量纸，称量时应使用烧杯等器皿而非称量纸，以确保准确性和安全性，C错误；以甲基橙为指示剂，滴定终点时溶液由黄色变为橙色，符合指示剂变色原理，D正确；故选C。 12.（25-26高二下·江苏盐城·阶段检测）用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏高，其原因可能是 A．滴定时有盐酸溅出锥形瓶外 B．滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，其他操作正确 C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗 D．滴定到终点读数时，视线与滴定管凹液面最低点保持水平读数 【答案】C 【分析】中和滴定的计算式为，其中标准液浓度、待测液体积为定值，测定结果仅由消耗标准液的体积决定，偏大则测定结果偏高，反之偏低。 【解析】滴定时有盐酸溅出锥形瓶外，待测的物质的量减少，消耗的偏小，测定结果偏低，A错误；滴定终点读数时俯视滴定管刻度，读取的偏小，测定结果偏低，B错误；盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗，待测的物质的量偏大，消耗的偏大，测定结果偏高，C正确；滴定到终点读数时，视线与滴定管凹液面最低点保持水平读数，为正确操作，测定结果无误差，D错误；故选 C。 13.（25-26高二上·湖南株洲·期末）用溶液滴定未知浓度溶液(滴有酚酞溶液)，下列有关说法正确的是 A．选用乙装置盛装标准碱液 B．若滴定起始和终点时读取数据视线如丙图所示，则所得偏高 C．处理数据所用表达式： D．甲乙在装标准液或待测液之前都不需要润洗，否则会造成测定结果偏高 【答案】A 【解析】乙装置为碱式滴定管，因此选用乙装置盛装标准碱液，A正确；若滴定起始和终点时读取数据视线如丙图所示，则滴定终点读取的氢氧化钠溶液的体积偏小，即消耗氢氧化钠溶液的体积偏小，计算所得偏低，B错误；处理数据所用表达式为：，C错误；甲乙在装标准液或待测液之前都需要润洗，否则会稀释所装液体，导致所装液体浓度偏低，造成误差，D错误；故选A。 14.（25-26高二上·安徽合肥·期中）关于溶液的和酸碱中和滴定实验，下列说法不正确的是 A．广泛试纸可以识别的最小差约为1 B．通用滴定管既可以盛装酸溶液，也可以盛装碱溶液 C．为了准确判断中和滴定的终点颜色变化，不可以多加几滴指示剂 D．在酸碱中和滴定定量分析中，实验误差是可以消除的 【答案】D 【解析】广泛pH试纸的精度为1，只能区分整数pH差值，A正确；通用滴定管为带有聚四氟乙烯活塞的滴定管，其活塞由聚四氟乙烯材料制成，能耐酸、耐碱腐蚀，因此既可以盛装酸溶液，也可以盛装碱溶液，B正确；指示剂本身也是一种弱酸或弱碱，若加入过量，可能引入额外误差，故需严格控制用量，C正确；实验误差（如系统误差、偶然误差）无法完全消除，只能减小，D错误；故选D。 15.（25-26高二上·天津河西·阶段检测）用草酸溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。下列实验操作规范的是 A．配制草酸溶液 B．润洗滴定管 C．滴定 D．碱式滴定管滴定前要排气泡 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【解析】转移或移液时，需要用玻璃棒引流，A错误；润洗滴定管时应取少量标准液于滴定管中，倾斜着转动滴定管进行润洗，B错误；滴定时，应手持锥形瓶上端摇动锥形瓶，不能手持锥形瓶底端摇动，控制活塞的方式也是错误的，应采用如图所示方式进行滴定，C错误；碱式滴定管滴定前，要使尖嘴部分充满溶液且不留有气泡，操作正确，D正确；故选D。 16.（25-26高二上·辽宁辽阳·期末）利用酸式滴定管进行如图所示实验，下列说法错误的是 A．酸式滴定管不能用来盛装氢氟酸 B．为防止酸式滴定管活塞处漏水，可在整个活塞处涂上凡士林 C．酸式滴定管不能用来盛装溶液 D．实验结束后，若其余操作均正确，读数时仰视滴定管，则所测得数值较实际值偏大 【答案】B 【解析】玻璃的成分是二氧化硅，氢氟酸能与二氧化硅反应生成四氟化硅气体，故不能用酸式滴定管盛装，故A正确；凡士林有密封作用，为防止活塞漏水需在活塞两端处涂凡士林，而不是整个活塞；故B错误；二氧化硅与NaOH溶液反应生成硅酸钠具有粘性，故酸式滴定管不能用来盛装溶液，故C正确；读数时仰视，会使标准液体积偏大，所测得数值较实际值偏大，故D正确；故选B。 17.（25-26高二上·黑龙江哈尔滨·期末）某同学用 NaOH溶液滴定20.00 mL 溶液。下列说法正确的是 A．可以用图甲所示的装置和操作进行滴定 B．图乙所示滴定管中液面的读数为20.20 mL C．可以选用酚酞做本实验的酸碱指示剂 D．滴定过程中溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图丙 【答案】C 【解析】图甲所示装置为酸式滴定管，使用NaOH溶液滴定时应该使用碱式滴定管，A错误；图乙所示滴定管中液面的读数为19.80 mL，B错误；NaOH与滴定产物为，滴定终点溶液呈碱性，位于酚酞变色范围内，因此可以选用酚酞为指示剂，C正确；用NaOH滴定的滴定终点呈碱性，而非中性，D错误；故选C。 18.（25-26高二上·北京海淀·期末）用溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。有关该实验的说法中，不正确的是 A．在使用滴定管前，首先要检查活塞是否漏水，在确保不漏水后方可使用 B．用未知浓度的NaOH溶液润洗锥形瓶次 C．滴定过程中双眼应注视锥形瓶内溶液颜色的变化 D．滴定结束时俯视酸式滴定管读数，测量结果偏低 【答案】B 【解析】在使用滴定管前检查活塞是否漏水是基本操作，确保滴定过程无泄漏，保证实验准确性，A正确；锥形瓶不应润洗，润洗会导致待测液残留，使锥形瓶内待测NaOH的物质的量偏大，导致消耗HCl溶液的体积偏大，最终使测定结果偏高，B错误；滴定过程中注视锥形瓶内溶液颜色变化是为了及时准确地判断滴定终点（如指示剂变色），C正确；俯视酸式滴定管读数会使读数偏小，导致记录的HCl体积偏小，根据公式 ，计算结果偏低，D正确；故选：B。 19.（25-26高二上·云南丽江·阶段检测）25℃时，用0.100的NaOH溶液分别滴定20.00mL 0.100 的盐酸和20.00mL 0.100的醋酸溶液，得到如图所示的滴定曲线： 下列说法不正确的是 A．图1表示的是滴定盐酸的曲线 B．图2滴定应选用甲基橙作指示剂 C．图中A、D点水的电离程度：A<D D．图2中B点： 【答案】B 【解析】0.100 mol·L⁻¹的盐酸是强酸，完全电离，初始pH=1，和图1初始pH一致，故图1表示滴定盐酸的曲线，A正确，不符合题意；图2是NaOH滴定醋酸，滴定终点生成醋酸钠，醋酸根水解使溶液呈碱性，应选用碱性范围变色的酚酞作指示剂，甲基橙变色范围为酸性，不能选用，B错误，符合题意；A点溶质为NaCl，属于强酸强碱盐，不水解，对水的电离无影响；D点溶质为醋酸钠，水解促进水的电离，故水的电离程度A<D，C正确，不符合题意；B点加入NaOH体积为X，溶质为等物质的量的和，溶液pH<7呈酸性，说明电离程度大于水解程度，故离子浓度大小为，D正确，不符合题意；故选B。 20.（25-26高二上·广东·期中）等浓度的两种一元酸HA和HB分别用同一浓度的NaOH溶液滴定，滴定曲线如图所示。说法正确的是 A．起始浓度： B．HA和HB起始溶液体积相同 C．滴定HA和HB均可用甲基橙作指示剂 D．等pH的HA和HB溶液，HB中和碱的能力更强 【答案】D 【解析】等浓度的两种一元酸和，溶液小，酸性强，所以起始酸性：， 则为弱酸，的溶液，其酸的浓度应远大于，故A错误；等浓度的两种一元酸和分别用同一浓度的溶液滴定，终点时消耗的氢氧化钠溶液体积不同，所以酸的体积也不相同，故B错误；HB是弱酸，滴定终点溶液呈碱性，滴定HB用酚酞作指示剂，故C错误；酸性：，等pH的HA和HB溶液，HB溶液中c(HB)更大，中和碱的能力更强，故D正确；故选D。 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $