第3章 第一至三节提升课 第2课时 中和反应过程的曲线分析（配套教参Word）-【步步高】2025-2026学年高二化学选择性必修1 化学反应原理学习笔记（人教版 浙江专版）

本讲义聚焦中和反应过程的曲线分析核心知识点，系统梳理滴定曲线“五点”（起点、反应一半点、中性点、恰好完全反应点、过量点）分析方法，延伸至分布系数曲线中微粒浓度分数与pH的关系，再到对数曲线中浓度对数与pH的关联，构建从定性到定量的分析支架。 该资料以“抓五点”“三看”等结构化思维模式为特色，通过守恒思想（如电荷守恒、元素守恒）和平衡观念（电离、水解平衡）分析微粒浓度关系，培养科学思维。例题解析结合具体曲线实例，课时对点练覆盖不同曲线类型，课中辅助教师高效授课，课后助力学生巩固知识、查漏补缺。

第2课时　中和反应过程的曲线分析 [核心素养发展目标]　1.了解常考中和反应的曲线形式，掌握特殊点法分析曲线的思维模式。2.能用守恒思想、平衡观念分析酸碱的用量与溶液中微粒存在形式及浓度的关系。 一、滴定曲线的分析 1.抓“五点”破解中和滴定图像 以0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 HA溶液为例，其滴定曲线如图。 关键点 粒子浓度关系 起点(点①) 起点为HA的单一溶液，0.100 0 mol·L-1 HA的pH>1，说明是弱酸，c(HA)>c(H+)>c(A-)>c(OH-) 反应一半点(点②) 两者反应生成等物质的量的HA和NaA的混合液，此时溶液pH<7，说明HA的电离程度大于A-的水解程度，c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-) 中性点(点③) 此时溶液pH=7，溶液呈中性，酸没有完全反应，c(A-)=c(Na+)> c(HA)>c(H+)=c(OH-) 恰好完全反应点(点④) 此时两者恰好完全反应生成NaA，为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+) 过量点(点⑤) 此时NaOH过量或者远远过量，溶液显碱性，可能出现c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)，也可能出现c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+) 在上述过程中，点④代表的溶液中水的电离程度最大 2.利用中和滴定曲线分析粒子浓度思路 三看：一看谁滴定谁，二看坐标，三看特殊点(起点、恰好反应点和中性点)。 1.已知常温下，向20 mL 0.1 mol·L-1HA溶液中滴入0.1 mol·L-1的NaOH溶液，所得滴定曲线如图所示，下列说法正确的是(　　) A.HA为一元弱酸，其电离平衡常数的数量级为10-5 B.b点溶液中：c(A-)+2c(H+)=2c(OH-)+c(HA) C.c点溶液中：c(Na+)=c(A-)+c(HA) D.若d点溶液的pH=8.4，则水电离出的c(H+)=10-8.4 mol·L-1 答案　A 解析　a点的pH=3，则c(H+)=c(A-)=10-3 mol·L-1，而此时HA溶液的浓度是0.1 mol·L-1，c(H+)<c(HA)，说明HA为一元弱酸，其电离平衡常数Ka===10-5，故弱酸HA电离平衡常数的数量级为10-5，A正确；b点滴入10 mL NaOH溶液，体积是酸的一半，二者的浓度相同，说明有一半HA反应，故该点为等物质的量浓度的NaA和HA的混合溶液，由元素守恒知，2c(Na+)=c(A-)+c(HA)；由电荷守恒知，c(A-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，据此得到各微粒物质的量浓度的关系：c(A-)+2c(OH-)=c(HA)+2c(H+)，B错误；c点溶液恰好呈中性，c(H+)=c(OH-)，根据电荷守恒：c(A-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，故存在：c(A-)=c(Na+)，C错误；d点时，滴入20 mL的NaOH溶液，HA与NaOH恰好反应，得到NaA溶液，因该盐是强碱弱酸盐，A-水解使溶液呈碱性，促进水的电离，若d点的pH=8.4，溶液中c(H+)=10-8.4 mol·L-1，c(OH-)= mol·L-1=10-5.6 mol·L-1，则水电离出的c(H+)=c(OH-)=10-5.6 mol·L-1，D错误。 2.常温下，用0.10 mol·L-1NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　) A.点①和点②所示溶液中：c(CH3COO-)<c(CN-) B.点③和点④所示溶液中：c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+) C.点①和点②所示溶液中：c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH) D.点②和点③所示溶液中：c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+) 答案　C 解析　A项，点①的溶液中存在电荷守恒：c(OH-)+c(CN-)=c(Na+)+c(H+)，且c(OH-)>c(H+)，点②溶液中的电荷守恒为c(OH-)+c(CH3COO-)=c(Na+)+c(H+)，且c(OH-)<c(H+)，点①和点②所示溶液中中钠离子浓度相同，所以c(CH3COO-)>c(CN-)，错误；B项，点③溶液pH=7，则c(OH-)=c(H+)，则点③溶液中c(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-)，错误；C项，点①所示的溶液中存在元素守恒：c(HCN)+c(CN-) =2c(Na+)，点②所示的溶液中存在元素守恒：c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=2c(Na+)，点①和点②所示溶液中钠离子浓度相同，则c(HCN)+c(CN-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，即c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH)，正确。 3.NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。室温时，向100 mL 0.1 mol·L-1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶液，得到的溶液的pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示(滴加过程中无气体逸出)。下列说法正确的是(　　) A.a点溶液中：c(N)+c(NH3·H2O)=c(S)+c(OH-) B.b点溶液中：2c(S)=c(N)+c(Na+) C.c点溶液中：c(S)>c(Na+)>c(OH-)>c(N) D.a、b、c、d四个点中，b点水的电离程度最大 答案　B 解析　分析图中曲线，在a点，NaOH与NH4HSO4等物质的量发生反应，生成Na2SO4、(NH4)2SO4和水；在b、c点，溶液均为Na2SO4、(NH4)2SO4、一水合氨的混合溶液；在d点，反应后的溶液为等物质的量的Na2SO4和一水合氨的混合溶液。由分析知，a点为等物质的量浓度的Na2SO4和(NH4)2SO4，依据元素守恒，溶液中：c(N)+c(NH3·H2O)=c(S)，A不正确；b点溶液中，依据电荷守恒：2c(S)+c(OH-) =c(N)+c(Na+)+c(H+)，溶液呈中性，c(H+)=c(OH-)，所以2c(S)=c(N)+c(Na+)，B正确；c点溶液中c(Na+)最大，离子浓度关系为c(Na+)>c(S)>c(N)>c(OH-)，C不正确；a、b、c、d四个点中，a点恰好消耗完H+，溶液中只有(NH4)2SO4和Na2SO4，b、c、d三点溶液中均含有NH3·H2O，(NH4)2SO4促进水的电离，NH3·H2O抑制水的电离，所以a点水的电离程度最大，D不正确。 二、分布系数曲线及应用 1.认识分布系数(以CH3COOH为例) CH3COOH H++CH3COO-，当体系处于平衡状态时，各种形式微粒的浓度即为平衡浓度，各种存在形式微粒的平衡浓度之和称为总浓度。某一存在形式微粒的平衡浓度占总浓度的分数，即为该存在形式微粒的分布系数，以δ表示。 δ(CH3COOH)==； δ(CH3COO-)==。 2.一元弱酸的分布系数图(以CH3COOH为例) 当δ(CH3COOH)=δ(CH3COO-)时，即=，Ka=c(H+)=10-4.76(图像中交点)。 3.二元弱酸的分布系数图(以H2C2O4为例) H2C2O4两步电离平衡：H2C2O4H++HC2、HC2H++C2 分布系数图像如下 (1)δ0为H2C2O4的分布系数，δ1为HC2的分布系数，δ2为C2的分布系数。 (2)A点的pH=1.2，此时c(H2C2O4)=c(HC2)，Ka1(H2C2O4)==c(H+)=10-1.2。 (3)C点的pH=4.2，此时c(C2)=c(HC2)，Ka2(H2C2O4)==c(H+)=10-4.2。 (4)B点对应的H2C2O4与C2的分布系数相等，则c(H2C2O4)=c(C2)。 1.以酚酞为指示剂，用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定pH=4的未知浓度H2A溶液。溶液中pH、分布系数δ变化关系如图所示。 [已知：A2-的分布系数δ(A2-)=，10-1.7≈0.02] 下列叙述不正确的是(　　) A.曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA-) B.H2A溶液的浓度约为0.020 00 mol·L-1 C.NaHA溶液显碱性 D.a点溶液中：c(Na+)>2c(A2-)+c(H2A) 答案　D 解析　根据图示，H2AH++HA-、HA-H++A2-，酸性较强时，H2A为主要组分，所以曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA-)，曲线③代表δ(A2-)，选项A正确；由H2AH++HA-，Ka1==10-6.3，则c(H+)≈=10-4 mol·L-1，c(H2A)=10-1.7 mol·L-1≈0.020 00 mol·L-1，选项B正确；Ka2(H2A)==10-10.3，NaHA溶液中HA-的水解平衡常数Kh2==10-7.7>10-10.3，NaHA溶液显碱性，选项C正确；a点溶液中有电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)，又a点溶液显酸性，c(H+)>c(OH-)，且c(HA-)=c(H2A)，所以c(Na+)<2c(A2-)+c(H2A)，选项D错误。 2.常温下，将体积为V1的0.100 0 mol·L-1HCl溶液逐滴加入体积为V2的0.100 0 mol·L-1 Na2CO3溶液中，溶液中H2CO3、HC、C所占的物质的量分数(α)随pH的变化曲线如图。下列说法不正确的是(　　) A.在pH=10.3时，溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(HC)+2c(C)+c(OH-)+c(Cl-) B.在pH=8.3时，溶液中：0.100 0 mol·L-1>c(HC)+c(C)+c(H2CO3) C.在pH=6.3时，溶液中：c(Na+)>c(Cl-)>c(HC)>c(H+)>c(OH-) D.V1∶V2=1∶2时，溶液中：c(OH-)>c(HC)>c(C)>c(H+) 答案　D 解析　A项，任何溶液中均存在电荷守恒，则在pH=10.3时，溶液中存在c(Na+)+c(H+)=c(HC)+2c(C) +c(OH-)+c(Cl-)，正确；B项，由图可知，在pH=8.3时，该溶液为NaHCO3和NaCl的混合溶液，根据元素守恒可得c(HC)+c(C)+c(H2CO3)<0.100 0 mol·L-1，正确；C项，在pH=6.3时，溶液中存在NaHCO3、NaCl和H2CO3，且c(HC)=c(H2CO3)，该溶液显酸性，则c(H+)>c(OH-)，根据化学反应：Na2CO3+HCl===NaCl+NaHCO3、NaHCO3+HCl===NaCl+H2CO3，所以离子浓度大小关系为c(Na+)>c(Cl-)> c(HC)>c(H+)>c(OH-)，正确；D项，V1∶V2=1∶2时，混合后的溶液是等物质的量浓度的Na2CO3、NaHCO3、NaCl的混合溶液，Na2CO3和NaHCO3是强碱弱酸盐，水解使溶液显碱性，C的水解程度大于HC的水解程度，则溶液中c(HC)>c(C)，由于水解程度是微弱的，所以溶液中c(HC)>c(C)>c(OH-)>c(H+)，错误。 3.已知联氨(N2H4)为二元弱碱，常温下将盐酸滴加到联氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液中微粒的物质的量分数δ(X)随-lg c(OH-)变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　) A.反应N2+N2H42N2的pK=-0.9(已知pK=-lg K) B.N2H5Cl溶液中存在：c(Cl-)+c(OH-)=c(N2)+2c(N2)+c(H+) C.N2H5Cl溶液中：c(H+)>c(OH-) D.Kb1(N2H4)=10-6.0 答案　A 解析　由N2H4+H2ON2+OH-可得Kb1(N2H4)==10-6.0，又由N2+H2ON2+OH-可得，Kb2(N2H4)==10-15.0，而反应N2+N2H42N2的K====109.0，所以pK=-9.0，A项错误、D项正确；N2H5Cl溶液中存在电荷守恒：c(Cl-)+c(OH-)=c(N2)+2c(N2)+c(H+)，B项正确；N2H5Cl溶液因N2水解呈酸性，所以c(H+)>c(OH-)，C项正确。 三、对数曲线及应用 1.将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取常用对数，即lg c(A)或lg得到的粒子浓度对数图像。 2.解题策略 (1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。 (2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数。 (3)理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。 (4)抓住图像中特殊点：如lg =0的点有c(A)=c(B)；lg c(D)=0的点有c(D)=1 mol·L-1。 (5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，得出题目的正确答案。 1.常温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L-1的CH3COOH溶液中滴加0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液，溶液中lg随pH的变化关系如图所示(取lg 5=0.7)。 下列说法正确的是(　　) A.常温下，CH3COOH的电离常数为10-4 B.当溶液的pH=7时，消耗NaOH溶液20.00 mL C.溶液中水的电离程度大小：a>b>c D.c点溶液中：c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+) 答案　D 解析　常温下，CH3COOH的电离常数Ka=，b点pH=4.76时，lg=0，c(CH3COOH)=c(CH3COO-)，CH3COOH的电离常数等于10-4.76，故A不符合题意；向20.00 mL 0.100 0 mol·L-1的CH3COOH溶液中滴加0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液20 mL，溶质为CH3COONa，为强碱弱酸盐，水解使溶液的pH>7，故B不符合题意；酸、碱抑制水的电离，强碱弱酸盐水解促进水的电离，a点pH=2.88，c(H+)=10-2.88 mol·L-1，由Ka=≈=10-4.76，解得c(H+)=10-2.88 mol·L-1，与a点对应，故a点溶质为CH3COOH，抑制水的电离，CH3COO-的水解常数Kh===10-9.24，当恰好中和生成CH3COONa时，溶液中CH3COO-的浓度为0.05 mol·L-1，c(OH-)≈c(CH3COOH)= mol·L-1 =×10-5.62 mol·L-1，pOH=-lg c(OH-)=5.62-lg 5=5.27，pH=14-5.27=8.73，结合题图知c点为CH3COONa溶液，b点为CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，溶液中水的电离程度大小：c>b>a，故C不符合题意；CH3COONa溶液中，由于醋酸根离子水解，c(Na+)>c(CH3COO-)，但水解较微弱，c(CH3COO-)>c(OH-)，所以c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)，故D符合题意。 2.常温下，将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。 (1)该温度下，己二酸(H2X)的两级电离常数的数量级：Ka1为　　　，Ka2为　　　　　　。  (2)pH与lg变化的曲线是　　　　。  (3)HX-的电离程度　　　(填“大于”“小于”或“等于”)X2-的水解程度，其理由是　　　　 　　　。  (4)当反应进行到混合溶液呈中性时，溶液中各种离子的浓度由大到小的顺序是　　　　　　。 答案　(1)10-5　10-6 (2)N　(3)大于　当HX-和X2-浓度相等时，溶液pH小于7 (4)c(Na+)>c(X2-)>c(HX-)>c(H+)=c(OH-) 解析　依据题图坐标(0，4.4)以及(0，5.4)标注分布系数图像中的特殊点画出分布系数图： 依据图像解题：点(0，4.4)在曲线N上，对应Ka1=10-4.4，数量级为10-5，点(0，5.4)在曲线M上，对应Ka2=10-5.4，数量级为10-6；溶液呈中性时，pH=7，在C点右侧，此时c(X2-)>c(HX-)，c(Na+)最大。 课时对点练 [分值：100分] [1~6题，每小题7分] 题组一　滴定曲线的分析 1.(2024·浙南名校联盟期中)以0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1HA溶液，其滴定曲线如图。下列说法正确的是(　　) A.图中点①③④信息，均可说明HA是弱酸，且都存在：c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-) B.若点②溶液的pH为4.7，则可推知HA的Ka约为10-4.7 C.若V(NaOH)大于20 mL，混合溶液中离子浓度的大小关系一定为c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+) D.若用等浓度的氨水代替NaOH溶液进行滴定，滴定终点与图中点④重合 答案　B 解析　①处0.100 0 mol·L-1HA溶液pH>1，说明HA是一元弱酸，③处NaOH溶液体积<20 mL溶液，pH=7，也证明HA是一元弱酸，④处NaOH溶液体积等于20 mL，二者恰好反应产生NaA，溶液pH>7，溶液显碱性，同样可以证明HA是一元弱酸，但①处是HA 溶液，无 Na+，因此不存在关系c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)，A错误；点②溶液HA、NaA等物质的量混合，c(HA)≈c(A-)，根据HA的电离平衡常数含义可知Ka==c(H+)=10-4.7，B正确；当V(NaOH)=20 mL时，溶质为NaA，溶液pH>7说明A-发生水解，则c(Na+)>c(A-)，A-水解消耗H+产生HA，水解方程式为A-+H2OHA+OH-，最终达到平衡时c(OH-)>c(H+)，但盐类水解程度是微弱的，水解产生的离子浓度远小于盐电离产生的离子浓度，故c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)，若NaOH溶液的体积略大于20 mL，即n(NaA)>n(NaOH)时，溶液中离子浓度关系仍然为c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)，C错误；若用等浓度的氨水代替NaOH溶液进行滴定，当二者恰好中和时，反应产生 NH4A，由于等浓度的氨水与NaOH溶液的碱性：NH3·H2O<NaOH，当滴定达到终点溶液的pH比图中点④小些，因此滴定终点不能与点④重合，D错误。 2.(2025·宁波九校高二期末)常温下，向50 mL溶有0.1 mol Cl2的氯水中滴加2 mol·L-1的NaOH溶液，溶液pH随所加NaOH溶液体积的变化如图。下列说法错误的是(　　) A.测得a点对应溶液中c(Cl-)=100c(ClO-)，则Ka(HClO)= B.可用pH计测定b点对应溶液的pH C.c点对应溶液中：c(Na+)>c(OH-)>c(Cl-)>c(ClO-)>c(H+) D.达到终点时，溶液中<1 答案　A 解析　Cl2+H2OHCl+HClO，生成两种酸的物质的量相等，a点对应溶液中c(Cl-)=100c(ClO-)，则c(HClO)=99c(ClO-)，故Ka(HClO)==，A错误；b点溶液为NaCl和NaClO的混合溶液，NaClO具有强氧化性，不能用pH试纸测定pH，应用pH计测定pH，B正确；c点对应溶液中溶质为0.1 mol NaCl、0.2 mol NaOH、0.1 NaClO，故c(Na+)>c(OH-)>c(Cl-)>c(ClO-)>c(H+)，C正确；滴定终点得到等物质的量浓度的NaCl、NaClO混合溶液，因ClO-水解，故溶液中<1，D正确。 题组二　分布系数曲线的分析 3.(2024·杭州高二期中)次氯酸为一元弱酸，具有漂白和杀菌作用。常温下其电离平衡体系中各成分的组成分数α[α(X)=，X为HClO或ClO-]与pH的关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A.对新制氯水加热，可使α(HClO)增大，漂白和杀菌作用更好 B.向HClO溶液中滴加稀NaOH溶液至恰好中和的过程中，水的电离程度先增大后减小 C.常温下HClO的电离常数：Ka=10-7.5 D.在含HClO和ClO-的溶液中，随着pH的变化，则有：c(ClO-)+c(OH-)=c(H+) 答案　C 解析　对新制氯水加热，会导致氯气挥发，同时HClO受热易分解，HClO含量降低，漂白和杀菌能力降低，A错误；酸和碱都会抑制水的电离，向HClO溶液中滴加稀NaOH溶液至恰好中和的过程中，次氯酸浓度减小，恰好反应生成强碱弱酸盐次氯酸钠，促进水的电离，故水的电离程度逐渐增大，B错误；根据图可知，pH=7.5时，c(HClO)=c(ClO-)，则HClO的电离平衡常数Ka==1×10-7.5，C正确；在含HClO和ClO-的溶液中，随着pH的变化，溶液中应该加入了其他物质，阳离子除了H+外，还应该有别的阳离子，则c(ClO-)+c(OH-)>c(H+)，D错误。 4.(2024·杭师大附中期中)常温下，乙二酸(H2C2O4)在不同pH环境中的不同形态的粒子分布系数如图所示，下列说法错误的是(　　) A.该温度下，NaHC2O4溶液的pH小于7 B.b点对应溶液的pH约为2.79 C.将等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4溶于水可得到c点溶液 D.a、b、c三点对应溶液中，水的电离程度最大的为c点 答案　C 解析　根据a点得到Ka1==10-1.3，根据c点得到Ka2==10-4.27，据此解答。该温度下，NaHC2O4溶液中HC2的电离常数为10-4.27，HC2的水解常数为==10-12.7，电离大于水解，所以pH小于7，故A正确；b点时，Ka1·Ka2)=10-1.3×10-4.27=10-5.57，得c(H+)=10-2.785 mol·L-1，pH约为2.79，故B正确；将等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4溶于水，C2的水解常数为Kh===10-9.73<Ka2，溶液中c(HC2)<c(C2)，对应的pH应大于4.27，故C错误。 题组三　对数曲线的分析 5.已知HX和HY是两种一元弱酸，常温下用NaOH溶液分别滴定这两种弱酸溶液，若pKa=-lg Ka，y=lg或lg，得到y和溶液pH的变化关系如图所示。下列有关叙述错误的是(　　) A.常温下，Ka(HX)=10-4，Ka(HY)=10-8.5 B.a点溶液中，c(X-)=c(HX)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) C.常温下，0.1 mol·L-1 NaX溶液的pH大于0.1 mol·L-1NaY溶液的pH D.向HY溶液中滴入NaOH溶液后所得的混合溶液中，=1 答案　C 解析　根据一元弱酸HA的电离平衡常数Ka=可知，-lg Ka=-lg，则y=pH-pKa。a点和b点对应的纵坐标为0，此时pH=pKa，a点时pH=4，b点时pH=8.5，则HX、HY的电离平衡常数分别为10-4、10-8.5，A项正确；a点时溶液呈酸性，则溶液中c(H+)>c(OH-)，根据电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(OH-) +c(X-)，可知c(X-)>c(Na+)，由a点的纵坐标为0可知，a点时c(X-)=c(HX)，则溶液中微粒浓度：c(X-) =c(HX)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)，B项正确；根据Ka(HX)=10-4、Ka(HY)=10-8.5可知，HX的酸性强于HY，又弱酸的酸性越强，对应盐的水解程度越小，所以0.1 mol·L-1NaY溶液的碱性较强，pH较大，C项错误；根据y=lg=pH-pKa(HY)可知，=1，D项正确。 6.(2024·杭州四中高二期中)温度为25 ℃时，用0.2 mol·L-1的盐酸分别滴定20 mL 0.2 mol·L-1的氨水和MOH溶液(碱性：NH3·H2O>MOH)，溶液的pOH与lg或lg的关系如图所示[pOH=-lg c(OH-)]。下列说法错误的是(　　) A.曲线Ⅰ对应的是滴定NH3·H2O的曲线 B.a点对应的溶液pH=11 C.b、e点溶液中水的电离程度：b>e D.f点溶液中c(M+)=c(Cl-) 答案　C 解析　以NH3·H2O为例，当c()=c(NH3·H2O)时，Kb=c(OH-)，故Ⅰ对应的Kb=10-4.74，Ⅱ对应的Kb=10-6，碱性：NH3·H2O>MOH，则Ⅰ对应NH3·H2O，Ⅱ对应MOH。据分析可知，曲线Ⅰ对应的是滴定NH3·H2O的曲线，Kb(NH3·H2O)==10-4.74，a点时lg=-1.74，则=10-1.74，带入上式可知，此时c(OH-)=10-3 mol·L-1，25 ℃时，c(H+)== mol·L-1=10-11 mol·L-1，故pH=11，A、B正确；b、e点时溶液均呈碱性，b点的碱性更强，对水的电离的抑制作用更大，所以水的电离程度：b<e，C错误；f点lg=1，则Kb==10-6=10c(OH-)，c(OH-)=10-7 mol·L-1，溶液呈中性，c(H+)=c(OH-)，根据电荷守恒：c(M+)+c(H+) =c(Cl-)+c(OH-)，故c(M+)=c(Cl-)，D正确。 [7~11题，每小题8分] 7.(2024·浙江强基联盟高二联考)某温度下，向一定体积0.1 mol·L-1氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，溶液中pOH[pOH=-lg c(OH-)]与pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A.M点所示溶液导电能力强于Q点 B.N点所示溶液中c()>c(Cl-) C.M点和N点所示溶液中水的电离程度相同 D.Q点消耗盐酸的体积等于氨水的体积 答案　C 解析　氨水是弱碱溶液，加入盐酸后反应生成NH4Cl，NH4Cl是强电解质，M点溶质是NH4Cl和NH3·H2O，NH3·H2O量较多，导电能力最弱，A错误；N点溶液显酸性，c(H+)>c(OH-)，根据电荷守恒：c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，故c(Cl-)>c()，B错误；M点的H+浓度等于N点OH-浓度，对水的电离抑制程度相同，C正确；Q点溶液显中性，消耗的HCl的体积略小于氨水的体积，D错误。 8.25 ℃时，用标准NaOH溶液滴定草酸(H2C2O4)溶液，溶液中lg或lg与混合溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A.曲线Ⅱ为lg随溶液pH的变化曲线 B.交点a存在：c(H2C2O4)>c(C2) C.NaHC2O4溶液中存在c(Na+)>c(HC2)>c(H2C2O4)>c(C2) D.Ka2(H2C2O4)的数量级为10-5 答案　D 解析　用标准NaOH溶液滴定草酸(H2C2O4)溶液，温度不变电离平衡常数不变，=，=，则随pH增大，增大，减小，故曲线Ⅱ为lg随溶液pH的变化曲线，A错误；交点a，lg=lg，即=，故c(H2C2O4)=c(C2)，B错误；lg=0.7时，pH=2，则Ka1==100.7×10-2=10-1.3；lg=1.4时，pH=3，Ka2==10-1.4×10-3=10-4.4，HC2的水解平衡常数为=10-12.7，故HC2的电离程度大于水解程度，NaHC2O4溶液呈酸性，c(Na+)>c(HC2)>c(C2)>c(H2C2O4)，C错误；Ka2(H2C2O4)的数量级为10-5，D正确。 9.(2024·甘肃1月适应性测试)酒石酸是一种有机二元弱酸(记为H2A)。25 ℃时，H2A、HA-和A2-的分布分数δ[例如δ(HA-)=]与溶液pH关系如图，已知酒石酸的pKa1=3.04，pKa2=4.37，下列说法错误的是(　　) A.任意pH下，δ(H2A)+δ(HA-)+δ(A2-)=1 B.酒石酸溶液中，2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)=c(H+) C.pH从0到8，水的电离程度先增大后减小 D.pH=3.04时，δ(H2A)=δ(HA-)=0.5 答案　D 解析　任意pH下，根据元素守恒可知，δ(H2A)+δ(HA-)+δ(A2-)=1，A正确；酒石酸溶液中存在电荷守恒：2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)=c(H+)，B正确；酸和碱都会抑制水的电离，pH从0到8的过程中，H2A转化为酸根离子A2-，A2-水解促进水的电离，当pH=8时，溶液中几乎完全是A2-，说明溶液中加入碱过量，A2-水解受到抑制，水的电离也受到抑制，故水的电离程度先增大后减小，C正确；由图可知，pH=3.04时，溶液中存在H2A、HA-和A2-三种含A的粒子，则δ(H2A)=δ(HA-)<0.5，D错误。 10.25 ℃时，用HCl气体调节0.1 mol·L-1氨水的pH，溶液中pH与微粒浓度的对数值(lg c)、反应物的物质的量之比[]的关系如图。若忽略通入气体后溶液体积的变化，下列说法错误的是(　　) A.P2所示溶液中：c(Cl-)>c(NH3·H2O) B.P1所示溶液中：c(Cl-)=0.05 mol·L-1 C.[]=0.75时，溶液中：4c(H+)+c(N)=4c(OH-)+3c(NH3·H2O) D.25 ℃时，NH4Cl水解平衡常数的数量级为10-10 答案　B 解析　由题图知，P2所示溶液的pH=7，根据电荷守恒：c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，故c(N)=c(Cl-)，c(N)>c(NH3·H2O)，可知c(Cl-)>c(NH3·H2O)，A正确；P1所示溶液中存在电荷守恒：c(H+)+c(N)=c(OH-)+c(Cl-)，由题图知该溶液中c(N)=c(NH3·H2O)=0.05 mol·L-1，c(H+)=10-9.25 mol·L-1，c(OH-)=10-4.75 mol·L-1，则10-9.25 mol·L-1+0.05 mol·L-1=10-4.75 mol·L-1+c(Cl-)，c(Cl-)<0.05 mol·L-1，B错误；[]=0.75时，溶液中存在电荷守恒：c(H+)+c(N)=c(OH-)+c(Cl-)，元素守恒：3c(NH3·H2O)+3c(N)=4c(Cl-)，联立上述两式得4c(H+)+c(N)=4c(OH-)+3c(NH3·H2O)，C正确；由题图知pH=9.25时，c(N)=c(NH3·H2O)，Kh==10-9.25，则NH4Cl水解平衡常数的数量级为10-10，D正确。 11.(2024·宁波高二上期中)25 ℃时，某混合溶液中c(HCN)+c(CN-)=0.1 mol·L-1，lg c(HCN)、lg c(CN-)、lg c(H+)和lg c(OH-)随pH变化的关系如图所示，Ka为HCN的电离常数，下列说法错误的是(　　) A.N点时，c(H+)= B.N→P点过程中，水的电离程度逐渐增大 C.P点时，若溶液为HCN与NaCN的混合溶液，则此时c(Na+)<c(HCN) D.该溶液中，c(CN-)= mol·L-1 答案　C 解析　N点时，c(H+)=c(CN-)，则Ka==，故c(H+)=，A正确；N→P点过程中，c(CN-)逐渐增大，CN-水解促进水的电离，水的电离程度逐渐增大，B正确；P点时，c(HCN)=c(CN-)，c(H+)<c(OH-)，若溶液为HCN与NaCN的混合溶液，根据电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-)，即c(Na+)+c(H+)=c(HCN)+c(OH-)，此时c(Na+)>c(HCN)，C错误；该溶液中，c(HCN)+c(CN-)=0.1 mol·L-1，又Ka=，联立两式消去c(HCN)并化简整理可得出，c(CN-)= mol·L-1，D正确。 12.(18分)NH4Al(SO4)2、NH4HSO4在医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题。 (1)常温时，0.1 mol·L-1 NH4Al(SO4)2溶液的pH=3。 ①该溶液中Kw=　　　　　，由水电离出的c(H+)=　　　　　 mol·L-1。  ②该溶液中，c(N)+c(NH3·H2O)　　　　(填“>”“<”或“=”)c(Al3+)+c[Al(OH)3]；2c(S)-c(N)-3c(Al3+)≈　　　　 mol·L-1。  (2)80 ℃时，0.1 mol·L-1 NH4Al(SO4)2溶液的pH小于3，分析该溶液的pH随温度变化的原因：　　　　。  (3)常温时，向100 mL 0.1 mol·L-1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶液，得到溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。 ①向NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液到a点的过程中，发生反应的离子方程式为　　　　。  ②图中a、b、c、d点中水的电离程度最小的是　　　　。  答案　(1)①1×10-14　1×10-3　②=　1×10-3 (2)温度升高，N、Al3+的水解平衡正向移动，溶液中c(H+)增大 (3)①H++OH-===H2O　②d点 学科网（北京）股份有限公司 $