精品解析：山东省聊城第三中学2025-2026学年高三上学期考前预测化学试题

高三年级第四次质量检测(化学试题) 可能用到的相对原子质量：H 1 Li 7 C 12 O 16 Na 23 S 32 Cu 64 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合要求。 1. 我国科研人员在研究嫦娥五号返回器带回的月壤时，发现月壤钛铁矿()存在亚纳米孔道，吸附并储存了大量来自太阳风的氢原子。加热月壤钛铁矿可生成单质铁和大量水蒸气，水蒸气冷却为液态水储存起来以供使用。下列说法不正确的是 A. 月壤钛铁矿中存在活泼氢 B. 将地球上开采的钛铁矿直接加热也一定生成单质铁和水蒸气 C. 月壤钛铁矿加热生成水蒸气的过程中发生了氧化还原反应 D. 将获得的水蒸气冷却为液态水的过程会放出热量 2. 下列化学用语或图示正确的是 A. 基态碳原子的价电子轨道表示式： B. 苯的结构简式： C. 的形成过程： D. 的系统命名：5-氟甲苯 3. 依据下列事实进行的推测正确的是 事实 推测 A 固体与浓硫酸反应可制备气体 固体与浓硫酸反应可制备HI气体 B 难溶于盐酸，可作“钡餐”使用 可代替作“钡餐” C 盐酸和溶液反应是吸热反应 盐酸和溶液反应是吸热反应 D 的沸点高于 的沸点高于 A. A B. B C. C D. D 4. 某物质结构如图所示，已知W、X、Y、Z、M均为短周期主族元素，其中W、X、Y在同一周期，Z、M同处另一周期。下列说法错误的是 A. 简单离子半径： B. 最简单氢化物的键角： C. X的氢化物在同族中稳定性最弱 D. 同周期中第一电离能处在Z和M之间的元素有2种 5. 时，在浓溶液中通入过量，充分反应后，可通过调控温度从反应后的固液混合物中获得和固体。已知：、、溶解度(S)随温度变化关系如下图。 下列说法不正确的是 A. 通入后开始发生反应： B. 时，随反应进行先析出 C. 将反应后的固液混合物过滤，滤液降温可析出固体 D. 在冷却结晶的过程中，大量会和一起析出 6. 下列实验装置能达到实验目的的是 A. 甲用于分离互不相溶的液体混合物 B. 乙用于除去中的气体 C. 丙用于制取少量乙酸乙酯 D. 丁用于制取无水 7. 为理解离子化合物溶解过程的能量变化，可设想固体溶于水的过程分两步实现，示意图如下。 下列说法不正确的是 A. 固体溶解是吸热过程 B. 根据盖斯定律可知： C. 根据各微粒的状态，可判断， D. 溶解过程的能量变化，与固体和溶液中微粒间作用力的强弱有关 8. 实验室从茴香籽中提取茴香油的操作流程如下。下列说法正确的是 已知：①乙醚沸点34.5℃，密度0.71g/cm3； ②茴香油为淡黄色液体，主要成分是含有酯基的芳香族化合物，熔点22.5℃，沸点235℃，密度0.98g/cm3，在水蒸气作用下易挥发。 A. 向馏出液中加NaCl至饱和的目的是提高茴香油的提取率 B. 操作A应先将有机层从分液漏斗下口放出，再将水层从上口倒出 C. 有机层加入的无水MgSO4可用碱石灰代替 D. 操作B为蒸馏，先蒸出的馏分主要为茴香油 9. 可用以下方法制取：或，其中的空间结构如图。下列说法正确的是 A. 为极性分子 B. 电负性： C. 所有磷氧键键长相等 D. 、和中P原子杂化类型相同 10. 可溶于氨水，向的悬浊液中通入，存在平衡： ； 。常温下，溶液中与的关系如图，表示、或。下列说法错误的是 A. 曲线代表 B. b点溶液存在： C. D. 常温下，的平衡常数 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 在催化剂作用下，酮的炔基化反应原理如图。下列说法错误的是 A. Z的水溶性大于Y B. 中最多有7个C原子共面 C. X→Y为加成反应 D. Y→Z的反应中有H2O生成 12. 对于下列过程中发生的化学反应。相应离子方程式正确的是 A. 磷酸二氢钠水解： B. 用稀盐酸浸泡氧化银： C. 向次氯酸钠溶液中加入碘化氢溶液： D. 向硫酸氢钠溶液中滴少量碳酸氢钡溶液： 13. 一种新型氯流电池设备及电极a工作过程中的物质转化如图所示，下列说法错误的是 A. 放电时，电极a为负极 B. 充电时，b电极反应式为 C. 电极b消耗，电极a质量增大46g D. 充电时，向电极a移动 14. 为研究三价铁配合物性质进行如下实验(忽略溶液体积变化)。 已知：为黄色、为红色、为无色。 下列说法不正确的是 A. ①中浓盐酸促进平衡正向移动 B. 由①到②，生成并消耗 C. ②、③对比，说明：②>③ D. 由①→④推断，若向①深黄色溶液中加入、淀粉溶液，溶液也无明显变化 15. 在低温下能自发进行。和按不同进料比通入恒容密闭容器中，保持体系初始压强相同，测定不同温度下体系达平衡时的(，为体系平衡压强)如图，已知Z点。下列说法正确的是 A. B. 的平衡转化率： C. 温度下，分压平衡常数为 D. 温度下，当进料比时，体系平衡压强为 三、非选择题：本题共5小题，每题12分，共60分。 16. Li、Al、Br及其化合物在生产、生活中应用广泛。回答下列问题： （1）基态Br原子的价电子轨道表示式为___________。同周期中，基态原子未成对电子数与Br相同的元素有___________种。 （2）已知AlF3、AlBr3、AlI3的沸点分别为1276℃、255℃、382℃，AlBr3和AlI3结构相似，解释三种卤化物沸点差异的原因___________。 （3）AlBr3二聚体溶于CH3CN生成配合物(结构如图)，其配体是___________，该配合物中不存在的化学键类型有___________。 A．极性键 B．非极性键 C．离子键 D．金属键 （4）Li2CN2是一种人工固氮产物，的空间构型为___________。 （5）LiOH的晶胞结构及其沿轴方向的投影如图。 ①一个Li与所有紧邻O形成的空间结构为___________。 ②以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子的分数坐标，如A点原子的分数坐标为()，则B点原子的分数坐标为___________。 ③若阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶体的密度ρ=___________g∙cm-3(用含NA的代数式表示)。 17. 以氟碳铈矿(，含、、等杂质)为主要原料制备硫酸亚铁铵[]和的工艺流程如下： 已知：①既不溶于水，也不溶于稀。 ②常温下：；；。 ③在空气中易被氧化为。 回答下列问题： （1）已知“焙烧”中铈元素转化为。“滤渣”的主要成分是___________(填化学式)；“酸浸Ⅱ”中氧化剂与还原剂物质的量之比为___________；该过程中用浓盐酸代替稀和也可达到目的，但不用浓盐酸的原因是___________。 （2）“沉铈”反应的离子方程式为___________；当恰好沉淀完全(浓度等于)时，溶液的为6，则溶液中___________(保留2位有效数字)。 （3）“试剂X”最好选用___________；上述流程中可以循环利用的物质有___________(写化学式)。 （4）硫酸亚铁铵纯度测定：称取ag硫酸亚铁铵产品，加稀溶解后配制成溶液，取bmL该溶液于锥形瓶中，用酸性标准溶液滴定，达到滴定终点时消耗酸性标准溶液VmL。滴定过程中，接近终点时需采用半滴操作，具体操作是：将旋塞稍稍转动，使半滴溶液悬于管口，用___________将半滴溶液沾落，再用蒸馏水将液滴冲入溶液中，振荡锥形瓶使溶液充分混合。硫酸亚铁铵产品的纯度为___________(用代数式表示)的摩尔质量为]。 18. 硫代碳酸钠()可用于处理废水中的重金属离子。某兴趣小组用如图装置(夹持装置略)，根据装置生成沉淀的量或装置质量变化测定样品的纯度。 查阅资料：①，和均有毒；②不溶于水，沸点，与反应机理和与反应机理相似。 实验步骤如下： Ⅰ．连接好装置并检查气密性。取样品配制成溶液，取溶液置于仪器中，打开、、、，通入一段时间； Ⅱ．关闭、、，测得装置的质量为； Ⅲ．打开、、，向仪器中滴入足量稀，关闭； Ⅳ．反应结束后，打开，缓缓通入热(高于60℃)一段时间；关闭、、，测得装置C的质量为； Ⅴ.将B中沉淀过滤、洗涤、干燥、称量，得到4.8g固体。 回答下列问题： （1）配制溶液，如图仪器中不可能用到的是___________(填标号)。 （2）仪器的名称是___________；上述装置按气流方向连接合理的顺序为___________(填标号)。 （3）滴入稀后，装置A中的现象是___________；装置C中反应的离子方程式是___________。 （4）反应开始前，先通入一段时间的主要目的是___________。 （5）根据装置生成沉淀的量计算，该样品的质量分数为___________。 若反应结束后将通热改为通热空气，通过测定C中溶液质量的增加值来计算样品的质量分数，会导致结果___________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。 19. 一种受体拮抗剂中间体P合成路线如下。 已知：①；②试剂a是。 （1）Ⅰ分子中含有的官能团是硝基和__________。 （2）B→D的化学方程式是_______________________________________。 （3）下列说法正确的是_________(填序号)。 a．试剂a的核磁共振氢谱有3组峰 b．J→K的过程中，利用了的碱性 c．F→G与K→L的反应均为还原反应 （4）以G和M为原料合成P分为三步反应。已知： ①M含有1个sp杂化的碳原子。M的结构简式为__________。 ②Y的结构简式为__________。 （5）P的合成路线中，有两处氨基的保护，分别是： ①A→B引入保护基，D→E脱除保护基； ②_________________________。 20. 催化加氢合成是综合利用的热点研究领域，反应为。回答下列问题： （1）一种双氧化物载体催化剂催化加氢制的反应历程如图甲所示(其中吸附在催化剂表面上的粒子用*标注)。决速步骤的反应方程式为___________。 （2）在容积可变的密闭容器中充入和催化制，测得平衡转化率与温度、压强的关系如图乙所示。Y代表的物理量是___________(填“温度”或“压强”)，___________(填“>”或“<”)。N点的容器容积小于M点的容器容积的原因是___________。 （3）某催化剂催化加氢制的过程中的主要反应(忽略其他副反应)有： ⅰ. ⅱ. 压强恒定在下，初始温度为时，将一定比例、混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及、、、…位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、和的体积分数如图所示。 ①混合气从位点处，化学反应速率：ⅰ___________ⅱ(填“>”“<”或“=”，下同)；的体积分数：位点___________位点；若位点处，则的分压为___________。 ②保持、通入比例不变，若压强恒定在，初始温度为时，进行上述实验，测得从处开始，的体积分数不再改变，且小于，则处气体温度___________(填“>”“<”或“=”)。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 高三年级第四次质量检测(化学试题) 可能用到的相对原子质量：H 1 Li 7 C 12 O 16 Na 23 S 32 Cu 64 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合要求。 1. 我国科研人员在研究嫦娥五号返回器带回的月壤时，发现月壤钛铁矿()存在亚纳米孔道，吸附并储存了大量来自太阳风的氢原子。加热月壤钛铁矿可生成单质铁和大量水蒸气，水蒸气冷却为液态水储存起来以供使用。下列说法不正确的是 A. 月壤钛铁矿中存在活泼氢 B. 将地球上开采的钛铁矿直接加热也一定生成单质铁和水蒸气 C. 月壤钛铁矿加热生成水蒸气的过程中发生了氧化还原反应 D. 将获得的水蒸气冷却为液态水的过程会放出热量 【答案】B 【解析】 【详解】A．月壤钛铁矿中的氢来自太阳风，以原子态吸附，属于活泼氢，A正确； B．地球上的钛铁矿若未吸附足够氢原子，根据原子守恒可知，加热可能无法生成水蒸气，因此“一定生成”的说法错误，B错误； C．生成水时H被氧化（0→+1），Fe被还原（如+3→0），存在化合价变化，属于氧化还原反应，C正确； D．水蒸气液化是物理变化，但会释放热量，D正确； 故选B。 2. 下列化学用语或图示正确的是 A. 基态碳原子的价电子轨道表示式： B. 苯的结构简式： C. 的形成过程： D. 的系统命名：5-氟甲苯 【答案】A 【解析】 【详解】A．基态碳原子价电子排布为，轨道2个电子自旋相反，能级2个电子分占不同轨道且自旋平行，该轨道表示式符合核外电子排布规则，A正确； B．是苯的分子式，苯的结构简式应体现其环状结构，如凯库勒式，B错误； C．是共价化合物，原子间通过共用电子对结合，不存在电子得失形成离子的过程，图示为离子化合物的形成过程，C错误； D．该有机物以甲苯为母体，甲基所连碳原子为1号，氟原子位于2号碳，系统命名应为2-氟甲苯，D错误； 故选A。 3. 依据下列事实进行的推测正确的是 事实 推测 A 固体与浓硫酸反应可制备气体 固体与浓硫酸反应可制备HI气体 B 难溶于盐酸，可作“钡餐”使用 可代替作“钡餐” C 盐酸和溶液反应是吸热反应 盐酸和溶液反应是吸热反应 D 的沸点高于 的沸点高于 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．浓硫酸与NaCl反应生成HCl主要是因为浓硫酸的沸点高，难挥发，但浓硫酸具有强氧化性，与NaI反应，氧化I⁻生成I2，得不到HI，A错误； B．BaSO4不溶于盐酸，不会产生有毒的钡离子，可做钡餐使用，而BaCO3会与胃酸反应生成有毒的Ba2+，不能替代BaSO4，B错误； C．盐酸与NaHCO3反应吸热是特例，而盐酸与NaOH的中和反应是典型的放热反应，C错误； D．H2O因含有分子间氢键，沸点高于H2S，同理HF也含有分子间氢键，沸点高于HCl，D正确； 故选D。 4. 某物质结构如图所示，已知W、X、Y、Z、M均为短周期主族元素，其中W、X、Y在同一周期，Z、M同处另一周期。下列说法错误的是 A. 简单离子半径： B. 最简单氢化物的键角： C. X的氢化物在同族中稳定性最弱 D. 同周期中第一电离能处在Z和M之间的元素有2种 【答案】C 【解析】 【分析】某物质结构如图所示，已知W、X、Y、Z、M均为短周期主族元素，其中W、X、Y在同一周期，Z、M同处另一周期。根据结构中M3+可知形成，Z、M同处第三周期，且M为Al，Z能形成6个共价键，Z是S元素；则W、X、Y均在第二周期，X形成1个共价键，X是F元素；Y形成4个共价键，Y是C元素；W形成2个共价键，W是O元素； 【详解】A．电子层数越多半径越大，电子层数相同，质子数越多半径越小，简单离子半径：S2->O2->F-> Al3+，A不符合题意； B．Z是S元素，W是O元素；二者最简单的氢化物分别为水、硫化氢，它们分子的中心原子价层电子对数均为，空间构形均为V形，由于O的电负性大于S，则最简单氢化物的键角：W>Z，B不符合题意； C．非金属性越强，其简单氢化物稳定性越强，X是F元素；X的非金属性在同族中最强，则X的氢化物在同族中稳定性最强，C符合题意； D．Z为S，M为Al，同一周期中，第一电离能处在S和Al之间的元素有Mg、Si，D不符合题意； 故选C。 5. 时，在浓溶液中通入过量，充分反应后，可通过调控温度从反应后的固液混合物中获得和固体。已知：、、溶解度(S)随温度变化关系如下图。 下列说法不正确的是 A. 通入后开始发生反应： B. 时，随反应进行先析出 C. 将反应后的固液混合物过滤，滤液降温可析出固体 D. 在冷却结晶的过程中，大量会和一起析出 【答案】D 【解析】 【详解】A．氯气与氢氧化钠反应，生成氯化钠，次氯酸钠和水，开始发生反应为，A正确； B．时，氯化钠溶解度最小，随反应进行，逐渐增多，则最先析出，B正确； C．由于次氯酸钠的溶解度随温度的变化趋势较大，将反应后的固液混合物过滤，滤液降温可析出固体，C正确； D．由于通入的氯气是过量的，所以溶液中几乎不含有NaOH，在冷却结晶的过程中，会大量析出，氢氧化钠不会大量析出，D错误； 故选D。 6. 下列实验装置能达到实验目的的是 A. 甲用于分离互不相溶的液体混合物 B. 乙用于除去中的气体 C. 丙用于制取少量乙酸乙酯 D. 丁用于制取无水 【答案】D 【解析】 【详解】A．甲为蒸馏装置，用于分离沸点相差较大的互溶液体混合物，分离互不相溶的液体混合物应采用分液操作，A错误； B．会与饱和溶液反应生成，无法保留，除去中的应选用饱和溶液，B错误； C．乙酸乙酯会在溶液中发生水解反应，收集乙酸乙酯应使用饱和溶液，C错误； D．在气流中加热，可抑制的水解，同时带走结晶水，能够制得无水，D正确； 故选D。 7. 为理解离子化合物溶解过程的能量变化，可设想固体溶于水的过程分两步实现，示意图如下。 下列说法不正确的是 A. 固体溶解是吸热过程 B. 根据盖斯定律可知： C. 根据各微粒的状态，可判断， D. 溶解过程的能量变化，与固体和溶液中微粒间作用力的强弱有关 【答案】C 【解析】 【分析】由图可知，固体溶于水的过程分两步实现，第一步为NaCl固体变为Na+和Cl-，此过程离子键发生断裂，为吸热过程；第二步为Na+和Cl-与水结合形成水合钠离子和水合氯离子的过程，此过程为成键过程，为放热过程。 【详解】A．由图可知，固体溶解过程的焓变为，为吸热过程，A正确； B．由图可知，固体溶于水的过程分两步实现，由盖斯定律可知，即，B正确； C．由分析可知，第一步为NaCl固体变为Na+和Cl-，此过程离子键发生断裂，为吸热过程，a＞0；第二步为Na+和Cl-与水结合形成水合钠离子和水合氯离子的过程，此过程为成键过程，为放热过程，b＜0，C错误； D．由分析可知，溶解过程的能量变化，取决于固体断键吸收的热量及Na+和Cl-水合过程放出的热量有关，即与固体和溶液中微粒间作用力的强弱有关，D正确； 故选C。 8. 实验室从茴香籽中提取茴香油的操作流程如下。下列说法正确的是 已知：①乙醚沸点34.5℃，密度0.71g/cm3； ②茴香油为淡黄色液体，主要成分是含有酯基的芳香族化合物，熔点22.5℃，沸点235℃，密度0.98g/cm3，在水蒸气作用下易挥发。 A. 向馏出液中加NaCl至饱和的目的是提高茴香油的提取率 B. 操作A应先将有机层从分液漏斗下口放出，再将水层从上口倒出 C. 有机层加入的无水MgSO4可用碱石灰代替 D. 操作B为蒸馏，先蒸出的馏分主要为茴香油 【答案】A 【解析】 【分析】茴香籽粉经水蒸气浸泡、蒸馏，挥发性成分随水蒸气馏出，馏出液加入氯化钠至饱和能降低茴香油的溶解度，便于茴香油析出分层，然后使用乙醚萃取溶液中的茴香油，分液得到含有茴香油的有机层，干燥过滤得到粗品，蒸馏得到茴香油，据此分析解题。 【详解】A．向馏出液中加入氯化钠至饱和能降低茴香油的溶解度，便于茴香油析出分层，有利于提高茴香油的提取率，A正确； B．茴香油的密度为0.98g•cm-3，其密度小于水，有机层在上层，则操作A应先将水层从分液漏斗下口放出，再将有机层从上口倒出，B错误； C．茴香油的主要成分是含有酯基的芳香族化合物，若将无水硫酸镁用碱石灰代替，茴香油会在碱石灰的作用下发生水解而无法制得茴香油，C错误； D．乙醚的沸点为34.5℃，茴香油的沸点为235℃，则先蒸出的馏分主要为乙醚，D错误； 故答案为：A。 9. 可用以下方法制取：或，其中的空间结构如图。下列说法正确的是 A. 为极性分子 B. 电负性： C. 所有磷氧键键长相等 D. 、和中P原子杂化类型相同 【答案】D 【解析】 【详解】A．为空间对称结构，是非极性分子，A错误； B．同周期从左到右，金属性减弱，非金属性变强，元素的电负性变强；同主族由上而下，金属性增强，非金属性逐渐减弱，元素电负性减弱；电负性：，B错误； C．分子存在P-O单键和P=O双键，键长不等，C错误； D．PCl3分子中磷原子形成了3个σ键，孤电子对数为1，所以磷原子采取sp3杂化；，POCl3是四配位的分子，中心原子上没有孤对电子，所以磷原子取 sp3杂化类型；中P原子形成3个σ键和1个π键，杂化类型为sp3，D正确； 故选D。 10. 可溶于氨水，向的悬浊液中通入，存在平衡： ； 。常温下，溶液中与的关系如图，表示、或。下列说法错误的是 A. 曲线代表 B. b点溶液存在： C. D. 常温下，的平衡常数 【答案】B 【解析】 【分析】结合图像原点纵坐标可知，银离子为10-5mol/L，所以，由a点可知 ，由c点可知 ，据此解答。 【详解】A．随着增大，不断减小，先增大后减小，不断增大，故代表，故A正确； B．根据物料守恒可知，，b点溶液中，所以，故B错误； C．在b点，则，得，故C正确； D．由分析可知、、，则反应的平衡常数，故D正确； 答案选B。 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 在催化剂作用下，酮的炔基化反应原理如图。下列说法错误的是 A. Z的水溶性大于Y B. 中最多有7个C原子共面 C. X→Y为加成反应 D. Y→Z的反应中有H2O生成 【答案】AB 【解析】 【详解】A．由题干转化流程图中Y、Z的结构简式可知，Y中含有亲水基团-NH2和-OH，而Z中不含，故Z的水溶性小于Y，A错误； B．由题干转化流程图中X的结构简式可知，X中含有苯环和酮羰基所在的两个平面结构，单键能够任意旋转，故中最多有8个C原子共面，B错误； C．由题干转化流程图中X、Y的结构简式和X到Y的转化条件可知，X→Y中X的羰基双键断裂，为加成反应，C正确； D．由题干转化流程图中Y、Z的结构简式，根据原子守恒可知，Y→Z的反应中有H2O生成，D正确； 故答案为：AB。 12. 对于下列过程中发生的化学反应。相应离子方程式正确的是 A. 磷酸二氢钠水解： B. 用稀盐酸浸泡氧化银： C. 向次氯酸钠溶液中加入碘化氢溶液： D. 向硫酸氢钠溶液中滴少量碳酸氢钡溶液： 【答案】D 【解析】 【详解】A．选项中磷酸二氢根、氢氧根均漏写电荷，正确水解离子方程式为，A错误； B．盐酸中的会与生成的结合为沉淀，正确离子方程式为，B错误； C．具有强氧化性，会将氧化，二者发生氧化还原反应而非生成，正确的离子方程式为：，C错误； D．硫酸氢钠过量，少量碳酸氢钡中与按物质的量比1:2完全反应，离子方程式书写正确，D正确； 故选D。 13. 一种新型氯流电池设备及电极a工作过程中的物质转化如图所示，下列说法错误的是 A. 放电时，电极a为负极 B. 充电时，b电极反应式为 C. 电极b消耗，电极a质量增大46g D. 充电时，向电极a移动 【答案】BC 【解析】 【详解】A．放电时，从电极a物质转化看，转化为，元素化合价升高，发生氧化反应，根据原电池原理，发生氧化反应的电极是负极，所以电极a为负极，故A正确； B．充电时，该装置为电解池，电极b为阳极，发生氧化反应，电极反应式应该是，而不是，故B错误； C． 电极b发生反应 ，消耗1mol时转移2mol电子。电极a反应为，根据电子守恒，电极a会减少2mol ，减少的质量为，而不是增大46g，故C错误； D．充电时为电解池，阳离子向阴极移动，电极a是阴极，所以向电极a移动，故D正确； 故选BC。 14. 为研究三价铁配合物性质进行如下实验(忽略溶液体积变化)。 已知：为黄色、为红色、为无色。 下列说法不正确的是 A. ①中浓盐酸促进平衡正向移动 B. 由①到②，生成并消耗 C. ②、③对比，说明：②>③ D. 由①→④推断，若向①深黄色溶液中加入、淀粉溶液，溶液也无明显变化 【答案】D 【解析】 【分析】的FeCl3溶液滴加数滴浓盐酸，生成更多的，溶液黄色加深；继续滴加1滴KSCN溶液，转化为，溶液变为红色；再加入NaF固体，转化为，溶液红色褪去，变为无色；再滴加KI溶液、淀粉溶液，无色溶液未见明显变化，说明I-未被氧化。 【详解】A．①中滴加数滴浓盐酸，试管溶液黄色加深，生成更多的，说明浓盐酸促进平衡正向移动，A正确； B．由①到②，溶液变为红色，说明转化为，即生成并消耗，B正确； C．②溶液中均存在平衡，加入NaF固体，Fe3+与F-结合成无色的[FeF6]3-，使平衡逆向移动，使得溶液红色褪去变为无色，说明与Fe3+的配位能力：F-＞SCN-，故能说明：②>③，C正确； D．类似C选项分析，由①→④推断，溶液中的是越来越小的，若向①深黄色溶液中加入、淀粉溶液，无法确定①中溶液中的的含量是否能够氧化I-，D错误； 故选D。 15. 在低温下能自发进行。和按不同进料比通入恒容密闭容器中，保持体系初始压强相同，测定不同温度下体系达平衡时的(，为体系平衡压强)如图，已知Z点。下列说法正确的是 A. B. 的平衡转化率： C. 温度下，分压平衡常数为 D. 温度下，当进料比时，体系平衡压强为 【答案】CD 【解析】 【分析】在低温下能自发进行，，则按时能自发进行，则； 【详解】A．该反应的正反应为气体体积减小的反应，因此反应正向进行程度越大，平衡时容器内压强越小，就越大。从T1到T3，增大，说明反应正向进行程度逐渐增大，据分析正反应为放热反应，则温度由T1到T3逐渐降低，即T1﹥T2﹥T3，故A项错误； B．由题图中Z点可知，进料比为n(PCl3): n(Cl2)=2，平衡时=-60kPa，已知Z点，则初始压强，已知恒温恒容情况下，容器内气体物质的量之比等于压强之比，根据三段式：，则的平衡转化率为，由题图中y点可知，进料比为n(PCl3): n(Cl2)=1，平衡时=-55kPa，初始压强，则y点压强，已知恒温恒容情况下，容器内气体物质的量之比等于压强之比，根据三段式：，则y点的平衡转化率为，则的平衡转化率：，故B项错误； C．根据选项B，温度下，分压平衡常数，故C项正确； D．据图中X点，n(PCl3): n(Cl2)=2.5，平衡时=-25kPa，初始压强，则X点压强，根据“等效平衡”原理，该反应中PCl3和Cl2的化学计量数之比为1:1，则PCl3和Cl2的进料比互为倒数(如2.5与0.4)时，则相等，则温度下，当进料比时，体系平衡压强为，故D项正确； 故本题选CD。 三、非选择题：本题共5小题，每题12分，共60分。 16. Li、Al、Br及其化合物在生产、生活中应用广泛。回答下列问题： （1）基态Br原子的价电子轨道表示式为___________。同周期中，基态原子未成对电子数与Br相同的元素有___________种。 （2）已知AlF3、AlBr3、AlI3的沸点分别为1276℃、255℃、382℃，AlBr3和AlI3结构相似，解释三种卤化物沸点差异的原因___________。 （3）AlBr3二聚体溶于CH3CN生成配合物(结构如图)，其配体是___________，该配合物中不存在的化学键类型有___________。 A．极性键 B．非极性键 C．离子键 D．金属键 （4）Li2CN2是一种人工固氮产物，的空间构型为___________。 （5）LiOH的晶胞结构及其沿轴方向的投影如图。 ①一个Li与所有紧邻O形成的空间结构为___________。 ②以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子的分数坐标，如A点原子的分数坐标为()，则B点原子的分数坐标为___________。 ③若阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶体的密度ρ=___________g∙cm-3(用含NA的代数式表示)。 【答案】（1） ①. ②. 4 （2）AlF3为离子晶体；AlBr3和AlI3均为分子晶体且结构相似，AlI3的相对分子质量更大 （3） ①. CH3CN、Br- ②. D （4）直线形 （5） ①. 四面体形 ②. (，0，) ③. 【解析】 【小问1详解】 基态Br原子的价电子排布式为4s24p5，则价电子轨道表示式为。同周期中，Br的基态原子未成对电子数为1，在第四周期中，基态原子未成对电子数为1的元素还有K、Sc、Cu、Ga，则基态原子未成对电子数与Br相同的元素有4种。 【小问2详解】 AlF3、AlBr3、AlI3的沸点分别为1276℃、255℃、382℃，AlF3的沸点比AlBr3、AlI3的沸点高得多，则AlF3与AlBr3、AlI3的晶体类型不同，AlBr3和AlI3结构相似，AlF3形成离子晶体，AlBr3、AlI3形成分子晶体，所以三种卤化物沸点差异的原因：AlF3为离子晶体；AlBr3和AlI3均为分子晶体且结构相似，AlI3的相对分子质量更大。 【小问3详解】 AlBr3二聚体溶于CH3CN生成配合物(结构如图)，从图中可以看出，CH3CN中的N原子、Br-与中心离子Al3+之间都形成配位键，则配体是CH3CN、Br-，该配合物中，C与H、C与N之间形成极性键，C与C原子间形成非极性键，阴、阳离子间形成离子键，则不存在的化学键类型为金属键，故选D。 【小问4详解】 Li2CN2是一种人工固氮产物，与CO2为等电子体，CO2为直线形结构，则的空间构型为直线形。 【小问5详解】 从图中可以看出，Li位于晶胞的顶点和面心，O原子位于左右面(侧面)和前后面(且与竖棱的距离相等)。 ①我们选择A点Li原子为研究对象，与它紧邻的O原子位于这个晶胞的两个侧面和下一个晶胞的前后面，则一个Li与所有紧邻O形成的空间结构为：四面体形。 ②以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子的分数坐标，如A点原子的分数坐标为()，B原子位于前面的面上，则离Z轴的距离为边长的一半(pm)，离x轴的距离为(b-r)pm，所以B点原子的分数坐标为(，0，)。 ③在晶胞中，含Li原子个数为=2，含O原子个数为=2，则含H原子的个数也为2，若阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶体的密度ρ==g∙cm-3。 【点睛】计算晶胞中所含微粒的数目时，可采用均摊法。 17. 以氟碳铈矿(，含、、等杂质)为主要原料制备硫酸亚铁铵[]和的工艺流程如下： 已知：①既不溶于水，也不溶于稀。 ②常温下：；；。 ③在空气中易被氧化为。 回答下列问题： （1）已知“焙烧”中铈元素转化为。“滤渣”的主要成分是___________(填化学式)；“酸浸Ⅱ”中氧化剂与还原剂物质的量之比为___________；该过程中用浓盐酸代替稀和也可达到目的，但不用浓盐酸的原因是___________。 （2）“沉铈”反应的离子方程式为___________；当恰好沉淀完全(浓度等于)时，溶液的为6，则溶液中___________(保留2位有效数字)。 （3）“试剂X”最好选用___________；上述流程中可以循环利用的物质有___________(写化学式)。 （4）硫酸亚铁铵纯度测定：称取ag硫酸亚铁铵产品，加稀溶解后配制成溶液，取bmL该溶液于锥形瓶中，用酸性标准溶液滴定，达到滴定终点时消耗酸性标准溶液VmL。滴定过程中，接近终点时需采用半滴操作，具体操作是：将旋塞稍稍转动，使半滴溶液悬于管口，用___________将半滴溶液沾落，再用蒸馏水将液滴冲入溶液中，振荡锥形瓶使溶液充分混合。硫酸亚铁铵产品的纯度为___________(用代数式表示)的摩尔质量为]。 【答案】（1） ①. SiO2和BaSO4 ②. 2：1 ③. 用浓盐酸会产生Cl2，污染环境 （2） ①. 2Ce3++6HCO= Ce2(CO)3↓+3H2O+3CO2↑ ②. 1.8×10-2 （3） ①. 铁粉 ②. (NH4)2SO4 （4） ①. 锥形瓶内壁 ②. 【解析】 【分析】以氟碳铈矿(，含、、等杂质) 为主要原料，在潮湿空气焙烧时，中被氧化为，释放HF、CO2等, 加稀硫酸，，不与稀硫酸反应，与稀硫酸反应生成硫酸钡沉淀，所以、、BaSO4以滤渣的形式进入制备主线；酸浸Ⅰ后的滤液（主要成分是）进入制备主线，加入试剂X为铁粉将Fe3+还原 为 Fe2+，加入(NH4)2SO4，形成经加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等操作得；滤渣（、、BaSO4）用稀 H2SO4和 H2O2酸浸Ⅱ，H2O2将CeO2还原为 Ce3+，加 NH4HCO3沉铈生成 Ce2(CO3)3，并释放CO2，灼烧 Ce2(CO3)3得 CeO2。此流程通过分步处理铁和铈元素，利用氧化还原反应和沉淀分离，实现了两种产品（]和）的制备。 【小问1详解】 ①分析可知，焙烧加稀硫酸，，不与稀硫酸反应，与稀硫酸反应生成硫酸钡沉淀，、、BaSO4以滤渣的形式进入制备主线，用稀 H2SO4和 H2O2酸浸Ⅱ，H2O2将CeO2还原为 Ce3+，、BaSO4不反应，所以滤渣的主要成分为SiO2和BaSO4； ②“酸浸Ⅱ”中，在H2​O2​作还原剂，将氧化剂CeO2​还原为Ce3+，方程式为：，故氧化剂与还原剂物质的量之比为2：1； ③浓盐酸与 CeO2​ 反应会生成 有毒的Cl2​，污染环境，故不用浓盐酸； 【小问2详解】 ①Ce3+ 与 生成 Ce2​(CO3​)3​ 沉淀和二氧化碳，根据质量守恒和电荷守恒，“沉铈”反应的离子方程式为； ②由，解得。pH=6 时，c(H+)=10−6mol/L，利用， 代入数值解得=1.8×10-2 mol/L； 【小问3详解】 ①试剂X的目的是将Fe3+还原 为 Fe2+⁺，最好选Fe，避免引入杂质； ②根据上述流程中，“沉铈”后的滤液中主要是(NH4)2SO4，故可以循环利用的物质有(NH4)2SO4； 【小问4详解】 ①接近终点时需采用半滴操作，具体操作是：将旋塞稍稍转动，使半滴溶液悬于管口，用锥形瓶内壁将半滴溶液沾落，再用蒸馏水将液滴冲入溶液中，振荡锥形瓶使溶液充分混合； ②酸性条件下高锰酸钾与亚铁离子发生的反应为：，n()=cV×10−3 mol，则 n(Fe2+)=5cV×10−3 mol，250 mL 中 n(Fe2+)=5cV×10−3×mol，即 n[]=5cV×10−3×mol，硫酸亚铁铵产品的纯度为。 18. 硫代碳酸钠()可用于处理废水中的重金属离子。某兴趣小组用如图装置(夹持装置略)，根据装置生成沉淀的量或装置质量变化测定样品的纯度。 查阅资料：①，和均有毒；②不溶于水，沸点，与反应机理和与反应机理相似。 实验步骤如下： Ⅰ．连接好装置并检查气密性。取样品配制成溶液，取溶液置于仪器中，打开、、、，通入一段时间； Ⅱ．关闭、、，测得装置的质量为； Ⅲ．打开、、，向仪器中滴入足量稀，关闭； Ⅳ．反应结束后，打开，缓缓通入热(高于60℃)一段时间；关闭、、，测得装置C的质量为； Ⅴ.将B中沉淀过滤、洗涤、干燥、称量，得到4.8g固体。 回答下列问题： （1）配制溶液，如图仪器中不可能用到的是___________(填标号)。 （2）仪器的名称是___________；上述装置按气流方向连接合理的顺序为___________(填标号)。 （3）滴入稀后，装置A中的现象是___________；装置C中反应的离子方程式是___________。 （4）反应开始前，先通入一段时间的主要目的是___________。 （5）根据装置生成沉淀的量计算，该样品的质量分数为___________。 若反应结束后将通热改为通热空气，通过测定C中溶液质量的增加值来计算样品的质量分数，会导致结果___________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。 【答案】（1）ae （2） ①. 三颈烧瓶 ②. BECD （3） ①. 有油状液体生成(或液体分层)，有气泡产生 ②. （4）排除装置中的空气，防止生成的H2S被氧化 （5） ①. 96.25% ②. 偏大 【解析】 【分析】取Na2CS3溶液置于三颈烧瓶中，Na2CS3和稀硫酸反应生成CS2和H2S，生成的H2S被CuSO4溶液吸收，CS2进入NaOH溶液中发生反应，可以通过称量C中CuS沉淀的质量计算Na2CS3的浓度，也可以通过测定D中溶液质量增加测定Na2CS3的浓度，同时需要防止空气中的水分和二氧化碳进入装置D，为了确保充分吸收，反应结束后，再打开K1，通入一段时间的热氮气，将生成物赶入后续装置，使其被充分吸收，据此分析来解答。 【小问1详解】 配制溶液，用烧杯溶解，玻璃棒搅拌和引流，胶头滴管定容，不会用到锥形瓶和50ml的容量瓶； 【小问2详解】 仪器的名称是三颈烧瓶，根据分析，可知上述装置按气流方向连接； 【小问3详解】 滴入稀后，有液体和气体生成，装置A中的现象是有油状液体生成(或液体分层)，有气泡产生，装置C中反应的离子方程式是； 【小问4详解】 反应开始前，先通入一段时间的主要目的是排除装置中的空气，防止生成的H2S被氧化； 【小问5详解】 根据装置生成沉淀的量计算，B中沉淀过滤、洗涤、干燥、称量，得到4.8g固体，即物质的量为，根据反应，得的物质的量为0.05mol，样品中Na2CS3的物质的量为0.05×2mol=0.1mol，质量为15.4g，该样品的质量分数为，若反应结束后将通热改为通热空气，空气中含有CO2能被D中NaOH溶液吸收，导致D中的质量偏大，从而求得的偏大。 19. 一种受体拮抗剂中间体P合成路线如下。 已知：①；②试剂a是。 （1）Ⅰ分子中含有的官能团是硝基和__________。 （2）B→D的化学方程式是_______________________________________。 （3）下列说法正确的是_________(填序号)。 a．试剂a的核磁共振氢谱有3组峰 b．J→K的过程中，利用了的碱性 c．F→G与K→L的反应均为还原反应 （4）以G和M为原料合成P分为三步反应。已知： ①M含有1个sp杂化的碳原子。M的结构简式为__________。 ②Y的结构简式为__________。 （5）P的合成路线中，有两处氨基的保护，分别是： ①A→B引入保护基，D→E脱除保护基； ②_________________________。 【答案】（1）氟原子(或碳氟键)、羧基 （2） （3）bc （4） ①. ②. （5）E→F引入保护基，Y→P脱除保护基 【解析】 【分析】A与乙酸发生取代反应生成B，B和浓硝酸、浓硫酸在加热条件下，发生取代反应，生成D，D水解生成对硝基苯胺E，E和试剂a发生取代反应生成F，F与H2发生还原反应，生成G。I和SOCl2发生取代反应，生成J，J和甲醇发生取代反应，生成K，K发生还原反应生成L，L和发生取代反应，生成M。M和G发生加成反应，生成X，X生成Y时同时生成了甲醇，可以推测是发生了分子内环化，因此Y应该为，Y发生取代反应，脱保护，得到P。 【小问1详解】 Ⅰ的苯环上连有硝基、羧基和两个氟原子，官能团除硝基外，还有羧基与氟原子（碳氟键）。 【小问2详解】 乙酰苯胺在浓硫酸催化下发生硝化反应，乙酰氨基为邻对位定位基，主要生成对位硝化产物，同时生成水，得到化学方程式为：。 【小问3详解】 a．试剂a为二碳酸二叔丁酯，分子高度对称，所有甲基化学环境相同，核磁共振氢谱仅1组峰，a错误； b．J→K生成HCl，三乙胺呈碱性，可中和HCl促进反应正向进行，利用了其碱性，b正确； c．F→G、K→L均为硝基还原为氨基，都属于还原反应，c正确； 故答案选bc。 【小问4详解】 ①L中的氨基转化为异氰酸酯基(-N=C=O)，该基团中的碳原子为sp杂化，符合“含有1个sp杂化的碳原子”的描述，再结合分子式得到M结构简式：。 ②X生成Y时同时生成了甲醇，可以推测是发生了分子内环化，因此Y的结构简式为。 【小问5详解】 合成路线中有两处氨基保护策略： 第一处：A→B用乙酰基保护氨基，D→E水解脱除； 第二处：E→F用-COOC(CH3)3基团保护氨基，Y经过三氟乙酸和稀碱处理后脱除-COOC(CH3)3保护基得到P，即Y→P脱除保护基。 20. 催化加氢合成是综合利用的热点研究领域，反应为。回答下列问题： （1）一种双氧化物载体催化剂催化加氢制的反应历程如图甲所示(其中吸附在催化剂表面上的粒子用*标注)。决速步骤的反应方程式为___________。 （2）在容积可变的密闭容器中充入和催化制，测得平衡转化率与温度、压强的关系如图乙所示。Y代表的物理量是___________(填“温度”或“压强”)，___________(填“>”或“<”)。N点的容器容积小于M点的容器容积的原因是___________。 （3）某催化剂催化加氢制的过程中的主要反应(忽略其他副反应)有： ⅰ. ⅱ. 压强恒定在下，初始温度为时，将一定比例、混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及、、、…位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、和的体积分数如图所示。 ①混合气从位点处，化学反应速率：ⅰ___________ⅱ(填“>”“<”或“=”，下同)；的体积分数：位点___________位点；若位点处，则的分压为___________。 ②保持、通入比例不变，若压强恒定在，初始温度为时，进行上述实验，测得从处开始，的体积分数不再改变，且小于，则处气体温度___________(填“>”“<”或“=”)。 【答案】（1）HCOO*+5H* = CH3O*+H2O+H* （2） ①. 温度 ②. > ③. M、N两点CO2平衡转化率相同，压强对容器容积的影响大于温度对容积的影响 （3） ①. < ②. < ③. 3.44×106pa ④. > 【解析】 【小问1详解】 活化能越大反应速率越慢，慢反应决定总反应速率，决速步骤的反应方程式为HCOO*+5H* = CH3O*+H2O+H*。 【小问2详解】 在容积可变的密闭容器中充入和催化制，测得平衡转化率与温度、压强的关系如图乙所示。 根据图甲，可知总反应放热，升高为反应逆向移动，平衡转化率降低；正反应气体计量数之和增大，增大压强平衡正向移动，平衡转化率增大；根据图像乙，随Y值增大，平衡转化率降低，则Y代表的物理量是温度，X表示压强，压强越大，平衡转化率越大，>。N点压强大于M，N点温度大于M，M、N两点CO2平衡转化率相同，压强对容器容积的影响大于温度对容积的影响，所以N点的容器容积小于M点的容器容积。 【小问3详解】 ①混合气从位点处，总反应是气体体积减小的反应，CO的体积分数不变，说明CO的体积减小，则反应ⅰ生成CO的速率小于反应ⅱ消耗CO的速率，则化学反应速率：ⅰ<ⅱ；→CO不变，甲醇的量增多，根据氧元素守恒，则水的量增多，的体积分数：位点<位点；若位点处， 设气体总物质的量为a，则CO为0.028a、CH3OH为0.042a，由反应ⅰ.和 ⅱ. 的化学计量数可知，，则H2O为0.07a，则CO2为，则的分压为280。 ②保持、通入比例不变，若压强恒定在，测得从处开始，的体积分数不再改变，且小于，增大压强，反应ⅱ正向移动，反应ⅱ 放热，可知处气体温度>。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $