内容正文:
黑龙江省“六校联盟”高三年级联合适应性测试
化学
本试卷共12页。考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
注意事项:
1.答题前,考生先将自己的姓名准考证号码填写清楚,将条形码准确粘贴在考生信息条形码粘贴区。
2.选择题必须使用2B铅笔填涂;非选择题必须使用0.5毫米黑色字迹的签字笔书写,字体工整、笔迹清楚。
3.请按照题号顺序在答题卡各题目的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效;在草稿纸、试卷上答题无效。
4.作图可先使用铅笔画出,确定后必须用黑色字迹的签字笔描黑。
5.保持卡面清洁,不要折叠,不要弄破、弄皱,不准使用涂改液、修正带、刮纸刀。
可能用到的相对原子质量:H1 C12 O16 Fe56 Na23 Cu64
一、选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
1. 五育并举,劳动先行。下列劳动内容的具体做法及所对应的化学知识合理的是
选项
劳动内容
化学知识
A
家务劳动:擦干已洗净的铁锅以防生锈
铁锅在空气中发生析氢腐蚀
B
社区服务:使用风油精擦去墙上的胶水印
风油精与胶水中某些成分符合“相似相溶”原理
C
职业体验:电工师傅将铝线和铜线直接相连导电
铝有耐蚀性,铜化学性质不活泼,可长时间使用
D
科技助农:牧民在草场安装太阳能电池
晶体硅硬度大,具有良好导电性
A. A B. B C. C D. D
2. 下列各组离子在溶液中可以大量共存,且加入试剂后也能大量共存的是
A. 、、、,加入过量醋酸溶液
B. 、、、,通入少量
C. 、、、,加入少量氨水
D. 、、、,加入过量热的NaOH
3. 下列化学用语表述正确的是
A. 的电子式:
B. 的系统命名:3-羟基-1,6-己二醛
C. 乙烯形成碳碳键时轨道重叠方式:
D. 邻羟基苯甲醛分子内的氢键示意图:
4. “冰雪同梦,亚洲同心”。近年来,火爆出圈的“冻梨摆盘”、“豆腐脑加糖”、“锅包肉剪块”、“烤红薯配勺”等暖心之举彰显着东北人民的热情好客,而即将开幕的第九届亚冬会将再次彰显龙江冰雪的无限魅力。下列有关说法不正确的是
A. 冻梨变黑与多酚氧化酶有关,通常温度越低,多酚氧化酶活性越低
B. “锅包肉”在人体内发生水解的产物包括氨基酸、甘油等多种有机物
C. 豆腐脑富含蛋白质,卤水豆腐脑的制作过程中涉及胶体的聚沉
D. 烤红薯含有多种糖类,其中蔗糖、淀粉和纤维素都属于寡糖
5. 我国某科研团队制得一种超分子功能材料,合成反应如下。下列说法正确的是
A. 分子中3个非羟基氧吸电子,使O-H键极性增大,难电离出
B. 乙质子化后形成的阳离子嵌入甲的环内,通过离子键结合形成超分子
C. 丙中N原子的杂化方式有两种,含有的化学键类型为键、键、氢键
D. 若将乙更换为其类似物,则可根据其阳离子大小选择空腔适合的甲的类似物
6. 1926年,我国化工专家侯德榜创造出的“侯氏制碱法”,结束了由美、英、法等国垄断世界纯碱市场的时代。下图基本工业流程中有关物质的离子方程式书写正确的是
A. 电解饱和食盐水制备的离子方程式:
B. 侯氏制碱法制备:
C. 少量通入NaOH溶液中:
D. 少量的溶液与澄清石灰水混合:
7. 钠硒电池是一类以单质硒或含硒化合物为正极、金属钠为负极的新型电池,具有能量密度大、导电率高、成本低等优点。以填充碳纳米管作为正极材料的一种钠硒电池工作原理如图所示,充放电过程中正极材料立方晶胞内未标出因放电产生的0价Cu原子。下列说法错误的是
A. 每个晶胞中个数为8-8x
B. 已知晶胞边长为a nm,则Na与Se之间的最短距离为
C. 充分放电时,正极的电极反应式为
D. 充电时外电路中转移1 mol电子,两极质量变化差为46 g
8. “中国地要种中国种”。通过太空育种,“华夏东极”抚远培育出“太空超级莓”,打破了北美对蔓越莓市场的垄断,填补了国内空白。蔓越莓成为当地脱贫致富的重要产业,其含有的齐墩果酸(见下图)具有抗炎、抗肿瘤和抗癌活性的药用价值,下列说法正确的是
A. 齐墩果酸能发生的反应类型有加成反应、消去反应、取代反应和水解反应
B. 等物质的量的齐墩果酸分别与足量的Na和反应,生成气体体积比为
C. 齐墩果酸能使酸性溶液褪色,证明分子中存在碳碳双键
D. 一个齐墩果酸分子中手性碳原子的数目为8
9. 一种光学晶体的结构如图所示,其中,X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素,基态Y原子核外电子有5种空间运动状态。以W、Y的单质为起点均能实现下列物质间的直接转化,如下所示:
W或Y单质氧化物a氧化物b酸c
下列推断一定正确的是
A. 基态原子的第一电离能: B. 简单氢化物的沸点:
C. 简单阴离子半径大小顺序为 D. a、b、c都是极性分子
阅读下段材料,完成下面小题:
随着新能源汽车的普及,动力电池电解液的需求激增。碳酸乙烯酯(EC)具有介电常数高、热稳定性强、相容性好、安全性高和寿命长等优点,是动力电池电解液的良好溶剂。环氧乙烷(EO)与CO2酯化加成法是最具工业前景的EC合成方法,反应过程如图所示。回答下列问题:
已知:在有水存在情况下,EO会水合生成乙二醇(EG),EC会水解生成EG,EG会进一步与EO反应生成一缩二乙二醇(DEG)和二缩三乙二醇(TEG)。
10. 结合上述合成EC的反应路径,下列说法正确的是
A. EO合成EC、EC合成EG的反应类型相同
B. EC中碳原子的杂化方式有和两种且个数比为
C. 从结构角度预测,EO、EC、EG三种物质在水中的溶解性
D. 有水存在时EG与EO可以合成通式为的高分子聚合物
11. 若阿伏加德罗常数的数值为,下列说法正确的是
A. 1 mol水中含有的氢键数目为 B. 碳酸乙烯酯(EC)中键的总数为
C. 44 g干冰中晶胞的数目为 D. 1 mol环氧乙烷中价电子数目为
12. 实验室模拟上图中相关的制备过程,由于原料EO与中不可避免地会带有微量水,因此上述副反应不可避免。下列装置最适宜对产品EC进行分离提纯的是
A. B. C. D.
13. 醇的直接转化是绿色化学十大重点研究领域之一,以碳酸二甲酯为绿色溶剂,用三苯甲醇与二苯甲酮肟在室温下反应生成肟醚和水的合成路线如图所示,下列说法不正确的是
(已知:ph代表苯基)
A. 合成路线中为催化剂 B. 反应过程中存在极性键的断裂和生成
C. 由IA到IIA过程中的生成物X是 D. 同分异构体B与均存在顺反异构
14. 在水溶液中主要以水解产物()存在,的氧化性很弱,难以将或HS-氧化,却易与结合生成极小的黑色沉淀。某兴趣小组的同学为了探究与反应的产物,做了如下实验,下列说法不正确的是
实验1
实验2
实验3
分别将实验1和实验2中的黑色沉淀过滤,洗涤干净,将其置于洁净的试管中,加入无水乙醇浸泡片刻,用滴管吸取上层清液,将其滴入装有蒸馏水的试管中
滴入溶液立刻有黑色沉淀生成,继续滴入溶液,振荡试管后局部有红褐色沉淀生成,黑色沉淀增多,静置后试管底部只有黑色沉淀。
滴入溶液立刻生成黑色沉淀,继续滴入溶液,振荡试管未出现红褐色沉淀,黑色沉淀增多,静置后试管底部沉淀的颜色为黑色。
盛有蒸馏水的试管中液体均变浑浊
A. 实验1中在溶液过量的情况下,黑色沉淀中存在少量的,由红褐色沉淀消失证明
B. 将实验2中的饱和溶液均换成稀溶液,开始生成黑色沉淀,静置后最终生成淡黄色沉淀,说明和的氧化还原反应更具有热力学优势。
C. 若要观察到盛有蒸馏水的试管中出现明显的浑浊现象,实验3中不能将乙醇换成
D. 实验3中的现象说明,实验1、2中最终生成的黑色沉淀不仅只有,还可能含有S、FeS等。
15. 在水溶液中,可与逐级配位,形成一系列的羟基配合物:、、、,其逐级形成常数分别为:、、、。体系中含Zn微粒的pc(即)随pH变化的关系如下图所示:
已知:(1)对于中心离子M和配体L的第n级配位反应:,其逐级形成常数表达式为:(2)
下列说法错误的是
A. ④为关系曲线
B. 该体系中恒为5.62
C. 时,氢氧化锌的沉淀量达到最大值
D. 利用NaOH溶液除去工业废水中时需控制pH的范围
二、非选择题:本题共4小题,共55分。
16. 利用微波强化锌冶炼酸泥加钙预处理工艺,可实现酸泥中硒和金属汞的提取。该酸泥的主要组成为、HgSe、、HgS,Se主要存在于HgSe中。已知HgSe和具有相同的特性,加热到一定温度会直接挥发,而HgS加热时,会分解为Hg。为同时回收不同物相中的汞组分,需进行物相转变,将易挥发物相固定为可直接分离物相。
在加钙微波焙烧过程中的主要反应如下,其中反应(1)、(3)实现了硒的固定:
反应(1)
反应(2)
反应(3)
反应(4)
(1)基态Se原子的价电子排布图为________________
(2)已知,Hg的原子序数为80,其在元素周期表中的位置是________________
(3)操作1的名称是____________
(4)写出还原步骤的化学方程式___________________________________
(5)下列说法正确的是________________
A. 尾气吸收时可选用NaOH溶液
B. “酸浸”时可以用盐酸代替
C. 提硒后液中的物质在“酸浸”时可循环使用
D. 微波焙烧具有整体加热的特点可降低反应能耗
(6)结合微波焙烧中主要反应(1)~(4)的ΔG图像(图1),分析微波焙烧温度不能超过800℃的原因是____________________________________________
(7)焙烧温度和时间对于Hg挥发及Se固定的影响如图2、图3所示,则焙烧时适宜的温度和时间分别是________________、________________。
17. 某研究小组利用草酸亚铁制备光化学研究中一种常用试剂三草酸合铁酸钾并进行产品中Fe含量的测定。已知为绿色单斜晶体,溶于水,难溶于乙醇,110℃下失去三分子结晶水,230℃分解。
I、三草酸合铁酸钾的制备
步骤一:草酸亚铁的制备
称取固体加入烧杯中,再加入15 mL蒸馏水和几滴()溶液,加热使其溶解完全。再加入30 mL饱和草酸溶液,加热至沸,搅拌片刻,停止加热,静置。待黄色草酸亚铁沉淀沉降后倾析法弃去上层清液,加入50 mL蒸馏水,搅拌并温热,静置,弃去上层清液。
步骤二:的制备
可以利用下面装置完成制备过程,具体步骤如下:
①水浴加热至草酸亚铁固体完全溶解,恒温在313 K左右,慢慢加入(3%),边加边搅拌,一段时间后出现红褐色浑浊,然后将溶液加热至沸腾,停止加热。
②更换a中试剂,在搅拌下加入饱和草酸溶液至红褐色沉淀溶解完全(共约8 mL,先加5 mL,后逐滴加入约3 mL)。
③向反应液中加入10 mL体积分数95%乙醇使晶体完全析出后,抽滤,洗涤,自然风干后称重,产品质量为7.35 g。
(1)仪器a的名称是_______________。
(2)溶解硫酸亚铁铵时加入几滴溶液的原因是_____________________________。
(3)①中将反应液加热至沸腾的目的是__________________________________________。
(4)写出②中红褐色沉淀溶解的离子反应方程式__________________________________。
(5)加入乙醇的目的是________________________________________________________。
Ⅱ.产品中铁元素含量的测定
(i)将③制得的7.35 g产品与酸化的过氧化氢溶液混合,充分反应后,低温加热至反应液不再产生气体,冷却至室温并配制成100 mL溶液。
(ii)分别向6个100 mL容量瓶中加入0.50、0.75、1.00、1.25、1.50、2.00 mL已标定的浓度为的标准溶液,然后分别加入1.50 mL某浓度KSCN溶液,用蒸馏水定容。
(iii)将(ii)中配好的溶液加入10 mL比色皿中,分别测定其吸光度,结合数据绘制吸光度图象如下所示:
比色管编号
S1
S2
S3
S4
S5
S6
溶液/mL
0.50
0.75
1.00
1.25
1.50
2.00
1
1.5
2
2.5
3
4
吸光度A
0.12
0.17
0.22
0.27
0.32
0.42
(iv)取1.0 mL(i)中所配溶液于100 mL容量瓶中,加入1.50 mL某浓度KSCN溶液,用蒸馏水定容,将最终配好的溶液加到10 mL比色皿中,在与步骤(iii)中相同条件下测得溶液吸光度。
(6)上述实验数据处理中_________,_________。
(7)该三草酸合铁酸钾晶体中铁元素的质量分数为_______%。(结果保留2位小数)
18. 研究氮及其化合物对生产生活、环境保护均有着重要意义。
(1)汽车尾气是造成大气污染的重要原因之一,减少氮的氧化物在大气中的排放是环境保护的重要内容之一:
已知:
若某反应的平衡常数表达式为,则此反应的热化学方程式为:_________________________________________________。
(2)工业合成氨的原理为: 。体积均为2 L的三个恒温密闭容器甲、乙、丙中分别投料、,在不同温度下,反应相同时间,的物质的量如图甲所示。则容器甲中的体积分数为______,容器丙中______(填“大于”、“小于”、“等于”或“不确定”)。
(3)常温下,联氨为二元弱碱,在水中的电离方程式与氨相似,联氨第一步电离反应的电离平衡常数值为__________。(已知的,)
(4)常温下,在真空刚性容器中加入足量的、、,发生如下反应,达到平衡后测得容器内压强为1.2 kPa(为分压常数,用分压代替平衡浓度)。
反应1:
反应2:
①平衡后的分压为_______kPa,反应2的_______。
②常温下,若上述反应在有活塞的容器中进行,达到平衡后,在时刻只改变一个条件使平衡发生移动,随时间变化图像如图乙所示,则可能改变的条件是_________(填写一个即可),则新平衡与原平衡相比,的浓度对应点为________(填“A”、“B”或“C”)。
19. 化合物Ⅰ是一种重要的药物中间体,可由下列路线合成(部分反应条件略去)。
回答下列问题:
(1)A的化学名称为_____________________________。
(2)A与B生成C过程中碳酸氢钠的作用是________________________________。
(3)由G生成H的反应类型为________________________________。
(4)D的结构简式为________________________________。
(5)I中含氧官能团的名称为________________________________。
(6)由F生成G的化学方程式为________________________________。
(7)由E生成F的过程中会以很低的产率生成一种化学式为的副产物,其结构简式为________________________________。
(8)化合物B的同分异构体中能发生银镜反应的有______种。
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本试卷共12页。考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
注意事项:
1.答题前,考生先将自己的姓名准考证号码填写清楚,将条形码准确粘贴在考生信息条形码粘贴区。
2.选择题必须使用2B铅笔填涂;非选择题必须使用0.5毫米黑色字迹的签字笔书写,字体工整、笔迹清楚。
3.请按照题号顺序在答题卡各题目的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效;在草稿纸、试卷上答题无效。
4.作图可先使用铅笔画出,确定后必须用黑色字迹的签字笔描黑。
5.保持卡面清洁,不要折叠,不要弄破、弄皱,不准使用涂改液、修正带、刮纸刀。
可能用到的相对原子质量:H1 C12 O16 Fe56 Na23 Cu64
一、选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
1. 五育并举,劳动先行。下列劳动内容的具体做法及所对应的化学知识合理的是
选项
劳动内容
化学知识
A
家务劳动:擦干已洗净的铁锅以防生锈
铁锅在空气中发生析氢腐蚀
B
社区服务:使用风油精擦去墙上的胶水印
风油精与胶水中某些成分符合“相似相溶”原理
C
职业体验:电工师傅将铝线和铜线直接相连导电
铝有耐蚀性,铜化学性质不活泼,可长时间使用
D
科技助农:牧民在草场安装太阳能电池
晶体硅硬度大,具有良好导电性
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.铁锅在中性潮湿的空气中主要发生吸氧腐蚀,仅酸性较强环境下才会发生析氢腐蚀,A不符合题意;
B.风油精中含有多种有机溶剂,胶水中的部分有机成分可溶于风油精的有机溶剂,符合“相似相溶”原理,B符合题意;
C.铝线与铜线直接相连,在潮湿环境下会形成原电池,较活泼的铝作负极被加速腐蚀,无法长时间使用,C不符合题意;
D.晶体硅用作太阳能电池材料是因为其为良好的半导体材料,与其硬度大无关,且晶体硅不属于导电性良好的导体,D不符合题意;
故选B。
2. 下列各组离子在溶液中可以大量共存,且加入试剂后也能大量共存的是
A. 、、、,加入过量醋酸溶液
B. 、、、,通入少量
C. 、、、,加入少量氨水
D. 、、、,加入过量热的NaOH
【答案】C
【解析】
【详解】A.原溶液中与会反应生成沉淀,本身不能大量共存,加入醋酸后,、均会与反应,A错误;
B.原溶液中离子可大量共存,通入后溶液呈酸性,酸性条件下具有强氧化性,会与、发生氧化还原反应,不能大量共存,B错误;
C.原溶液中四种离子均在碱性条件下稳定存在,互相不反应,加入少量氨水后仍为碱性环境,离子之间不发生反应,可大量共存,C正确;
D.加入过量热的时,受热不稳定,会分解析出沉淀,不能大量共存,D错误;
故选C。
3. 下列化学用语表述正确的是
A. 的电子式:
B. 的系统命名:3-羟基-1,6-己二醛
C. 乙烯形成碳碳键时轨道重叠方式:
D. 邻羟基苯甲醛分子内的氢键示意图:
【答案】B
【解析】
【详解】A.的电子式中原子的孤电子对书写不全,每个原子除成键电子对之外还应有3对孤电子对,A错误;
B.该有机物主链为包含2个醛基的6碳链,母体为1,6-己二醛,羟基作为取代基位于3号碳,系统命名符合规则,B正确;
C.图中为p轨道肩并肩重叠,是碳碳键的轨道重叠方式,乙烯的碳碳键是杂化轨道头碰头重叠形成,C错误;
D.邻羟基苯甲醛的分子内氢键是羟基的原子与醛基的原子之间形成,示意图中氢键连接的原子错误,D错误;
故选B。
4. “冰雪同梦,亚洲同心”。近年来,火爆出圈的“冻梨摆盘”、“豆腐脑加糖”、“锅包肉剪块”、“烤红薯配勺”等暖心之举彰显着东北人民的热情好客,而即将开幕的第九届亚冬会将再次彰显龙江冰雪的无限魅力。下列有关说法不正确的是
A. 冻梨变黑与多酚氧化酶有关,通常温度越低,多酚氧化酶活性越低
B. “锅包肉”在人体内发生水解的产物包括氨基酸、甘油等多种有机物
C. 豆腐脑富含蛋白质,卤水豆腐脑的制作过程中涉及胶体的聚沉
D. 烤红薯含有多种糖类,其中蔗糖、淀粉和纤维素都属于寡糖
【答案】D
【解析】
【详解】A.酶的活性受温度影响,低温会降低多酚氧化酶的活性,冻梨变黑与该酶催化的多酚类物质氧化反应有关,A正确;
B.锅包肉的主要成分包括蛋白质和油脂,蛋白质水解的最终产物为氨基酸,油脂水解的产物包含甘油,B正确;
C.豆浆属于胶体,卤水为电解质溶液,加入卤水可使胶体发生聚沉从而制得豆腐脑,C正确;
D.寡糖是由2~10个单糖分子脱水缩合形成的糖类,蔗糖属于二糖(寡糖),但淀粉和纤维素属于多糖,不属于寡糖,D错误;
故选D。
5. 我国某科研团队制得一种超分子功能材料,合成反应如下。下列说法正确的是
A. 分子中3个非羟基氧吸电子,使O-H键极性增大,难电离出
B. 乙质子化后形成的阳离子嵌入甲的环内,通过离子键结合形成超分子
C. 丙中N原子的杂化方式有两种,含有的化学键类型为键、键、氢键
D. 若将乙更换为其类似物,则可根据其阳离子大小选择空腔适合的甲的类似物
【答案】D
【解析】
【详解】A.是强酸,分子中3个非羟基氧吸电子使键极性增大,易电离出,A错误;
B.乙质子化后形成的阳离子嵌入甲的环内,通过氢键等分子间作用力结合形成超分子,二者之间不存在离子键,B错误;
C.丙中环内的N为杂化,上的N为杂化,杂化方式共两种,但氢键属于分子间作用力,不属于化学键,C错误;
D.不同冠醚的空腔大小不同,可与尺寸适配的阳离子结合形成超分子,因此更换乙的类似物时,可根据其阳离子大小选择空腔适合的甲的类似物,D正确;
故选D。
6. 1926年,我国化工专家侯德榜创造出的“侯氏制碱法”,结束了由美、英、法等国垄断世界纯碱市场的时代。下图基本工业流程中有关物质的离子方程式书写正确的是
A. 电解饱和食盐水制备的离子方程式:
B. 侯氏制碱法制备:
C. 少量通入NaOH溶液中:
D. 少量的溶液与澄清石灰水混合:
【答案】A
【解析】
【详解】A.该离子方程式原子、电荷、电子转移均守恒,电解时在阳极被氧化为,在阴极被还原为,A正确;
B.侯氏制碱法中溶解度较小会析出,离子方程式中应写化学式,正确的离子方程式应为,B错误;
C.少量通入常温溶液中反应生成和,选项的产物是加热条件下生成氯酸盐的配比,不符合常温少量的反应事实,正确离子方程式为,C错误;
D.少量与澄清石灰水反应时,完全反应,正确离子方程式为,题给方程式为过量时的反应,D错误;
故选A。
7. 钠硒电池是一类以单质硒或含硒化合物为正极、金属钠为负极的新型电池,具有能量密度大、导电率高、成本低等优点。以填充碳纳米管作为正极材料的一种钠硒电池工作原理如图所示,充放电过程中正极材料立方晶胞内未标出因放电产生的0价Cu原子。下列说法错误的是
A. 每个晶胞中个数为8-8x
B. 已知晶胞边长为a nm,则Na与Se之间的最短距离为
C. 充分放电时,正极的电极反应式为
D. 充电时外电路中转移1 mol电子,两极质量变化差为46 g
【答案】B
【解析】
【分析】对于Na来说,放电时,Na电极为原电池负极,电极反应式为,充电时,Na电极为电解池的阴极,电极反应式为;对于碳纳米管来说,放电时,碳纳米管为原电池正极,电极反应式为,充电时,碳纳米管为电解池阳极,电极反应式为。
【详解】A.Cu2-xSe晶胞中Se位于顶角和面心,Cu位于晶胞内部,根据“均摊法”,每个Cu2-xSe晶胞中含4个Se,则晶胞内铜离子、亚铜离子总数为个,设铜离子、亚铜离子个数分别为a、b,则,由化合物中各元素的化合价代数和为零可知,,联立方程组解得,,A正确;
B.Na2Se晶胞中Se位于顶角和面心,Na位于晶胞内部,Na与Se之间的最短距离应为晶胞体对角线长的,故应为,B错误;
C.由分析可知,放电时正极的电极反应式为,C正确;
D.充电时外电路中转移1 mol电子,阳极释放出1 mol Na+,质量减小23 g,阴极生成1 mol Na,质量增加23 g,两极质量变化差为46 g,D正确;
故答案选B。
8. “中国地要种中国种”。通过太空育种,“华夏东极”抚远培育出“太空超级莓”,打破了北美对蔓越莓市场的垄断,填补了国内空白。蔓越莓成为当地脱贫致富的重要产业,其含有的齐墩果酸(见下图)具有抗炎、抗肿瘤和抗癌活性的药用价值,下列说法正确的是
A. 齐墩果酸能发生的反应类型有加成反应、消去反应、取代反应和水解反应
B. 等物质的量的齐墩果酸分别与足量的Na和反应,生成气体体积比为
C. 齐墩果酸能使酸性溶液褪色,证明分子中存在碳碳双键
D. 一个齐墩果酸分子中手性碳原子的数目为8
【答案】D
【解析】
【详解】A.加成反应:分子中含有碳碳双键,可以与氢气、卤素等发生加成反应。消去反应:左侧环上的醇羟基,其邻位碳原子上有氢原子,可以发生消去反应生成双键。取代反应:醇羟基和羧基可以发生酯化反应,烷基上的氢也可以发生取代反应。水解反应:分子中不含酯基、卤代烃、肽键等能水解的基团,因此不能发生水解反应,A 错误;
B.1 mol齐墩果酸含有1 mol醇羟基和1 mol羧基。与足量Na反应时,醇羟基和羧基均能反应生成:,,共生成。与足量反应时,只有羧基反应生成:,生成气体的物质的量之比为,即体积比为,B错误;
C.分子中的碳碳双键能使酸性溶液褪色。同时,分子中的醇羟基也能被酸性氧化,从而使溶液褪色。因此,褪色不能单独证明一定存在碳碳双键,C错误;
D.手性碳原子是指连接四个不同原子或基团的碳原子。分子中的手性碳的位置分别为(带的为手性碳原子),经结构确认,该分子中手性碳原子共有 8 个,D正确;
故选D。
9. 一种光学晶体的结构如图所示,其中,X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素,基态Y原子核外电子有5种空间运动状态。以W、Y的单质为起点均能实现下列物质间的直接转化,如下所示:
W或Y单质氧化物a氧化物b酸c
下列推断一定正确的是
A. 基态原子的第一电离能: B. 简单氢化物的沸点:
C. 简单阴离子半径大小顺序为 D. a、b、c都是极性分子
【答案】B
【解析】
【分析】推断元素:基态Y原子核外有5种空间运动状态,即占据5个原子轨道,电子排布为,Y为;Y、W单质均可连续氧化最终得到酸,原子序数Y<W,故W为;结合晶体结构,与W()形成双键的Z为,与Y()连接的原子序数最小的X为,即X=、Y=、Z=、W=。
【详解】A.第一电离能:的轨道半充满更稳定,第一电离能,即,A错误;
B.简单氢化物分别为、、,、分子间均存在氢键,且分子间氢键数量更多,沸点,即,B正确;
C.简单阴离子半径:电子层数越多半径越大,电子层结构相同时核电荷数越大半径越小,半径顺序为,即,C错误;
D.W对应的氧化物b为,为平面正三角形结构,正负电荷中心重合,属于非极性分子,D错误;
故选B。
阅读下段材料,完成下面小题:
随着新能源汽车的普及,动力电池电解液的需求激增。碳酸乙烯酯(EC)具有介电常数高、热稳定性强、相容性好、安全性高和寿命长等优点,是动力电池电解液的良好溶剂。环氧乙烷(EO)与CO2酯化加成法是最具工业前景的EC合成方法,反应过程如图所示。回答下列问题:
已知:在有水存在情况下,EO会水合生成乙二醇(EG),EC会水解生成EG,EG会进一步与EO反应生成一缩二乙二醇(DEG)和二缩三乙二醇(TEG)。
10. 结合上述合成EC的反应路径,下列说法正确的是
A. EO合成EC、EC合成EG的反应类型相同
B. EC中碳原子的杂化方式有和两种且个数比为
C. 从结构角度预测,EO、EC、EG三种物质在水中的溶解性
D. 有水存在时EG与EO可以合成通式为的高分子聚合物
11. 若阿伏加德罗常数的数值为,下列说法正确的是
A. 1 mol水中含有的氢键数目为 B. 碳酸乙烯酯(EC)中键的总数为
C. 44 g干冰中晶胞的数目为 D. 1 mol环氧乙烷中价电子数目为
12. 实验室模拟上图中相关的制备过程,由于原料EO与中不可避免地会带有微量水,因此上述副反应不可避免。下列装置最适宜对产品EC进行分离提纯的是
A. B. C. D.
【答案】10. D 11. C 12. C
【解析】
【10题详解】
A.EO合成EC为开环加成反应,EC合成EG为水解反应(属于取代反应),二者反应类型不同,A错误;
B.EC中羰基C为杂化,2个亚甲基C为杂化,与杂化C的个数比为,B错误;
C.EG含2个羟基,与水形成氢键的能力最强,溶解性最好,三种物质中溶解性最大的为,C错误;
D.EG与EO反应时,每引入1个EO单元即增加1个结构,所得产物通式符合,D正确;
故选D;
【11题详解】
A.液态水中氢键处于不断断裂和形成的动态过程,无固定数目,A错误;
B.1个EC分子共含10个键,1mol EC的键总数为,B错误;
C.干冰晶胞为面心立方结构,每个晶胞含4个分子,44g(1mol)干冰的晶胞数目为,C正确;
D.1个环氧乙烷分子的价电子总数为,1mol环氧乙烷的价电子数目为,D错误;
故选C;
【12题详解】
A.该装置为过滤装置,用于分离固液混合物,无法分离互溶的液态有机物,A错误;
B.该装置为蒸发装置,用于从溶液中提取固体溶质,不适用于分离沸点不同的液态有机物,B错误;
C.该装置为蒸馏装置,EC与杂质EG、DEG、TEG互溶且沸点差异较大,可用蒸馏法分离提纯,C正确;
D.该装置为分液装置,用于分离互不相溶的液态混合物,题中各有机物互溶,无法用分液分离,D错误;
故选C。
13. 醇的直接转化是绿色化学十大重点研究领域之一,以碳酸二甲酯为绿色溶剂,用三苯甲醇与二苯甲酮肟在室温下反应生成肟醚和水的合成路线如图所示,下列说法不正确的是
(已知:ph代表苯基)
A. 合成路线中为催化剂 B. 反应过程中存在极性键的断裂和生成
C. 由IA到IIA过程中的生成物X是 D. 同分异构体B与均存在顺反异构
【答案】D
【解析】
【详解】A.在反应过程中先电离出转化为,最终又重新生成,符合催化剂“反应前后质量和化学性质不变”的特征,A正确;
B.反应过程中存在、等极性键的断裂,也存在、等极性键的生成,B正确;
C.IA到IIA过程中,脱去中性分子得到碳正离子,脱去的生成物X为,C正确;
D.B和B'中双键的碳原子上连接2个相同的苯基,不满足顺反异构要求的“双键两端每个原子均连接不同的基团”的条件,不存在顺反异构,D错误;
故选D。
14. 在水溶液中主要以水解产物()存在,的氧化性很弱,难以将或HS-氧化,却易与结合生成极小的黑色沉淀。某兴趣小组的同学为了探究与反应的产物,做了如下实验,下列说法不正确的是
实验1
实验2
实验3
分别将实验1和实验2中的黑色沉淀过滤,洗涤干净,将其置于洁净的试管中,加入无水乙醇浸泡片刻,用滴管吸取上层清液,将其滴入装有蒸馏水的试管中
滴入溶液立刻有黑色沉淀生成,继续滴入溶液,振荡试管后局部有红褐色沉淀生成,黑色沉淀增多,静置后试管底部只有黑色沉淀。
滴入溶液立刻生成黑色沉淀,继续滴入溶液,振荡试管未出现红褐色沉淀,黑色沉淀增多,静置后试管底部沉淀的颜色为黑色。
盛有蒸馏水的试管中液体均变浑浊
A. 实验1中在溶液过量的情况下,黑色沉淀中存在少量的,由红褐色沉淀消失证明
B. 将实验2中的饱和溶液均换成稀溶液,开始生成黑色沉淀,静置后最终生成淡黄色沉淀,说明和的氧化还原反应更具有热力学优势。
C. 若要观察到盛有蒸馏水的试管中出现明显的浑浊现象,实验3中不能将乙醇换成
D. 实验3中的现象说明,实验1、2中最终生成的黑色沉淀不仅只有,还可能含有S、FeS等。
【答案】A
【解析】
【详解】A.根据实验1的现象,由红褐色沉淀转化为黑色沉淀,,说明相同条件下更难溶,,A错误;
B.稀溶液下先生成黑色硫化物沉淀,说明动力学快,静置后最终转化为淡黄色的硫,说明和的氧化还原反应更具有热力学优势,B正确;
C.硫易溶于二硫化碳,可溶于乙醇、难溶于水,若将乙醇换成,硫全部溶解在中,且与水不互溶,滴入蒸馏水不会出现硫析出的浑浊现象;而将溶有少量硫的乙醇滴入蒸馏水中时,乙醇与水互溶,硫溶解度降低析出产生浑浊,因此不能换成,C正确;
D.实验3检测到有硫存在,说明实验1、2中均有少量和的氧化还原反应生成S、FeS等,D正确;
故答案选A。
15. 在水溶液中,可与逐级配位,形成一系列的羟基配合物:、、、,其逐级形成常数分别为:、、、。体系中含Zn微粒的pc(即)随pH变化的关系如下图所示:
已知:(1)对于中心离子M和配体L的第n级配位反应:,其逐级形成常数表达式为:(2)
下列说法错误的是
A. ④为关系曲线
B. 该体系中恒为5.62
C. 时,氢氧化锌的沉淀量达到最大值
D. 利用NaOH溶液除去工业废水中时需控制pH的范围
【答案】C
【解析】
【分析】由于,,,逐级配位反应可知,随pH的增大,逐渐减小,逐渐增大(纵坐标数值越往下越大),关系曲线对应①,,,,,,即,故恒为10-5.62,恒为5.62,对应曲线②,和逐渐增大,pc逐渐减小,对应曲线③④,,恒为10-5.62, 时,,此时pH=2.78,对应关系曲线③,则④为 关系曲线。
【详解】A.由分析知,④为 关系曲线,A正确;
B.由分析知,恒为10-5.62,B正确;
C.由图可知,pH=8.15时,Zn(OH)2(s)的沉淀线已接近羟基配合物的曲线,沉淀已开始溶解,C错误;
D.图中阴影部分的pH区间,Zn2+主要沉淀为Zn(OH)2,要将废水中的Zn2+转化为Zn(OH)2沉淀需要控制合适的pH范围,D正确;
故答案选C。
二、非选择题:本题共4小题,共55分。
16. 利用微波强化锌冶炼酸泥加钙预处理工艺,可实现酸泥中硒和金属汞的提取。该酸泥的主要组成为、HgSe、、HgS,Se主要存在于HgSe中。已知HgSe和具有相同的特性,加热到一定温度会直接挥发,而HgS加热时,会分解为Hg。为同时回收不同物相中的汞组分,需进行物相转变,将易挥发物相固定为可直接分离物相。
在加钙微波焙烧过程中的主要反应如下,其中反应(1)、(3)实现了硒的固定:
反应(1)
反应(2)
反应(3)
反应(4)
(1)基态Se原子的价电子排布图为________________
(2)已知,Hg的原子序数为80,其在元素周期表中的位置是________________
(3)操作1的名称是____________
(4)写出还原步骤的化学方程式___________________________________
(5)下列说法正确的是________________
A. 尾气吸收时可选用NaOH溶液
B. “酸浸”时可以用盐酸代替
C. 提硒后液中的物质在“酸浸”时可循环使用
D. 微波焙烧具有整体加热的特点可降低反应能耗
(6)结合微波焙烧中主要反应(1)~(4)的ΔG图像(图1),分析微波焙烧温度不能超过800℃的原因是____________________________________________
(7)焙烧温度和时间对于Hg挥发及Se固定的影响如图2、图3所示,则焙烧时适宜的温度和时间分别是________________、________________。
【答案】(1) (2)第六周期ⅡB族
(3)冷凝(“液化”等合理答案均可)
(4) (5)ACD
(6)当温度超过800℃时,反应(1)的ΔG > 0,该反应不能自发进行,造成HgSe的转化率和硒固定率降低
(7) ①. 600℃ ②. 40~50 s
【解析】
【分析】酸泥与CaO在空气中微波焙烧,HgSe、HgS等含汞物相发生转化并释放汞蒸气,硒被固定为亚硒酸盐;含汞蒸气经冷凝得到粗汞。焙砂用硫酸酸浸后,铅以难溶物进入铅渣,硒进入滤液;滤液再用二氧化硫还原得到粗硒,生成的硫酸留在提硒后液中。焙烧条件需同时兼顾反应自发性、汞挥发和硒固定:图1给出各反应的吉布斯自由能随温度的变化,图2、图3分别给出温度、时间对汞挥发率和硒固定率的影响。
【小问1详解】
Se为34号元素,基态原子的价电子排布为。4s轨道中的两个电子成对,4p轨道中的四个电子按洪特规则排布为一个轨道中两个电子成对、另两个轨道中各有一个电子,且同一轨道内电子自旋方向相反。
【小问2详解】
Hg原子有80个核外电子,其价电子排布为,故位于第六周期第12族,即ⅡB族。
【小问3详解】
微波焙烧产生的含汞蒸气经操作1后分为尾气和粗汞,说明该操作使汞蒸气转变为液态汞,故操作1为冷凝(液化)。
【小问4详解】
滤液中的亚硒酸被二氧化硫还原为硒单质,Se由+4价降至0价,S由+4价升至+6价。按得失电子守恒并配平氢、氧,反应为。
【小问5详解】
A. 尾气中可能含未完全冷凝的挥发性含汞物质,氢氧化钠溶液可用于吸收处理,A正确;
B. 硫酸酸浸可使铅转化为难溶的硫酸铅进入铅渣,使硒进入滤液;改用盐酸不能实现相同的分离效果,B错误;
C. 还原步骤生成硫酸,提硒后液中的硫酸可返回酸浸步骤循环使用,C正确;
D. 微波可对物料整体加热,减少由外向内传热造成的能量损失,从而降低反应能耗,D正确;
故选ACD。
【小问6详解】
图1中横轴为温度,纵轴为ΔG。随着温度升高,反应(1)的ΔG逐渐增大;温度超过800℃后,ΔG > 0,反应不能自发进行,使HgSe的转化率和硒固定率降低,因此微波焙烧温度不能超过800℃。
【小问7详解】
由图2可见,温度升至600℃时硒固定率已接近最大值,汞挥发率也较高,继续升温增益较小;由图3可见,焙烧至40~50 s时硒固定率达到最大并趋于稳定,汞挥发率已大幅提高,继续延长时间提升较慢。因此适宜的焙烧温度和时间分别为600℃、40~50 s。
17. 某研究小组利用草酸亚铁制备光化学研究中一种常用试剂三草酸合铁酸钾并进行产品中Fe含量的测定。已知为绿色单斜晶体,溶于水,难溶于乙醇,110℃下失去三分子结晶水,230℃分解。
I、三草酸合铁酸钾的制备
步骤一:草酸亚铁的制备
称取固体加入烧杯中,再加入15 mL蒸馏水和几滴()溶液,加热使其溶解完全。再加入30 mL饱和草酸溶液,加热至沸,搅拌片刻,停止加热,静置。待黄色草酸亚铁沉淀沉降后倾析法弃去上层清液,加入50 mL蒸馏水,搅拌并温热,静置,弃去上层清液。
步骤二:的制备
可以利用下面装置完成制备过程,具体步骤如下:
①水浴加热至草酸亚铁固体完全溶解,恒温在313 K左右,慢慢加入(3%),边加边搅拌,一段时间后出现红褐色浑浊,然后将溶液加热至沸腾,停止加热。
②更换a中试剂,在搅拌下加入饱和草酸溶液至红褐色沉淀溶解完全(共约8 mL,先加5 mL,后逐滴加入约3 mL)。
③向反应液中加入10 mL体积分数95%乙醇使晶体完全析出后,抽滤,洗涤,自然风干后称重,产品质量为7.35 g。
(1)仪器a的名称是_______________。
(2)溶解硫酸亚铁铵时加入几滴溶液的原因是_____________________________。
(3)①中将反应液加热至沸腾的目的是__________________________________________。
(4)写出②中红褐色沉淀溶解的离子反应方程式__________________________________。
(5)加入乙醇的目的是________________________________________________________。
Ⅱ.产品中铁元素含量的测定
(i)将③制得的7.35 g产品与酸化的过氧化氢溶液混合,充分反应后,低温加热至反应液不再产生气体,冷却至室温并配制成100 mL溶液。
(ii)分别向6个100 mL容量瓶中加入0.50、0.75、1.00、1.25、1.50、2.00 mL已标定的浓度为的标准溶液,然后分别加入1.50 mL某浓度KSCN溶液,用蒸馏水定容。
(iii)将(ii)中配好的溶液加入10 mL比色皿中,分别测定其吸光度,结合数据绘制吸光度图象如下所示:
比色管编号
S1
S2
S3
S4
S5
S6
溶液/mL
0.50
0.75
1.00
1.25
1.50
2.00
1
1.5
2
2.5
3
4
吸光度A
0.12
0.17
0.22
0.27
0.32
0.42
(iv)取1.0 mL(i)中所配溶液于100 mL容量瓶中,加入1.50 mL某浓度KSCN溶液,用蒸馏水定容,将最终配好的溶液加到10 mL比色皿中,在与步骤(iii)中相同条件下测得溶液吸光度。
(6)上述实验数据处理中_________,_________。
(7)该三草酸合铁酸钾晶体中铁元素的质量分数为_______%。(结果保留2位小数)
【答案】(1)恒压滴液漏斗
(2)抑制铵根离子和亚铁离子的水解
(3)除去过量的过氧化氢,避免过量的过氧化氢增大草酸的用量
(4)
(5)降低三草酸合铁酸钾在水中的溶解度,有助晶体的析出(合理答案即可)
(6) ①. 0.1 ②. 0.02
(7)11.43
【解析】
【分析】称取固体加入烧杯中,溶于15 mL水后加入几滴()溶液,降低溶液pH值,抑制、亚铁离子水解,加入草酸饱和溶液,得黄色的草酸亚铁沉淀;加入过氧化氢,水浴加热至草酸亚铁固体完全溶解,加入过氧化氢得到氢氧化铁沉淀,并加热至沸腾,加入草酸生成溶液,充分反应后冷却、结晶、抽滤、洗涤、干燥后得目标产物。
【小问1详解】
仪器a能使液体顺利流下,名称是恒压滴液漏斗;
【小问2详解】
根据分析,加入几滴()溶液,降低溶液pH值,抑制、亚铁离子水解;
【小问3详解】
除去过量的过氧化氢,因过氧化氢可将草酸氧化,生成二氧化碳,避免过量的过氧化氢增大草酸的用量;
【小问4详解】
氢氧化铁和草酸反应生成溶液,反应的离子方程式为:;
【小问5详解】
加入乙醇的目的是:降低三草酸合铁酸钾在水中的溶解度,有助晶体的析出;
【小问6详解】
根据题目提供信息,可取两点:(,0.12)、(,0.17),则①、②,由②-①得:,解得:;将代入①式得: ,则b=0.02。
【小问7详解】
由表格S2中数据可知显色液中,铁离子浓度为,则铁元素的质量分数ω。
18. 研究氮及其化合物对生产生活、环境保护均有着重要意义。
(1)汽车尾气是造成大气污染的重要原因之一,减少氮的氧化物在大气中的排放是环境保护的重要内容之一:
已知:
若某反应的平衡常数表达式为,则此反应的热化学方程式为:_________________________________________________。
(2)工业合成氨的原理为: 。体积均为2 L的三个恒温密闭容器甲、乙、丙中分别投料、,在不同温度下,反应相同时间,的物质的量如图甲所示。则容器甲中的体积分数为______,容器丙中______(填“大于”、“小于”、“等于”或“不确定”)。
(3)常温下,联氨为二元弱碱,在水中的电离方程式与氨相似,联氨第一步电离反应的电离平衡常数值为__________。(已知的,)
(4)常温下,在真空刚性容器中加入足量的、、,发生如下反应,达到平衡后测得容器内压强为1.2 kPa(为分压常数,用分压代替平衡浓度)。
反应1:
反应2:
①平衡后的分压为_______kPa,反应2的_______。
②常温下,若上述反应在有活塞的容器中进行,达到平衡后,在时刻只改变一个条件使平衡发生移动,随时间变化图像如图乙所示,则可能改变的条件是_________(填写一个即可),则新平衡与原平衡相比,的浓度对应点为________(填“A”、“B”或“C”)。
【答案】(1)
(2) ①. 56.25%或 ②. 等于
(3)
(4) ①. 0.2 ②. 0.2 ③. 减小容器体积(“加入更多”、“活塞下移”等合理答案均可) ④. B
【解析】
【小问1详解】
平衡常数是生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值,由题干给的平衡常数的表达式可知,目标反应的方程式为,根据盖斯定律,对已知反应做如下运算:反应2×2 - 反应1 - 反应3,即可得到目标反应,目标反应的,即此反应的热化学方程式为:。
【小问2详解】
容器甲中终点时,列三段式:,最终总物质的量为,的体积分数=物质的量分数=。容器丙的温度高于容器乙,容器丙的反应速率更大,若容器丙未达平衡,剩余的物质的量应小于容器乙,与图像信息不符。合成氨为放热反应,容器丙温度更高,使平衡逆向移动,的物质的量大于容器乙,容器丙已达平衡,故容器丙中正反应速率等于逆反应速率。
【小问3详解】
联氨第一步电离方程式为,其电离常数,可变形为,代入数值得到。
【小问4详解】
①反应1的,因此平衡后分压为,则的分压为。。
②由图像知,时刻的浓度瞬间增大,之后减小,平衡逆向移动,反应1和反应2均为气体分子数增大的反应,加压或充入更多的可使平衡逆向移动且的浓度瞬间增大,因此可能改变的条件是减小容器体积或充入更多的。该反应体系温度不变,平衡常数不变,由知,的平衡分压为定值,再根据知,的平衡分压也为定值,即的平衡浓度不变,即浓度的对应点为B。
19. 化合物Ⅰ是一种重要的药物中间体,可由下列路线合成(部分反应条件略去)。
回答下列问题:
(1)A的化学名称为_____________________________。
(2)A与B生成C过程中碳酸氢钠的作用是________________________________。
(3)由G生成H的反应类型为________________________________。
(4)D的结构简式为________________________________。
(5)I中含氧官能团的名称为________________________________。
(6)由F生成G的化学方程式为________________________________。
(7)由E生成F的过程中会以很低的产率生成一种化学式为的副产物,其结构简式为________________________________。
(8)化合物B的同分异构体中能发生银镜反应的有______种。
【答案】(1)对氯苯胺或4-氯苯胺
(2)与生成的HCl反应,促进反应正向进行
(3)还原反应 (4)
(5)羰基、酰胺基 (6)
或 (7)或 (8)12
【解析】
【分析】A中氨基与B反应生成C中的酰胺键,根据A和C的结构式可推断B为;C 在 n-BuLi/TMEDA条件下于苯环邻位发生定向锂化,再与 γ-丁内酯(D)发生开环加成反应得到E,E 在 AcOH/HCl条件下加热,新戊酰胺保护基水解脱除,同时游离的氨基与侧链羰基发生分子内缩合环化,构建出F。F与在 NaHCO3作用下缩合生成含硝基的酰胺反应生成;G 经 SnCl2·2H2O 还原将硝基转化为氨基,得到 H();最后 H 分子中的酰氯基团与 F 分子中的 N−H 在 NaHCO3 作用下发生酰胺缩合反应,脱去一分子 HCl,最终拼接得到目标产物 I。
【小问1详解】
A为,化学名称为对氯苯胺或4-氯苯胺。
【小问2详解】
A中氨基与B反应生成C中的酰胺键,产物中含有HCl,加入碳酸氢钠与生成的HCl反应,促进反应正向进行。
【小问3详解】
G 经 SnCl2·2H2O 还原将硝基转化为氨基,得到 H,反应类型为还原反应。
【小问4详解】
由分析可知,C 在 n-BuLi/TMEDA条件下于苯环邻位发生定向锂化,再与 γ-丁内酯发生开环加成反应得到E,D的结构简式为。
【小问5详解】
由I的结构式可知,含氧官能团的名称为羰基、酰胺基。
【小问6详解】
F与在 NaHCO3作用下发生缩合反应生成含硝基的酰胺,反应方程式为
或。
【小问7详解】
E 生成 F 的环化过程中,除了正常的分子内环化路径外,还可能发生分子间缩合或芳环上的副反应;副产物分子式为,其结构可能是两分子片段之间的异常缩合产物,或环化过程中芳构化/脱氢形成的稠环异构体,其结构简式为或。
【小问8详解】
B为,其同分异构体中能发生银镜反应意味着分子中含有醛基(−CHO)。,直链氯代醛且Cl 和−CHO在不同碳位时有6种,直链氯代醛且Cl 和−CHO在相同碳位时有2种,支链氯代醛且Cl 和−CHO在不同碳位时有3种,支链氯代醛且Cl 和−CHO在相同碳位时有1种,共12种。
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