内容正文:
泉州市2025届高中毕业班质量监测(二)
高三化学
满分100分,考试时间75分钟
注意事项:1.考试前,考生先将自己的姓名、准考证号码填写清楚,将条形码准确黏贴在条形码区域内。
2.选择题必须使用2B铅笔填涂;非选择题必须使用0.5毫米黑色字迹的签字笔书写,字体工整,笔迹清楚。
3.请按照题号顺序在各题目的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效;在草稿纸、试题卷上答题无效。
4.保持卡面清洁,不要折叠,不要弄破、弄皱,不准使用涂改液、修正带、刮纸刀。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 S 32 Ti 48 Fe 56 Cu 64
一、选择题(本题共10小题,每小题4分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求)
1. 开发新材料有助于发展新质生产力,下列说法错误的是
A. 石墨烯可广泛应用于能源领域和电子行业,石墨烯属于有机物
B. 使用铜锡合金电催化氮气合成氨,此过程将电能转化为化学能
C. 2024年诺贝尔化学奖聚焦蛋白质结构设计,蛋白质属于高分子
D. 聚乳酸材料制成可被人体吸收的手术缝合线,其属于可降解材料
2. 光甘草定具有抗炎、抗动脉粥样硬化等活性,合成其中间体(K)的一种路线如下:
下列说法正确的是
A. M为芳香烃,N为氯代烃 B. K与M互为同系物
C. N分子中所有碳原子共平面 D. K的碳原子杂化方式有sp、、
3. ,设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 标准状况下,生成1.12L NO时溶液中数目为
B. 反应消耗6.4g Cu,转移电子数为
C. 1.0L pH=1的溶液中氧原子数为
D. 1.8g 中含键数目为
4. 下列化学反应的应用对应离子方程式书写正确的是
A. 实验室用和氨水制氢氧化铝:
B. 用食醋和淀粉-KI溶液检测食盐是否加碘:
C. 工业制漂白粉原理:
D. 制作印刷电路板原理:
5. 大环醚(如12-冠-4和18-冠-6)、杯芳烃衍生物(如杯酚)、DNA等在超分子化学的研究进程中占据了极其重要地位。下列有关超分子的陈述Ⅰ与陈述Ⅱ无因果关系的是
选项
陈述Ⅰ
陈述Ⅱ
A
12-冠-4中元素的电负性:O>C>H
12-冠-4与通过配位作用形成超分子
B
18-冠-6的空穴大小与直径适配,形成超分子
18-冠-6可识别
C
杯酚与形成的超分子不溶于甲苯,而溶于甲苯
可用杯酚和甲苯分离、
D
DNA中两条分子链之间有氢键作用
DNA中分子链能自组装成超分子系统
A. A B. B C. C D. D
6. 是一种新型离子交换剂,其中X、Y、Z、R、T为原子序数依次增大且分属前四周期的主族元素,Y与Z相邻,X与T同族,Z为同周期原子半径最小的元素,R的最高价氧化物对应的水化物具有两性,下列说法错误的是
A. 简单氢化物的热稳定性:Z>Y B. T单质可从R的盐溶液中置换出R单质
C. 第一电离能:Z>Y>T D. 键角:
7. 工业上以硫铁矿(主要成分为FeS2)为原料制备硫酸的主要流程如图:
下列说法错误的是
A. “煅烧”主要反应方程式为4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2
B. “净化”的目的是防止催化剂(V2O5)失去催化活性
C. “催化氧化”选择高温条件可提高SO3的生成速率和平衡产率
D. 氨脱硫(SO2)尾气处理法的原理可为:尾气 (NH4)2SO3 (NH4)2SO4
8. 对溴乙苯的一种创新型硫氰基化反应装置如图所示,其电解质为四丁基高氯酸铵(),可传导。下列说法正确的是
A. 的空间构型为平面正方形
B. b为电源正极
C. 石墨毡的电极反应式为+SCN--2e-→+H+
D. 标准状况下产生22.4L 时,生成0.5mol N
9. CuCl(易被氧化)和过量盐酸混合液定量吸收CO生成配合物()。实验室通过丙装置质量变化模拟测定烟气(含、、、CO)中CO的含量。通入烟气(已折算成标况下),充分吸收后,装置丙中质量增重。下列说法错误的是
A. 1mol配合物中Cu形成的配位键数目为
B. 装置甲去除的离子方程式为
C. 装置乙、丁中盛有的试剂均为浓硫酸
D. CO的物质的量分数为
10. 常温下,用 NaOH溶液滴定25.00mL 溶液,溶液pH及含Y微粒的分布系数[如的分布系数为随NaOH溶液体积的变化曲线如下图,下列说法错误的是
A. 曲线、分别表示、
B.
C.
D. d点溶液存在:
二、非选择题(本大题共4小题,共60分)
11. 摩尔盐在分析化学中作基准试剂,实验室模拟利用还原铁粉(含少量FeS)制备该物质。回答下列问题:
Ⅰ.的制备装置如下图所示。
(1)仪器a中不选用相同体积的98.3%的浓硫酸的原因为______。
(2)检查装置气密性后,加入药品,打开,关闭,向乙处三颈烧瓶加入稀,反应一段时间。
①该步骤的实验目的为:制备溶液和______。
②装置丙作用为______。
(3)收集b处气体验纯后,打开______(填“”或“”,下同),关闭______,往甲处三颈烧瓶中加入适量稀,水浴加热装置甲。实验结束后甲中溶液转移至______(填仪器名称)中,待______(填现象),停止加热,______(填“趁热过滤”或“冷却结晶,过滤”),洗涤,干燥得。
Ⅱ.纯度的测定
称取mg样品加水溶解后加入稀,再稀释至250mL,准确量取25.00mL,用 标准溶液滴定至终点,记录数据。重复滴定二次,平均消耗标准溶液v mL。
(4)滴定终点现象为______。
(5)需使用的玻璃仪器有______(选填序号)。
A. B. C. D.
(6)()纯度为______。
12. 一种从废SCR催化剂(含钒、钨、钛、硅的氧化物及)中综合回收钒、钨和钛的工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)基态钒(V)原子的价电子排布式为______。
(2)“酸浸”时,
①可提高“酸浸”效率的措施有______(写一种即可)。
②“滤渣1”的成分为______。
③“酸浸”时,转化为和一种气体,该气体为______。
(3)“反萃钛”时,和混合液可以将有机相中的钛反萃出来,含钛微粒反萃过程按如下2步完成(org表示有机相):
①已知:,用平衡角度移动原理分析,与仅使用相比,加入的优点为___________。
②晶体中存在的化学键有______(填写字母)。
a.配位键 b.氢键 c.离子键 d.金属键 e.非极性键
(4)“转化”后钒以形式存在,该反应的离子方程式为______。
(5)室温下,“沉钒”时调节pH=6,钒以形式存在,此时溶液中。已知,,“沉钒”后溶液中______。(用含a、b、c的代数式表示)
(6)“结晶”后的固体成分为(),“煅烧”时晶体总质量减重百分率随温度升高的变化情况如下:
温度区间/℃
<167
167~474
>474
总质量减重百分率/%
10.1
22.5
0
①升温至167℃过程中,晶体总质量变小的原因为_________________;
②167~474℃发生分解反应的方程式为_______________。
(7)SCR催化剂中的载体为高活性的锐钛矿型晶胞,结构如图。
①晶体中与一个O紧邻的Ti有______个。
②一个Ti与所有紧邻O形成的空间结构为______。
13. 以苯酚为原料合成某种重要药物中间体(G)路线如下图所示,回答下列问题:
(1)反应②的反应类型为______,化合物D的含氧官能团的名称为______。
(2)化合物B→C的反应分为3步,不能由B与在铜催化氧化下,一步制备的原因是______。
(3)苯环上连有-CHO,会降低苯环的电子云密度,影响-OH中的电离。化合物C和A相比,酸性较强的是______(填“A”或“C”)。
(4)反应①的化学方程式为______,该反应中断键的位置在b处,从结构角度说明原因为______。
(5)化合物F的结构简式为______。
(6)化合物Y是G的同分异构体且满足下述条件,Y的结构简式为______(任写一种)。
①核磁共振氢谱有4种峰,峰面积比为6:2:1:1;
②遇溶液显色;
③能与反应。
14. 甘油(丙三醇)水蒸气重整制氢的反应经以下过程:
反应①:
反应②:
反应③:
回答下列问题:
(1)反应②经不同途径转化的部分机理如图1(*表示物种吸附在催化剂表面,TS表示过渡态),最优途径的决速步骤方程式为______,途径1最快基元反应的活化能为______eV。
(2)甘油水蒸气重整制氢总反应: ______。
(3)在恒温刚性密闭容器中投入一定量和,发生上述反应,下列说法能说明体系处于平衡状态的是______(选填序号)。
A. 水蒸气物质的量分数保持不变 B.
C. 气体密度保持不变 D. 气体压强保持不变
(4)将1mol 与5mol 投入刚性密闭容器反应,平衡时,温度与部分产物的物质的量分数的关系如图2所示。
①在700~923K,氢气的物质的量分数随温度升高而增大的原因是_______________;
②923K后,的物质的量分数近似为0,1123K时反应②的平衡常数______。
(5)将物质的量之比1:3的甘油与水按一定流速通过催化剂,图3为不同催化剂条件下,氢气产率随时间的变化关系。
①由图3可知,使用Ni—CaO—ATP催化剂时氢气产率更高的原因是______________________;
②氢气产率随反应时间的延长而降低的可能原因是_____________________。
(6)研究表明,甘油汽化热较大是甘油重整制氢过程能耗大的原因之一、请从结构角度解释甘油的汽化热较大的原因______________________。
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泉州市2025届高中毕业班质量监测(二)
高三化学
满分100分,考试时间75分钟
注意事项:1.考试前,考生先将自己的姓名、准考证号码填写清楚,将条形码准确黏贴在条形码区域内。
2.选择题必须使用2B铅笔填涂;非选择题必须使用0.5毫米黑色字迹的签字笔书写,字体工整,笔迹清楚。
3.请按照题号顺序在各题目的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效;在草稿纸、试题卷上答题无效。
4.保持卡面清洁,不要折叠,不要弄破、弄皱,不准使用涂改液、修正带、刮纸刀。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 S 32 Ti 48 Fe 56 Cu 64
一、选择题(本题共10小题,每小题4分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求)
1. 开发新材料有助于发展新质生产力,下列说法错误的是
A. 石墨烯可广泛应用于能源领域和电子行业,石墨烯属于有机物
B. 使用铜锡合金电催化氮气合成氨,此过程将电能转化为化学能
C. 2024年诺贝尔化学奖聚焦蛋白质结构设计,蛋白质属于高分子
D. 聚乳酸材料制成可被人体吸收的手术缝合线,其属于可降解材料
【答案】A
【解析】
【详解】A.石墨烯是碳元素组成的单质,属于无机物,不属于有机物,A错误;
B.电催化氮气合成氨过程消耗电能,发生化学反应生成新物质,将电能转化为化学能,B正确;
C.蛋白质相对分子质量可达到10⁴~10⁶甚至更高,属于天然有机高分子化合物,C正确;
D.聚乳酸可在人体内或自然环境中逐步分解为小分子,属于可降解材料,D正确;
故选A。
2. 光甘草定具有抗炎、抗动脉粥样硬化等活性,合成其中间体(K)的一种路线如下:
下列说法正确的是
A. M为芳香烃,N为氯代烃 B. K与M互为同系物
C. N分子中所有碳原子共平面 D. K的碳原子杂化方式有sp、、
【答案】D
【解析】
【详解】A.M中含有氧元素,不属于烃类,属于烃的衍生物,A错误;
B.K(含酯基、醚键、碳碳双键和碳碳三键)与M(含酯基、羟基和碳碳双键)含有的官能团种类不同,结构不相似,不互为同系物,B错误;
C.N分子中连接两个甲基的碳原子为杂化,具有四面体结构,所有碳原子不可能共平面,C错误;
D.K中碳碳三键的碳原子为杂化,苯环、碳碳双键、酯基的碳原子为杂化,甲基及两个甲基相连的饱和碳原子为杂化,杂化方式有三种,D正确;
故答案为:D。
3. ,设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 标准状况下,生成1.12L NO时溶液中数目为
B. 反应消耗6.4g Cu,转移电子数为
C. 1.0L pH=1的溶液中氧原子数为
D. 1.8g 中含键数目为
【答案】D
【解析】
【详解】A.标准状况下的物质的量为,根据反应比例,生成的理论物质的量为,但会发生水解,因此溶液中数目小于,A错误;
B.的物质的量为,反应中从价升高到价,转移电子数为,B错误;
C.的溶液中,除了含有氧原子,溶剂水中也含有氧原子,因此氧原子总数大于,C错误;
D.的物质的量为,每个分子含有个键,因此键数目为,D正确;
故选D。
4. 下列化学反应的应用对应离子方程式书写正确的是
A. 实验室用和氨水制氢氧化铝:
B. 用食醋和淀粉-KI溶液检测食盐是否加碘:
C. 工业制漂白粉原理:
D. 制作印刷电路板原理:
【答案】A
【解析】
【详解】A.氨水是弱碱,氨水与硫酸铝反应生成氢氧化铝,且为弱电解质不能拆写,离子方程式为,A正确;
B.食醋的主要成分是弱酸,不能拆写为,离子方程式为,B错误;
C.工业制漂白粉是氯气与石灰乳(悬浊态)反应,不能拆,离子方程式为,C错误;
D.与反应生成而非单质,正确离子方程式为,D错误;
故答案为:A。
5. 大环醚(如12-冠-4和18-冠-6)、杯芳烃衍生物(如杯酚)、DNA等在超分子化学的研究进程中占据了极其重要地位。下列有关超分子的陈述Ⅰ与陈述Ⅱ无因果关系的是
选项
陈述Ⅰ
陈述Ⅱ
A
12-冠-4中元素的电负性:O>C>H
12-冠-4与通过配位作用形成超分子
B
18-冠-6的空穴大小与直径适配,形成超分子
18-冠-6可识别
C
杯酚与形成的超分子不溶于甲苯,而溶于甲苯
可用杯酚和甲苯分离、
D
DNA中两条分子链之间有氢键作用
DNA中分子链能自组装成超分子系统
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.12-冠-4与配位是因为冠醚中有孤电子对且空穴大小与直径适配,与元素电负性无因果关系,A符合题意;
B.18-冠-6空穴大小与直径适配可形成超分子,因此18-冠-6可识别,二者有因果关系,B不符合题意;
C.杯酚与形成的超分子不溶于甲苯、溶于甲苯,因此可用杯酚和甲苯分离和,二者有因果关系,C不符合题意;
D.DNA两条分子链之间的氢键作用是DNA分子链自组装为超分子系统的重要作用力,二者有因果关系,D不符合题意;
故选A。
6. 是一种新型离子交换剂,其中X、Y、Z、R、T为原子序数依次增大且分属前四周期的主族元素,Y与Z相邻,X与T同族,Z为同周期原子半径最小的元素,R的最高价氧化物对应的水化物具有两性,下列说法错误的是
A. 简单氢化物的热稳定性:Z>Y B. T单质可从R的盐溶液中置换出R单质
C. 第一电离能:Z>Y>T D. 键角:
【答案】B
【解析】
【详解】R的最高价氧化物对应水化物具有两性,前四周期主族元素中符合条件的R是Al(铝)。Z是同周期原子半径最小的主族元素,且原子序数小于Al,说明Z处于第二周期末尾,为F(氟)。Y与Z相邻且原子序数小于Z,Y是O(氧)。结合化学式中的组成,X是原子序数小于O的主族元素,只能是H(氢)。X与T同族,且T是原子序数大于Al的前四周期主族元素,T是K(钾)。 即X=H、Y=O、Z=F、R=Al、T=K。
A.元素非金属性越强,简单氢化物热稳定性越强,非金属性,故热稳定性,A正确;
B.单质活泼性极强,投入的盐溶液中会先与水反应生成和,无法置换出单质,B错误;
C.同周期主族元素第一电离能随原子序数增大整体呈增大趋势,故第一电离能,为第四周期第ⅠA族元素,第一电离能远小于,故第一电离能,C正确;
D.和中心均为杂化,含1对孤电子对,含2对孤电子对,孤电子对越多对成键电子对斥力越大,键角越小,故键角,D正确;
故选B。
7. 工业上以硫铁矿(主要成分为FeS2)为原料制备硫酸的主要流程如图:
下列说法错误的是
A. “煅烧”主要反应方程式为4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2
B. “净化”的目的是防止催化剂(V2O5)失去催化活性
C. “催化氧化”选择高温条件可提高SO3的生成速率和平衡产率
D. 氨脱硫(SO2)尾气处理法的原理可为:尾气 (NH4)2SO3 (NH4)2SO4
【答案】C
【解析】
【分析】硫铁矿主要成分为,通入空气煅烧,发生反应:,产生的净化后,再通入空气,在催化剂以及加热条件下,被氧气氧化为,尾气中含有等大气污染物,需要处理后再排放,然后用浓硫酸吸收得到硫酸。
【详解】A.煅烧硫铁矿的反应配平正确,得失电子、原子均守恒,A正确;
B.煅烧所得混合气体含有的杂质会导致催化剂中毒失去活性,“净化”可除去杂质避免催化剂失活,B正确;
C.催化氧化生成的反应为放热反应,高温可提高反应速率,但会使平衡逆向移动,降低的平衡产率,C错误;
D.是酸性氧化物,与足量氨水反应生成,具有还原性,可被空气中的氧化为,该脱硫原理合理,D正确;
故答案选C。
8. 对溴乙苯的一种创新型硫氰基化反应装置如图所示,其电解质为四丁基高氯酸铵(),可传导。下列说法正确的是
A. 的空间构型为平面正方形
B. b为电源正极
C. 石墨毡的电极反应式为+SCN--2e-→+H+
D. 标准状况下产生22.4L 时,生成0.5mol N
【答案】C
【解析】
【详解】A.中心的价层电子对数为,无孤电子对,空间构型为正四面体形,不是平面正方形,A错误;
B.由图,电极上得电子生成,发生还原反应,为电解池阴极,阴极连接电源负极,故为电源负极,B错误;
C.石墨毡连接电源正极,为阳极,发生氧化反应,反应物与失去2个电子生成和,电极反应式电荷、原子均守恒,书写正确,C正确;
D.标准状况下的物质的量为,生成转移电子,生成转移电子,故转移电子时生成,D错误;
故选C。
9. CuCl(易被氧化)和过量盐酸混合液定量吸收CO生成配合物()。实验室通过丙装置质量变化模拟测定烟气(含、、、CO)中CO的含量。通入烟气(已折算成标况下),充分吸收后,装置丙中质量增重。下列说法错误的是
A. 1mol配合物中Cu形成的配位键数目为
B. 装置甲去除的离子方程式为
C. 装置乙、丁中盛有的试剂均为浓硫酸
D. CO的物质的量分数为
【答案】D
【解析】
【分析】甲装置吸收二氧化碳、氧气,乙装置干燥气体,可以为浓硫酸,丙装置吸收CO,丁装置中可以为浓硫酸,排除空气中水蒸气干扰;
【详解】A.由题干配合物的结构,2个CO配体与Cu共形成2个配位键,2个桥连Cl共提供2个配位键,2个配位水共提供2个配位键,总计,A正确;
B.装置甲去除反应为氧气和发生氧化还原反应生成硫酸根离子和水,离子方程式为,B正确;
C.由分析,装置乙、丁中盛有的试剂均为浓硫酸,C正确;
D.通入烟气(已折算成标况下),充分吸收后,装置丙中质量增重,则CO的物质的量分数为,D错误;
故选D。
10. 常温下,用 NaOH溶液滴定25.00mL 溶液,溶液pH及含Y微粒的分布系数[如的分布系数为随NaOH溶液体积的变化曲线如下图,下列说法错误的是
A. 曲线、分别表示、
B.
C.
D. d点溶液存在:
【答案】C
【解析】
【详解】A.随NaOH加入,逐渐减少,先增多后减少,持续增多,因此先增后减的曲线表示,持续升高的表示,A正确;
B.,与交点处,此时,即,代入得,B正确;
C.若,NaOH与恰好反应生成,的电离常数,水解常数,电离程度大于水解程度,溶液显酸性,此时,对应b点的pH≈4.5,实际体积略大于25.00mL,C错误;
D.d点溶液呈碱性,存在电荷守恒:,因,故,D正确;
故选C。
二、非选择题(本大题共4小题,共60分)
11. 摩尔盐在分析化学中作基准试剂,实验室模拟利用还原铁粉(含少量FeS)制备该物质。回答下列问题:
Ⅰ.的制备装置如下图所示。
(1)仪器a中不选用相同体积的98.3%的浓硫酸的原因为______。
(2)检查装置气密性后,加入药品,打开,关闭,向乙处三颈烧瓶加入稀,反应一段时间。
①该步骤的实验目的为:制备溶液和______。
②装置丙作用为______。
(3)收集b处气体验纯后,打开______(填“”或“”,下同),关闭______,往甲处三颈烧瓶中加入适量稀,水浴加热装置甲。实验结束后甲中溶液转移至______(填仪器名称)中,待______(填现象),停止加热,______(填“趁热过滤”或“冷却结晶,过滤”),洗涤,干燥得。
Ⅱ.纯度的测定
称取mg样品加水溶解后加入稀,再稀释至250mL,准确量取25.00mL,用 标准溶液滴定至终点,记录数据。重复滴定二次,平均消耗标准溶液v mL。
(4)滴定终点现象为______。
(5)需使用的玻璃仪器有______(选填序号)。
A. B. C. D.
(6)()纯度为______。
【答案】(1)浓硫酸有强氧化性,会将铁氧化为三价铁;浓硫酸主要以分子形式存在,电离出的极少,难以和反应生成
(2) ①. 排尽装置乙内的空气,防止被氧化 ②. 吸收,防止污染空气
(3) ①. ②. ③. 蒸发皿 ④. 溶液表面出现晶膜 ⑤. 冷却结晶,过滤
(4)滴入最后半滴标准液,溶液由黄色变成浅红色,且半分钟内不恢复原来颜色 (5)ABC
(6)
【解析】
【分析】加入药品后打开K2、关闭K1,向乙中三颈烧瓶加入稀硫酸,稀硫酸与还原铁粉反应生成FeSO4和H2,同时杂质FeS反应生成H2S;生成的H2持续通入整套装置,排尽装置内的空气,避免Fe2+被氧化,H2S被丙中CuSO4溶液吸收。在b处收集H2并验纯,确认装置内空气已排尽后,打开K1、关闭K2,利用乙中持续生成的H2产生的压强,将乙中生成的FeSO4溶液压入甲中(甲内预先加入了硫酸铵晶体);水浴加热甲装置,使硫酸铵溶解并与FeSO4充分混合,蒸发浓缩溶液至表面出现晶膜后停止加热,冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到摩尔盐晶体。
【小问1详解】
浓硫酸主要以分子形式存在,电离出的极少,难以和反应生成;同时浓硫酸具有强氧化性,会将氧化,无法顺利制备,因此不选用浓硫酸。
【小问2详解】
①该步骤中Fe和稀硫酸反应生成和,除了制备,生成的可以排尽装置内的空气,避免后续生成的被空气中的氧化。
②还原铁粉含少量FeS,和稀硫酸反应会生成有毒的H2S气体,可以和反应生成CuS沉淀从而吸收,防止污染空气。
【小问3详解】
气体验纯说明装置内空气已经排尽,此时打开K1、关闭K2,乙中继续生成的会将乙中的溶液压入甲中,和甲的硫酸铵溶液混合制备摩尔盐;之后需要将甲中溶液转移到蒸发皿中蒸发浓缩,当溶液表面出现晶膜时停止加热,利用余热蒸发,随后冷却结晶、过滤即可得到摩尔盐晶体,若趁热过滤会导致目标产物无法析出。
【小问4详解】
滴定过程中KMnO4作为氧化剂将氧化,自身被还原为无色的Mn2+,滴定终点时过量的半滴KMnO4使溶液由黄色变成浅红色,且半分钟内不褪色。
【小问5详解】
该实验需要的玻璃仪器:A为锥形瓶(盛放待测液进行滴定)、B为酸式滴定管(盛装酸性KMnO4标准溶液)、C为250 mL容量瓶(配制250 mL待测样品溶液);KMnO4会腐蚀碱式滴定管的橡胶管,不能使用D的碱式滴定管,因此选ABC。
【小问6详解】
根据氧化还原反应的电子守恒,~5,25 mL待测液中,则250 mL溶液中摩尔盐的物质的量为,因此纯度为。
12. 一种从废SCR催化剂(含钒、钨、钛、硅的氧化物及)中综合回收钒、钨和钛的工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)基态钒(V)原子的价电子排布式为______。
(2)“酸浸”时,
①可提高“酸浸”效率的措施有______(写一种即可)。
②“滤渣1”的成分为______。
③“酸浸”时,转化为和一种气体,该气体为______。
(3)“反萃钛”时,和混合液可以将有机相中的钛反萃出来,含钛微粒反萃过程按如下2步完成(org表示有机相):
①已知:,用平衡角度移动原理分析,与仅使用相比,加入的优点为___________。
②晶体中存在的化学键有______(填写字母)。
a.配位键 b.氢键 c.离子键 d.金属键 e.非极性键
(4)“转化”后钒以形式存在,该反应的离子方程式为______。
(5)室温下,“沉钒”时调节pH=6,钒以形式存在,此时溶液中。已知,,“沉钒”后溶液中______。(用含a、b、c的代数式表示)
(6)“结晶”后的固体成分为(),“煅烧”时晶体总质量减重百分率随温度升高的变化情况如下:
温度区间/℃
<167
167~474
>474
总质量减重百分率/%
10.1
22.5
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①升温至167℃过程中,晶体总质量变小的原因为_________________;
②167~474℃发生分解反应的方程式为_______________。
(7)SCR催化剂中的载体为高活性的锐钛矿型晶胞,结构如图。
①晶体中与一个O紧邻的Ti有______个。
②一个Ti与所有紧邻O形成的空间结构为______。
【答案】(1)
(2) ①. 粉碎废SCR催化剂、适当升高酸浸温度、充分搅拌等 ②. 、 ③. 或氧气
(3) ①. ,将反萃下来的络合形成更稳定的以不断促进反萃的进行 ②. ace
(4)
(5)
(6) ①. 晶体受热脱水 ②.
(7) ①. 3 ②. 八面体或变形八面体
【解析】
【分析】酸浸(加硫酸)反应:硫酸溶解钒、钨、钛的氧化物,生成可溶性硫酸盐;硫酸钙、二氧化硅不溶于硫酸,以滤渣1除去;萃取分离出含钛、钨金属离子的有机相,加入硫酸、过氧化氢反萃取分离,钛进入水相,钨仍留在有机相,反萃钛溶液除杂、浓缩结晶、煅烧得到二氧化钛;富集钒离子的水相提取出,加入氯酸钠氧化为,加入氨水、氯化铵溶液沉钒得到沉淀。
【小问1详解】
V为23号元素,基态钒(V)原子的价电子排布式为;
【小问2详解】
①可提高“酸浸”效率的措施有粉碎废SCR催化剂、适当升高酸浸温度、充分搅拌等。
②由分析,“滤渣1”的成分为、。
③“酸浸”时,转化为和一种气体,反应中V化合价降低,得电子,只能是-2价的O被氧化生成氧气,故气体为氧气;
【小问3详解】
①已知:,与仅使用相比,加入的优点为:,将反萃下来的络合形成更稳定的以不断促进反萃的进行;
②中存在配位键,和中存在离子键,中存在氧氧非极性键,故选:ace;
【小问4详解】
“转化”后钒以形式存在,则该反应为酸性条件下,氯酸根离子和发生氧化还原反应生成和氯离子,反应中V化合价由+4变为+5、氯化合价由+5变为-1,结合电子守恒,离子方程式为;
【小问5详解】
室温下,“沉钒”时调节pH=6,钒以形式存在,溶液中,,则,;
【小问6详解】
①假设有1mol,质量为356g,其中含196g、160g,晶体受热会首先失去结晶水,转化为2mol,2mol质量为160g,此时刚好满足失重率为10.1%,升温至167℃过程中,晶体总质量变小的原因为晶体受热脱水;
②167~474℃发生分解反应失重为356g×22.5%=80g,为1mol分解失重80g,剩余160g-80g=80g固体中含钛的质量为1mol×48g/mol=48g、氧的质量为80g-48g=32g,为2molO,则生成固体为,结合质量守恒,同时生成三氧化硫,故反应为:;
【小问7详解】
①由图,晶体中与一个O紧邻的Ti有3个;
②由图,由体心的钛可知,一个Ti与所有紧邻6个O形成的空间结构为八面体或变形八面体。
13. 以苯酚为原料合成某种重要药物中间体(G)路线如下图所示,回答下列问题:
(1)反应②的反应类型为______,化合物D的含氧官能团的名称为______。
(2)化合物B→C的反应分为3步,不能由B与在铜催化氧化下,一步制备的原因是______。
(3)苯环上连有-CHO,会降低苯环的电子云密度,影响-OH中的电离。化合物C和A相比,酸性较强的是______(填“A”或“C”)。
(4)反应①的化学方程式为______,该反应中断键的位置在b处,从结构角度说明原因为______。
(5)化合物F的结构简式为______。
(6)化合物Y是G的同分异构体且满足下述条件,Y的结构简式为______(任写一种)。
①核磁共振氢谱有4种峰,峰面积比为6:2:1:1;
②遇溶液显色;
③能与反应。
【答案】(1) ①. 氧化反应 ②. 醚键、(酚)羟基
(2)酚羟基也会被氧气氧化
(3)C (4) ①. +HI→+CH3CH2I ②. O原子的孤对电子与左边的两个碳原子形成共轭大π键,因此a处的键能大,难断键
(5) (6)或
【解析】
【分析】由图,A和甲醛发生加成反应生成B,B中羟基氧化为醛基得到C,C在一定条件下转化为D,D生成对羟基苯乙醛,加成得到对羟基苯乙醇,然后氧化为E,E转为F,F和甲酸发生酯化反应生成酯G,结合F化学式、G结构,F为;
【小问1详解】
反应②为对羟基苯乙醇被过氧化氢氧化的反应,为氧化反应;由结构,化合物D的含氧官能团的名称为醚键、(酚)羟基;
【小问2详解】
酚羟基很容易被氧气氧化,故不能由B与在铜催化氧化制备C;
【小问3详解】
C中苯环上连有-CHO,会降低苯环的电子云密度,使得-OH中氢氧键更容易断裂,导致-OH中更容易电离,故选酸性较强的为C;
【小问4详解】
反应①为D和HI反应生成对羟基苯乙醛,结合质量守恒,还生成CH3CH2I,化学方程式为+HI→+CH3CH2I;中支链上O原子的孤对电子与左边的两个碳原子形成共轭大π键,因此a处的键能大,难断键,使得断键的位置在b处;
【小问5详解】
由分析,化合物F的结构简式为;
【小问6详解】
G不饱和度为5,含9个碳、4个氧;化合物Y是G的同分异构体且满足下述条件:①核磁共振氢谱有4种峰,峰面积比为6:2:1:1,则应含2个对称甲基;②遇溶液显色,则含苯环、酚羟基;③能与反应,则含羧基,结合氢原子个数比6:2:1:1,则分子结构对称,可以为:或。
14. 甘油(丙三醇)水蒸气重整制氢的反应经以下过程:
反应①:
反应②:
反应③:
回答下列问题:
(1)反应②经不同途径转化的部分机理如图1(*表示物种吸附在催化剂表面,TS表示过渡态),最优途径的决速步骤方程式为______,途径1最快基元反应的活化能为______eV。
(2)甘油水蒸气重整制氢总反应: ______。
(3)在恒温刚性密闭容器中投入一定量和,发生上述反应,下列说法能说明体系处于平衡状态的是______(选填序号)。
A. 水蒸气物质的量分数保持不变 B.
C. 气体密度保持不变 D. 气体压强保持不变
(4)将1mol 与5mol 投入刚性密闭容器反应,平衡时,温度与部分产物的物质的量分数的关系如图2所示。
①在700~923K,氢气的物质的量分数随温度升高而增大的原因是_______________;
②923K后,的物质的量分数近似为0,1123K时反应②的平衡常数______。
(5)将物质的量之比1:3的甘油与水按一定流速通过催化剂,图3为不同催化剂条件下,氢气产率随时间的变化关系。
①由图3可知,使用Ni—CaO—ATP催化剂时氢气产率更高的原因是______________________;
②氢气产率随反应时间的延长而降低的可能原因是_____________________。
(6)研究表明,甘油汽化热较大是甘油重整制氢过程能耗大的原因之一、请从结构角度解释甘油的汽化热较大的原因______________________。
【答案】(1) ①. ②. 0.53
(2)+128 (3)AD
(4) ①. 700~923K时,升温,反应①平衡正向进行,反应②③平衡逆向进行,反应①③移动有利于增大氢气的物质的量分数,此时反应以①③为主 ②.
(5) ①. Ni—CaO—ATP催化剂催化活性更强 ②. 催化剂失活
(6)甘油分子间存在氢键作用
【解析】
【小问1详解】
过渡态物质的总能量与反应物总能量的差值为活化能,即图中峰值越大则活化能越大,峰值越小则活化能越小,活化能越小反应越快,活化能越大反应越慢,决定总反应速率的是慢反应;由图,最优途径的决速步骤方程式为,途径1最快基元反应的活化能为0.53eV;
【小问2详解】
反应①:
反应②:
由盖斯定律,反应①+3×②得到反应;
【小问3详解】
A.水蒸气物质的量分数保持不变,说明平衡不再移动,达到平衡状态,A符合题意;
B.不能说明正逆反应速率相等,不确定是否平衡,B不符合题意;
C.容器体积和气体质量始终不变,则混合气体的密度始终不变,因此不能说明反应已达平衡,C不符合题意;
D.恒容条件下进行反应,反应为气体分子数改变的反应,当压强不变,说明平衡不再移动,达到平衡状态,D符合题意;
故选AD;
【小问4详解】
①反应①为吸热反应、反应②③为放热反应,700~923K时,升温,反应①平衡正向进行,反应②③平衡逆向进行,反应①③移动有利于增大氢气的物质的量分数,此时反应以①③为主,导致在700~923K,氢气的物质的量分数随温度升高而增大;
②923K后,的物质的量分数近似为0,1123K时,列三段式:
①为气体分子数增大6的反应、②为气体分子数不变的反应,则平衡时总的物质的量为(6+6a)mol, 二氧化碳、一氧化碳的物质的量分数相同,则3a-b=b,b=1.5a,,解得a=,则平衡时,一氧化碳、水、二氧化碳、氢气的物质的量分别为1mol、4mol、1mol、mol,反应②的平衡常数;
【小问5详解】
①催化剂能加快反应速率,提高单位时间内产率,由图3可知,使用Ni—CaO—ATP催化剂时氢气产率更高的原因是Ni—CaO—ATP催化剂催化活性更强;
②氢气产率随反应时间的延长而降低的可能原因是催化剂失活,导致催化效率降低;
【小问6详解】
甘油分子间存在氢键作用,导致分子间作用力增大,使得甘油的汽化热较大。
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