内容正文:
2025-2026学年度第一学期第一次学情检测
高三年级化学试题
(分值:100分 时间:75分钟)
一、单选题(每题3分,共39分)
1. 下列化学用语表示正确的是
A. 的结构式: B. 的系统名称:2-甲基-3-丁烯
C. 的空间填充模型: D. 第一电离能:(O)<(N)
2. 根据下列实验操作和现象得出的结论正确的是
选项
实验操作和现象
结论
A
向丙烯醛中加入足量新制氢氧化铜悬浊液,加热至不再生成沉淀,静置,向上层清液滴加溴水,溴水褪色
丙烯醛中含有碳碳双键
B
向可能含少量苯酚的苯中加入过量浓溴水,未出现白色沉淀
苯中不含苯酚
C
向电石上滴加饱和食盐水,将产生的气体通入酸性溶液中,紫红色褪去
气体中一定含有乙炔
D
向试管里加入几滴1-溴丁烷,再加入2mL 5% NaOH溶液,振荡后加热,一段时间后先滴加足量稀硝酸再加入几滴2% 溶液,出现淡黄色沉淀
含有碳溴键
A. A B. B C. C D. D
3. 电石(主要含,还含等杂质)与水制乙炔反应剧烈及探究其性质实验如下:
步骤Ⅰ:取一定量的电石,滴加饱和食盐水,有气体产生。
步骤Ⅱ:将产生的气体通入足量溶液。
步骤Ⅲ:将步骤Ⅱ所得气体通入酸性溶液。
步骤Ⅳ:将步骤Ⅱ所得气体干燥后通入的溶液。
下列说法不正确的是
A. 滴加饱和食盐水的目的是减缓与反应速率
B. 步骤II中溶液的作用是除去
C. 乙炔与酸性溶液反应:
D. 步骤IV中的反应只有键的断裂
4. 3-丙基-5,6-二羟基异香豆素(X)制备中间体Z的转化如下:
下列有关说法正确的是
A. X分子存在顺反异构体
B. Y试剂可以选择K2CO3
C. 1 mol X与浓溴水反应, 最多消耗2 mol Br2
D. 1 mol Z最多能与2 mol NaOH反应
5. 化合物Z是合成药物长春碱的中间体,部分合成路线如下:
下列说法正确的是
A. X分子存在顺反异构体 B. Y分子能与盐酸反应
C. 最多能和发生加成反应 D. Y→Z的反应类型为加成反应
6. 常温下,根据下列实验操作及现象,得出的相应结论正确的是
选项
实验操作及现象
结论
A
向Ba(NO3)2溶液中通入SO2气体,有白色沉淀生成
该沉淀为BaSO3
B
将CH3CH2X和NaOH溶液混合加热,充分反应后,冷却,滴加AgNO3溶液有沉淀生成
CH3CH2X中X为Cl原子
C
向2 mL 0.1 mol·L−1 NaCl溶液中滴加2滴 0.1 mol·L−1 AgNO3溶液,有白色沉淀生成;振荡试管,再滴加4滴0.1 mol·L−1 KI溶液,有黄色沉淀生成
Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
D
在瓷片催化下,将石蜡隔绝空气,加强热,所得到的气体通入酸性KMnO4溶液,溶液紫色褪去
石蜡裂解产生了乙烯
A. A B. B C. C D. D
7. 根据下列实验过程及现象,能验证相应实验结论的是
选项
实验过程及现象
实验结论
A
向盛有苯酚饱和溶液的试管中滴加几滴溴水,无沉淀产生
苯酚不能与反应
B
将两支盛有溶液的试管分别置于冷、热水浴中,再同时加入溶液,热水浴中的试管先出现浑浊
升高温度可加快化学反应速率
C
向盛有溶液的试管中滴加氨水,直至得到深蓝色透明溶液,再加入乙醇,并用玻璃棒摩擦试管壁,出现深蓝色晶体
增大溶剂极性可降低溶质溶解度
D
向试管中加入1-溴丁烷和溶液,加热,冷却后再滴加溶液,出现难溶物
1-溴丁烷中含溴原子
A. A B. B C. C D. D
8. 青蒿素、双氢青蒿素都是治疗疟疾的有效药物。可将青蒿素还原成双氢青蒿素(如图)。
下列有关说法正确的是
A. 青蒿素的提取过程中须采用高温浸取
B. 双氢青蒿素比青蒿素的治疗效果更好
C. 青蒿素、双氢青蒿素分子中均有7个手性碳原子
D. 双氢青蒿素能发生消去、加成、氧化等反应
9. 下列实验方案能达到探究目的的是
选项
探究目的
实验方案
A
中含有碳碳双键
向溶液中滴加酸性高锰酸钾溶液,观察溶液颜色变化
B
的还原性强于Br-
向20mL 0.1 溶液中加入2滴稀氯水,再加振荡后静置,观察层颜色变化
C
苯与液溴在溴化铁催化作用下发生取代反应
将苯与液溴在溴化铁催化作用下发生反应产生的气体直接通入到稀硝酸酸化的溶液中,观察是否产生沉淀
D
乙醇在浓硫酸加热条件下发生消去反应
无水乙醇与浓硫酸混合液迅速升温至170℃,产生的气体通入酸性溶液,观察酸性溶液是否褪色
A. A B. B C. C D. D
10. 下列实验操作、现象及结论均正确的是
选项
实验操作
实验现象
实验结论
A
向淀粉溶液中滴加几滴稀硫酸,加热,向冷却后的溶液中加入新制,加热
未生成砖红色沉淀
淀粉未水解
B
在试管中加入酸性重铬酸钾溶液,然后滴加乙醇,充分振荡
溶液变为绿色
乙醇有还原性
C
将溴乙烷与水溶液混合,加热,向冷却后的溶液中滴入少量溶液
未观察到浅黄色沉淀
溴乙烷未水解
D
向饱和的苯酚水溶液中滴加几滴浓溴水
未观察到白色沉淀
苯酚与溴水不反应
A. A B. B C. C D. D
11. 某抗凝血作用的药物Z可用下列反应合成。下列说法正确的是
A. X与NaHCO3溶液反应可以生成
B. 1mol Y与NaOH溶液反应,最多消耗2mol NaOH
C. Z与足量的氢气加成后的产物分子中含有2个手性碳原子
D. X、Y、Z均易溶于水
12. 室温下,根据下列实验过程和现象,能得出相应实验结论的是
选项
实验操作和现象
实验结论
A
将溴乙烷、乙醇和烧碱的混合物加热,产生的气体经水洗后,再通入酸性KMnO4溶液中,溶液褪色
溴乙烷发生了消去反应
B
将干燥的氯气通入装有红色鲜花的集气瓶中,鲜花红色褪去
干燥的氯气有漂白性
C
向20%蔗糖溶液中加入少量稀硫酸,加热,再加入银氨溶液,未出现银镜
蔗糖未水解
D
向Na2SiO3溶液中逐滴加入稀盐酸,出现白色浑浊
非金属性:Cl>Si
A. A B. B C. C D. D
13. Z是一种四环素类药物合成的中间体,下列说法正确的是
A. X中1号碳的C-H键极性比2号碳的C-H键极性小
B. Y中所有碳原子不可能共平面
C. Y能发生消去反应
D. Z酸性水解后的芳香族产物可与NaHCO3反应
二、解答题
14. 白藜芦醇(化合物I)具有抗肿瘤、抗氧化、消炎等功效,以下是合成化合物路线。回答下列问题:
(1)的反应类型为_____。
(2)与足量溴水反应,最多可消耗_____;从后续反应过程分析,变化的作用_____。
(3)下列说法不正确的是_____。
A. 化合物可与盐酸反应形成易溶于水的盐
B. 涉及加成、消去反应
C. 白藜芦醇的分子式为
D. 所含中碳氢键极性小于中碳氢键极性
(4)写出的化学方程式_____。
(5)①②碳氮双键和碳碳双键性质相似
③
写出以甲苯、为原料制备的合成路线流程图_____。(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)
15. 化合物F是制备汉防己甲素的重要中间体,一种合成路线如下:
(1)A中所含官能团除醛基外还有_______。
(2)A→B的反应须经历A→X→B,则反应类型依次为_______、_______。
(3)D→E的反应会有副产物产生,该副产物与E互为同分异构体,写出该副产物的结构简式_______。
(4)写出满足下列条件的芳香族化合物B的一种同分异构体的结构简式_______。
①分子中含3种不同化学环境的氢原子;②一定条件下能与银氨溶液反应,且在碱性条件下能水解。
(5)已知:(R、R1代表烃基或H,R2代表烃基)。
写出以、CH3NO2和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任选,合成路线流程图示例见本题题干)_______。
16. 普罗帕酮(G)和盐酸普罗帕酮(H)在治疗心律失常时的临床作用相同,合成路线如下。
已知:+CH3CHO+H2O
(1)B和C互为同分异构体。B在水中的溶解度比C的___________(填“大”或“小”)。
(2)G分子___________(填“存在”或“不存在”)对映异构体。
(3)F的结构简式为___________。
(4)由G制成H的目的是___________。
(5)写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式:___________。
①在酸性条件下水解后生成X和Y两种有机物;
②X能与FeCl3发生显色反应:
③Y被酸性高锰酸钾氧化后所得产物的核磁共振氢谱峰面积比为1:2
(6)写出以和 HCHO为原料制备的合成路线图__________(无机试剂任选。合成路线实例见本题题干)。
17. F是一种呼吸系统药物合成的中间体,其合成路线如下。
(1)B分子和足量的加成产物中含有手性碳原子数目为________。
(2)C的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:________。
①既能水解又能发生银镜反应②分子中含有3种不同化学环境的氢原子
(3)D的结构简式________。
(4)F分子中含氧官能团名称________。
(5)已知:。写出以甲醛、苯酚、1,4-丁二醇为原料合成的合成路线流程图______________(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线示例见本题题干)。
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2025-2026学年度第一学期第一次学情检测
高三年级化学试题
(分值:100分 时间:75分钟)
一、单选题(每题3分,共39分)
1. 下列化学用语表示正确的是
A. 的结构式: B. 的系统名称:2-甲基-3-丁烯
C. 的空间填充模型: D. 第一电离能:(O)<(N)
【答案】D
【解析】
【详解】A.为原子晶体,每个Si原子与4个O原子形成共价键,形成空间网状结构,故A错误;
B.烯烃命名应从离双键最近的一端编号,该有机物主链为4个碳的丁烯,双键应在1号碳,甲基在3号碳,正确名称为3-甲基-1-丁烯,故B错误;
C.C原子半径小于Cl原子,CCl4的空间填充模型为,故C错误;
D.同周期元素从左到右第一电离能有增大趋势,N的价电子排布为2s²2p³,2p轨道半满,结构稳定,第一电离能大于同周期相邻元素,所以第一电离能I₁(O)<I₁(N),故D正确;
选D。
2. 根据下列实验操作和现象得出的结论正确的是
选项
实验操作和现象
结论
A
向丙烯醛中加入足量新制氢氧化铜悬浊液,加热至不再生成沉淀,静置,向上层清液滴加溴水,溴水褪色
丙烯醛中含有碳碳双键
B
向可能含少量苯酚的苯中加入过量浓溴水,未出现白色沉淀
苯中不含苯酚
C
向电石上滴加饱和食盐水,将产生的气体通入酸性溶液中,紫红色褪去
气体中一定含有乙炔
D
向试管里加入几滴1-溴丁烷,再加入2mL 5% NaOH溶液,振荡后加热,一段时间后先滴加足量稀硝酸再加入几滴2% 溶液,出现淡黄色沉淀
含有碳溴键
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.丙烯醛的醛基与足量新制Cu(OH)2反应后,上层清液中滴加溴水褪色可能因溶液呈强碱性导致Br2歧化,而非双键加成,结论不可靠,A错误;
B.苯酚与浓溴水反应生成白色沉淀,但过量浓溴水可能溶解2,4,6-三溴苯酚或Br2被萃取至苯层掩盖沉淀,未出现沉淀不能证明不含苯酚,B错误;
C.电石与水反应可能生成H2S、PH3等还原性气体,均能使酸性KMnO4褪色,无法确定褪色仅由乙炔引起,C错误;
D.1-溴丁烷水解后生成Br⁻,酸化后与AgNO3生成AgBr淡黄色沉淀,证明原物质含C-Br键,实验操作合理,结论正确,D正确;
故选D。
3. 电石(主要含,还含等杂质)与水制乙炔反应剧烈及探究其性质实验如下:
步骤Ⅰ:取一定量的电石,滴加饱和食盐水,有气体产生。
步骤Ⅱ:将产生的气体通入足量溶液。
步骤Ⅲ:将步骤Ⅱ所得气体通入酸性溶液。
步骤Ⅳ:将步骤Ⅱ所得气体干燥后通入的溶液。
下列说法不正确的是
A. 滴加饱和食盐水的目的是减缓与反应速率
B. 步骤II中溶液的作用是除去
C. 乙炔与酸性溶液反应:
D. 步骤IV中的反应只有键的断裂
【答案】D
【解析】
【详解】A.饱和食盐水可降低水的浓度,减缓CaC2与H2O的剧烈反应,A正确;
B.CaC2与H2O反应生成的乙炔中混有H2S杂质,步骤Ⅱ中CuSO4溶液用于除去杂质H2S(生成CuS沉淀),B正确;
C.乙炔与酸性KMnO4反应生成二氧化碳、Mn2+和H2O,根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为:,C正确;
D.乙炔与Br2的加成反应中,Br2的σ键和乙炔的π键均断裂,D错误;
故选D。
4. 3-丙基-5,6-二羟基异香豆素(X)制备中间体Z的转化如下:
下列有关说法正确的是
A. X分子存在顺反异构体
B. Y试剂可以选择K2CO3
C. 1 mol X与浓溴水反应, 最多消耗2 mol Br2
D. 1 mol Z最多能与2 mol NaOH反应
【答案】B
【解析】
【详解】A.由于X分子中的碳碳双键均在环上,且碳碳双键上的基团空间位置已经固定,所以X分子不存在顺反异构体,A错误;
B.碳酸钾水解提供足够的碱性活化酚羟基(生成酚氧负离子),且碱性又较弱,不会使碘甲烷水解生成甲醇,所以可以选碳酸钾,B正确;
C.1 mol X分子中苯环上可以与 2 mol Br2发生取代反应,碳碳双键可以与1 mol Br2发生加成反应,一共3 mol,C错误;
D.1 mol Z含有1 mol酯基,水解消耗1 mol NaOH,D错误;
答案选B。
5. 化合物Z是合成药物长春碱的中间体,部分合成路线如下:
下列说法正确的是
A. X分子存在顺反异构体 B. Y分子能与盐酸反应
C. 最多能和发生加成反应 D. Y→Z的反应类型为加成反应
【答案】B
【解析】
【详解】A.X分子中含有碳碳双键,且双键两端的碳原子连接的原子或原子团不同,但碳碳双键参与形成了五元环,不存在顺反异构体,A错误;
B.Y分子中含有氨基(-NH-),氨基为碱性基团,能与盐酸发生酸碱反应生成盐,B正确;
C.Z分子中含有1个苯环,2个碳碳双键,1个羰基,最多能和发生加成反应,C错误;
D.Y→Z的反应是Y中-NH-的H被乙酰基(-COCH3)取代生成酰胺基,属于取代反应,非加成反应,D错误;
故选B。
6. 常温下,根据下列实验操作及现象,得出的相应结论正确的是
选项
实验操作及现象
结论
A
向Ba(NO3)2溶液中通入SO2气体,有白色沉淀生成
该沉淀为BaSO3
B
将CH3CH2X和NaOH溶液混合加热,充分反应后,冷却,滴加AgNO3溶液有沉淀生成
CH3CH2X中X为Cl原子
C
向2 mL 0.1 mol·L−1 NaCl溶液中滴加2滴 0.1 mol·L−1 AgNO3溶液,有白色沉淀生成;振荡试管,再滴加4滴0.1 mol·L−1 KI溶液,有黄色沉淀生成
Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
D
在瓷片催化下,将石蜡隔绝空气,加强热,所得到的气体通入酸性KMnO4溶液,溶液紫色褪去
石蜡裂解产生了乙烯
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.向Ba(NO3)2溶液中通入SO2,在酸性条件下(SO2溶于水生成H2SO3,提供H+)具有强氧化性,会将SO2氧化为,进而生成BaSO4沉淀,而非BaSO3,A错误;
B.检验卤代烃中的卤素原子时,需先将水解后的溶液用硝酸酸化(中和过量的NaOH),再滴加AgNO3溶液,若直接滴加AgNO3,NaOH会与AgNO3生成AgOH沉淀,干扰卤素离子的检验,B错误;
C.向NaCl溶液中滴加AgNO3生成AgCl白色沉淀,根据数据可知氯化钠溶液过量,硝酸银溶液全部反应生成AgCl白色沉淀,再滴加KI生成黄色AgI沉淀,此过程中,AgI沉淀是由AgCl沉淀转化而来,说明Ksp(AgCl) > Ksp(AgI)(溶度积大的沉淀可转化为溶度积小的沉淀),C正确;
D.石蜡裂解产生的气体中含乙烯、丙烯等多种不饱和烃,均能使酸性KMnO4溶液褪色,不能确定仅产生了乙烯,D错误;
故答案选C。
7. 根据下列实验过程及现象,能验证相应实验结论的是
选项
实验过程及现象
实验结论
A
向盛有苯酚饱和溶液的试管中滴加几滴溴水,无沉淀产生
苯酚不能与反应
B
将两支盛有溶液的试管分别置于冷、热水浴中,再同时加入溶液,热水浴中的试管先出现浑浊
升高温度可加快化学反应速率
C
向盛有溶液的试管中滴加氨水,直至得到深蓝色透明溶液,再加入乙醇,并用玻璃棒摩擦试管壁,出现深蓝色晶体
增大溶剂极性可降低溶质溶解度
D
向试管中加入1-溴丁烷和溶液,加热,冷却后再滴加溶液,出现难溶物
1-溴丁烷中含溴原子
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.向盛有苯酚饱和溶液的试管中滴加几滴溴水,充分振荡后无白色沉淀,可能是因为苯酚过量,生成的2,4,6-三溴苯酚溶解在过量的苯酚中,从而观察不到白色沉淀,不能说明苯酚不与溴水反应,A错误;
B.将两支盛有溶液的试管分别置于冷、热水浴中,再同时加入溶液,热水浴中的试管先出现浑浊,说明热水浴中反应速率更快,则升高温度可加快化学反应速率,B正确;
C.该实验中加入乙醇的目的是降低溶液的极性,从而减小溶质溶解度,使其析出,C错误;
D.向试管中加入1-溴丁烷和溶液,加热,冷却后应该先加入稀硝酸中和KOH,再滴加溶液,出现难溶物,才能说明1-溴丁烷中含溴原子,D错误;
故选B。
8. 青蒿素、双氢青蒿素都是治疗疟疾的有效药物。可将青蒿素还原成双氢青蒿素(如图)。
下列有关说法正确的是
A. 青蒿素的提取过程中须采用高温浸取
B. 双氢青蒿素比青蒿素的治疗效果更好
C. 青蒿素、双氢青蒿素分子中均有7个手性碳原子
D. 双氢青蒿素能发生消去、加成、氧化等反应
【答案】B
【解析】
【详解】A.青蒿素中含过氧键(-O-O-),过氧键受热易断裂,若高温浸取会破坏青蒿素结构,降低药效,所以提取过程不能用高温浸取,A错误;
B.双氢青蒿素中含有亲水的羟基,溶解性大于青蒿素,水溶性更好,故比青蒿素的治疗效果更好,B正确;
C.手性碳原子是连有四个不同原子或原子团的碳原子,青蒿素中有(带*号)7个手性碳、双氢青蒿素分子中有(带*号)8个手性碳原子,C错误;
D.双氢青蒿素分子中不含有不饱和键,不能发生加成反应,D错误;
故选B
9. 下列实验方案能达到探究目的的是
选项
探究目的
实验方案
A
中含有碳碳双键
向溶液中滴加酸性高锰酸钾溶液,观察溶液颜色变化
B
的还原性强于Br-
向20mL 0.1 溶液中加入2滴稀氯水,再加振荡后静置,观察层颜色变化
C
苯与液溴在溴化铁催化作用下发生取代反应
将苯与液溴在溴化铁催化作用下发生反应产生的气体直接通入到稀硝酸酸化的溶液中,观察是否产生沉淀
D
乙醇在浓硫酸加热条件下发生消去反应
无水乙醇与浓硫酸混合液迅速升温至170℃,产生的气体通入酸性溶液,观察酸性溶液是否褪色
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.CH2=CHCHO中的醛基(-CHO)也能被酸性高锰酸钾氧化,导致溶液褪色,无法单独证明碳碳双键的存在,A错误;
B.少量氯水优先氧化Fe2+,若CCl4层无颜色变化(无Br2生成),说明Fe2+的还原性强于Br-,B正确;
C.苯与液溴反应可能挥发出Br2蒸气,Br2与AgNO3反应也会生成沉淀,无法区分取代反应生成的HBr,C错误;
D.乙醇在浓硫酸高温下可能生成SO2等还原性气体,干扰酸性KMnO4的褪色现象,无法确定是乙烯的作用,D错误;
故选B。
10. 下列实验操作、现象及结论均正确的是
选项
实验操作
实验现象
实验结论
A
向淀粉溶液中滴加几滴稀硫酸,加热,向冷却后的溶液中加入新制,加热
未生成砖红色沉淀
淀粉未水解
B
在试管中加入酸性重铬酸钾溶液,然后滴加乙醇,充分振荡
溶液变为绿色
乙醇有还原性
C
将溴乙烷与水溶液混合,加热,向冷却后的溶液中滴入少量溶液
未观察到浅黄色沉淀
溴乙烷未水解
D
向饱和的苯酚水溶液中滴加几滴浓溴水
未观察到白色沉淀
苯酚与溴水不反应
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.未中和稀硫酸,无法在酸性条件下与新制Cu(OH)2反应,无法证明淀粉未水解,A错误;
B.酸性重铬酸钾溶液与乙醇反应,溶液变绿,说明被还原为,乙醇表现出还原性,B正确;
C.未中和水解后的强碱性环境,直接加AgNO3会与NaOH反应,无法检测Br⁻,结论错误,C错误;
D.饱和苯酚溶液中生成的2,4,6-三溴苯酚可能溶解于过量苯酚中,未沉淀不能说明不反应,D错误;
故选B。
11. 某抗凝血作用的药物Z可用下列反应合成。下列说法正确的是
A. X与NaHCO3溶液反应可以生成
B. 1mol Y与NaOH溶液反应,最多消耗2mol NaOH
C. Z与足量的氢气加成后的产物分子中含有2个手性碳原子
D. X、Y、Z均易溶于水
【答案】C
【解析】
【详解】A.X为邻羟基苯甲酸,含羧基(-COOH)和酚羟基(-OH)。羧基酸性强于碳酸,可与NaHCO3反应生成羧酸钠,但酚羟基酸性弱于碳酸,不与NaHCO3反应,故产物应为酚羟基不变、羧基成盐的邻羟基苯甲酸钠,而非酚羟基和羧基均成盐的产物,A错误;
B.Y含乙酸酚酯基(-OOCCH3)和甲酯基(-COOCH3)。1mol乙酸酚酯水解生成酚羟基和乙酸,二者均与NaOH反应,消耗2molNaOH;1mol甲酯基水解生成羧基,与NaOH反应消耗1mo NaOH,共消耗3molNaOH,B错误;
C.Z与足量H2加成后,,有2个手性碳,C正确;
D.X含羧基和酚羟基,但苯环憎水,水溶性有限;Y、Z含酯基和大的憎水基团,均难溶于水,D错误;
故选C。
12. 室温下,根据下列实验过程和现象,能得出相应实验结论的是
选项
实验操作和现象
实验结论
A
将溴乙烷、乙醇和烧碱的混合物加热,产生的气体经水洗后,再通入酸性KMnO4溶液中,溶液褪色
溴乙烷发生了消去反应
B
将干燥的氯气通入装有红色鲜花的集气瓶中,鲜花红色褪去
干燥的氯气有漂白性
C
向20%蔗糖溶液中加入少量稀硫酸,加热,再加入银氨溶液,未出现银镜
蔗糖未水解
D
向Na2SiO3溶液中逐滴加入稀盐酸,出现白色浑浊
非金属性:Cl>Si
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.溴乙烷在NaOH的乙醇溶液中加热发生消去反应生成乙烯,气体经水洗除去乙醇蒸气后,乙烯使酸性KMnO4褪色,说明消去反应发生,A正确;
B.干燥Cl2无漂白性,鲜花褪色是因Cl2与水反应生成HClO,HClO具有漂白性,B错误;
C.未中和酸性环境,无法进行银镜反应,不能证明蔗糖未水解,C错误;
D.HCl酸性强于H2SiO3,但HCl非Cl的最高价酸,不能直接推断Cl的非金属性>Si,D错误;
故选A。
13. Z是一种四环素类药物合成的中间体,下列说法正确的是
A. X中1号碳的C-H键极性比2号碳的C-H键极性小
B. Y中所有碳原子不可能共平面
C. Y能发生消去反应
D. Z酸性水解后的芳香族产物可与NaHCO3反应
【答案】D
【解析】
【详解】A.X中1号碳连有两个吸电子酯基(-COOCH3),2号碳连有一个酯基,吸电子基团越多使碳的电子云密度越低,C-H键极性越大,故1号碳C-H键极性比2号碳大,A错误;
B.Y含苯环(6个C共平面)和甲氧基(-OCH3)和-CH2Br,甲氧基的O为sp3杂化(与苯环共轭),C-O单键可旋转,甲基碳可通过旋转与苯环共平面,-CH2Br中的C在苯环平面,所有碳原子可能共平面,B错误;
C.Y中的Br若为芳香溴(苯环上的Br),芳香卤代烃难发生消去反应;若为侧链溴,无β-H,均不能发生消去反应,C错误;
D.Z含多个酯基(-COOCH3),酸性水解生成羧基(-COOH),芳香族产物含-COOH,其酸性强于H2CO3,可与NaHCO3反应,D正确;
答案选D。
二、解答题
14. 白藜芦醇(化合物I)具有抗肿瘤、抗氧化、消炎等功效,以下是合成化合物路线。回答下列问题:
(1)的反应类型为_____。
(2)与足量溴水反应,最多可消耗_____;从后续反应过程分析,变化的作用_____。
(3)下列说法不正确的是_____。
A. 化合物可与盐酸反应形成易溶于水的盐
B. 涉及加成、消去反应
C. 白藜芦醇的分子式为
D. 所含中碳氢键极性小于中碳氢键极性
(4)写出的化学方程式_____。
(5)①②碳氮双键和碳碳双键性质相似
③
写出以甲苯、为原料制备的合成路线流程图_____。(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)
【答案】(1)还原反应
(2) ①. 3 ②. 保护中酚羟基不被反应 (3)CD
(4)+ P(OC2H5)3→+C2H5Br
(5)
【解析】
【分析】根据合成路线,A的分子式为C7H6O4N2,B的分子式为C7H10N2,氧原子数减少,说明发生还原反应,的反应类型为还原反应,B的结构简式为,根据反应流程,B→C是氨基(-NH₂)被取代为酚羟基(-OH),结合后续C→D中酚羟基的邻对位可反应,推知C含酚羟基的芳香化合物,C的结构简式为,C→D的反应中C、D的不饱和度不变,都是4,且D中碳原子数增多,说明发生取代反应,D的结构简式为,同理,DE的反应中D、E的不饱和度不变,D中一个氢原子被溴原子取代,E的结构简式为,根据G的分子式,不饱和度为5,可知G的结构简式为,以此分析该题。
【小问1详解】
根据分析,的反应类型为还原反应;
【小问2详解】
C的结构简式为,可与溴水发生取代反应,取代苯环上酚羟基邻对位的氢原子,与足量溴水反应,最多可消耗3;从后续反应过程分析,酚羟基先被反应后还原,故变化的作用为保护中酚羟基不被反应;
【小问3详解】
A.化合物B中含有氨基-NH2,氨基具有碱性,可与盐酸反应形成铵盐,铵盐易溶于水,A正确;
B.观察F+GH的反应,先发生加成反应,然后再发生消去反应,B正确;
C.根据白藜芦醇(化合物1)的结构,其分子式为C14H12O3,C错误,
D.由于电负性C>H,-CH2CH3中-CH2-上的碳连接两个氢原子和一个CH3,-CH3中碳连接三个氢原子,-CH2-中碳周围电子云密度相对较低,使得-CH2-碳氢键极性大于-CH3中碳氢键极性,D错误;
故选CD;
【小问4详解】
根据流程中的分子式和结构简式变化,的化学方程式为+ P(OC2H5)3→+C2H5Br;
【小问5详解】
以甲苯为原料,先与浓硫酸、浓硝酸反应生成,再氧化成,结合的反应类型得到,再与反应生成,最后与氢气加成得到,故流程为。
15. 化合物F是制备汉防己甲素的重要中间体,一种合成路线如下:
(1)A中所含官能团除醛基外还有_______。
(2)A→B的反应须经历A→X→B,则反应类型依次为_______、_______。
(3)D→E的反应会有副产物产生,该副产物与E互为同分异构体,写出该副产物的结构简式_______。
(4)写出满足下列条件的芳香族化合物B的一种同分异构体的结构简式_______。
①分子中含3种不同化学环境的氢原子;②一定条件下能与银氨溶液反应,且在碱性条件下能水解。
(5)已知:(R、R1代表烃基或H,R2代表烃基)。
写出以、CH3NO2和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任选,合成路线流程图示例见本题题干)_______。
【答案】(1)醚键、碳溴键
(2) ①. 加成反应 ②. 消去反应
(3) (4) (5)或
【解析】
【分析】与CH3NO2在醋酸铵的条件下发生反应,氧原子被取代,生成,进而与发生还原反应生成C,在DCM的条件下与反应,二者脱去水分子生成D,D经过成环脱水后生成E,E断双键生成F,据此分析;
【小问1详解】
由A的结构简式可知,A结构中存在醚键、碳溴键;
【小问2详解】
与先发生醛基的加成反应生成,再发生醇羟基的消去反应生成B;
【小问3详解】
D→E的反应会有副产物产生,该副产物与E互为同分异构体,结合D到E的断键和成键情况可知,该副产物可能是D中溴原子所连碳的对位断裂C-H键与分子内的酰胺基发生反应生成,则该副产物结构简式为:;
【小问4详解】
根据信息:芳香族化合物含有苯环结构,要发生银镜反应需要有醛基,要在碱性环境下水解需要有酯基,结合三种环境的氢原子可知同分异构有、、、;
【小问5详解】
醛基与CH3NO2发生加成反应后经消去生成含硝基的烯烃(-CH=CH-NO2),进而利用图中所给流程的第二步转化为氨基得到中间产物①,所给原料与氯气发生1,4加成,再与氢气发生加成可生成②,①与②在(5)所给条件下可以发生取代并成环,得到产物,故流程为或;
16. 普罗帕酮(G)和盐酸普罗帕酮(H)在治疗心律失常时的临床作用相同,合成路线如下。
已知:+CH3CHO+H2O
(1)B和C互为同分异构体。B在水中的溶解度比C的___________(填“大”或“小”)。
(2)G分子___________(填“存在”或“不存在”)对映异构体。
(3)F的结构简式为___________。
(4)由G制成H的目的是___________。
(5)写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式:___________。
①在酸性条件下水解后生成X和Y两种有机物;
②X能与FeCl3发生显色反应:
③Y被酸性高锰酸钾氧化后所得产物的核磁共振氢谱峰面积比为1:2
(6)写出以和 HCHO为原料制备的合成路线图__________(无机试剂任选。合成路线实例见本题题干)。
【答案】(1)小 (2)存在
(3) (4)G易被氧化且保质期较短,形成盐酸盐可以延长保质期;增大溶解度;
(5) (6)
【解析】
【分析】A→B发生取代反应得到B,B在AlCl3的作用下发生结构异变生成C,C与D发生已知羟醛缩合反应生成D,D中碳碳双键与氢气发生加成反应生成E,E与发生取代反应生成F和HCl,F→G发生的是开环加成,最后G与盐酸转化成盐酸盐H。
【小问1详解】
B中的官能团为酯基,不具有亲水性,C中含有酚羟基,酚羟基具有一定的亲水性,使其在水中的溶解度较大,故B在水中的溶解度比C的小;
【小问2详解】
对映异构需要分子中含有手性碳原子,手性碳原子是指连接四个不同基团的碳原子,因此G分子存在对映异构;
【小问3详解】
结合分析,F的结构简式为;
【小问4详解】
G易被氧化,制成盐酸盐H,这样有利于提高药物稳定性,延长保质期并且盐酸盐在水中溶解度更大,因此可以增大溶解度;
【小问5详解】
D 的分子式为C15H12O2,不饱和度Ω=10,能水解说明含有酯基,且水解产物X有酚羟基,水解产物Y中含有羧基,且能被酸性高锰酸钾氧化得到的产物核磁共振氢谱面积比为1:2,说明Y被氧化后及其对称含有两个羧基,故为对苯二甲酸, 因此该结构为;
【小问6详解】
以和 HCHO为原料制备,首先将进行结构异化,然后和甲醛进行已知信息的羟醛缩合,得到双键和HCl加成,再去和酚羟基取代成环,最后加氢得到产物,故合成路线为。
17. F是一种呼吸系统药物合成的中间体,其合成路线如下。
(1)B分子和足量的加成产物中含有手性碳原子数目为________。
(2)C的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:________。
①既能水解又能发生银镜反应②分子中含有3种不同化学环境的氢原子
(3)D的结构简式________。
(4)F分子中含氧官能团名称________。
(5)已知:。写出以甲醛、苯酚、1,4-丁二醇为原料合成的合成路线流程图______________(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线示例见本题题干)。
【答案】(1)1 (2)或
(3) (4)酯基、羰基
(5)
【解析】
【分析】A与CH3COCl在发生取代反应得到B,B与HCHO、HCl在ZnCl2作用下,加热得到C,C与NaOH水溶液发生取代反应(碳氯键→羟基),再与CH3COOH发生酯化反应,得到D为,D与Br2发生取代反应得到E,E与发生取代反应得到F,以此解答。
【小问1详解】
B分子和足量的加成产物含有手性碳原子数目为1(*标注)。
【小问2详解】
C的同分异构体既能水解又能发生银镜反应,说明由含-OOCH,且该分子中含有3种不同化学环境的氢原子,故该同分异构体的结构简式为或。
【小问3详解】
由分析知,D的结构简式为;。
【小问4详解】
F分子中含氧官能团名称为酯基、羰基。
【小问5详解】
由题给原料,可逆向推测出,苯酚与ClOCCH2CH2COCl 形成另一个六元环,模仿B-C,在HCHO、HCl在ZnCl2作用下,加热可在酚羟基邻位引入-CH2Cl;而ClOCCH2CH2COCl可由原料HOCH2CH2CH2CH2OH逐步氧化为HOOCCH2CH2COOH再与SOCl2取代得到,故合成路线为。
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