3.2 水的电离和溶液的pH 第3课时（讲义）化学人教版选择性必修1

本讲义聚焦酸碱中和滴定核心知识点，系统梳理其原理、仪器选择与使用、实验操作步骤及误差分析，延伸至滴定曲线、氧化还原滴定等拓展应用，构建从基础到进阶的完整学习支架。 该资料通过“原理-操作-误差-拓展”四阶设计，结合随学随练与题型示例，培养科学思维与探究能力。误差分析表格对比、滴定曲线图像解读等实例，助力学生证据推理与模型建构，课中辅助教师高效教学，课后帮助学生查漏补缺。

第三章 水溶液中的离子反应与平衡 第二节 水的电离和溶液的pH 第3课时 酸碱中和滴定故 课标要点 1．了解酸碱中和滴定的概念和原理。 2．会运用酸碱中和滴定测定未知浓度的强酸或强碱的浓度。 3．掌握酸碱中和滴定实验的操作步骤和误差分析。 学习重难点 重点：掌握酸碱中和滴定的实验操作、数据处理、误差分析。 难点：酸碱中和滴定的误差分析及氧化还原滴定的拓展。 知识点 酸碱中和滴定原理与用品 1．实验原理 利用中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。 2．实验仪器 酸式滴定管(A)、碱式滴定管(B)、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。 3．滴定管的选择 试剂性质 滴定管 原因 酸性、氧化性 酸式滴定管 酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶 碱性 碱式滴定管 碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开 4．滴定管的构造 酸式滴定管(a)：包括玻璃活塞、长玻璃管。可盛放酸性溶液、强氧化性溶液，不能盛放碱性溶液及氢氟酸。 碱式滴定管(b)：包括长玻璃管、乳胶管、玻璃球。可盛放碱性溶液。 滴定管的上端都标有规格大小、使用温度、“0”刻度；滴定管的精确读数为0.01 mL。 5．滴定管的使用方法 (1)检查仪器：使用前先检查滴定管活塞是否漏水，在确保不漏水后方可使用。 (2)润洗仪器：在加入反应液之前，洁净的滴定管要用所要盛装的溶液润洗2~3遍。方法是从滴定管上口加入3~5 mL所要盛装的酸溶液或碱溶液，倾斜着转动滴定管，使液体润湿滴定管内壁。然后，一手控制活塞(轻轻转动酸式滴定管活塞，或者轻轻挤压碱式滴定管中的玻璃球)，将液体从滴定管下部放入预置的烧杯中。 ③加入反应液：分别将反应液加入相应滴定管中，使液面位于滴定管“0”刻度线以上2~3 mL处，并将滴定管垂直固定在滴定管夹上。 ④调节起始读数：在滴定管下方放一烧杯，调节活塞或挤压玻璃球，使滴定管尖嘴部分充满溶液(无气泡)，然后调节滴定管液面使其处于某一刻度，准确读取数值并记录。 6．指示剂的选择 (1)中和反应恰好完全反应的时刻叫滴定终点。为准确判断滴定终点，必须选用变色明显、变色范围的pH与终点的pH相一致的酸碱指示剂。通常选用酚酞或甲基橙，而不选用颜色变化不灵敏的石蕊。 (2)中和滴定中，酸碱指示剂的变色范围 指示剂 变色范围(颜色与pH的关系) 石蕊 <5.0红色 5.0～8.0紫色 >8.0蓝色 酚酞 <8.2无色 8.2～10.0浅红色 >10.0红色 甲基橙 <3.1红色 3.1～4.4橙色 >4.4黄色 教材延伸 选择指示剂时要求变色明显，所以一般不选用石蕊。指示剂的变色范围与恰好中和时的pH要吻合。强酸强碱之间的滴定用甲基橙或酚酞均可。若用强酸滴定弱碱，用甲基橙为好，终点的现象为由黄变橙；若用强碱滴定弱酸，用酚酞为佳，终点的现象为由无色变浅红。 口诀为：强酸滴碱甲基橙，强碱滴酸用酚酞。 随学随练 1．(2026·福建莆田高二期中)用0.05000mol·L-1草酸(H2C2O4)溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。下列实验操作规范的是( ) A．配制草酸溶液 B．润洗滴定管 C．碱式滴定管排气泡 D．读数 【答案】D 【解析】A项，向容量瓶中转移液体时需要用玻璃棒引流，图中操作未使用玻璃棒，故A错误；B项，润洗滴定管时应将滴定管倾斜，缓慢转动使润洗液充分接触全部内壁，图中竖直转动滴定管的操作不规范，故B错误；C项，碱式滴定管排气泡时，需将橡胶管向上弯曲，挤压玻璃珠一侧的橡胶管使气泡随溶液流出，图中操作不符合规范，故C错误；D项，滴定管读数时视线应与液体凹液面最低处相平，图中操作符合规范，故D正确；选D。 2．下列实验操作中正确的是( ) A．量取一定体积的K2Cr2O7标准溶液可以选用图甲中滴定管 B．如图乙所示，记录滴定终点读数为12．20mL C．在滴定过程中，滴加酸液操作应如图丙所示 D．图丁中，应将凡士林涂在旋塞的a端和旋塞套内的c端 【答案】D 【解析】A．K2Cr2O7标准溶液可氧化橡胶，不能选图中碱式滴定管量取，A错误；B．滴定管的小刻度在上方，图中读数为11．80mL，B错误；C．滴加酸时左手控制活塞，右手振荡锥形瓶，图中使用的为右手控制活塞，C错误；D．将凡士林涂在旋塞的a端和旋塞套内的c端，可起润滑和密封作用，图中操作合理，D正确；故选D。 3．下列说法正确的是(　　) A．用图示仪器Ⅰ准确量取25.00 mL酸性KMnO4溶液 B．装置Ⅱ可用于已知浓度的氢氧化钠溶液测定未知浓度盐酸的实验 C．中和滴定时，滴定管用所盛装的待装液润洗2～3次 D．中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶 【答案】C 【解析】酸性KMnO4溶液不能用碱式滴定管量取，A项不正确；NaOH溶液不能盛装在酸式滴定管中，B项不正确；中和滴定时滴定管需用待装液润洗，而锥形瓶不能用待测液润洗，C项正确、D项不正确。 知识点 酸碱中和滴定实验操作(重点) 以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例 (1)滴定前的准备 ①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录。 (1)检查：使用滴定管前，首先要检查是否漏水，在确保不漏水后方可使用。 (2)润洗：滴定管加入酸、碱反应液之前，先用蒸馏水洗涤干净，然后分别用待盛液润洗2~3遍。 (3)装液：分别将酸、碱反应液加入酸式、碱式滴定管中，使液面位于“0”刻度以上2~3cm处。 (4)调液：调节活塞或玻璃球，使滴定管尖嘴部分充满反应液，并使液面处于“0”刻度或“0”刻度以下。 (5)记录：记录初始液面刻度。 (6)放液：从碱式滴定管中放出一定量的NaOH溶液于锥形瓶中，并滴2～3滴指示剂(甲基橙或酚酞)。 ②锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。 (2)滴定 ①左手控制滴定管活塞，右手摇动锥形瓶。 ②眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化。 (3)终点判断：等到滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。 教材延伸 滴定终点答题模板：当滴入最后半滴标准溶液时，溶液由×××色变成×××色，且半分钟内溶液不变色，则达到滴定终点。 (4)数据处理 按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝计算。 教材延伸 求平均值时应先判断数据的有效性，要求每次滴定所消耗的溶液体积误差不超过0.05mL，取几次结果的平均值。 (5)操作注意事项 ①滴速：先快后慢，当接近终点时，应一滴一摇。 ②终点：最后一滴恰好使指示剂颜色发生明显的改变且半分钟内不变色，读出V(标)记录。 ③在滴定过程中，左手控制活塞或玻璃小球，右手摇动锥形瓶，两眼注视锥形瓶内溶液颜色的变化。 随学随练 1．(2026·河北衡水高二期中)下列有关酸碱中和滴定实验的实验装置和操作的描述正确的是( ) A．图甲操作检查碱式滴定管是否漏液 B．图乙记录滴定终点读数为12.20 mL C．图丙装置可表示以NaOH为标准溶液滴定未知浓度的醋酸溶液 D．图丁向锥形瓶中滴入最后半滴盐酸标准溶液时，溶液由浅红色变为无色，且半分钟内不恢复原色，则达到滴定终点 【答案】D 【解析】A项，图甲是碱式滴定管排气泡的操作，不是检查是否漏液，A错误；B项，滴定管刻度从上到下逐渐增大，图乙中凹液面在12.00 mL刻度上方，读数应为11.80 mL左右，B错误；C项，NaOH溶液为碱性，会腐蚀酸式滴定管的玻璃活塞，应使用碱式滴定管盛放，图丙用酸式滴定管装NaOH溶液，操作错误，C错误；D项，锥形瓶中是含酚酞的NaOH溶液，显浅红色，滴入盐酸标准溶液发生中和反应，滴定终点的现象就是滴入最后半滴盐酸时，溶液由浅红色变为无色，且半分钟内不恢复原色，D正确；故选D。 2．准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定。下列说法正确的是(　　) A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定 B．随着NaOH溶液的滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大 C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D．滴定过程中，眼睛应注视滴定管内液面的下降 【答案】B 【解析】A项，滴定管用蒸馏水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则会引起误差，错误；B项，在用NaOH溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内的溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的pH由小变大，正确；C项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为红色，且半分钟内不褪色时才能停止滴定，错误。 3．下面是一段关于酸碱中和滴定实验操作的叙述：①取一锥形瓶，用待测NaOH溶液润洗两次　②在锥形瓶中加入25 mL待测NaOH溶液　③加入几滴石蕊试液作指示剂　④取一支酸式滴定管，洗涤干净　⑤直接往酸式滴定管中注入标准酸溶液，进行滴定　⑥左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停摇动锥形瓶　⑦两眼注视着滴定管内盐酸溶液液面下降，直至滴定终点。以上所述操作有错误的序号为(　　) A．④⑥⑦ B．①⑤⑥⑦ C．③⑤⑦ D．①③⑤⑦ 【答案】D 【解析】锥形瓶不用待测液润洗，①错；石蕊变色不明显，不易观察颜色变化，在酸碱中和滴定时不用石蕊试液作指示剂，③错；滴定管使用前要润洗，⑤错；滴定过程中眼睛观察锥形瓶中溶液颜色变化，⑦错。 知识点 酸碱中和滴定误差分析 1．误差分析的方法 依据原理c(标准)·V(标准)＝c(待测)·V(待测)，得c(待测)＝，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化，即分析出结果。 2．常见误差分析 以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有： (1)仪器洗涤 ①酸式滴定管水洗后，未润洗(偏高)；②酸式滴定管水洗后，误用待测液润洗(偏高)；③碱式滴定管水洗后，未润洗(偏低)；④锥形瓶水洗后，用待测液润洗(偏高)。 (2)量器读数 ①滴定前俯视酸式滴定管，滴定后平视(偏高)； ②滴定前仰视酸式滴定管，滴定后俯视(偏低)如图所示； ③滴定完毕后，立即读数，半分钟后颜色又褪去(偏低)。 (3)操作不当 ①滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定结束后气泡消失(偏高)； ②滴定过程中，振荡锥形瓶时，不小心将溶液溅出(偏低)； ③滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水(无影响)。 3．以用标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸为例，相关误差分析如下： 步骤 操作 V(HCl) c(HCl) 洗涤 碱式滴定管未用标准溶液润洗 偏高 偏高 酸式滴定管未用待测溶液润洗 偏低 偏低 锥形瓶用待测溶液润洗 偏高 偏高 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响 取液 放出酸液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 偏低 偏低 锥形瓶中指示剂加得过多 偏高 偏高 滴定 碱式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 偏高 偏高 震荡锥形瓶时有部分液体溅出 偏低 偏低 滴定终点时滴定管尖嘴悬一滴溶液 偏高 偏高 指示剂变色即停止滴定 偏低 偏低 溶液颜色较浅时滴入碱液过快，停止滴定后返加一滴 HCl溶液无变化 偏高 偏高 读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯) 偏低 偏低 滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰) 偏高 偏高 两次滴定所消耗的酸液体积相差太大 无法判断 无法判断 NaOH造成的误差 NaOH已部分潮解 偏高 偏高 NaOH已部分变质 偏高 偏高 NaOH中有杂质(杂质不与HCl反应) 偏高 偏高 特别提醒 (1)不能脱离公式硬记结论，所有误差都要先锚定核心计算式 ，最终偏差只通过V(标准)传导，跳过中间变量直接判断极易搞反结果。 (2)别混淆“恰好中和”和“滴定终点”，前者是理论上n(H+)=n(OH−)的点，后者是指示剂变色的实际操作点，两者的pH差带来的终点误差不能直接等同于操作失误误差。 (3)不能用普通量筒的读数逻辑套滴定管，滴定管刻度从上到下递增，仰视初读数会把数值读小，最终算出的V(标准)反而偏大，和量筒的偏差方向完全相反。 (4)别忽略“滴定后立即读数”的误差，此时管壁残留液未完全流下，读出的终数值偏小，最终会导致V(标准)偏小，待测液浓度结果偏低。 (4)不能把“锥形瓶润洗”和“滴定管润洗”混为一谈，用待测液润洗锥形瓶会额外增加溶质总量，让V(标准)偏大结果偏高；但锥形瓶提前加少量蒸馏水，完全不影响待测溶质的物质的量，对结果无任何干扰。 (5)别搞反两类滴定管的误差逻辑，酸式滴定管装标准液，前有气泡后无气泡会让气泡体积计入V(标准)，结果偏高；但碱式滴定管放待测液时，前有气泡后无气泡，实际取出的待测液偏少，最终会让消耗的标准液体积偏小，结果偏低。 随学随练 1．某同学用0.1000mol•L﹣1的NaOH标准溶液滴定20.00mL未知浓度的盐酸，下列操作中，导致所测盐酸浓度偏高的是(　　) A．酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用待测盐酸润洗，直接量取20.00mL盐酸注入锥形瓶中 B．碱式滴定管滴定前调节液面至“0”刻度，滴定后俯视读数 C．将盐酸注入锥形瓶前，先用少量待测盐酸润洗锥形瓶内壁 D．滴定终点时，视线与滴定管凹液面最低点保持水平读数 【答案】C 【解析】A.酸式滴定管未用待测盐酸润洗，残留蒸馏水稀释盐酸，导致实际盐酸浓度降低，滴定所需NaOH体积减小，计算盐酸浓度偏低，故A错误；B.滴定后俯视读数，导致读取的NaOH体积偏小，计算盐酸浓度偏低，故B错误；C.锥形瓶用待测盐酸润洗，增加实际盐酸量，滴定所需NaOH体积增大，计算盐酸浓度偏高，故C正确；D.视线与凹液面最低点水平读数，操作正确，无读数误差，不影响浓度测定，故D错误；故选C。 2．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，待测液放在锥形瓶中。中和滴定时下列操作会使测定结果偏低的是(锥形瓶中溶液用滴定管量取)(　　) A．碱式滴定管未用待测碱液润洗 B．酸式滴定管未用标准盐酸润洗 C．滴定过程中滴定管内不慎有标准液溅出 D．滴定前俯视读数，滴定后读数正确 【答案】A 【解析】A项，碱式滴定管未用待测碱液润洗，导致实际取用的碱少，则消耗的酸少，结果偏低；B项，酸式滴定管未用标准盐酸润洗，会造成消耗的酸多，结果偏高；C项，消耗的酸将会偏多，结果偏高；D项，计算出消耗的酸将会偏多，结果偏高。 3．用滴定法测定Na2CO3(含NaCl杂质)的质量分数，下列操作会引起测定值偏高的是(　　) A．试样中加入酚酞作指示剂，用标准酸液进行滴定 B．滴定管用蒸馏水洗涤后，直接注入标准酸液进行滴定 C．锥形瓶用蒸馏水洗涤后，直接注入待测溶液进行滴定 D．滴定管用蒸馏水洗涤后，直接注入待测液，取20.00 mL 进行滴定 【答案】B 【解析】此实验过程中，待测值为c(Na2CO3)，根据酸与Na2CO3的反应可知，c(Na2CO3)·V待测液＝k·c酸·V酸(k为标准酸与Na2CO3反应时的化学计量数之比)。A项，加入酚酞时，对实验数据无影响；B项，此操作使V酸数值偏大，故使c(Na2CO3)偏大，最终所得Na2CO3的质量分数偏高；C项，此操作对实验数据无影响；D项，此操作使c(Na2CO3)数值偏小，最终使所得Na2CO3质量分数偏低。 拓展 滴定曲线 滴定曲线(以0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸为例) 理论上，强酸强碱完全反应时溶液的pH应为7，滴定终点应选用pH＝7时变色的指示剂；但从实验数据可以看出，开始时由于被中和的酸(或碱)的浓度较大，加入少量的碱(或酸)对其pH影响不大，上图中，当滴加NaOH溶液的体积从19.98 mL变为20.02 mL(只滴加1滴)时，pH从4．3 突变至9.7，因此只要选择变色范围在这一突变范围内的指示剂就不会造成很大的误差。 说明：(1)酸碱恰好中和时溶液不一定呈中性，最终溶液的酸碱性取决于生成盐的性质，强酸强碱盐的溶液呈中性，强碱弱酸盐的溶液呈碱性，强酸弱碱盐的溶液呈酸性。 (2)滴定终点是通过指示剂颜色的变化来控制停止滴定的“点”，滴定终点与恰好反应越吻合，测定的误差越小。 活学活用 1．用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸过程中的pH变化如图所示。下列说法错误的是(　　) A.b点时，加入极少量NaOH溶液都会引起pH的突变 B.选指示剂时，其变色范围应在4．30~9.70之间 C.若将盐酸换成同浓度的CH3COOH溶液，曲线ab段将会上移 D.都使用酚酞作指示剂，若将NaOH溶液换成同浓度的氨水，所消耗氨水的体积较NaOH溶液小 【答案】D 【解析】b点在突变范围内，极少量NaOH溶液也会引起pH的突变，A正确；题图中反应终点的pH在4．30~9.70之间，选择指示剂的变色范围应在反应终点的pH范围内，B正确；醋酸是弱酸，等浓度时醋酸溶液的pH大于盐酸，滴定终点时醋酸钠溶液水解显碱性，曲线ab段将会上移，C正确；使用酚酞作指示剂，用同浓度氨水代替NaOH溶液，滴定终点时溶质为NH4Cl，溶液显酸性，要使溶液由无色变为浅红色，pH在8.2~10之间，则消耗氨水的体积大于NaOH溶液，D错误。 2．如图所示为常温下用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定10.00mL未知浓度的硫酸(用酚酞作指示剂)的滴定曲线。下列说法正确的是( )     A．水电离出的氢氧根离子浓度：a>b B．硫酸的物质的量浓度为0.2000mol·L－1 C．指示剂变色时，说明硫酸与NaOH恰好完全反应 D．当滴加NaOH溶液的体积为10.00mL时，该混合液的=0.05mol·L－1 【答案】D 【解析】A．酸、碱抑制水的电离，a点剩余硫酸的浓度比b点大，a点对水电离的抑制作用比b点大，所以水电离出的氢氧根离子浓度：a＜b，故A错误；B．当滴加NaOH的体积为20.00mL时，硫酸与NaOH刚好完全反应，则2c(H2SO4)×10.00mL=0.1000mol/L×20mL，c(H2SO4)=0.1000mol⋅L-1，故B错误；C．当最后半滴标准NaOH溶液滴入，溶液恰好由无色变成粉红色，且在半分钟内不变色时，达到了滴定终点，但酚酞变红，NaOH稍过量，故C错误；D．当滴加NaOH溶液为10.00mL时，该混合液的c(H+)==0.05mol/L，故D正确；故选D。 3．25 ℃时，用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液分别滴定三种浓度均为0.100 0 mol·L-1的一元酸HA溶液(HA代表CH3COOH、CF3COOH或CH2ClCOOH)，滴定过程pH变化如下图所示。已知CH2ClCOOH的pKa=2．86。下列说法错误的是(　　) A.M点对应溶液中，c(A-)=10c(HA) B.25 ℃时，Ⅲ对应的酸Ka=10-1．52 C.Ⅰ为CH3COOH溶液的滴定曲线 D.酸性强弱：CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH 【答案】B 【解析】卤素原子为吸电子基团，且电负性：F>Cl，含有电负性越大的原子越多，吸电子效应越大，使得羧基中O—H键的共用电子对更加靠近吸电子基团，更容易电离出H+，使酸性增强，因此CH3COOH、CF3COOH和CH2ClCOOH的酸性强弱：CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH。在相同的浓度下，HA的酸性越强，电离出的c(H+)越大，pH越小。根据图像，滴定还未开始时，溶液的pH：曲线Ⅰ>曲线Ⅱ>曲线Ⅲ，则酸性：曲线Ⅰ<曲线Ⅱ<曲线Ⅲ，可知曲线Ⅰ表示的是CH3COOH溶液的滴定曲线，曲线Ⅱ和Ⅲ分别表示的是CH2ClCOOH和CF3COOH溶液的滴定曲线。A.根据分析，曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定CH2ClCOOH溶液。根据已知，CH2ClCOOH的pKa=2．86，则Ka=10-2．86。CH2ClCOOH的电离方程式：CH2ClCOOHCH2ClCOO-+H+，平衡常数Ka==10-2．86。M点溶液的pH=3．86，c(H+)=10-3．86，代入平衡常数表达式中，可得=10-2．86，则c(CH2ClCOO-)=10c(CH2ClCOOH)，若用HA表示，则c(A-)=10c(HA)，A正确；B.根据分析，曲线Ⅲ表示的是CF3COOH溶液的滴定曲线。且滴加20 mL NaOH时达到滴定终点，则N点等浓度的CF3COOH和CF3COONa，此时溶液呈酸性，pH=1．52，c(H+)=10-1．52 mol·L-1，则c(CF3COOH)≠c(CF3COO-)，故Ka=≠10-1．52，B错误；由分析可知C、D正确。 拓展 酸碱中和滴定的拓展 1．氧化还原滴定 (1)原理 与酸碱中和滴定的原理相似，如果两种物质发生氧化还原反应，能够用一种方法(通常是颜色变化)显示物质间恰好反应的时刻，则可用滴定原理来进行浓度测定、含量测定等定量分析。 (2)指示剂选择 用酸性 溶液滴定 、 、 等溶液，不需另加指示剂(加入1滴，溶液呈紫红色且半分钟不褪去即达到滴定终点)； 用 溶液滴定碘溶液()，以淀粉作指示剂(由蓝色→无色)。 (3)计算 依据化学方程式或离子方程式等，运用原子守恒、电荷守恒、得失电子守恒等规律进行计算。 (4)应用 用于溶液浓度测定、物质纯度测定、食品药品成分的检测等定量分析。 2．沉淀滴定 (1)概念 沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。 (2)原理 沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO42-为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。 3．双指示剂法 (1)定义 双指示剂法是用于确定可能含有NaOH、Na2CO3、NaHCO3的混合物成分及各物质含量的一种定量测定方法。 (2)指示剂 酚酞试液+甲基橙试液 (3)原理 用酚酞作指示剂，当溶液由红色恰好褪为无色时，NaOH完全被滴定，Na2CO3变为NaHCO3，NaHCO3 未发生变化； 若用甲基橙作指示剂，当溶液由黄色变为橙色的时候，NaOH完全被滴定， Na2CO3、 NaHCO3均完全被滴定为 H2CO3。 依据先用酚酞、再用甲基橙这两步实验所消耗的盐酸的体积关系或将试液分为两份，一份用酚酞、一份用甲基橙作指示剂分别进行滴定，依据所消耗的盐酸的体积关系，便可确定其成分并计算其含量。 活学活用 1．(2026•成都开学)氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定实验。用稀硫酸酸化的0.01mol•L﹣1KMnO4标准溶液滴定某未知浓度的H2C2O4溶液，下列说法错误的是(　　) A．该实验不需要另外加入指示剂 B．KMnO4标准溶液装入酸式滴定管中 C．滴定终点时，溶液颜色由无色变为浅紫红色，并在半分钟内不变色 D．滴定过程中，加入KMnO4标准溶液应先慢后快，便于观察溶液颜色变化 【答案】D 【解析】A．高锰酸钾标准溶液的颜色为浅紫红色，高锰酸钾标准溶液与草酸溶液完全反应时溶液有明显的颜色变化，滴定时不需要另外加入指示剂，故A正确；B．高锰酸钾溶液具有强氧化性，会腐蚀碱式滴定管的橡胶管，则滴定时高锰酸钾标准溶液应装入酸式滴定管中，故B正确；C．当高锰酸钾标准溶液与草酸溶液完全反应后，再滴入最后半滴高锰酸钾标准溶液，溶液由无色变为浅紫红色，并在半分钟内不变色说明达到滴定终点，故C正确；D．滴定过程中，加入高锰酸钾标准溶液时，应先快后慢，便于观察溶液颜色变化，确定反应是否达到滴定终点，故D错误；故选D。 2．白云石[CaMg(CO3)2]中钙含量测定常用KMnO4滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙，过滤后用酸溶解，再用KMnO4滴定。则下列说法错误的是( ) A．KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O B．实验过程中两次用酸溶解，均需使用稀盐酸 C．KMnO4滴定草酸过程中，标准状况下每产生448mLCO2气体理论上转移0.02mole- D．滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应4MnO4-+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O，将导致测定结果偏高 【答案】B 【解析】A项，草酸是弱酸，具有还原性，会被高锰酸钾氧化，根据质量守恒和化合价升降守恒等可知KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O，A正确；B项，高锰酸钾具有强氧化性，会氧化盐酸产生氯气造成误差，所以实验过程中不可使用稀盐酸，B错误；C项，KMnO4滴定草酸过程中，存在关系，标准状况下448mLCO2气体物质的量为，根据关系式可知理论上转移0.02mole-，C正确；D项，根据质量守恒定律和的失电守恒定律可以得出：，滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应4MnO4-+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O，消耗的KMnO4溶液体积会偏大，会导致测定结果偏高，D正确；故选B。 3．双指示剂可用来测定NaOH、NaHCO3、Na2CO3中的一种或两种物质组成混合物时各成分的质量分数。具体的做法是：先向待测溶液中加入酚酞，用标准盐酸溶液滴定，当NaOH或Na2CO3被转化为NaCl或NaHCO3时，酚酞由红色褪为无色，消耗V1mL盐酸；然后滴加甲基橙，继续用标准盐酸溶液滴定，当NaHCO3转化为NaCl时，溶液由黄色变为橙色，消耗盐酸V2mL。当时，原溶液中溶质为( ) A．Na2CO3 B．NaOH和Na2CO3 C．NaHCO3 D．Na2CO3和NaHCO3 【答案】A 【解析】指示剂可用来测定NaOH、NaHCO3、Na2CO3时有五种组合，①NaOH，②NaOH和Na2CO3，③Na2CO3，④Na2CO3和NaHCO3，⑤NaHCO3，用标准盐酸溶液滴定时，先向待测溶液中加入酚酞后加入甲基橙指示剂，消耗盐酸的体积分别为V1和V2有以下五种情况：有①NaOH时，V1>V2=0；有②NaOH和Na2CO3时，V1>V2>0；有③Na2CO3时，V1=V2>0；有④Na2CO3和NaHCO3时，V2>V1>0；有⑤NaHCO3时，V2>V1=0；因此当时，溶液中只有Na2CO3；故选A。 题型 酸碱中和滴定实验操作 ▌例1 (2026·安徽滁州高二期中)已知：醋酸钠溶液显弱碱性。某同学想了解食用白醋(主要是醋酸的水溶液)的准确浓度，从市场上买来一瓶某品牌食用白醋，用标准NaOH溶液对其进行滴定，下列叙述正确的是( ) A．滴定终点的溶液颜色由橙色变成红色 B．盛装标准液的滴定管用蒸馏水洗涤后，未用标准液润洗会导致所测食醋中醋酸浓度偏大 C．用量筒量取一定体积的食醋溶液放于锥形瓶中，待滴定 D．滴定时，眼睛一直注视着刻度线 【答案】B 【解析】A项，用NaOH滴定醋酸时应选用酚酞作指示剂，滴定终点溶液颜色由无色变为浅红色，而非橙色变成红色，A错误；B项，盛装标准NaOH溶液的滴定管未用标准液润洗，会稀释标准液，导致消耗标准液体积偏大，根据，所测食醋中醋酸浓度偏大，B正确；C项，量筒是粗量仪器，精度低，应使用酸式滴定管或移液管精量待测食醋溶液放入锥形瓶，C错误；D项，滴定时眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色变化以判断滴定终点，而非注视刻度线，D错误；故选B。 解题贴士 1．中和滴定实验中，滴定管必须润洗，锥形瓶不能润洗。 2．强酸与强碱相互滴定时，既可选用甲基橙，也可选用酚酞作指示剂。 3．石蕊颜色变化不明显，变色范围宽，一般不用作中和滴定的指示剂。 4．强酸与弱碱相互滴定时，应选用甲基橙作指示剂。强碱与弱酸相互滴定时，应选用酚酞作指示剂。 5．.当滴入最后一滴标准液，指示剂发生颜色变化， 必须保证半分钟内不恢复原来的颜色，才是达到滴定终点。 6．.滴定停止后，必须等待1～2分钟，待附着在滴定管内壁的溶液流下后，再进行读数。 ▌对点练1-1 下列实验操作正确的是( ) A．用图1装置进行KMnO4溶液滴定未知浓度的FeSO4溶液实验 B．如图2所示，记录滴定终点读数为19.90 mL C．中和滴定时，选用图3滴定管盛装NaOH标准溶液 D．为了减小误差，可选用滴定管量取一定体积的溶液 【答案】D 【解析】A．KMnO4溶液具有强氧化性，会腐蚀碱式滴定管的橡胶管，应放于酸式滴定管中，并且在滴定时，滴定管的尖嘴不能插入锥形瓶中，A错误；B．滴定管“0”刻度在上方，从上至下依次增大，虚线处读数为18.10 mL，B错误；C．图3为酸性滴定管，不能盛放碱NaOH溶液，C错误；D．滴定管的精确度为0.01 mL，精确度高，可以量取一定体积的溶解，D正确；故选D。 ▌对点练1-2 (2026·浙江宁波高二期末)在中和滴定实验中，以0.1000 mol/L NaOH标准溶液滴定未知浓度醋酸，下列说法正确的是( ) A．选择甲基橙作为滴定终点指示剂，可以使得滴定结果更为准确 B．使用少量标准溶液润洗滴定管，仅需将洗涤后溶液从滴定管上口倒出 C．排出盛有NaOH溶液的滴定管中的气泡时，应快速打开旋塞放液，直至气泡排出 D．接近滴定终点时，应放慢滴定速率，采用半滴加入法，以精确控制标准溶液加入量 【答案】D 【解析】A项，NaOH滴定醋酸时，终点生成醋酸钠，溶液水解显碱性，应选变色范围为碱性的酚酞作指示剂，甲基橙变色范围在酸性，会导致滴定终点提前、误差大，A错误；B项，润洗滴定管时，洗涤液需从下口放出，才能保证滴定管尖嘴部分被润洗，从上口倒出无法润洗尖嘴，会导致标准液被稀释，误差偏大，B错误；C项，NaOH是强碱，需用带橡胶管的碱式滴定管盛装，碱式滴定管无旋塞，排气泡需将尖嘴向上弯曲、挤压玻璃珠放液，操作描述错误，C错误；D项，接近滴定终点时，为避免标准液滴加过量，需放慢滴定速率，采用半滴加入法精确控制标准液加入量，D正确；故选D。 题型 酸碱中和滴定的曲线分析 ▌例2 (2026·安徽阜阳高三联考)常温下，分别向20 mL等浓度的一元碱NaOH溶液和NH3·H2O溶液中滴加0.10 mol·L-1的HCl标准溶液，滴定过程中得到混合溶液的pH随盐酸的体积变化如图所示。下列说法正确的是是( ) A．两个滴定过程都可以用酚酞作指示剂 B．水的电离程度：a点>b点 C．NH3·H2O溶液中滴加20 mL HCl溶液时，存在c(NH4＋)＋c(H＋)＝c(Cl-)＋c(OH-) D．滴定读数时先仰视后俯视，则所测的待测液浓度偏高 【答案】C 【解析】A项，盐酸滴定氢氧化钠溶液可以用酚酞或甲基橙作指示剂，盐酸滴定NH3·H2O溶液，恰好完全反应时溶质为氯化铵，溶液呈酸性，不能用酚酞作指示剂，A项错误；B项，a点对应溶液为氢氧化钠和氯化钠物质的量之比为1：1的混合溶液，呈强碱性，b点对应溶液为一水合氨和氯化铵物质的量比为1：1的混合溶液，其碱性比a点要弱一些，二者中水的电离均被抑制，a点水的电离程度小于b点，B项错误；C项，NH3·H2O溶液中滴加20 mL HCl标准溶液时，反应后溶质为氯化铵，溶液中存在电荷守恒式为：c(NH4＋)＋c(H＋)＝c(Cl-)＋c(OH-)，C项正确；D项，滴定时先仰视后俯视，开始读数偏大，后面读数偏小，所测的盐酸总体积小于实际体积，所测的待测液的浓度偏低，D项错误；故选C。 解题贴士 强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较 氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线 曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高 突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应) ▌对点练2-1 (2026·江西高二期中)分析化学中将“滴定分数”定义为所加滴定剂与被滴定组分的物质的量之比。常温下，以的KOH溶液为滴定液滴定的一元酸HR溶液(不考虑密度变化对溶液体积的影响)，滴定曲线如图所示。下列说法错误的是( ) A．HR为弱酸 B．水的电离程度：b点>c点 C．y点溶液中： D．b点溶液中： 【答案】D 【解析】A项，由滴定终点溶液呈碱性可知一元酸HR为弱酸，A项正确；B项，c点时，溶液溶质为KOH和KR，b点为KR溶液，根据碱抑制水的电离，盐水解促进水的电离可知，水的电离程度：b点>c点，B项正确；C项，y点时，电荷守恒：，由pH=7可知，则，C项正确；D项，b点时，代入电荷守恒可得，D项错误。故选D。 ▌对点练2-2 电位滴定是利用溶液电位突变指示终点的滴定法。在化学计量点附近，被测离子浓度发生突跃，指示电极电位(ERC)也产生了突跃，进而确定滴定终点的位置。常温下，用cmol⋅L﹣1盐酸标准溶液测定xmL某纯碱样品溶液中NaHCO3的含量(其他杂质不参与反应)，电位滴定曲线如图所示。下列说法错误的是(　　) A．水的电离程度：a＞b B．a点溶液中：c(OH﹣)+c()＝c(H+)+c(H2CO3)，c点溶液中滴入2滴甲基橙溶液一定变黄色 C．xmL该纯碱样品溶液中含有NaHCO3的质量为0.084cg D．b到c过程中存在c(Na+)＞c(Cl﹣) 【答案】B 【解析】A.a点时是第一个突跃，此时Na2CO3完全转化为NaHCO3，这时NaHCO3水解，离子水解促进水的电离，a～b随着加入盐酸的量的增加，逐渐减少，生成CO2，所以水的电离程度逐渐减弱，故A正确；B.a点为第一个计量点，反应为，a点的溶质为NaCl、NaHCO3，质子守恒：，c点溶液中滴入2滴甲基橙溶液可以变橙色(溶解了CO2)达饱和，故B错误；C.滴定的两个计量点的反应中，若没有NaHCO3杂质，两个计量点消耗的盐酸应相等，根据两个计量点的反应，可以推得，第二个计量点的反应中的NaHCO3包括反应生成的和杂质，所以杂质NaHCO3的量可以根据多消耗的盐酸计算：(6.8﹣2．9×2)mL×10﹣3×cmol/L×84g/mol＝0.084cg，故C正确；D.在整个滴定过程中，参加反应的离子是、、H+，溶液中的Na+不参加反应，守恒不变，c点是第二个滴定终点，消耗盐酸最多的点，所以在c点之前盐酸不足，则c(Na+)＞c(Cl﹣)，故D正确，故选B。 题型 酸碱中和滴定的应用及拓展 ▌例3 中和滴定是一种操作简单，准确度高的定量分析方法。实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析，下列有关几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)的说法不正确的是( ) A．用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度：滴定终点时，溶液由无色变为浅红色 B．利用“Ag++SCN-=AgSCN↓”反应，用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度时可用Fe(NO3)3溶液作指示剂 C．利用“ 2Fe3++2I-==I2+2Fe2+”，用FeCl3溶液测量KI样品中KI的百分含量时，可用淀粉溶液作指示剂 D．用标准NaOH溶液测量某盐酸溶液的浓度时，若用酚酞作指示剂，当观察到溶液由无色变为红色，且半分钟不恢复时达到滴定终点 【答案】C 【解析】A．用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度，KMnO4本身就是指示剂，溶液由无色变为浅红色为终点的到达，故A正确； B．Fe(NO3)3为指示剂，溶液由无色变为血红色为终点的到达，故B正确；C．利用“ 2Fe3++2I-==I2+2Fe2+”，由于一开始就生成了单质碘，溶液呈蓝色，无法判断终点，故C错误；D．使用酚酞试液，在强碱滴定强酸时，当观察到溶液由无色变红色，且半分钟不恢复原色时达到滴定终点，故D正确；故选C。 解题贴士 1．氧化还原滴定 (1)原理 以氧化剂(或还原剂)为滴定剂，直接滴定一些具有还原性(或氧化性)的物质。 (2)试剂 常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等； 常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。 指示剂：氧化还原滴定所用指示剂可归纳为三类： ①氧化还原指示剂； ②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘变蓝； ③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。 2．沉淀滴定 (1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-浓度。 (2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl-的含量时常以CrO42-为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。 ▌对点练3-1 某化学兴趣小组模拟酒驾的检测方法，设计如下实验： ①配制500mLc1mol/LK2Cr2O7标准溶液并加入少许稀硫酸酸化；②量取VmL酒精溶液置于锥形瓶中；③加入c1mol/LK2Cr2O7标准溶液V1mL，充分反应后，再加入过量的KI溶液和指示剂；①用c2mol/LNa2S2O3溶液滴定反应后的溶液，达到滴定终点时，重复三次，平均消耗Na2S2O3溶液的体积为V2mL。 已知有关反应为：16H++2Cr2O72-+3CH3CH2OH=4Cr3++3CH3COOH+11H2O、14H++Cr2O72-+6I-=2Cr3++3I2+7H2O、I2+2I2+2S2O32-=S4O62-+2I- 。 乙醇的物质的量浓度为( ) A． B． C． D． 【答案】D 【解析】根据反应14H++Cr2O72-+6I-=2Cr3++3I2+7H2O、I2+2S2O32-=2I-+S4O62-可得关系式：Cr2O72-~3I2~6S2O32-，则与I-反应的K2Cr2O7的物质的量为c2V2×10-3mol，故与CH3CH2OH反应的K2Cr2O7的物质的量为(c1V1-c2V2)×10-3mol，所以CH3CH2OH的物质的量为(c1V1-c2V2)×10-3mol，则乙醇的物质的量浓度为，D项正确。故选D。 ▌对点练3-2 可逆反应有一定的反应限度，平衡常数的大小能反映化学反应进行的程度。为测定可逆反应Fe2++Ag+Ag+Fe3+的平衡常数K，实验步骤如下。 I．一定温度下，将0.01mol/LAg2SO4溶液与0.04mol/LFeSO4溶液等体积混合。 Ⅱ.待实验I中反应达到平衡状态时，取V mL上层清液，用 标准溶液进行滴定，达到终点时，消耗标准溶液V1mL。 已知：Ag++SCN-AgSCN↓(白色) K=1012 Fe3++SCN- Fe[(SCN)]2-(红色) K=102.3 下列操作使测定的K值偏小的是( ) A．取实验Ⅰ的浊液测定 B．滴定过程中振荡剧烈，有待测液溅出 C．滴定前滴定管尖嘴内无气泡，滴定后尖嘴内有气泡 D．达到终点时最后半滴标准液用蒸馏水冲入锥形瓶 【答案】A 【解析】A．若取实验Ⅰ的浊液测定c(Ag+)，则浊液中还有银，因为存在Fe2++Ag+Ag+Fe3+，随着反应Ag++SCN-AgSCN↓的进行，平衡Fe2++Ag+Ag+Fe3+逆向移动，测得平衡体系中的银离子浓度偏大，所得到的平衡常数偏小，A正确；B．滴定过程中振荡剧烈，有待测液溅出，使V1偏小，偏小，平衡常数偏大，B错误；C．滴定前滴定管尖嘴内无气泡，滴定后尖嘴内有气泡，使V1偏小，偏小，平衡常数偏大，C错误；D．达到终点时最后半滴标准液用蒸馏水冲入锥形瓶，对滴定结果无影响，D错误；故选A。 ②题量适中，基础通关10~15道，素养提升5~10道，迁移创新2~3道。 ③较新的期中期末题、名校题，可以加上试题来源。 基础通关 1．准确量取25.00 mL酸性高锰酸钾溶液，可选用的仪器是(　　) A．500 mL量筒 B．10 mL量筒 C．50 mL酸式滴定管 D．50 mL碱式滴定管 【答案】C 【解析】准确量取25.00 mL液体，要用滴定管，而酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，需用酸式滴定管量取。 2．在盐酸滴定NaOH溶液的实验中，用甲基橙作指示剂，滴定到终点时，溶液的颜色变化是(　　) A．由黄色变为红色 B．由黄色变为橙色 C．由橙色变为红色 D．由红色变为橙色 【答案】B 【解析】甲基橙在NaOH溶液中显黄色，滴定终点时，由黄色变为橙色，由于pH<3．1时甲基橙为红色，所以若滴定至红色则无法判断滴过量多少。 3．实验室用0.1000HCl溶液滴定NaOH溶液，选用甲基橙作为指示剂。下列说法错误的是( ) A．可用量筒量取25.00mLNaOH溶液置于锥形瓶中 B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制NaOH溶液 C．用润洗过的酸式滴定管量取0.1000HCl溶液，赶走气泡、调节液面至“0”刻度 D．达到滴定终点时溶液显橙色 【答案】A 【解析】A．量筒只能精确到0.1 mL，故A错误；B．NaOH溶液是碱性溶液会与玻璃塞反应而使玻璃塞不易打开，因此应选用配带塑料塞的容量瓶配制NaOH溶液，故B正确；C．滴定管需要用标准液润洗，赶走气泡、调节液面至“0”刻度，故C正确；D．达到滴定终点时，溶液颜色由黄色变为橙色，故D正确；故选A。 4．下列有关叙述中正确的是(　　) A．滴定管下端连有橡皮管的为酸式滴定管 B．在滴定时，左手操作锥形瓶，右手操作滴定管活塞 C．滴定前应首先排出尖嘴部分的气泡 D．滴定过程中两眼应注视滴定管内液面的变化 【答案】C 【解析】A项，连有橡皮管的是碱式滴定管，错误；B项，滴定时，左手操作滴定管活塞，右手操作锥形瓶，错误；D项，两眼应观察锥形瓶内颜色变化，错误。　 5．酸碱恰好完全中和时(　　) A．酸与碱的物质的量一定相等 B．溶液呈现中性 C．酸与碱的物质的量浓度相等 D．酸所能提供的H＋与碱所能提供的OH－的物质的量相等 【答案】D 【解析】根据酸碱中和反应的实质可知酸碱恰好完全中和时，酸所能提供的H＋与碱所能提供的OH－的物质的量相等。 6．下列有关叙述中正确的是(　　) A．滴定管下端连有橡皮管的为酸式滴定管 B．在滴定时，左手操作锥形瓶，右手操作滴定管活塞 C．滴定前应首先排出尖嘴部分的气泡 D．滴定过程中两眼应注视滴定管内液面的变化 【答案】C 【解析】A项，连有橡皮管的是碱式滴定管，错误；B项，滴定时，左手操作滴定管活塞，右手操作锥形瓶，错误；D项，两眼应观察锥形瓶内颜色变化，错误。　 7．实验室有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：甲基橙：3．1～4．4，石蕊：5.0～8.0，酚酞：8.2～10.0。用0.1000mol•L﹣1NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，反应恰好完全时溶液呈碱性，下列叙述中正确的是(　　) A．可选用甲基橙或酚酞作指示剂 B．只能选用石蕊作指示剂 C．可选用石蕊或酚酞作指示剂 D．只能选用酚酞作指示剂 【答案】D 【解析】NaOH溶液滴定CH3COOH溶液反应恰好完全时，生成了CH3COONa，CH3COONa水解溶液呈碱性，应选择碱性范围内变色的指示剂，即酚酞，故选D。 8．用0.1000mol·L1HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液，有关该实验说法中正确的是( ) A．本实验可选用石蕊作指示剂 B．用量筒量取25.00mLNaOH待测液于锥形瓶中 C．用未知浓度的NaOH溶液润洗锥形瓶2~3次 D．滴定开始时平视读数，滴定结束时俯视酸式滴定管读数，测量结果偏低 【答案】D 【解析】A．用0.1000 mol·L-1 HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液，滴定终点时生成NaCl，溶液呈中性，酚酞的变色范围为8~10，可选用酚酞作指示剂，A错误；B．量筒只能精确到0.1，不可用量筒量取25.00 mL NaOH待测液，应该用碱式滴定管量取，B错误；C．用未知浓度的NaOH溶液润洗锥形瓶2~3次，导致锥形瓶中氢氧化钠的物质的量偏大，滴定时消耗标准液的体积偏大，测定结果偏高，所以锥形瓶不能润洗，C错误；D．滴定结束时俯视酸式滴定管读数，读出的标准液体积偏小，导致测量结果偏低，D正确；故选D。 9．用NaOH标准溶液滴定食用白醋，测定其中醋酸含量的操作中正确的是( ) A．盛白醋溶液的锥形瓶滴定前用白醋溶液润洗2～3次 B．酸式滴定管在装液前要用白醋溶液润洗2～3次 C．配标准溶液是称取4.0g NaOH固体放入1000mL容量瓶中，然后加水至刻度 D．用甲基橙作指示剂，溶液恰好由红色变为黄色，为滴定终点 【答案】B 【解析】A．盛白醋溶液的锥形瓶滴定前不能用白醋溶液润洗，否则导致待测液体积增大，故A错误；B．酸式滴定管在装液前要用白醋溶液润洗2～3次，以确保滴定管中放出的待测液浓度准确，B正确；C．容量瓶不能用来溶解固体，NaOH固体应在烧杯中溶解，故C错误；D．用NaOH溶液滴定白醋，终点生成醋酸钠为强碱弱酸盐，显碱性，应用酚酞作指示剂，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色时，为滴定终点，故D错误；故选B。 10．用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列操作不会引起实验误差的是(　　) A．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸进行滴定 B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗，后装入NaOH溶液进行滴定 C．用碱式滴定管取10.00 mL NaOH溶液放入用蒸馏水洗净的锥形瓶中，加入少量的蒸馏水再进行滴定 D．用酚酞作指示剂滴至红色刚变无色时即停止加盐酸 【答案】C 【解析】A．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸进行滴定，标准盐酸被稀释，浓度偏小，造成消耗的V(酸)偏大，根据c(碱)＝c(酸)×V(酸)/V(碱)分析，可知c(碱)偏大，故A错误；B．蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗，后装入NaOH溶液进行滴定，待测液的物质的量偏大，造成消耗的V(酸)偏大，根据c(碱)＝c(酸)×V(酸)/V(碱)分析，可知c(碱)偏大，故B错误；C．用碱式滴定管取10.00 mL NaOH溶液放入用蒸馏水洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水进行滴定，对V(酸)无影响，根据c(碱)＝c(酸)×V(酸)/V(碱)分析，可知c(碱)不变，故C正确；D．用酚酞作指示剂滴至红色刚变无色时即停止加盐酸，造成消耗的V(酸)可能偏小，根据c(碱)＝c(酸)×V(酸)/V(碱)分析，可知c(碱)可能偏小，故D错误。 11．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，选用酚酞作指示剂，下列操作会导致测定结果偏低的是(　　) A．酸式滴定管未润洗就装标准液滴定 B．锥形瓶未用待测液润洗 C．读取标准液读数时，滴前仰视，滴定到终点后俯视 D．滴定前酸式滴定管尖嘴处有气泡未排除，滴定后气泡消失 【答案】C 【解析】A项，标准液被管壁附着的水稀释，使标准液用量偏大，测定结果偏高；B项，不影响锥形瓶内NaOH溶质的量，标准液用量不变，测定结果不受影响；C项，滴前仰视，读数偏大，滴定终点俯视，读数偏小，因此标准液用量少了，测定结果偏低；D项，滴定后，原先气泡占据的体积充满标准液，使标准液用量偏多，测定结果偏高。 12．准确移取20.00 mL某待测 HCl溶液于锥形瓶中，用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定。下列说法正确的是(　　) A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定 B．随着NaOH溶液的滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大 C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变为无色时停止滴定 D．滴定达到终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小 【答案】B 【解析】A项，滴定管用蒸馏水洗涤后，需用NaOH溶液润洗后才能装入NaOH溶液进行滴定。B项，随着NaOH溶液的滴入，锥形瓶内溶液中c(H+)越来越小，故pH由小变大。C项，用酚酞作指示剂，当锥形瓶内溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪去时，说明达到滴定终点，应停止滴定。D项，滴定达到终点时，滴定管尖嘴部分有悬滴，则所计算加入标准NaOH溶液的量偏多，测定结果偏大。 13．一定物质的量浓度溶液的配制和酸碱中和滴定是中学化学中两个典型的定量实验。若要配制1mol/L的NaOH标准溶液，用其滴定某未知浓度的稀硫酸。下列有关说法错误的是( ) A．实验中用到的滴定管和容量瓶使用前都需要检漏 B．如果实验需用490mL的NaOH标准溶液，配制时可选用500mL容量瓶 C．用甲基橙作指示剂，滴定终点时，溶液颜色由黄色变为橙色 D．锥形瓶用蒸馏水洗涤后，再用待装稀硫酸润洗，使测定浓度偏大 【答案】C 【解析】A．容量瓶有瓶塞，配制时需要摇匀，所以使用前必须检查是否漏水；滴定管有旋塞或者橡胶管，使用前必须检查是否漏液，故A正确；B．由于实验室中没有490mL容量瓶，所以需要选用500mL容量瓶配制1mol/L的溶液，故B正确；C．甲基橙变色范围为3.1～4.4，颜色变化为：红→橙→黄，用标准氢氧化钠溶液滴定某未知浓度的稀硫酸，滴定前溶液为红色，当甲基橙由红色变成橙色，且半分钟不褪色时，说明达到了滴定终点，故C错误；D．锥形瓶用蒸馏水洗涤后，不需要再用待装稀硫酸润洗，若润洗，造成被滴定的硫酸的物质的量增大，所以标准液用量偏大，则使测定浓度偏大，故D正确；故选C。 14．用0.1000 mol·L-1的标准盐酸滴定50.00 mL未知浓度的NaOH溶液的酸碱中和滴定实验中，下列有关说法正确的是( ) A．用蒸馏水洗净酸式滴定管、锥形瓶后可分别直接注入标准盐酸和待测液NaOH溶液 B．滴定时左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停地摇动锥形瓶，两眼注视滴定管液面变化 C．此中和滴定实验的指示剂可采用酚酞，滴定终点的现象为：溶液由无色变为红色，且30 s内颜色不变 D．若滴定前仰视读数、滴定后俯视读数，则所测NaOH溶液的浓度偏低 【答案】D 【解析】A．酸式滴定管需用标准盐酸润洗，否则会使标准溶液浓度因稀释而减小，引起滴定误差，A错误；B．滴定时左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停地摇动锥形瓶，两眼注视锥形瓶内液体颜色变化，B错误；C．此中和滴定实验的指示剂可采用酚酞，滴定终点的现象为：溶液由粉红色变为无色，且30 s内颜色不变，C错误；D．若滴定前仰视读数、滴定后俯视读数，所读标准液体积减少，故所测NaOH溶液的浓度偏低，D正确；故选D。 15．用标准的溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏低，其原因可能是( ) A．滴定时有盐酸溅出锥形瓶外 B．滴定终点读数时，仰视滴定管的刻度，其他操作正确 C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗 D．滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液 【答案】A 【解析】A．滴定时有盐酸溅出锥形瓶外，待测液物质的量偏少，测定结果偏小，A符合题意；B．定终点读数时，仰视滴定管的刻度，造成V(碱)偏大，测定结果偏高，B不符合题意；C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗，待测液的物质的量偏多，测定结果偏高，C不符合题意；D．滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液，造成V(碱)偏大，测定结果偏高，D不符合题意；故选A。 16．下列实验操作会使结果偏大的是( ) A．用玻璃棒蘸取少量氯化钠溶液滴在湿润的pH试纸上 B．中和滴定时，溶液颜色刚刚变色便立即读数 C．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠时，碱式滴定管未润洗 D．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠时，酸式滴定管刚开始有气泡，读数时，气泡消失 【答案】D 【解析】A．氯化钠溶液中性，湿润的pH试纸对结果无影响，A错误；B．颜色褪去立即读数，导致滴入的标准溶液体积偏小，会使测量结果偏小，B错误；C．碱式滴定管未润洗，量取的氢氧化钠物质的量变小，测量结果偏小，C错误；D．该操作会导致读取的盐酸体积偏大，导致测量结果偏大，D正确；故选D。 17．使用酸碱中和滴定的方法，用0.01 mol·L－1盐酸滴定锥形瓶中未知浓度的NaOH溶液，下列操作会使测定结果偏高的是(　 　) ①用量筒量取浓盐酸配制0.01 mol·L－1稀盐酸时，量筒用蒸馏水洗净后未经干燥直接量取浓盐酸　 ②配制稀盐酸定容时，俯视容量瓶刻度线　 ③滴定结束时，读数后发现滴定管下端尖嘴处悬挂有一滴液滴　 ④滴定过程中用少量蒸馏水将锥形瓶内壁附着的盐酸冲下 A．①③　　 B．②④ C．②③④　　 D．①②③④ 【答案】A 【解析】根据c(测)＝判断，①量筒用蒸馏水，洗净后直接量取盐酸，所配标准液浓度偏小，滴定NaOH溶液时V(标)变大，c(测)偏高；②配制盐酸时，俯视容量瓶刻度线，c(标)变大，滴定NaOH溶液时，V(标)偏小，c(测)偏低；③滴定结束时，读数后滴定管尖嘴处悬一滴液体，V(标)偏大，c(测)偏高；④滴定过程中用蒸馏水将锥形瓶内壁盐酸冲下，对测定结果无影响，故选A。 18．(2026·天津武清高二期中)室温下，用0.100mol·L-1NaOH溶液分别滴定20.00mL0.100mol·L-1的盐酸和醋酸，滴定曲线如下图所示。下列说法不正确的是( ) A．Ⅱ表示的是滴定盐酸的曲线 B．滴定盐酸溶液时，可选择石蕊溶液作指示剂 C．pH=7时，滴定盐酸消耗的V(NaOH)等于20.00mL D．初始时盐酸的pH=1 【答案】B 【解析】A项，醋酸是弱电解质部分电离，HCl是强电解质完全电离，相同浓度的醋酸和盐酸，醋酸初始pH更大，盐酸初始pH更小，则表示滴定醋酸的曲线，Ⅱ表示滴定盐酸的曲线，A正确；B项，石蕊溶液变色范围宽、变色不明显，滴定盐酸时不能选择石蕊做指示剂，应选甲基橙或酚酞，B错误；C项，盐酸与NaOH均为强电解质，恰好中和时生成NaCl，溶液呈中性pH=7，此时二者物质的量相等，浓度相同则消耗V(NaOH)=20mL，C正确；D项，初始时盐酸浓度为0.1mol·L-1 ，完全电离出c(H＋)=10-1mol·L-1 ，，D正确；故选B 19．等浓度的两种一元酸和分别用同一浓度的溶液滴定，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( ) A．起始酸性：HA>HB B．起始浓度： C．HA和HB起始溶液体积相同 D．滴定HA和HB均可用甲基橙作指示剂 【答案】A 【解析】A．等浓度的HA、HB，HA的pH小于HB，所以起始酸性：HA>HB，故A正确；B．HB是弱酸，HB的起始pH=2，所以起始浓度大于0.01mol/L，故B错误；C．达到滴定终点，消耗氢氧化钠溶液的体积，HA<HB，则起始溶液体积HA<HB，故C错误；D．HB是弱酸，滴定终点溶液呈碱性，滴定HB用酚酞作指示剂，故D错误；选A。 20．(2026·安徽滁州高二期中)室温下，用 溶液滴定溶液，水的电离程度随NaOH溶液体积的变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是 ( ) A．混合液的导电能力与其离子数量有关 B．点溶液中， C．P、M、N三点溶液中水的电离程度最大的是点 D．点溶液中， 【答案】C 【解析】次氯酸在溶液中电离出的氢离子抑制水的电离，次氯酸根离子在溶液中水解促进水的电离，由图可知，M点水的电离程度最大，则M点溶液与溶液恰好反应得到次氯酸钠溶液，溶液呈碱性；N点滴入的氢氧化钠溶液过量，得到的是等浓度的次氯酸钠和氢氧化钠的混合溶液。A项，混合液的导电能力与其离子浓度和离子所带电荷数有关， A错误；B项，M点溶液的溶质为NaClO，根据物料守恒有=c(Na+)==0.05 ，B错误：C项，由题图可知，P、M、N三点溶液中，水的电离程度：M>N>P，C正确；D项，N点溶液为等浓度的NaClO和NaOH的混合液，ClO-水解产生OH-，故，溶液中离子浓度的大小顺序为，D错误；故选C。 21．某同学用中和滴定法测定某烧碱溶液的浓度。 　　　　 Ⅰ.实验步骤 (1)用图1仪器________(填“A”或“B”)取待测烧碱溶液25.00 mL于锥形瓶中，滴加2滴酚酞作指示剂。 (2)记录盛装0.100 0 mol·L－1盐酸标准溶液的酸式滴定管的初始读数。如果某时刻液面位置如图2所示，则此时的读数为________ mL。 (3)滴定。滴定过程中，眼睛应始终注视______________________________________________。 (4)滴定终点的现象是：___________________________________________________________。 Ⅱ.数据记录 实验编号 烧碱待测液体积V/mL 盐酸标准液体积(消耗)V/mL 1 25.00 18.05 2 25.00 18.00 3 25.00 17.95 4 25.00 18.95 Ⅲ.数据处理 (1)平均消耗的盐酸标准液的体积V＝________ mL。 (2)计算该烧碱溶液的浓度c(NaOH)＝________ mol·L－1(精确到小数点后4位)。 Ⅳ.误差分析 以下操作会导致测定结果偏高的是_________________________________________(填字母)。 A．未用盐酸标准溶液润洗滴定管 B．装待测液前，锥形瓶中有少量蒸馏水 C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失 D．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视 【答案】Ⅰ.(1)A　(2)0.70　(3)锥形瓶中溶液颜色的变化　(4)最后一滴标准溶液滴入后，溶液由红色恰好变为无色，且半分钟内不恢复原色　Ⅲ.(1)18.00　(2)0.072 0 Ⅳ.AC 【解析】Ⅰ.(1)取碱液应该用碱式滴定管，故选A。(2)滴定管的精确度为0.01 mL，故读数为0.70。(3)滴定过程中，眼睛应始终注视锥形瓶中溶液颜色的变化。(4)因为用酚酞作指示剂，初始为红色，故终点判断为最后一滴标准溶液滴入后，溶液由红色恰好变为无色，且半分钟内不恢复原色。Ⅲ.(1)在四组数据中，第4组数据有明显误差，故舍弃，取第1、2、3组数据的平均值，故盐酸体积为18.00 mL。(2)c(NaOH)＝0.100 0 mol·L－1×18.00 mL÷25.00 mL＝0.072 0 mol·L－1。Ⅳ.A项，未用盐酸标准溶液润洗滴定管，造成盐酸浓度偏小，所用盐酸体积偏大，测定结果偏高；B项，装待测液前，锥形瓶中有少量蒸馏水，无影响；C项，滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，所用盐酸体积偏大，测定结果偏高；D项，观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视，造成盐酸读数偏小，结果偏小。 素养提升 22．25℃时，在溶液中滴入溶液，溶液pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是( ) A．M点加入的NaOH溶液的体积为20.00mL B．M、N、Q三点中水的电离程度最大的是Q点 C．25℃时，的电离平衡常数 D．M点到N点过程中水的离子积常数增大 【答案】C 【解析】A．M点pH=7，若加入20mLNaOH溶液，溶液中溶质是CH3COONa，CH3COO−水解使溶液显碱性，与题干的溶液显中性相违背，说明M点对应的NaOH溶液的体积小于20.00 mL，A错误；B．酸和碱都会抑制水的电离；CH3COOH完全反应后，加入的NaOH越多，OH−对水的电离抑制程度越大，故N点水的电离程度比Q点大，B错误；C．由图可知，0.10mol⋅L−1CH3COOH溶液的pH=3，则，C正确； D．水的电离常数受温度的影响，M点到N点过程中水的离子积常数不变，D错误；故选C。 23．常温下，向20mL0.01mol·L-1HF溶液中逐滴加入0.010.01mol·L-1溶液，其变化曲线如图所示，下列说法错误的是( ) 已知：常温下，，。 A．a点溶液对应的约为2.6 B．b点溶液中， C．c点溶液中，水电离出的c(H＋)和c(OH-)之积一定小于10-14 D．a→c的过程中，能导电的粒子的数目逐渐增加 【答案】B 【解析】A．a点为溶液，HF发生电离：；此时，，Ka(HF)= ，约为2．6，故A正确；B．b点溶液中，pH=7，c(H＋)=c(OH-)，根据电荷守恒：，可得：，此时加入KOH的体积小于20mL，则，则，故B错误；C．c点时，水的电离被抑制，水电离出的c(H＋)和c(OH-)之积一定小于10-14，故C正确；D．KOH是强电解质，a→c的过程中，随KOH的加入，溶液中离子数目增加，故D正确；故选B。 24．实际工作中，可利用某些反应进行类似中和滴定的滴定分析。下列滴定分析中(待测液置于锥形瓶内)，对所用的指示剂及达到滴定终点时溶液的颜色判断不正确的是( ) A．用标准的酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液：KMnO4――紫红色 B．利用已知浓度盐酸滴定某NaOH溶液的浓度：甲基橙――橙色 C．利用2Fe3++2I−=I2+2Fe2+，用FeCl3溶液测定KI样品中KI的百分含量：淀粉――蓝色 D．利用已知NaOH溶液滴定某盐酸的浓度：酚酞――浅红色 【答案】C 【解析】A．Na2SO3溶液中加入酸性KMnO4溶液，两者发生氧化还原反应，当达到滴定终点时，溶液呈紫红色，A正确；B．利用已知浓度盐酸滴定某NaOH溶液的浓度，属于强酸滴定强碱，可以选择甲基橙作指示剂，滴定终点时溶液由浅红色变为橙色，B正确；C．根据反应可知，当FeCl3溶液滴入KI溶液时会马上生成单质碘，遇到淀粉会显示蓝色，无法判断终点，C错误；D．利用已知NaOH溶液滴定某盐酸，选用酚酞作指示剂，当达到滴定终点时，溶液由橙色变为浅红色，D正确；故选C。 25．使用硫酸亚铁铵晶体[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]滴定法可以测定青铜中铬元素的含量。实验步骤如下： 步骤1：称量硫酸亚铁铵晶[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶于稀硫酸，加水稀释配成1000 mL0.0200 mol/L (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液。 步骤2：称取1．00 g青铜样品于250 mL维形瓶中，加入适量稀硝酸使其完全溶解，再加入适量过硫酸[(NH4)2S2O8]溶液，加热煮沸，使样品中的铬元素完全转化为H2CrO4，冷却后加蒸馏水配制成250 mL溶液，摇匀。 步骤3：取25 mL上述溶液置于锥形瓶中，加入硫酸酸化，滴入4滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂，用(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液满淀至终点。重复上述操作3次。测得消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的体积分别为18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL。发生反应的离子方程式为：H2CrO4+Fe2++H+→Cr3++Fe3++H2O (未配平) 下列说法不正确的是( ) A．在“步骤1”中，用到的玻璃仪器有1000 mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管 B．在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式为：3Cu+2+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O C．青铜中铬元素的质量分数为6.344% D．实验中，如果盛放(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的滴定管没有润洗，则测量结果将偏大 【答案】C 【解析】根据滴定过程中，标准溶液配制时需的玻璃仪器进行判断A答案，利用电荷、电子、原子守恒进行配平方程式或检查方程式；利用反应过程物质之间的量关系进行计算元素的含量。A项，在“步骤1”中配制溶液需要的玻璃仪器：1000 mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管，故A正确；B项，在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式根据电子、电荷、原子守恒配平得方程式为：3Cu+2NO3-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O ，故B正确；C项，根据滴定过程(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的体积分别为18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL，因为第一组实验数据与第二、三组误差大而舍去，故平均消耗的溶液体积为：V=，反应关系式计算：，解得x=1．2×10-4mol，则铬元素的质量分数为：= 6.24%，故C不正确；D项，实验中，如果盛放(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的滴定管没有润洗，实际标准液被稀释，导致滴加的体积偏大，在计算时导致测量结果偏大，故D正确；故选C。 迁移创新 26．(2026•甘肃二模)电位滴定法是化学中常用的分析方法，可根据滴定过程中电极电位的突跃确定滴定终点。常温下，利用0.1000mol•L﹣1的盐酸滴定20.00mL0.1000mol•L﹣1的碳酸钠溶液，其电位滴定曲线与pH曲线如图所示(已知碳酸的电离常数，)。下列说法错误的是(　　) A．若采用酸碱指示剂判断滴定终点，a点须选择酚酞作指示剂 B．a点水的电离程度是b点10000倍 C．b点：比值的数量级为107 D．a点： 【答案】D 【解析】A．酚酞的变色范围(8.2～10.0)，a点恰好生成NaHCO3，溶液的pH＝8.4，若采用酸碱指示剂判断滴定终点，须选择酚酞作指示剂，故A正确；B．a点溶质是氯化钠和碳酸氢钠，的水解促进水的电离，c(OH﹣)代表水的电离程度，pH＝8.4，所以；b点溶质是氯化钠和碳酸，碳酸的电离抑制水的电离，c(OH﹣)代表水的电离程度，pH＝4．4，所以，，因此a点水的电离程度是b点10000倍，故B正确；C．，b点：，其比值的数量级为107，故C正确；D．a点溶质为氯化钠和碳酸氢钠且两者物质的量相等，根据物料守恒得到，故D错误；故选D。 27．某研究小组以铝土矿为原料制备絮凝剂聚合氯化铝{，}。絮凝剂效果可用盐基度衡量，盐基度。现测定产品的盐基度，Cl-的定量测定：称取一定量样品，配成溶液，移取20.00mL溶液于锥形瓶中，调pH=6.5~10.5，滴入指示剂K2CrO4溶液。在不断摇动下，用0.1000mol·L-1AgNO3标准溶液滴定，至溶液呈浅红色(有Ag2CrO4沉淀)，30s内不褪色。平行测试3次，平均消耗AgNO3标准溶液24.00mL。另测得上述样品溶液中。该产品的盐基度为( ) A．0.65 B．0.70 C．0.75 D．0.80 【答案】C 【解析】利用元素守恒可知，n(AgCl)=2.4×10-3mol，则n(Cl-)=2.4×10-3mol，又因为n(Al3+)=3.2×10-3mol，由中氯元素守恒可得出b×1.6×10-3=2．4×10-3mol，即b=1．5，又因为溶液电荷守恒，则3×3.2×10-3mol=1×2．4×10-3mol+n(OH-)，n(OH-)=7.2×10-3mol，再次利用a×1．6×10-3=7.2×10-3mol，即a=4.5，将a和b代人盐基度公式，则盐基度==0.75，故选C。 28．亚磷酸(H3PO3)是有机磷水处理药剂的原料，有强还原性，容易被银离子氧化为磷酸。右图为向某浓度的亚磷酸中滴加NaOH溶液，其pH与溶液中的H3PO3、H2PO3-、HPO32-的物质的量分数α(X)(平衡时某物种的浓度与整个物种浓度之和的比值)的关系。下列关于亚磷酸的说法正确的是( ) A．亚磷酸与磷酸相似，均为三元酸 B．亚磷酸与银离子恰好完全反应时，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2 C．亚磷酸的Ka2=10-7 D．pH为5～9时，主要反应的离子方程式为H3PO3+2OH-=HPO32-+2H2O 【答案】C 【解析】A．根据图示知，溶液中不存在PO33-，则亚磷酸是二元酸，A错误；B．银离子还原为银单质，反应中银离子是氧化剂，氧化产物的化学式为H3PO4，则H3PO3是还原剂，根据转移电子守恒，n(Ag+)=n(H3PO3)×(5-3)，即n(Ag+)∶n(H3PO3)=2∶1，B错误；C．亚磷酸的，根据图示pH=6.5时，c(HPO32-)=c(H2PO3-)，则Ka2=c(H+)=10-6.5，即数量级为10-7，C正确；D．根据图示知，pH为5~9时，H2PO3-转化为HPO32-，主要的离子方程式为：H2PO3-+OH-=HPO32-+H2O，D错误；故选C。 29．常温下，用0.10mol·L-1盐酸滴定25.00mL0.10mol·L-1NH3·H2O溶液，所得溶液的pH、NH4+和NH3·H2O的物质的量分数(x)与滴加盐酸体积的关系如图所示。下列说法正确的是( ) A．曲线②代表x(NH3•H2O) B．当溶液显中性时，滴入盐酸的体积小于25.00mL C．0.10mol·L-1NH3·H2O溶液pH值为13 D．NH3·H2O的电离常数约为10-9.26 【答案】B 【解析】随着HCl的加入，溶液中NH3•H2O的含量越来越低，NH4+的含量越来越高，曲线①代表x(NH3•H2O)，曲线②代表x(NH4+)，另一根曲线代表pH的变化，据此回答。A．根据分析可知，曲线①代表x(NH3•H2O)，曲线②代表x(NH4+)，故A项错误；B．氯化铵溶液显酸性，则当溶液显中性时，溶液溶质为氯化铵和一水合氨，此时滴入盐酸的体积小于25.00mL，故B项正确；C．0.10mol⋅L−1 NH3•H2O溶液，溶液体积未知，无法计算H+的浓度，故无法计算溶液pH，故C项错误；D．NH3•H2O的电离常数表达式为，a点时c(NH4+)=c(NH3•H2O)，Kb=c(OH-)=10-4.74mol/L，故D项错误；故选B。 30．自来水中含有、及微量、、等金属离子，通常用、离子量折合成CaO的量来表示水的硬度：1L水中含有10mg CaO时为1°。 实验室采用配位滴定法测定自来水硬度。实验步骤如下： ①用天平准确称取m g 于烧杯中，先用少量水润湿，盖上表面皿，缓慢滴加HCl(1∶1)2～3mL，充分溶解后，定容至250mL容量瓶中，摇匀。 ②称取1．0g EDTA二钠盐(用表示)于烧杯中微热溶解，加入约0.025g ，冷却后转入试剂瓶中，稀释至250mL，接匀待标定。 ③用移液管移取25.00mL 标准液于250mL锥形瓶，加20mL氨性缓冲液和少许铬黑T(EBT)指示剂，用EDTA溶液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液mL。 ④用移液管移取待测水样50.00mL于250mL锥形瓶，加3mL三乙醇胺、5mL氨性缓冲液、1mL 和少许铬黑T(EBT)指示剂，用EDTA标液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液mL。计算水的总硬度。 已知：，，以EDTA溶液滴定较滴定终点更敏锐。水样中微量、、等杂质离子，可用三乙醇胺和溶液进行掩蔽。 对于上述实验，下列做法错误的是( ) A．可以选用聚四氟乙烯滴定管进行滴定 B．滴定终点前，用少量蒸馏水冲洗瓶壁，继续滴定至终点 C．滴定读数时，为使凹液面下边缘清晰，可在液面后衬一张白纸 D．容量瓶摇匀时，左手捏瓶颈上端，食指压瓶塞，右手手掌拖瓶底，上下颠倒 【答案】D 【解析】A．聚四氟乙烯属于有机高分子材料，酸和碱溶液不能腐蚀聚四氟乙烯，可以选用聚四氟乙烯滴定管进行滴定，故A正确；B．滴定终点前，用少量蒸馏水冲洗瓶壁，使标准液进入锥形瓶反应完全，继续滴定至终点，避免滴加过多造成误差，故B正确；C．滴定读数时，为使凹液面下边缘清晰，可在液面后衬一张白纸，能区分液柱的位置，故C正确；D．容量瓶摇匀时，塞紧瓶塞，右手按住瓶塞，左手托住瓶底，反复倒转容量瓶，使溶液均匀，故D错误；故选：D。 31．某实验小组用如下实验测定海带预处理后所得溶液的碘含量，实验步骤及现象如下： 已知：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6，下列说法不正确的是： A．淀粉溶液为该反应的指示剂 B．溶液b为蓝色是因为发生了反应：H2O2+2I-+2H+═I2+2H2O C．溶液反复由无色变蓝的原因可能是H2O2氧化I-的反应速率比Na2S2O3还原I2的反应速率快 D．上述实验不能准确测定待测液中的碘含量，应补充实验步骤：滴定前向溶液b中加少量MnO2，反应至不再产生气泡，过滤，对滤液进行滴定 【答案】C 【解析】A．淀粉遇碘单质变蓝，淀粉可为该反应的指示剂，A正确；B．该实验蓝色恢复是因为过量的H2O2与NaI发生反应：H2O2+2I-+2H+═I2+2H2O，生成的I2遇淀粉变为蓝色，与空气无关，B正确；C．溶液变无色，是因为发生反应：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6，溶液又变蓝，是因为过量的H2O2与NaI发生反应：H2O2+2I-+2H+═I2+2H2O，生成的I2遇淀粉变为蓝色，在加入 Na2S2O3溶液后，溶液先变无色，随后变蓝色，可能是H2O2氧化I-的反应速率比Na2S2O3还原I2的反应速率慢，C错误；D．由于H2O2是过量的，可与NaI发生反应，因此上述实验不能准确测定待测液中的碘含量，应补充实验步骤：滴定前向溶液b中加少量MnO2，过量的 H2O2在MnO2的作用下分解，产生O2，至不再产生气泡，即H2O2完全分解后，过滤，对滤液进行滴定，D正确；故选C。 32．用氧化还原滴定法可以测定市售双氧水溶液中H2O2的浓度(单位g·L-1)，实验过程包括标准溶液的准备和滴定待测溶液： I．准备标准溶液 a．配制100mLKMnO4溶液备用；b．准确称取Na2C2O4基准物质3．35g(0.025mol)，配制成250mL标准溶液。取出25.00mL于锥形瓶中，加入适量3mol·L-1硫酸酸化后，用待标定的KMnO4溶液滴定至终点，记录数据，计算KMnO4溶液的浓度。 II．滴定主要步骤 a．取待测双氧水10.00mL于锥形瓶中；b．锥形瓶中加入30.00mL蒸馏水和30.00mL3mol·L-1硫酸，然后用已标定的KMnO4溶液(0.1000mol·L-1)滴定至终点；c．重复上述操作两次，三次测定的数据如下表： 组别 1 2 3 消耗标准溶液体积(mL) 25.24 25.02 24．98 d．数据处理。回答下列问题： (1)将称得的Na2C2O4配制成250mL标准溶液，所使用的仪器除烧杯、玻璃棒、胶头滴管外还有 。 (2)标定KMnO4溶液时，可以选择 (填序号)调节溶液酸度，请说明理由 。 ①稀硫酸   ②稀硝酸    ③稀盐酸 (3)滴定双氧水至终点的现象是 。 (4)计算此双氧水的浓度为 g·L-1。 (5)下列有关实验操作的叙述正确的是___________。 A．滴定管在检漏、水洗、烘干后再装酸性KMnO4溶液，会使实验结果更准确 B．滴定管和锥形瓶在用蒸馏水洗净后，需要用待装液润洗 C．半滴操作时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁 D．滴定终点时，若装酸性KMnO4溶液的滴定管中有气泡，会导致所测双氧水浓度偏大 【答案】(1)250mL容量瓶 (2)① 与草酸钠溶液酸化试剂相同，且稀硫酸不会与高锰酸钾和草酸钠发生氧化还原反应 (3)滴入最后半滴KMnO4溶液时，锥形瓶中溶液由无色变为紫色，且半分钟内不变化 (4)21．25 (5)A 【解析】(1)配置250ml溶液需要用到250mL容量瓶； (2)稀硫酸与草酸钠溶液酸化试剂相同，且稀硫酸不会与高锰酸钾和草酸钠发生氧化还原反应，稀硝酸会与草酸钠发生氧化还原，稀盐酸有可能和高锰酸钾溶液反应，故选①； (3)滴加高锰酸钾的过程中，一开始进入溶液的高锰酸钾均参与反应，溶液无色，滴定终点后高锰酸钾有剩余，溶液呈紫色，故选滴入最后半滴KMnO4溶液时，锥形瓶中溶液由无色变为紫色，且半分钟内不变化； (4)由数据分析可知，第一组数据与二三组差距过大，要舍弃，因此消耗高锰酸钾溶液的平均体积为25.00ml，根据得失电子守恒，高锰酸钾与过氧化氢的比关系为2KMnO4~5H2O2，双氧水的浓度为=0.625mol/L=21．25g/L； (5)A．滴定管在检漏、水洗、烘干后再装酸性KMnO4溶液，会使实验结果更准确，A正确；B．锥形瓶不需要用待测液润洗，否则会使待测液溶质变多，B错误；C．半滴操作时，滴定管的尖嘴不可以接触锥形瓶内壁，会使滴入液体偏多，C错误；D．滴定终点时，若装酸性KMnO4溶液的滴定管中有气泡，会导致消耗标准液的体积偏小，所测双氧水浓度偏小，D错误；故选A。 33．(2026·江苏泰州高三模拟预测)铵盐在工农业上有着广泛的用途；(NH4)2SO4等铵盐常用作氮肥，这些氮肥中常含有游离酸。 (1)室温下，用0.10mol·L-1NaOH溶液滴定用0.10mol·L-1HCl溶液、用0.10mol·L-1NH4Cl溶液的滴定曲线如图所示。 ①图中能表示NaOH溶液滴定盐酸的曲线是___________(填“A”或“B”)。 ②实际上，并不能利用NaOH标准溶液直接准确滴定从而测定NH4+的浓度，原因是___________。 (2)可用甲醛法测定铵盐中的含氮量，实验步骤如下： 步骤1：由于甲醛受空气氧化，常含有少量的物质X，需除去。处理方法为：取40%甲醛的上层清液，加水稀释1倍，加入2~3滴酚酞溶液作为指示剂，利用0.10mol·L-1NaOH溶液滴至甲醛溶液呈微红色即可。 步骤2：准确称取1．00g(NH4)2SO4样品于烧杯中，用适量蒸馏水溶解，将溶液定量转移至250 mL容量瓶中定容得溶液Y。移取25.00 mL溶液Y于锥形瓶中，加入几滴甲基红，溶液呈红色，用0.10mol·L-1NaOH溶液中和至黄色，得溶液Z。(甲基红及酚酞在不同pH下的颜色如图所示。) 步骤3：(略) 相关反应：4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O；(CH2)6N4H++3H++4OH-=(CH2)6N4+4H2O。 ①步骤1的目的是___________；步骤2中指示剂能否换成酚酞溶液？为什么？___________。 ②请补全步骤3以完成对铵盐中含氮量的测定：向步骤2所得溶液Z中___________；重复实验2～3次。[须使用的试剂：0.10mol·L-1NaOH溶液、酚酞溶液；终点颜色：橙红色] ③若步骤3平均消耗NaOH溶液体积为15.00 mL，则该(NH4)2SO4样品中氮含量w(N)___________。(写出计算过程) 【答案】(1) B pH突变范围较窄，难以找到对应的指示剂用于确定滴定终点 (2) 除去甲醛在空气中被氧化后生成的甲酸 不能，步骤2的目的是除去硫酸铵样品中的游离酸，若换用酚酞作指示剂，会有部分NH4+提前被消耗，从而引起较大误差 加入稍过量步骤1所得的甲醛溶液，摇匀，充分反应后，滴入2~3滴酚酞溶液作为指示剂，用0.10mol·L-1NaOH溶液进行滴定，当滴入最后半滴NaOH溶液后，溶液呈橙红色，且半分钟内不恢复原色，记录各读数； 根据反应可得关系：4NH4+~[(CH2)6N4H++3H+]~4OH-，即n(N)=n(NaOH)，25.00 mL待测液中：，1．00 g样品总，， 【解析】甲醛易被空气氧化生成甲酸，先用酚酞作指示剂，用氢氧化钠除去甲醛溶液中的甲酸后备用；硫酸铵样品溶解后，加入甲基红作指示剂，用氢氧化钠溶液除去样品中的酸后，加入预处理的甲醛溶液，使甲醛与铵根离子发生反应4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O，以酚酞作指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定反应生成的(CH2)6N4H+和H+，通过消耗氢氧化钠的量来测定硫酸铵的纯度。 (1)①0.10 mol/L HCl是强酸，初始pH约为1，远小于同浓度NH4Cl溶液的pH，图中曲线B初始pH更低，对应NaOH滴定盐酸；②由图可知，0.10mol·L-1NaOH溶液滴定0.10mol·L-1NH4Cl溶液的滴定曲线pH突变范围较窄，滴定过程无明显pH突跃，难以找到对应的指示剂用于确定滴定终点，因此不能直接准确滴定； (2)①由于甲醛受空气氧化，常含有少量的甲酸，除去甲醛中的甲酸，避免其消耗NaOH，造成测定误差；(NH4)2SO4等铵盐常用作氮肥，这些氮肥中常含有游离酸，步骤2的目的是除去硫酸铵样品中的游离酸，若换用酚酞作指示剂，会有部分NH4+提前与NaOH反应，从而引起较大误差；②加入稍过量步骤1所得的甲醛溶液，摇匀，充分反应后，滴入2~3滴酚酞溶液作为指示剂，用0.10mol·L-1NaOH溶液进行滴定，当滴入最后半滴NaOH溶液后，溶液呈橙红色，且半分钟内不恢复原色，记录各读数；③ 计算过程：根据反应可得关系：4NH4+~[(CH2)6N4H++3H+]~4OH-，即n(N)=n(NaOH)，25.00 mL待测液中：，1．00 g样品总，，。 学科网(北京)股份有限公司1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 $ 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 第二节 水的电离和溶液的pH 第3课时 酸碱中和滴定故 课标要点 1．了解酸碱中和滴定的概念和原理。 2．会运用酸碱中和滴定测定未知浓度的强酸或强碱的浓度。 3．掌握酸碱中和滴定实验的操作步骤和误差分析。 学习重难点 重点：掌握酸碱中和滴定的实验操作、数据处理、误差分析。 难点：酸碱中和滴定的误差分析及氧化还原滴定的拓展。 知识点 酸碱中和滴定原理与用品 1．实验原理 利用中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的________的实验方法。 2．实验仪器 ________滴定管(A)、________滴定管(B)、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。 3．滴定管的选择 试剂性质 滴定管 原因 酸性、氧化性 ________滴定管 酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶 碱性 ________滴定管 碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开 4．滴定管的构造 酸式滴定管(a)：包括________________、________________。可盛放酸性溶液、强氧化性溶液，不能盛放碱性溶液及氢氟酸。 碱式滴定管(b)：包括________________、________________、________________。可盛放碱性溶液。 滴定管的上端都标有规格大小、使用温度、“0”刻度；滴定管的精确读数为________ mL。 5．滴定管的使用方法 (1)检查仪器：使用前先检查滴定管活塞是否________，在确保不漏水后方可使用。 (2)润洗仪器：在加入反应液之前，洁净的滴定管要用________________________润洗2~3遍。方法是从滴定管上口加入3~5 mL所要盛装的酸溶液或碱溶液，倾斜着转动滴定管，使液体润湿滴定管内壁。然后，一手控制活塞(轻轻转动酸式滴定管活塞，或者轻轻挤压碱式滴定管中的玻璃球)，将液体从滴定管下部放入预置的烧杯中。 ③加入反应液：分别将反应液加入相应滴定管中，使液面位于滴定管“0”刻度线以上________________处，并将滴定管垂直固定在________________上。 ④调节起始读数：在滴定管下方放一烧杯，调节________或挤压________，使滴定管尖嘴部分充满溶液(无气泡)，然后调节滴定管液面使其处于某一刻度，准确读取数值并记录。 6．指示剂的选择 (1)中和反应恰好完全反应的时刻叫滴定终点。为准确判断滴定终点，必须选用变色明显、变色范围的pH与终点的pH____________的酸碱指示剂。通常选用________或________________，而不选用颜色变化不灵敏的________。 (2)中和滴定中，酸碱指示剂的变色范围 指示剂 变色范围(颜色与pH的关系) 石蕊 <5.0____色 5.0～8.0紫色 >8.0____色 酚酞 <8.2____色 8.2～10.0浅红色 >10.0____色 甲基橙 <3.1____色 3.1～4.4橙色 >4.4____色 教材延伸 选择指示剂时要求变色明显，所以一般不选用石蕊。指示剂的变色范围与恰好中和时的pH要吻合。强酸强碱之间的滴定用甲基橙或酚酞均可。若用强酸滴定弱碱，用甲基橙为好，终点的现象为由黄变橙；若用强碱滴定弱酸，用酚酞为佳，终点的现象为由无色变浅红。 口诀为：强酸滴碱甲基橙，强碱滴酸用酚酞。 随学随练 1．(2026·福建莆田高二期中)用0.05000mol·L-1草酸(H2C2O4)溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。下列实验操作规范的是( ) A．配制草酸溶液 B．润洗滴定管 C．碱式滴定管排气泡 D．读数 2．下列实验操作中正确的是( ) A．量取一定体积的K2Cr2O7标准溶液可以选用图甲中滴定管 B．如图乙所示，记录滴定终点读数为12．20mL C．在滴定过程中，滴加酸液操作应如图丙所示 D．图丁中，应将凡士林涂在旋塞的a端和旋塞套内的c端 3．下列说法正确的是(　　) A．用图示仪器Ⅰ准确量取25.00 mL酸性KMnO4溶液 B．装置Ⅱ可用于已知浓度的氢氧化钠溶液测定未知浓度盐酸的实验 C．中和滴定时，滴定管用所盛装的待装液润洗2～3次 D．中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶 知识点 酸碱中和滴定实验操作(重点) 以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例 (1)滴定前的准备 ①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录。 (1)检查：使用滴定管前，首先要检查________________，在确保不________后方可使用。 (2)润洗：滴定管加入酸、碱反应液之前，先用蒸馏水洗涤干净，然后分别用________润洗________遍。 (3)装液：分别将酸、碱反应液加入酸式、碱式滴定管中，使液面位于“0”刻度以上________处。 (4)调液：调节活塞或玻璃球，使滴定管尖嘴部分充满反应液，并使液面处于________________或“0”刻度以下。 (5)记录：记录________________刻度。 (6)放液：从碱式滴定管中放出一定量的NaOH溶液于锥形瓶中，并滴________________指示剂(甲基橙或酚酞)。 ②锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。 (2)滴定 ①左手________________________，右手________________。 ②眼睛注视锥形瓶内________________________。 (3)终点判断：等到滴入________________________，指示剂变色，且在________内________原来的颜色，视为滴定终点并记录________________。 教材延伸 滴定终点答题模板：当滴入最后半滴标准溶液时，溶液由×××色变成×××色，且半分钟内溶液不变色，则达到滴定终点。 (4)数据处理 按上述操作重复________次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝_______________计算。 教材延伸 求平均值时应先判断数据的有效性，要求每次滴定所消耗的溶液体积误差不超过0.05mL，取几次结果的平均值。 (5)操作注意事项 ①滴速：先快后慢，当接近终点时，应一滴一摇。 ②终点：最后一滴恰好使指示剂颜色发生明显的改变且半分钟内不变色，读出V(标)记录。 ③在滴定过程中，左手控制活塞或玻璃小球，右手摇动锥形瓶，两眼注视锥形瓶内溶液颜色的变化。 随学随练 1．(2026·河北衡水高二期中)下列有关酸碱中和滴定实验的实验装置和操作的描述正确的是( ) A．图甲操作检查碱式滴定管是否漏液 B．图乙记录滴定终点读数为12.20 mL C．图丙装置可表示以NaOH为标准溶液滴定未知浓度的醋酸溶液 D．图丁向锥形瓶中滴入最后半滴盐酸标准溶液时，溶液由浅红色变为无色，且半分钟内不恢复原色，则达到滴定终点 2．准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定。下列说法正确的是(　　) A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定 B．随着NaOH溶液的滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大 C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D．滴定过程中，眼睛应注视滴定管内液面的下降 3．下面是一段关于酸碱中和滴定实验操作的叙述：①取一锥形瓶，用待测NaOH溶液润洗两次　②在锥形瓶中加入25 mL待测NaOH溶液　③加入几滴石蕊试液作指示剂　④取一支酸式滴定管，洗涤干净　⑤直接往酸式滴定管中注入标准酸溶液，进行滴定　⑥左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停摇动锥形瓶　⑦两眼注视着滴定管内盐酸溶液液面下降，直至滴定终点。以上所述操作有错误的序号为(　　) A．④⑥⑦ B．①⑤⑥⑦ C．③⑤⑦ D．①③⑤⑦ 知识点 酸碱中和滴定误差分析 1．误差分析的方法 依据原理c(标准)·V(标准)＝c(待测)·V(待测)，得c(待测)＝，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起________的变化，即分析出结果。 2．常见误差分析 以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有： (1)仪器洗涤 ①酸式滴定管水洗后，未润洗(________)；②酸式滴定管水洗后，误用待测液润洗(________)；③碱式滴定管水洗后，未润洗(________)；④锥形瓶水洗后，用待测液润洗(________)。 (2)量器读数 ①滴定前俯视酸式滴定管，滴定后平视(________)； ②滴定前仰视酸式滴定管，滴定后俯视(________)如图所示； ③滴定完毕后，立即读数，半分钟后颜色又褪去(________)。 (3)操作不当 ①滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定结束后气泡消失(________)； ②滴定过程中，振荡锥形瓶时，不小心将溶液溅出(________)； ③滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水(________)。 3．以用标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸为例，相关误差分析如下： 步骤 操作 V(HCl) c(HCl) 洗涤 碱式滴定管未用标准溶液润洗 ________ ________ 酸式滴定管未用待测溶液润洗 ________ ________ 锥形瓶用待测溶液润洗 ________ ________ 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 ________ ________ 取液 放出酸液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 ________ ________ 锥形瓶中指示剂加得过多 ________ ________ 滴定 碱式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 ________ ________ 震荡锥形瓶时有部分液体溅出 ________ ________ 滴定终点时滴定管尖嘴悬一滴溶液 ________ ________ 指示剂变色即停止滴定 ________ ________ 溶液颜色较浅时滴入碱液过快，停止滴定后返加一滴 HCl溶液无变化 ________ ________ 读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯) ________ ________ 滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰) ________ ________ 两次滴定所消耗的酸液体积相差太大 ________ ________ NaOH造成的误差 NaOH已部分潮解 ________ ________ NaOH已部分变质 ________ ________ NaOH中有杂质(杂质不与HCl反应) ________ ________ 特别提醒 (1)不能脱离公式硬记结论，所有误差都要先锚定核心计算式 ，最终偏差只通过V(标准)传导，跳过中间变量直接判断极易搞反结果。 (2)别混淆“恰好中和”和“滴定终点”，前者是理论上n(H+)=n(OH−)的点，后者是指示剂变色的实际操作点，两者的pH差带来的终点误差不能直接等同于操作失误误差。 (3)不能用普通量筒的读数逻辑套滴定管，滴定管刻度从上到下递增，仰视初读数会把数值读小，最终算出的V(标准)反而偏大，和量筒的偏差方向完全相反。 (4)别忽略“滴定后立即读数”的误差，此时管壁残留液未完全流下，读出的终数值偏小，最终会导致V(标准)偏小，待测液浓度结果偏低。 (4)不能把“锥形瓶润洗”和“滴定管润洗”混为一谈，用待测液润洗锥形瓶会额外增加溶质总量，让V(标准)偏大结果偏高；但锥形瓶提前加少量蒸馏水，完全不影响待测溶质的物质的量，对结果无任何干扰。 (5)别搞反两类滴定管的误差逻辑，酸式滴定管装标准液，前有气泡后无气泡会让气泡体积计入V(标准)，结果偏高；但碱式滴定管放待测液时，前有气泡后无气泡，实际取出的待测液偏少，最终会让消耗的标准液体积偏小，结果偏低。 随学随练 1．某同学用0.1000mol•L﹣1的NaOH标准溶液滴定20.00mL未知浓度的盐酸，下列操作中，导致所测盐酸浓度偏高的是(　　) A．酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用待测盐酸润洗，直接量取20.00mL盐酸注入锥形瓶中 B．碱式滴定管滴定前调节液面至“0”刻度，滴定后俯视读数 C．将盐酸注入锥形瓶前，先用少量待测盐酸润洗锥形瓶内壁 D．滴定终点时，视线与滴定管凹液面最低点保持水平读数 2．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，待测液放在锥形瓶中。中和滴定时下列操作会使测定结果偏低的是(锥形瓶中溶液用滴定管量取)(　　) A．碱式滴定管未用待测碱液润洗 B．酸式滴定管未用标准盐酸润洗 C．滴定过程中滴定管内不慎有标准液溅出 D．滴定前俯视读数，滴定后读数正确 3．用滴定法测定Na2CO3(含NaCl杂质)的质量分数，下列操作会引起测定值偏高的是(　　) A．试样中加入酚酞作指示剂，用标准酸液进行滴定 B．滴定管用蒸馏水洗涤后，直接注入标准酸液进行滴定 C．锥形瓶用蒸馏水洗涤后，直接注入待测溶液进行滴定 D．滴定管用蒸馏水洗涤后，直接注入待测液，取20.00 mL 进行滴定 拓展 滴定曲线 滴定曲线(以0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸为例) 理论上，强酸强碱完全反应时溶液的pH应为7，滴定终点应选用pH＝7时变色的指示剂；但从实验数据可以看出，开始时由于被中和的酸(或碱)的浓度较大，加入少量的碱(或酸)对其pH影响不大，上图中，当滴加NaOH溶液的体积从19.98 mL变为20.02 mL(只滴加1滴)时，pH从4．3 突变至9.7，因此只要选择变色范围在这一突变范围内的指示剂就不会造成很大的误差。 说明：(1)酸碱恰好中和时溶液不一定呈中性，最终溶液的酸碱性取决于生成盐的性质，强酸强碱盐的溶液呈中性，强碱弱酸盐的溶液呈碱性，强酸弱碱盐的溶液呈酸性。 (2)滴定终点是通过指示剂颜色的变化来控制停止滴定的“点”，滴定终点与恰好反应越吻合，测定的误差越小。 活学活用 1．用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸过程中的pH变化如图所示。下列说法错误的是(　　) A.b点时，加入极少量NaOH溶液都会引起pH的突变 B.选指示剂时，其变色范围应在4．30~9.70之间 C.若将盐酸换成同浓度的CH3COOH溶液，曲线ab段将会上移 D.都使用酚酞作指示剂，若将NaOH溶液换成同浓度的氨水，所消耗氨水的体积较NaOH溶液小 2．如图所示为常温下用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定10.00mL未知浓度的硫酸(用酚酞作指示剂)的滴定曲线。下列说法正确的是( )     A．水电离出的氢氧根离子浓度：a>b B．硫酸的物质的量浓度为0.2000mol·L－1 C．指示剂变色时，说明硫酸与NaOH恰好完全反应 D．当滴加NaOH溶液的体积为10.00mL时，该混合液的=0.05mol·L－1 3．25 ℃时，用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液分别滴定三种浓度均为0.100 0 mol·L-1的一元酸HA溶液(HA代表CH3COOH、CF3COOH或CH2ClCOOH)，滴定过程pH变化如下图所示。已知CH2ClCOOH的pKa=2．86。下列说法错误的是(　　) A.M点对应溶液中，c(A-)=10c(HA) B.25 ℃时，Ⅲ对应的酸Ka=10-1．52 C.Ⅰ为CH3COOH溶液的滴定曲线 D.酸性强弱：CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH 拓展 酸碱中和滴定的拓展 1．氧化还原滴定 (1)原理 与酸碱中和滴定的原理相似，如果两种物质发生氧化还原反应，能够用一种方法(通常是颜色变化)显示物质间恰好反应的时刻，则可用滴定原理来进行浓度测定、含量测定等定量分析。 (2)指示剂选择 用酸性 溶液滴定 、 、 等溶液，不需另加指示剂(加入1滴，溶液呈紫红色且半分钟不褪去即达到滴定终点)； 用 溶液滴定碘溶液()，以淀粉作指示剂(由蓝色→无色)。 (3)计算 依据化学方程式或离子方程式等，运用原子守恒、电荷守恒、得失电子守恒等规律进行计算。 (4)应用 用于溶液浓度测定、物质纯度测定、食品药品成分的检测等定量分析。 2．沉淀滴定 (1)概念 沉淀滴定是利用________________进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。 (2)原理 沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种________，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度________，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以________为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更________。 3．双指示剂法 (1)定义 双指示剂法是用于确定可能含有NaOH、Na2CO3、NaHCO3的混合物成分及各物质含量的一种定量测定方法。 (2)指示剂 酚酞试液+甲基橙试液 (3)原理 用酚酞作指示剂，当溶液由红色恰好褪为无色时，NaOH完全被滴定，Na2CO3变为NaHCO3，NaHCO3 未发生变化； 若用甲基橙作指示剂，当溶液由黄色变为橙色的时候，NaOH完全被滴定， Na2CO3、 NaHCO3均完全被滴定为 H2CO3。 依据先用酚酞、再用甲基橙这两步实验所消耗的盐酸的体积关系或将试液分为两份，一份用酚酞、一份用甲基橙作指示剂分别进行滴定，依据所消耗的盐酸的体积关系，便可确定其成分并计算其含量。 活学活用 1．(2026•成都开学)氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定实验。用稀硫酸酸化的0.01mol•L﹣1KMnO4标准溶液滴定某未知浓度的H2C2O4溶液，下列说法错误的是(　　) A．该实验不需要另外加入指示剂 B．KMnO4标准溶液装入酸式滴定管中 C．滴定终点时，溶液颜色由无色变为浅紫红色，并在半分钟内不变色 D．滴定过程中，加入KMnO4标准溶液应先慢后快，便于观察溶液颜色变化 2．白云石[CaMg(CO3)2]中钙含量测定常用KMnO4滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙，过滤后用酸溶解，再用KMnO4滴定。则下列说法错误的是( ) A．KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O B．实验过程中两次用酸溶解，均需使用稀盐酸 C．KMnO4滴定草酸过程中，标准状况下每产生448mLCO2气体理论上转移0.02mole- D．滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应4MnO4-+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O，将导致测定结果偏高 3．双指示剂可用来测定NaOH、NaHCO3、Na2CO3中的一种或两种物质组成混合物时各成分的质量分数。具体的做法是：先向待测溶液中加入酚酞，用标准盐酸溶液滴定，当NaOH或Na2CO3被转化为NaCl或NaHCO3时，酚酞由红色褪为无色，消耗V1mL盐酸；然后滴加甲基橙，继续用标准盐酸溶液滴定，当NaHCO3转化为NaCl时，溶液由黄色变为橙色，消耗盐酸V2mL。当时，原溶液中溶质为( ) A．Na2CO3 B．NaOH和Na2CO3 C．NaHCO3 D．Na2CO3和NaHCO3 题型 酸碱中和滴定实验操作 ▌例1 (2026·安徽滁州高二期中)已知：醋酸钠溶液显弱碱性。某同学想了解食用白醋(主要是醋酸的水溶液)的准确浓度，从市场上买来一瓶某品牌食用白醋，用标准NaOH溶液对其进行滴定，下列叙述正确的是( ) A．滴定终点的溶液颜色由橙色变成红色 B．盛装标准液的滴定管用蒸馏水洗涤后，未用标准液润洗会导致所测食醋中醋酸浓度偏大 C．用量筒量取一定体积的食醋溶液放于锥形瓶中，待滴定 D．滴定时，眼睛一直注视着刻度线 解题贴士 1．中和滴定实验中，滴定管必须润洗，锥形瓶不能润洗。 2．强酸与强碱相互滴定时，既可选用甲基橙，也可选用酚酞作指示剂。 3．石蕊颜色变化不明显，变色范围宽，一般不用作中和滴定的指示剂。 4．强酸与弱碱相互滴定时，应选用甲基橙作指示剂。强碱与弱酸相互滴定时，应选用酚酞作指示剂。 5．.当滴入最后一滴标准液，指示剂发生颜色变化， 必须保证半分钟内不恢复原来的颜色，才是达到滴定终点。 6．.滴定停止后，必须等待1～2分钟，待附着在滴定管内壁的溶液流下后，再进行读数。 ▌对点练1-1 下列实验操作正确的是( ) A．用图1装置进行KMnO4溶液滴定未知浓度的FeSO4溶液实验 B．如图2所示，记录滴定终点读数为19.90 mL C．中和滴定时，选用图3滴定管盛装NaOH标准溶液 D．为了减小误差，可选用滴定管量取一定体积的溶液 ▌对点练1-2 (2026·浙江宁波高二期末)在中和滴定实验中，以0.1000 mol/L NaOH标准溶液滴定未知浓度醋酸，下列说法正确的是( ) A．选择甲基橙作为滴定终点指示剂，可以使得滴定结果更为准确 B．使用少量标准溶液润洗滴定管，仅需将洗涤后溶液从滴定管上口倒出 C．排出盛有NaOH溶液的滴定管中的气泡时，应快速打开旋塞放液，直至气泡排出 题型 酸碱中和滴定的曲线分析 ▌例2 (2026·安徽阜阳高三联考)常温下，分别向20 mL等浓度的一元碱NaOH溶液和NH3·H2O溶液中滴加0.10 mol·L-1的HCl标准溶液，滴定过程中得到混合溶液的pH随盐酸的体积变化如图所示。下列说法正确的是是( ) A．两个滴定过程都可以用酚酞作指示剂 B．水的电离程度：a点>b点 C．NH3·H2O溶液中滴加20 mL HCl溶液时，存在c(NH4＋)＋c(H＋)＝c(Cl-)＋c(OH-) D．滴定读数时先仰视后俯视，则所测的待测液浓度偏高 解题贴士 强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较 氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线 曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高 突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应) ▌对点练2-1 (2026·江西高二期中)分析化学中将“滴定分数”定义为所加滴定剂与被滴定组分的物质的量之比。常温下，以的KOH溶液为滴定液滴定的一元酸HR溶液(不考虑密度变化对溶液体积的影响)，滴定曲线如图所示。下列说法错误的是( ) A．HR为弱酸 B．水的电离程度：b点>c点 C．y点溶液中： D．b点溶液中： ▌对点练2-2 电位滴定是利用溶液电位突变指示终点的滴定法。在化学计量点附近，被测离子浓度发生突跃，指示电极电位(ERC)也产生了突跃，进而确定滴定终点的位置。常温下，用cmol⋅L﹣1盐酸标准溶液测定xmL某纯碱样品溶液中NaHCO3的含量(其他杂质不参与反应)，电位滴定曲线如图所示。下列说法错误的是(　　) A．水的电离程度：a＞b B．a点溶液中：c(OH﹣)+c()＝c(H+)+c(H2CO3)，c点溶液中滴入2滴甲基橙溶液一定变黄色 C．xmL该纯碱样品溶液中含有NaHCO3的质量为0.084cg D．b到c过程中存在c(Na+)＞c(Cl﹣) 题型 酸碱中和滴定的应用及拓展 ▌例3 中和滴定是一种操作简单，准确度高的定量分析方法。实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析，下列有关几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)的说法不正确的是( ) A．用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度：滴定终点时，溶液由无色变为浅红色 B．利用“Ag++SCN-=AgSCN↓”反应，用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度时可用Fe(NO3)3溶液作指示剂 C．利用“ 2Fe3++2I-==I2+2Fe2+”，用FeCl3溶液测量KI样品中KI的百分含量时，可用淀粉溶液作指示剂 D．用标准NaOH溶液测量某盐酸溶液的浓度时，若用酚酞作指示剂，当观察到溶液由无色变为红色，且半分钟不恢复时达到滴定终点 解题贴士 1．氧化还原滴定 (1)原理 以氧化剂(或还原剂)为滴定剂，直接滴定一些具有还原性(或氧化性)的物质。 (2)试剂 常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等； 常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。 指示剂：氧化还原滴定所用指示剂可归纳为三类： ①氧化还原指示剂； ②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘变蓝； ③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。 2．沉淀滴定 (1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-浓度。 (2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl-的含量时常以CrO42-为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。 ▌对点练3-1 某化学兴趣小组模拟酒驾的检测方法，设计如下实验： ①配制500mLc1mol/LK2Cr2O7标准溶液并加入少许稀硫酸酸化；②量取VmL酒精溶液置于锥形瓶中；③加入c1mol/LK2Cr2O7标准溶液V1mL，充分反应后，再加入过量的KI溶液和指示剂；①用c2mol/LNa2S2O3溶液滴定反应后的溶液，达到滴定终点时，重复三次，平均消耗Na2S2O3溶液的体积为V2mL。 已知有关反应为：16H++2Cr2O72-+3CH3CH2OH=4Cr3++3CH3COOH+11H2O、14H++Cr2O72-+6I-=2Cr3++3I2+7H2O、I2+2I2+2S2O32-=S4O62-+2I- 。 乙醇的物质的量浓度为( ) A． B． C． D． ▌对点练3-2 可逆反应有一定的反应限度，平衡常数的大小能反映化学反应进行的程度。为测定可逆反应Fe2++Ag+Ag+Fe3+的平衡常数K，实验步骤如下。 I．一定温度下，将0.01mol/LAg2SO4溶液与0.04mol/LFeSO4溶液等体积混合。 Ⅱ.待实验I中反应达到平衡状态时，取V mL上层清液，用 标准溶液进行滴定，达到终点时，消耗标准溶液V1mL。 已知：Ag++SCN-AgSCN↓(白色) K=1012 Fe3++SCN- Fe[(SCN)]2-(红色) K=102.3 下列操作使测定的K值偏小的是( ) A．取实验Ⅰ的浊液测定 B．滴定过程中振荡剧烈，有待测液溅出 C．滴定前滴定管尖嘴内无气泡，滴定后尖嘴内有气泡 D．达到终点时最后半滴标准液用蒸馏水冲入锥形瓶 ②题量适中，基础通关10~15道，素养提升5~10道，迁移创新2~3道。 ③较新的期中期末题、名校题，可以加上试题来源。 基础通关 1．准确量取25.00 mL酸性高锰酸钾溶液，可选用的仪器是(　　) A．500 mL量筒 B．10 mL量筒 C．50 mL酸式滴定管 D．50 mL碱式滴定管 2．在盐酸滴定NaOH溶液的实验中，用甲基橙作指示剂，滴定到终点时，溶液的颜色变化是(　　) A．由黄色变为红色 B．由黄色变为橙色 C．由橙色变为红色 D．由红色变为橙色 3．实验室用0.1000HCl溶液滴定NaOH溶液，选用甲基橙作为指示剂。下列说法错误的是( ) A．可用量筒量取25.00mLNaOH溶液置于锥形瓶中 B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制NaOH溶液 C．用润洗过的酸式滴定管量取0.1000HCl溶液，赶走气泡、调节液面至“0”刻度 D．达到滴定终点时溶液显橙色 4．下列有关叙述中正确的是(　　) A．滴定管下端连有橡皮管的为酸式滴定管 B．在滴定时，左手操作锥形瓶，右手操作滴定管活塞 C．滴定前应首先排出尖嘴部分的气泡 D．滴定过程中两眼应注视滴定管内液面的变化 5．酸碱恰好完全中和时(　　) A．酸与碱的物质的量一定相等 B．溶液呈现中性 C．酸与碱的物质的量浓度相等 D．酸所能提供的H＋与碱所能提供的OH－的物质的量相等 6．下列有关叙述中正确的是(　　) A．滴定管下端连有橡皮管的为酸式滴定管 B．在滴定时，左手操作锥形瓶，右手操作滴定管活塞 C．滴定前应首先排出尖嘴部分的气泡 D．滴定过程中两眼应注视滴定管内液面的变化 7．实验室有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：甲基橙：3．1～4．4，石蕊：5.0～8.0，酚酞：8.2～10.0。用0.1000mol•L﹣1NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，反应恰好完全时溶液呈碱性，下列叙述中正确的是(　　) A．可选用甲基橙或酚酞作指示剂 B．只能选用石蕊作指示剂 C．可选用石蕊或酚酞作指示剂 D．只能选用酚酞作指示剂 8．用0.1000mol·L1HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液，有关该实验说法中正确的是( ) A．本实验可选用石蕊作指示剂 B．用量筒量取25.00mLNaOH待测液于锥形瓶中 C．用未知浓度的NaOH溶液润洗锥形瓶2~3次 D．滴定开始时平视读数，滴定结束时俯视酸式滴定管读数，测量结果偏低 9．用NaOH标准溶液滴定食用白醋，测定其中醋酸含量的操作中正确的是( ) A．盛白醋溶液的锥形瓶滴定前用白醋溶液润洗2～3次 B．酸式滴定管在装液前要用白醋溶液润洗2～3次 C．配标准溶液是称取4.0g NaOH固体放入1000mL容量瓶中，然后加水至刻度 D．用甲基橙作指示剂，溶液恰好由红色变为黄色，为滴定终点 10．用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列操作不会引起实验误差的是(　　) A．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸进行滴定 B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗，后装入NaOH溶液进行滴定 C．用碱式滴定管取10.00 mL NaOH溶液放入用蒸馏水洗净的锥形瓶中，加入少量的蒸馏水再进行滴定 D．用酚酞作指示剂滴至红色刚变无色时即停止加盐酸 11．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，选用酚酞作指示剂，下列操作会导致测定结果偏低的是(　　) A．酸式滴定管未润洗就装标准液滴定 B．锥形瓶未用待测液润洗 C．读取标准液读数时，滴前仰视，滴定到终点后俯视 D．滴定前酸式滴定管尖嘴处有气泡未排除，滴定后气泡消失 12．准确移取20.00 mL某待测 HCl溶液于锥形瓶中，用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定。下列说法正确的是(　　) A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定 B．随着NaOH溶液的滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大 C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变为无色时停止滴定 D．滴定达到终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小 13．一定物质的量浓度溶液的配制和酸碱中和滴定是中学化学中两个典型的定量实验。若要配制1mol/L的NaOH标准溶液，用其滴定某未知浓度的稀硫酸。下列有关说法错误的是( ) A．实验中用到的滴定管和容量瓶使用前都需要检漏 B．如果实验需用490mL的NaOH标准溶液，配制时可选用500mL容量瓶 C．用甲基橙作指示剂，滴定终点时，溶液颜色由黄色变为橙色 D．锥形瓶用蒸馏水洗涤后，再用待装稀硫酸润洗，使测定浓度偏大 14．用0.1000 mol·L-1的标准盐酸滴定50.00 mL未知浓度的NaOH溶液的酸碱中和滴定实验中，下列有关说法正确的是( ) A．用蒸馏水洗净酸式滴定管、锥形瓶后可分别直接注入标准盐酸和待测液NaOH溶液 B．滴定时左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停地摇动锥形瓶，两眼注视滴定管液面变化 C．此中和滴定实验的指示剂可采用酚酞，滴定终点的现象为：溶液由无色变为红色，且30 s内颜色不变 D．若滴定前仰视读数、滴定后俯视读数，则所测NaOH溶液的浓度偏低 15．用标准的溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏低，其原因可能是( ) A．滴定时有盐酸溅出锥形瓶外 B．滴定终点读数时，仰视滴定管的刻度，其他操作正确 C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗 D．滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液 16．下列实验操作会使结果偏大的是( ) A．用玻璃棒蘸取少量氯化钠溶液滴在湿润的pH试纸上 B．中和滴定时，溶液颜色刚刚变色便立即读数 C．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠时，碱式滴定管未润洗 D．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠时，酸式滴定管刚开始有气泡，读数时，气泡消失 17．使用酸碱中和滴定的方法，用0.01 mol·L－1盐酸滴定锥形瓶中未知浓度的NaOH溶液，下列操作会使测定结果偏高的是(　 　) ①用量筒量取浓盐酸配制0.01 mol·L－1稀盐酸时，量筒用蒸馏水洗净后未经干燥直接量取浓盐酸　 ②配制稀盐酸定容时，俯视容量瓶刻度线　 ③滴定结束时，读数后发现滴定管下端尖嘴处悬挂有一滴液滴　 ④滴定过程中用少量蒸馏水将锥形瓶内壁附着的盐酸冲下 A．①③　　 B．②④ C．②③④　　 D．①②③④ 18．(2026·天津武清高二期中)室温下，用0.100mol·L-1NaOH溶液分别滴定20.00mL0.100mol·L-1的盐酸和醋酸，滴定曲线如下图所示。下列说法不正确的是( ) A．Ⅱ表示的是滴定盐酸的曲线 B．滴定盐酸溶液时，可选择石蕊溶液作指示剂 C．pH=7时，滴定盐酸消耗的V(NaOH)等于20.00mL D．初始时盐酸的pH=1 19．等浓度的两种一元酸和分别用同一浓度的溶液滴定，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( ) A．起始酸性：HA>HB B．起始浓度： C．HA和HB起始溶液体积相同 D．滴定HA和HB均可用甲基橙作指示剂 20．(2026·安徽滁州高二期中)室温下，用 溶液滴定溶液，水的电离程度随NaOH溶液体积的变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是 ( ) A．混合液的导电能力与其离子数量有关 B．点溶液中， C．P、M、N三点溶液中水的电离程度最大的是点 D．点溶液中， 21．某同学用中和滴定法测定某烧碱溶液的浓度。 　　　　 Ⅰ.实验步骤 (1)用图1仪器________(填“A”或“B”)取待测烧碱溶液25.00 mL于锥形瓶中，滴加2滴酚酞作指示剂。 (2)记录盛装0.100 0 mol·L－1盐酸标准溶液的酸式滴定管的初始读数。如果某时刻液面位置如图2所示，则此时的读数为________ mL。 (3)滴定。滴定过程中，眼睛应始终注视______________________________________________。 (4)滴定终点的现象是：___________________________________________________________。 Ⅱ.数据记录 实验编号 烧碱待测液体积V/mL 盐酸标准液体积(消耗)V/mL 1 25.00 18.05 2 25.00 18.00 3 25.00 17.95 4 25.00 18.95 Ⅲ.数据处理 (1)平均消耗的盐酸标准液的体积V＝________ mL。 (2)计算该烧碱溶液的浓度c(NaOH)＝________ mol·L－1(精确到小数点后4位)。 Ⅳ.误差分析 以下操作会导致测定结果偏高的是_________________________________________(填字母)。 A．未用盐酸标准溶液润洗滴定管 B．装待测液前，锥形瓶中有少量蒸馏水 C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失 D．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视 素养提升 22．25℃时，在溶液中滴入溶液，溶液pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是( ) A．M点加入的NaOH溶液的体积为20.00mL B．M、N、Q三点中水的电离程度最大的是Q点 C．25℃时，的电离平衡常数 D．M点到N点过程中水的离子积常数增大 23．常温下，向20mL0.01mol·L-1HF溶液中逐滴加入0.010.01mol·L-1溶液，其变化曲线如图所示，下列说法错误的是( ) 已知：常温下，，。 A．a点溶液对应的约为2.6 B．b点溶液中， C．c点溶液中，水电离出的c(H＋)和c(OH-)之积一定小于10-14 D．a→c的过程中，能导电的粒子的数目逐渐增加 24．实际工作中，可利用某些反应进行类似中和滴定的滴定分析。下列滴定分析中(待测液置于锥形瓶内)，对所用的指示剂及达到滴定终点时溶液的颜色判断不正确的是( ) A．用标准的酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液：KMnO4――紫红色 B．利用已知浓度盐酸滴定某NaOH溶液的浓度：甲基橙――橙色 C．利用2Fe3++2I−=I2+2Fe2+，用FeCl3溶液测定KI样品中KI的百分含量：淀粉――蓝色 D．利用已知NaOH溶液滴定某盐酸的浓度：酚酞――浅红色 25．使用硫酸亚铁铵晶体[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]滴定法可以测定青铜中铬元素的含量。实验步骤如下： 步骤1：称量硫酸亚铁铵晶[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶于稀硫酸，加水稀释配成1000 mL0.0200 mol/L (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液。 步骤2：称取1．00 g青铜样品于250 mL维形瓶中，加入适量稀硝酸使其完全溶解，再加入适量过硫酸[(NH4)2S2O8]溶液，加热煮沸，使样品中的铬元素完全转化为H2CrO4，冷却后加蒸馏水配制成250 mL溶液，摇匀。 步骤3：取25 mL上述溶液置于锥形瓶中，加入硫酸酸化，滴入4滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂，用(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液满淀至终点。重复上述操作3次。测得消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的体积分别为18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL。发生反应的离子方程式为：H2CrO4+Fe2++H+→Cr3++Fe3++H2O (未配平) 下列说法不正确的是( ) A．在“步骤1”中，用到的玻璃仪器有1000 mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管 B．在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式为：3Cu+2+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O C．青铜中铬元素的质量分数为6.344% D．实验中，如果盛放(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的滴定管没有润洗，则测量结果将偏大 迁移创新 26．(2026•甘肃二模)电位滴定法是化学中常用的分析方法，可根据滴定过程中电极电位的突跃确定滴定终点。常温下，利用0.1000mol•L﹣1的盐酸滴定20.00mL0.1000mol•L﹣1的碳酸钠溶液，其电位滴定曲线与pH曲线如图所示(已知碳酸的电离常数，)。下列说法错误的是(　　) A．若采用酸碱指示剂判断滴定终点，a点须选择酚酞作指示剂 B．a点水的电离程度是b点10000倍 C．b点：比值的数量级为107 D．a点： 27．某研究小组以铝土矿为原料制备絮凝剂聚合氯化铝{，}。絮凝剂效果可用盐基度衡量，盐基度。现测定产品的盐基度，Cl-的定量测定：称取一定量样品，配成溶液，移取20.00mL溶液于锥形瓶中，调pH=6.5~10.5，滴入指示剂K2CrO4溶液。在不断摇动下，用0.1000mol·L-1AgNO3标准溶液滴定，至溶液呈浅红色(有Ag2CrO4沉淀)，30s内不褪色。平行测试3次，平均消耗AgNO3标准溶液24.00mL。另测得上述样品溶液中。该产品的盐基度为( ) A．0.65 B．0.70 C．0.75 D．0.80 28．亚磷酸(H3PO3)是有机磷水处理药剂的原料，有强还原性，容易被银离子氧化为磷酸。右图为向某浓度的亚磷酸中滴加NaOH溶液，其pH与溶液中的H3PO3、H2PO3-、HPO32-的物质的量分数α(X)(平衡时某物种的浓度与整个物种浓度之和的比值)的关系。下列关于亚磷酸的说法正确的是( ) A．亚磷酸与磷酸相似，均为三元酸 B．亚磷酸与银离子恰好完全反应时，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2 C．亚磷酸的Ka2=10-7 D．pH为5～9时，主要反应的离子方程式为H3PO3+2OH-=HPO32-+2H2O 29．常温下，用0.10mol·L-1盐酸滴定25.00mL0.10mol·L-1NH3·H2O溶液，所得溶液的pH、NH4+和NH3·H2O的物质的量分数(x)与滴加盐酸体积的关系如图所示。下列说法正确的是( ) A．曲线②代表x(NH3•H2O) B．当溶液显中性时，滴入盐酸的体积小于25.00mL C．0.10mol·L-1NH3·H2O溶液pH值为13 D．NH3·H2O的电离常数约为10-9.26 30．自来水中含有、及微量、、等金属离子，通常用、离子量折合成CaO的量来表示水的硬度：1L水中含有10mg CaO时为1°。 实验室采用配位滴定法测定自来水硬度。实验步骤如下： ①用天平准确称取m g 于烧杯中，先用少量水润湿，盖上表面皿，缓慢滴加HCl(1∶1)2～3mL，充分溶解后，定容至250mL容量瓶中，摇匀。 ②称取1．0g EDTA二钠盐(用表示)于烧杯中微热溶解，加入约0.025g ，冷却后转入试剂瓶中，稀释至250mL，接匀待标定。 ③用移液管移取25.00mL 标准液于250mL锥形瓶，加20mL氨性缓冲液和少许铬黑T(EBT)指示剂，用EDTA溶液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液mL。 ④用移液管移取待测水样50.00mL于250mL锥形瓶，加3mL三乙醇胺、5mL氨性缓冲液、1mL 和少许铬黑T(EBT)指示剂，用EDTA标液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液mL。计算水的总硬度。 已知：，，以EDTA溶液滴定较滴定终点更敏锐。水样中微量、、等杂质离子，可用三乙醇胺和溶液进行掩蔽。 对于上述实验，下列做法错误的是( ) A．可以选用聚四氟乙烯滴定管进行滴定 B．滴定终点前，用少量蒸馏水冲洗瓶壁，继续滴定至终点 C．滴定读数时，为使凹液面下边缘清晰，可在液面后衬一张白纸 D．容量瓶摇匀时，左手捏瓶颈上端，食指压瓶塞，右手手掌拖瓶底，上下颠倒 31．某实验小组用如下实验测定海带预处理后所得溶液的碘含量，实验步骤及现象如下： 已知：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6，下列说法不正确的是： A．淀粉溶液为该反应的指示剂 B．溶液b为蓝色是因为发生了反应：H2O2+2I-+2H+═I2+2H2O C．溶液反复由无色变蓝的原因可能是H2O2氧化I-的反应速率比Na2S2O3还原I2的反应速率快 D．上述实验不能准确测定待测液中的碘含量，应补充实验步骤：滴定前向溶液b中加少量MnO2，反应至不再产生气泡，过滤，对滤液进行滴定 32．用氧化还原滴定法可以测定市售双氧水溶液中H2O2的浓度(单位g·L-1)，实验过程包括标准溶液的准备和滴定待测溶液： I．准备标准溶液 a．配制100mLKMnO4溶液备用；b．准确称取Na2C2O4基准物质3．35g(0.025mol)，配制成250mL标准溶液。取出25.00mL于锥形瓶中，加入适量3mol·L-1硫酸酸化后，用待标定的KMnO4溶液滴定至终点，记录数据，计算KMnO4溶液的浓度。 II．滴定主要步骤 a．取待测双氧水10.00mL于锥形瓶中；b．锥形瓶中加入30.00mL蒸馏水和30.00mL3mol·L-1硫酸，然后用已标定的KMnO4溶液(0.1000mol·L-1)滴定至终点；c．重复上述操作两次，三次测定的数据如下表： 组别 1 2 3 消耗标准溶液体积(mL) 25.24 25.02 24．98 d．数据处理。回答下列问题： (1)将称得的Na2C2O4配制成250mL标准溶液，所使用的仪器除烧杯、玻璃棒、胶头滴管外还有 。 (2)标定KMnO4溶液时，可以选择 (填序号)调节溶液酸度，请说明理由 。 ①稀硫酸   ②稀硝酸    ③稀盐酸 (3)滴定双氧水至终点的现象是 。 (4)计算此双氧水的浓度为 g·L-1。 (5)下列有关实验操作的叙述正确的是___________。 A．滴定管在检漏、水洗、烘干后再装酸性KMnO4溶液，会使实验结果更准确 B．滴定管和锥形瓶在用蒸馏水洗净后，需要用待装液润洗 C．半滴操作时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁 D．滴定终点时，若装酸性KMnO4溶液的滴定管中有气泡，会导致所测双氧水浓度偏大 33．(2026·江苏泰州高三模拟预测)铵盐在工农业上有着广泛的用途；(NH4)2SO4等铵盐常用作氮肥，这些氮肥中常含有游离酸。 (1)室温下，用0.10mol·L-1NaOH溶液滴定用0.10mol·L-1HCl溶液、用0.10mol·L-1NH4Cl溶液的滴定曲线如图所示。 ①图中能表示NaOH溶液滴定盐酸的曲线是___________(填“A”或“B”)。 ②实际上，并不能利用NaOH标准溶液直接准确滴定从而测定NH4+的浓度，原因是___________。 (2)可用甲醛法测定铵盐中的含氮量，实验步骤如下： 步骤1：由于甲醛受空气氧化，常含有少量的物质X，需除去。处理方法为：取40%甲醛的上层清液，加水稀释1倍，加入2~3滴酚酞溶液作为指示剂，利用0.10mol·L-1NaOH溶液滴至甲醛溶液呈微红色即可。 步骤2：准确称取1．00g(NH4)2SO4样品于烧杯中，用适量蒸馏水溶解，将溶液定量转移至250 mL容量瓶中定容得溶液Y。移取25.00 mL溶液Y于锥形瓶中，加入几滴甲基红，溶液呈红色，用0.10mol·L-1NaOH溶液中和至黄色，得溶液Z。(甲基红及酚酞在不同pH下的颜色如图所示。) 步骤3：(略) 相关反应：4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O；(CH2)6N4H++3H++4OH-=(CH2)6N4+4H2O。 ①步骤1的目的是___________；步骤2中指示剂能否换成酚酞溶液？为什么？___________。 ②请补全步骤3以完成对铵盐中含氮量的测定：向步骤2所得溶液Z中___________；重复实验2～3次。[须使用的试剂：0.10mol·L-1NaOH溶液、酚酞溶液；终点颜色：橙红色] ③若步骤3平均消耗NaOH溶液体积为15.00 mL，则该(NH4)2SO4样品中氮含量w(N)___________。(写出计算过程) 学科网(北京)股份有限公司1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 $