题7 分子结构与性质判断——新高考五年真题一年模拟：命题逻辑透视与趋势研判（黑吉辽蒙专用）

题7 分子结构与性质判断 1．（2026·黑吉辽蒙卷·高考真题）大面积单原子层二维金属制备过程示意图如下。下列说法错误的是 A．位于周期表第四周期第ⅢA族，其简化电子排布式为 B．蓝宝石砧座的硬度高，其主要成分可当作共价晶体 C．常温常压下，等物质的量的能量高于晶体 D．的一个基本结构单元为 2．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：。下列说法正确的是 A．反应中各分子的键均为键 B．反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形 C．键长小于H—O键长 D．HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对 3．（2022·辽宁·高考真题）理论化学模拟得到一种离子，结构如图。下列关于该离子的说法错误的是 A．所有原子均满足8电子结构 B．N原子的杂化方式有2种 C．空间结构为四面体形 D．常温下不稳定 该类试题的立意在于检验学生是否真正建立了“结构→性质”的微观逻辑链条——从原子轨道、化学键类型、杂化方式、空间构型等微观结构因素出发，推演并解释物质的宏观性质（极性、溶解性、酸性、熔沸点、硬度等）。其核心价值体现在： · 落实“宏观辨识与微观探析”素养 试题要求学生从原子、分子层面分析物质性质差异的根本原因，而非停留在描述性记忆层面。例如2026黑吉辽蒙卷第1题，从Ga原子的电子排布、晶体类型、能量状态、基本结构单元等多个维度综合考查学生的微观分析能力；2022辽宁卷第3题以N₅⁻离子为载体，从8电子结构、杂化方式、空间构型、稳定性等角度全面考查结构化学核心知识。 · 强化“证据推理与模型认知”素养 VSEPR模型、杂化轨道理论、分子轨道理论等是结构化学的核心模型。试题大量考查学生运用这些模型进行推理判断的能力。文件中“常见微粒的VSEPR模型、空间结构”表格系统归纳了CH₄、H₂O、NH₃、SO₄²⁻、BF₃、SO₂、CO₂等核心微粒的结构特征，体现了对学科模型的精准把握。例如2025黑吉辽蒙卷第2题，要求运用VSEPR模型判断Cl₂O、H₂O、HClO三种分子的空间构型，考查模型迁移能力。 · 培养“科学探究与创新意识” 近年试题频繁引入新型物质（如二维金属Ga单层、N₅⁻离子、氮化石墨烯、二维共价晶体VSe₂、三层夹心化合物等），考查学生对陌生情境下物质结构的分析与推理能力。文件第2题（二维共价晶体VSe₂）、第3题（二维周期性多孔氮化石墨烯）、第21题（三层夹心化合物）等均属于此类型，体现了“陌生物质、已知原理”的命题思路。 · 体现“变化观念与平衡思想”的渗透 键角比较、极性判断、溶解性分析等考查内容背后涉及电子对排斥、分子间作用力等动态平衡观念。例如第10题D选项中，H₂O与NH₃键角比较的分析依据是“孤电子对越多，对成键电子对的斥力越大，键角越小”，体现了对价层电子对互斥理论中“排斥力平衡”的定量理解。 （一）考查载体“情境化”——从经典物质走向陌生物质 近年真题的考查载体从传统的CH₄、H₂O、NH₃、CO₂等经典分子，逐步拓展到陌生物质和新型材料： 年份 卷别 情境/载体 核心考查点 2022 辽宁卷 N₅⁻离子 8电子结构、杂化方式（3种）、空间构型、稳定性 2025 黑吉辽蒙卷 Cl₂O与H₂O反应 σ键类型、VSEPR模型、键长比较、孤电子对数 2026 黑吉辽蒙卷 二维金属Ga单层制备 电子排布、共价晶体、能量比较、基本结构单元 模拟 各地模拟 VSe₂、氮化石墨烯、SOCl₂、XeF₂、三层夹心化合物等 结构→性质的综合推理 趋势研判：陌生物质情境（尤其是新型二维材料、含能离子、超分子等）将成为未来命题的主要载体，但考查落点仍回归教材核心知识（杂化、VSEPR、键角、极性等）。预计2027年可能考查钙钛矿结构、MOFs、COF等前沿材料的局部结构分析。 （二）考查维度“体系化”——“物质结构→性质”五大维度 通过系统分析，该类试题的命题维度可归纳为以下五大板块，文件中“知识总结”部分已做了系统归纳： 维度 核心考查点 典型真题/模拟题 共价键类型 σ键/π键判断、极性键/非极性键、配位键、大π键表示 2025黑吉辽蒙第2题A（σ键类型）；模拟第5题B（s-pσ键）；模拟第13题B（CO₂中σ键数） 杂化方式判断 公式计算法、有机成键法、微粒构型法 2022辽宁第3题B（N₅⁻中3种杂化）；模拟第4题C（ClO⁻/ClO₂⁻/ClO₃⁻杂化）；模拟第11题A（SOCl₂杂化） VSEPR模型与空间构型 价层电子对数计算、孤电子对数、键角比较 2025黑吉辽蒙第2题B（VSEPR均为四面体）；模拟第10题D（键角比较）；模拟第17题C（CO₂直线形） 分子极性 极性分子/非极性分子判断、“相似相溶”规律 模拟第1题D（O₃极性>O₂→溶解度大）；模拟第20题B（O₂非极性，O₃极性） 性质差异归因 熔沸点、酸性、溶解性、硬度等差异的结构原因 模拟第1题（四组性质差异归因）；模拟第7题（四组性质差异归因）；模拟第14题、第15题、第18题 （三）定量分析“精准化”——从定性判断走向定量计算 近年试题对键角、孤电子对数的考查从定性比较走向定量计算： 考查形式 示例 对应题号 键角精确数值比较 ClO₂中O−Cl−O键角 > Cl₂O₃中Cl−O−Cl键角 模拟第9题A 孤电子对总数计算 Cl₂O（8对）> ClO₂（5对） 模拟第9题D 价层电子对数计算 XeF₂中Xe价层电子对数=5 2023辽宁第4题D（间接涉及） 大π键表示 苯：Π₆⁶，N₅⁻：Π₅⁶，NO₃⁻：Π₄⁶ 知识总结部分 （四）性质归因“结构化”——四大归因模型 文件中“物质性质差异的原因”类试题（模拟第1、7、14、15、18题）呈现结构化考查趋势，可将归因模式归纳为四类： 归因类型 考查角度 典型示例 晶体类型归因 离子晶体/分子晶体/共价晶体/金属晶体的性质差异 模拟第1题A（CH₄与CCl₄熔点差异→分子晶体，Mr决定）；模拟第7题C（NaCl vs AlCl₃熔点→离子晶体vs分子晶体） 分子间作用力归因 氢键、范德华力对熔沸点/溶解性的影响 模拟第7题A（HF氢键→沸点高）；模拟第15题A（HF氢键）；模拟第15题D（O₃相似相溶） 电子效应归因 电负性、诱导效应对酸性的影响 模拟第1题B（F电负性>Cl→CF₃COOH酸性更强）；模拟第14题B（羟基极性→乙醇与水反应剧烈程度） 孤电子对排斥归因 孤电子对数目对键角的影响 模拟第18题C（H₂O孤电子对2>NH₃的1→键角H₂O<NH₃） （五）题型创新“前沿化”——超分子、配合物、二维材料等热点融入 近年模拟题大量引入科技前沿中的结构化学问题： 情境类型 具体素材 核心考查点 对应题号 配合物结构 [Cu(NH₃)₂]Ac吸收CO 配体判断、VSEPR模型、离子晶体 模拟第16题 二维材料 氮化石墨烯 杂化方式、吸附性能、导电性 模拟第3题 二维共价晶体 VSe₂晶体 价电子排布、熔点、晶胞计算、化学式 模拟第2题 超分子化学 分子梭（冠醚+链状分子） 分子识别、氢键、大π键 模拟第22题 三层夹心化合物 CpBiSb₅BiCp 键长与性质、配体作用 模拟第21题 氟化试剂 XeF₂ σ键类型、分子极性、键角 模拟第20题 建议一：构建“结构→性质”双向推理思维导图 以“物质结构”为核心，向外辐射“键的类型→杂化方式→VSEPR模型→空间构型→分子极性→宏观性质”的逻辑链条，形成结构化认知网络。 示范（以H₂O为例） ： 【结构】 O原子：sp³杂化，2对孤电子对 ↓ 【VSEPR模型】 四面体形 ↓ 【空间构型】 V形（孤电子对压缩键角，104.5°） ↓ 【分子极性】 极性分子（V形不对称，正负电荷中心不重合） ↓ 【宏观性质】 ①高沸点（分子间氢键）②良好溶剂（极性）③密度：冰<液态水（氢键方向性） 建议二：熟记“杂化方式速判表” 物质类别 具体物质 杂化方式 特殊说明 正四面体形微粒 CH₄、NH₄⁺、SO₄²⁻、PO₄³⁻ sp³ 无孤电子对 三角锥形微粒 NH₃、PH₃、SO₃²⁻、ClO₃⁻ sp³ 1对孤电子对 V形微粒 H₂O、H₂S、SO₂（sp²）、O₃（sp²） sp³或sp² 2对或1对孤电子对 平面三角形微粒 BF₃、SO₃、NO₃⁻、CO₃²⁻ sp² 无孤电子对 直线形微粒 CO₂、CS₂、BeCl₂、C₂H₂ sp 无孤电子对 有机物中C 单键C sp³ — 有机物中C 双键C（C=C、C=O） sp² — 有机物中C 三键C（C≡C、C≡N） sp — 建议三：系统整理“VSEPR模型与空间构型”速查表 价层电子对数 孤电子对数 VSEPR模型 空间构型 代表物质 2 0 直线形 直线形 CO₂、BeCl₂ 3 0 平面三角形 平面三角形 BF₃、SO₃ 3 1 平面三角形 V形 SO₂、O₃ 4 0 四面体形 正四面体形 CH₄、NH₄⁺ 4 1 四面体形 三角锥形 NH₃、PH₃ 4 2 四面体形 V形 H₂O、H₂S 5 0 三角双锥形 三角双锥形 PCl₅ 5 1 三角双锥形 变形四面体 SF₄ 6 0 正八面体形 正八面体形 SF₆ 建议四：强化“键角比较”专项训练 三类键角比较规律： 1. 相同杂化方式：孤电子对数越多，键角越小 · CH₄（109.5°）> NH₃（107.3°）> H₂O（104.5°） · 均为中心原子sp³杂化，孤电子对数分别为0、1、2 2. 不同杂化方式：sp > sp² > sp³（理想键角） · 但受孤电子对影响，实际键角会发生偏移 3. 同一分子中：双键间斥力 > 单键间斥力 · 如SOCl₂中Cl−S=O键角 > Cl−S−Cl键角 训练方法： · 每天练习5组键角比较题，标注比较依据（杂化方式/孤电子对数/双键影响） · 建立“键角比较错题本”，分类统计错误类型 建议五：掌握“性质差异归因”的四大模型 归因模型 适用范围 答题模板 晶体类型模型 熔点、硬度差异 A为XX晶体，B为XX晶体，XX晶体熔点更高/硬度更大 分子间作用力模型 熔沸点、溶解度差异 A分子间存在氢键（或Mr更大，范德华力更强），故... 电子效应模型 酸性、碱性差异 某基团为吸电子/给电子基团，使某化学键极性增强/减弱 孤电子对排斥模型 键角差异 某原子孤电子对数更多，对成键电子对排斥力更大，键角更小 答题规范示例： 题目 规范答案 为什么HF的沸点高于HCl？ HF分子间存在氢键，而HCl分子间仅存在范德华力，氢键作用力强于范德华力，故HF沸点更高。 为什么CF₃COOH的酸性强于CCl₃COOH？ 电负性F>Cl，C−F键的极性大于C−Cl键，CF₃−的吸电子诱导效应更强，使CF₃COOH中O−H键极性更大，更易电离出H⁺。 为什么H₂O的键角小于NH₃？ H₂O中O原子孤电子对数为2，NH₃中N原子孤电子对数为1，孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，故H₂O键角更小。 建议六：关注“陌生物质”情境下的结构分析 近年真题频繁以陌生物质为载体，需训练“陌生情境下调用已知原理”的能力： 解题流程： 1. 识结构：从题图或题文中提取物质结构信息（键的类型、成键方式、空间构型等） 2. 定模型：调用相应的理论模型（杂化轨道理论、VSEPR模型等） 3. 析性质：根据结构推断性质（极性、键角、稳定性等） 4. 判选项：逐项判断，重点识别“看似正确实则错误”的归因选项 典型陌生物质分析示例： 陌生物质 关键结构信息 推断结论 对应题号 N₅⁻ 链状结构，端位N三键 端位N为sp杂化，与中心N直接相连的N为sp²杂化，中心N为sp³杂化 2022辽宁第3题 VSe₂ 俯视图菱形结构 顶点Se×1/8、面心Se×1/2、内部V×1→化学式VSe₂ 模拟第2题 氮化石墨烯 蜂窝状平面结构 C、N均为sp²杂化，形成大π键 模拟第3题 三层夹心化合物 环Bi₅和环Sb₅ 改变合成条件可改变键长和性质 模拟第21题 建议七：利用“对比法”突破易混概念 易混对比1——VSEPR模型与空间构型： 微粒 价层电子对数 孤电子对数 VSEPR模型 空间构型 NH₃ 4 1 四面体形 三角锥形 H₂O 4 2 四面体形 V形 易混对比2——分子极性与键的极性： 分子 键的极性 空间构型 分子极性 CO₂ 有极性键 直线形 非极性 H₂O 有极性键 V形 极性 O₃ 有微弱极性键 V形 极性（微弱） 易混对比3——氢键与化学键： 键型 类型 作用力 影响 H−O共价键 化学键 强（约400 kJ/mol） 化学性质 O−H···O氢键 分子间作用力 弱（约20 kJ/mol） 物理性质 易混对比4——σ键与π键： 键型 重叠方式 对称性 存在形式 σ键 头碰头 轴对称（绕键轴旋转任意角度形状不变） 单键、双键（含1个）、三键（含1个） π键 肩并肩 镜面对称（含键轴的平面为镜面） 双键（含1个）、三键（含2个） 建议八：强化大π键的识别与表示 三步判断法： 1. 确定形成大π键的原子：必须为sp²杂化或sp杂化（有未杂化的p轨道） 2. 确定参与大π键的电子数：各原子参与形成大π键的p电子数之和 3. 规范表示：Πₘⁿ（m为原子数，n为电子数） 常见大π键速查： 微粒 结构特征 大π键表示 苯C₆H₆ 6个C均为sp²，平面六元环 Π₆⁶ 吡啶C₅H₅N 5个C+1个N均为sp²，平面六元环 Π₆⁶ N₅⁻ 5个N均为sp²，平面链状/环状 Π₅⁶ NO₃⁻ 4个原子均为sp²，平面 Π₄⁶ CO₃²⁻ 4个原子均为sp²，平面 Π₄⁶ SO₂ 3个原子均为sp²，平面V形 Π₃⁴ O₃ 3个原子均为sp²，平面V形 Π₃⁴ （一）命题溯源路径 该类试题的素材来源主要有三条路径： 溯源路径 具体来源 典型真题/模拟题 教材溯源 选择性必修2：共价键（σ键/π键）、杂化轨道理论、VSEPR模型、分子极性、配合物、超分子 2025黑吉辽蒙第2题（VSEPR）；2022辽宁第3题（杂化）；模拟第16题（配合物） 大学内容下沉 N₅⁻离子（含能材料）、VSe₂（二维材料）、三层夹心化合物（金属有机化学） 2022辽宁第3题（N₅⁻）；模拟第2题（VSe₂）；模拟第21题（三层夹心） STSE溯源 饮用水消毒（ClO₂）、氟化试剂（XeF₂）、火箭推进剂（偏二甲肼） 模拟第6题（ClO₂制备）；模拟第20题（XeF₂）；模拟第17题（火箭推进剂） （二）核心考点清单 以下根据文件真题与模拟题的系统分析，结合“知识总结”部分的框架，将核心考点分类呈现： 考点一：共价键的类型与判断 键型 定义 判断要点 典型示例 对应题号 σ键 “头碰头”重叠，电子云轴对称 单键均为σ键；双键/三键中含1个σ键 H−H（s-sσ）；H−Cl（s-pσ）；Cl−Cl（p-pσ） 2025黑吉辽蒙第2题A π键 “肩并肩”重叠，电子云镜面对称 双键含1个π键；三键含2个π键 C=C、C=O、C≡N中均含π键 模拟第13题B（CO₂中σ键数） 极性键 不同原子间形成 共用电子对偏移 H−O、C−Cl等 模拟第10题B（H₂O₂中含极性键和非极性键） 非极性键 同原子间形成 共用电子对不偏移 Cl−Cl、O−O、N−N 模拟第20题D（F−F非极性键断裂） 配位键 一方提供孤电子对，一方提供空轨道 形成条件：孤电子对+空轨道 NH₃BH₃（N→B配位键）；[Cu(NH₃)₄]²⁺ 模拟第5题C；模拟第19题A 大π键 多个原子共用多个电子 表示法：Πₘⁿ（m原子数，n电子数） 苯Π₆⁶；N₅⁻Π₅⁶；NO₃⁻Π₄⁶；CO₃²⁻Π₄⁶ 知识总结；模拟第22题C 特别警示： · H₂O中的H−O键是s-p σ键（H的1s轨道与O的sp³杂化轨道重叠），不是p-p σ键（2025黑吉辽蒙第2题A选项陷阱）。 · 氢键不属于化学键（模拟第8题A选项陷阱：氢键属于分子间作用力，不属于化学键）。 · Na₂O₂中阴离子为O₂²⁻（过氧根离子），含有非极性共价键（O−O键）。 考点二：杂化方式的判断 方法1：公式计算法 价层电子对数 = σ键数 + 孤电子对数 = 中心原子价电子数 ± 离子电荷数 / 2 + 配位原子数（特殊处理） 价层电子对数 杂化方式 2 sp 3 sp² 4 sp³ 方法2：有机成键法 成键特征 杂化方式 全部单键（C−C、C−O、C−N） sp³ 含双键（C=C、C=O） sp² 含三键（C≡C、C≡N） sp 方法3：微粒构型法 微粒构型 杂化方式 四面体形 sp³ 三角锥形 sp³ 平面形 sp² V形 sp³或sp² 直线形 sp 核心考查示例： 微粒 杂化方式 判断依据 对应题号 N₅⁻中心N sp³（四面体形） 价层电子对数=4，无孤电子对 2022辽宁第3题B N₅⁻与中心N直接相连的N sp² 形成双键结构 2022辽宁第3题B N₅⁻端位N sp 形成三键结构 2022辽宁第3题B ClO⁻/ClO₂⁻/ClO₃⁻ 均为sp³ 价层电子对数均为4 模拟第4题C SOCl₂中S sp³ 价层电子对数=4，1对孤电子对 模拟第11题A 氮化石墨烯中C、N sp² 平面蜂窝状结构，形成大π键 模拟第3题A 金刚石中C sp³ 正四面体网状结构 模拟第12题A 考点三：VSEPR模型与空间构型 微粒 中心原子 σ键数 孤电子对数 价层电子对数 VSEPR模型 空间构型 对应题号 CH₄ C 4 0 4 四面体形 正四面体形 知识总结 H₂O O 2 2 4 四面体形 V形 2025黑吉辽蒙第2题B NH₃ N 3 1 4 四面体形 三角锥形 模拟第16题C（VSEPR四面体） Cl₂O O 2 2 4 四面体形 V形 2025黑吉辽蒙第2题B HClO O 2 2 4 四面体形 V形 2025黑吉辽蒙第2题B CO₂ C 2 0 2 直线形 直线形 模拟第17题C BF₃ B 3 0 3 平面三角形 平面三角形 知识总结 SO₂ S 2 1 3 平面三角形 V形 知识总结 SO₄²⁻ S 4 0 4 四面体形 正四面体形 模拟第10题C ClO⁻ ClO₂⁻ ClO₃⁻ Cl 1 3 4 四面体形 直线形 模拟第4题D 2 2 4 V形 3 1 4 三角锥形 易错警示（模拟第16题C） ： · NH₃的VSEPR模型为四面体形（价层电子对数为4） · NH₃的空间构型为三角锥形（因有1对孤电子对） · 二者不能混淆！题目若问“VSEPR模型”则答四面体形；若问“空间构型”则答三角锥形。 考点四：键角比较 键角比较的核心规律：孤电子对-成键电子对排斥力 > 成键电子对-成键电子对排斥力 比较类型 规律 典型示例 对应题号 孤电子对数不同 孤电子对数越多，键角越小 H₂O（2对孤电子对，104.5°）< NH₃（1对孤电子对，107.3°） 模拟第10题D；模拟第18题C 杂化方式不同 sp键角180° > sp²键角120° > sp³键角109.5° ClO₂（sp²）中O−Cl−O键角 > Cl₂O₃（sp³）中Cl−O−Cl键角 模拟第9题A 双键/单键影响 双键间斥力 > 单键间斥力 同一分子中，双键之间的键角 > 单键之间 模拟第20题C 考点五：分子极性的判断 判断步骤 要点 示例 ① 键的极性 不同原子间成键为极性键，同原子为非极性键 H−O极性键；O−O非极性键 ② 空间构型 正负电荷中心是否重合 直线形CO₂非极性；V形H₂O极性 ③ 结论 正负电荷中心重合为非极性分子，否则为极性分子 BF₃（平面三角形）非极性；NH₃（三角锥形）极性 核心考查示例： 分子 键的极性 空间构型 分子极性 对应题号 H₂O₂ 含极性键（H−O）和非极性键（O−O） 空间不对称（书页形） 极性分子 模拟第10题B SOCl₂ 极性键 三角锥形（孤电子对存在） 极性分子 模拟第11题B O₂ 非极性键 直线形 非极性分子 模拟第20题B O₃ 极性键（O−O极性微弱） V形 极性分子（微弱） 模拟第1题D 易错警示（模拟第10题B） ： · H₂O₂含有极性键（H−O）和非极性键（O−O） · 但分子为极性分子（结构不对称，正负电荷中心不重合） · 含有非极性键 ≠ 非极性分子！ 考点六：物质性质差异归因（高频综合考点） 类型1：熔沸点差异归因 比较对象 差异原因 对应题号 HF > HCl HF分子间存在氢键（HCl仅范德华力） 模拟第7题A；模拟第15题A 金刚石 > 晶体硅 共价晶体，r(C)<r(Si)，C−C键能更大 模拟第1题C CH₄ < CCl₄ 均为分子晶体，Mr(CCl₄)>Mr(CH₄)，范德华力更强 模拟第1题A NaCl > AlCl₃ NaCl离子晶体，AlCl₃分子晶体 模拟第7题C 液态水 > 冰 冰中氢键方向性和饱和性形成疏松结构 模拟第7题D 类型2：酸性差异归因 比较对象 差异原因 对应题号 CF₃COOH > CCl₃COOH 电负性F>Cl，C−F极性>C−Cl，吸电子效应更强 模拟第1题B HCOOH > CH₃COOH 甲基为给电子基，降低羧基中O−H键极性 模拟第18题B CCl₃COOH > CHCl₂COOH Cl₃C−极性 > Cl₂HC−极性，O−H键极性更大 知识总结 类型3：溶解性差异归因 比较对象 差异原因 对应题号 O₃在水中溶解度 > O₂ O₃极性 > O₂（O₃为V形极性分子） 模拟第1题D I₂在CCl₄中 > 在水中 相似相溶：I₂和CCl₄均为非极性分子 模拟第18题D NH₃在水中溶解度大 NH₃为极性分子，可与水形成氢键 — 类型4：硬度/导电性等归因 性质 差异原因 对应题号 石墨导电性好 层内C原子形成离域大π键，电子可自由移动 模拟第18题A 金刚石硬度 > 石墨 金刚石空间网状结构，石墨层状结构（层间范德华力弱） 模拟第15题B NaCl晶体不导电，熔融导电 晶体中离子不能自由移动，熔融后可自由移动 模拟第15题C 考点七：配合物结构与性质 考查角度 要点 对应题号 配体判断 [Cu(NH₃)₂]Ac中配体为NH₃（Ac⁻为外界离子） 模拟第16题B 配位键形成 Cu²⁺提供空轨道，NH₃提供孤电子对 模拟第16题B 离子晶体判断 [Cu(NH₃)₂]Ac由[Cu(NH₃)₂]⁺和Ac⁻组成，为离子晶体 模拟第16题D 氨水与CuSO₄反应 先产生蓝色絮状沉淀Cu(OH)₂，过量氨水溶解为深蓝色[Cu(NH₃)₄]²⁺ 模拟第8题D 考点八：超分子化学 概念 要点 对应题号 分子识别 超分子通过空间结构和作用力协同选择性结合 模拟第22题 冠醚 含多个醚键，氧原子吸引阳离子形成超分子 模拟第22题A 大π键计数 苯环和吡啶环均为Π₆⁶大π键 模拟第22题C 静电相互作用 酸/碱性条件下，环状分子与链状分子不同位点结合 模拟第22题B、D 考点九：晶胞计算与晶体化学式 考查角度 要点 对应题号 顶点原子数 顶点原子被8个晶胞共有，每个晶胞含1/8 模拟第2题C 面心原子数 面心原子被2个晶胞共有，每个晶胞含1/2 模拟第2题C 化学式确定 Se原子数：顶点4×1/8+面心2×1/2+内部？；V原子数：1 模拟第2题D（VSe₂） 误区一：VSEPR模型与空间构型混淆 典型表现：将“VSEPR模型”与“空间构型”混为一谈，尤其在含孤电子对的分子中。 高发案例（模拟第16题C） ： · NH₃的VSEPR模型：价层电子对数=4 → 四面体形 · NH₃的空间构型：因有1对孤电子对 → 三角锥形 · 学生常误将NH₃的VSEPR模型答为“三角锥形” 纠正策略：明确两步法判断： 1. 先计算价层电子对数 → 确定VSEPR模型 2. 再根据孤电子对数 → 修正为实际空间构型 价层电子对数 孤电子对数 VSEPR模型 空间构型 4 0 四面体形 正四面体形（CH₄） 4 1 四面体形 三角锥形（NH₃） 4 2 四面体形 V形（H₂O） 3 0 平面三角形 平面三角形（BF₃） 3 1 平面三角形 V形（SO₂） 2 0 直线形 直线形（CO₂） 误区二：σ键类型的误判 典型表现：将所有σ键都认为是“p-pσ键”，忽视s轨道参与成键的情况。 高发案例（2025黑吉辽蒙第2题A） ： · 题目问“反应中各分子的σ键均为p-pσ键” · H₂O中H−O键：H的1s轨道与O的sp³杂化轨道 → s-pσ键，非p-pσ键 · HClO中H−O键同理为s-pσ键 纠正策略：区分三种σ键类型： · s-sσ键：H−H（两个1s轨道重叠） · s-pσ键：H−Cl（H的1s与Cl的3p）、H−O（H的1s与O的杂化轨道） · p-pσ键：Cl−Cl（两个3p轨道重叠） 易错拓展（模拟第5题B） ： · NH₄⁺和H₃O⁺中，N−H和O−H键的σ键类型为s-sp³σ键（H的1s与N/O的sp³杂化轨道），非p-pσ键。 误区三：氢键归属错误 典型表现：将氢键误认为化学键，或将氢键的影响泛化。 高发案例（模拟第8题A） ： · 题干：“该晶体中含有的化学键有离子键、氢键、共价键、配位键” · 氢键不属于化学键，属于分子间作用力 纠正策略： · 化学键：离子键、共价键（含极性键、非极性键、配位键）、金属键 · 分子间作用力：范德华力、氢键 · 氢键影响物理性质（熔沸点、溶解度），不影响化学性质 知识延伸（模拟第7题D） ： · 冰的密度小于液态水：冰中氢键具有方向性和饱和性，使水分子排列成空隙较大的疏松结构。 · 液态水中部分氢键被破坏，分子排列更紧密，密度更大。 误区四：孤电子对计数错误 典型表现：在含多个中心原子的分子中，漏算或重复计算孤电子对数。 高发案例（模拟第9题D） ： · Cl₂O中孤电子对总数：O原子2对 + 2个Cl原子各3对（每个Cl有3对孤电子对）= 2 + 6 = 8对 · ClO₂中孤电子对总数：中心Cl原子有（7-2×2-1）/2=1对？需画结构式判断 · 关键：ClO₂中Cl有1个未成对电子，不能简单套用公式，需画结构式分析 纠正策略： 1. 对单中心分子：用公式计算中心原子孤电子对数 2. 对多中心分子：逐原子计算后加和 3. 对含未成对电子的分子（ClO₂、NO等）：需画结构式，考虑单电子 价层电子对数计算公式： · 价层电子对数 = σ键数 + 孤电子对数 · 孤电子对数 = (中心原子价电子数 ± 离子电荷数 - 配位原子提供的电子数) / 2 · 注意：O、S作为配位原子时，通常认为提供0个电子（或按2个处理，需根据具体题目判断） 误区五：键角比较规律混乱 典型表现：只根据孤电子对数判断键角，忽视杂化方式和双键/单键的影响。 高发案例： 错误判断 正确判断 对应题号 孤电子对数越多键角越大 孤电子对排斥力大于成键电子对，孤电子对数越多键角越小 模拟第10题D sp³杂化键角一定为109.5° 受孤电子对影响，键角可缩小（H₂O 104.5°） 2025黑吉辽蒙第2题B 键角只由杂化方式决定 还受孤电子对、双键/单键、配体电负性影响 模拟第9题A；模拟第20题C 键角比较三大规律： 1. 杂化方式不同：sp（180°）> sp²（≈120°）> sp³（≈109.5°） 2. 孤电子对数不同：孤电子对越多，键角越小 3. 双键/单键不同：双键间斥力 > 单键间斥力 → 双键间键角更大 误区六：配合物中配体判断错误 典型表现：混淆“配体”与“外界离子”。 高发案例（模拟第16题B） ： · [Cu(NH₃)₂]Ac中： · 配离子（内界）：[Cu(NH₃)₂]⁺ · 配体：NH₃（提供孤电子对与Cu⁺配位） · 外界离子：Ac⁻（CH₃COO⁻） · 学生常误将Ac⁻也认为是配体 纠正策略： 1. 配体：与中心原子（或离子）直接配位的分子或离子（在方括号内） 2. 外界离子：与配离子形成离子键的离子（在方括号外） 3. 配位数 = 直接与中心原子配位的配体数 拓展（模拟第8题C） ： · 该晶体的化学式应表示为 [Cu(H₂O)₄]SO₄·H₂O · [Cu(H₂O)₄]²⁺：配离子，H₂O为配体 · SO₄²⁻：外界离子 · ·H₂O：结晶水（氢键连接，非配位） 误区七：晶体类型判断错误 典型表现：将干冰（CO₂）误认为共价晶体，或将Si误认为分子晶体。 高发案例（模拟第13题C） ： · 干冰（固体CO₂）：CO₂分子通过分子间作用力（范德华力）结合 → 分子晶体 · 学生常将干冰误认为共价晶体（因CO₂中含共价键，但分子晶体≠共价晶体） 纠正策略： · 共价晶体（原子晶体）：原子间以共价键结合成空间网状结构（金刚石、晶体硅、SiO₂、SiC等） · 分子晶体：分子间以分子间作用力结合（干冰、I₂、冰、大部分有机物） · 区分关键：看基本粒子是原子还是分子，以及粒子间作用力类型 易混对比： 物质 含共价键 晶体类型 判断依据 干冰CO₂ ✓（C=O共价键） 分子晶体 分子间范德华力 SiO₂ ✓（Si−O共价键） 共价晶体 原子间共价键网状结构 金刚石C ✓（C−C共价键） 共价晶体 原子间共价键网状结构 误区八：大π键表示中的电子数计算错误 典型表现：无法正确计算参与形成大π键的电子数。 高发案例（模拟第22题C） ： · 苯环：6个C各提供1个p电子 → Π₆⁶ · 吡啶环：5个C各提供1个p电子 + N提供1个p电子 → Π₆⁶（与苯环相同） · 学生可能误认为吡啶环中N不参与形成大π键 常见大π键汇总： 微粒 形成原子数 参与电子数 表示 苯（C₆H₆） 6 6 Π₆⁶ N₅⁻ 5 6 Π₅⁶ NO₃⁻ 4 6 Π₄⁶ CO₃²⁻ 4 6 Π₄⁶ SO₂ 3 4 Π₃⁴ O₃ 3 4 Π₃⁴ 规律： · 形成大π键的原子必须为sp²杂化（有未杂化的p轨道） · 参与电子数 = 各原子提供的p电子数之和（需考虑离子电荷） 误区九：混淆“中心原子孤电子对数”与“分子孤电子对总数” 典型表现：在判断分子极性或VSEPR模型时，混淆两种孤电子对概念。 高发案例（模拟第9题D） ： · Cl₂O中： · 中心O原子孤电子对数 = 2（决定VSEPR模型） · 分子孤电子对总数 = O的2对 + 2个Cl各3对 = 8对 · 两种概念用途不同，不能混淆 纠正策略： · 中心原子孤电子对数：决定VSEPR模型、空间构型、键角 · 分子/离子中所有原子孤电子对数总和：用于某些定量计算（如模拟第9题D） 误区十：分子极性的判断依据混乱 典型表现：仅根据键的极性判断分子极性，忽视空间构型的影响。 高发案例（模拟第20题B） ： · O₂：含非极性键（O=O），直线形，正负电荷中心重合 → 非极性分子 ✓ · O₃：含极性键（O−O极性微弱），V形，正负电荷中心不重合 → 极性分子 ✓ · 学生可能误认为O₃为非极性分子（因组成元素相同） 纠正策略（三步判断法） ： 步骤 操作 示例（H₂O） 示例（CO₂） ① 键的极性 判断键是否为极性键 H−O为极性键 C=O为极性键 ② 空间构型 判断是否对称 V形（不对称） 直线形（对称） ③ 分子极性 正负电荷中心是否重合 不重合 → 极性分子 重合 → 非极性分子 常见分子的极性速查： 分子 键的极性 空间构型 分子极性 H₂、O₂、Cl₂ 非极性键 直线形 非极性 HCl、HF 极性键 直线形 极性 CO₂、CS₂ 极性键 直线形 非极性 H₂O、H₂S 极性键 V形 极性 NH₃ 极性键 三角锥形 极性 BF₃ 极性键 平面三角形 非极性 SO₂ 极性键 V形 极性 O₃ 极性键（微弱） V形 极性（微弱） 1．微粒中的共价键 非极性键和极性键 同种原子间形成非极性键，如Cl2；不同种原子间形成极性键，如HCl σ键和π键 σ键“头碰头”形成，电子云呈轴对称如s-p σ键；π键“肩并肩”形成，电子云呈镜面对称，如p-p π键 单键、双键和三键 单键都是σ键，双键中1个σ键、1个π键，三键中1个σ键、2个π键 大π键 用表示，m代表形成大π键的原子数，n代表形成大π键的电子数。一些常见物质中的大π键如下所示，苯：：：：：： 配位键 2．微粒中原子杂化方式的判断 （1）公式计算法 ① 注意：对于阳离子，a＝中心原子价电子数－离子电荷数；对于阴离子，a＝中心原子价电子数＋|离子电荷数|。 ②判断：价层电子对数为2，为sp杂化；价层电子对数为3，为sp2杂化；价层电子对数为4，为sp3杂化。 （2）根据有机物的成键特点判断 键的类型 杂化方式 单键C、N、O(—O—) sp3 双键C、N、O( sp2 三键C、N(—C≡C—、—C≡N) sp （3）根据微粒构型判断 微粒构型 四面体形 三角锥形 平面形 V形 直线形 杂化 方式 sp3 sp3 sp2 sp3或 sp2 sp 3．常见微粒的VSEPR模型、空间结构 常见 微粒 中心原子的杂 化方式 VSEPR模型 中心原子上的 孤电子对数 空间结构 CH4 sp3 四面体形 0 正四面体形 H2O sp3 四面体形 2 V形 NH3 sp3 四面体形 1 三角锥形 sp3 四面体形 0 正四面体形 BF3 sp2 平面三角形 0 平面三角形 SO2 sp2 平面三角形 1 V形 CO2 sp 直线形 0 直线形 4．分子的性质 （1）分子结构与分子极性的关系 （2）键的极性对化学性质的影响 ①酸性：CCl3COOH＞CHCl2COOH，其原因是Cl3C—的极性大于Cl2HC—的极性，导致CCl3COOH的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出H＋。 ②酸性：CH3COOH＞CH3CH2COOH，其原因是烷基是推电子基因，烷基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱。 （3）物质的溶解性 ①“相似相溶”规律 非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。 ②氢键对溶解性的影响 与水形成分子间氢键有利于溶质在水中溶解，溶质分子内形成氢键时不利于溶质在水中溶解。 1．（2026·广东深圳·二模）下列有关物质性质差异的主要原因的描述错误的是 选项 性质差异 主要原因 A 熔点： 键能：C-Cl>C-H B 酸性： 电负性：F>Cl C 硬度：金刚石>晶体硅 原子半径： D 在水中的溶解度： 分子极性： 2．（2022·辽宁鞍山·模拟预测）新型二维共价晶体材料在光电、催化、新能源以及生物医学等领域中的应用具有重要意义，硒和钒形成的晶体就是其中的一种，晶体中硒原子和钒原子是分层排布的，下图是该晶体微观结构的透视图。 下列有关说法正确的是 A．基态硒原子价层电子排布式为3dl04s24p4 B．该晶体应该具有较高的熔点 C．假设俯视图中菱形的面积为sm2则该晶体单位面积质量为g/m2 D．该晶体的化学式为VSe 3．（2025·辽宁沈阳·模拟预测）一种新型的二维周期性多孔氮化石墨烯，具有强大的水渗透和盐过滤能力，因其独特的多孔蜂窝状结构和相对温和的细胞毒性，在生物医学等领域展现出良好的应用前景。其部分结构如图，下列有关该物质说法错误的是 A．物质中、均采取杂化 B．能淡化海水，透过和水分子 C．可很好吸附HF、HCN、等污染气体 D．因其稳定结构，可作电极材料 4．（2025·内蒙古包头·模拟预测）氯元素有多种化合价，可形成等离子。错误的是 A．基态Cl原子核外电子的空间运动状态有9种 B．与可形成 C．中Cl的杂化方式相同 D．键角： 5．（2026·内蒙古呼和浩特·二模）水溶液显酸性原理为，下列说法正确的是 A．是三元弱酸 B．和的键均为键 C．和均含有配位键 D．键角： 6．（2026·陕西榆林·二模）工业上常用进行饮用水消毒，其制备反应为。下列说法正确的是 A．的共价键类型：键 B．为食盐的分子式 C．分子的空间结构为直线形 D．该反应中，只体现还原性 7．（2026·内蒙古包头·二模）下列对物质性质差异的判断，其主要原因合理的是 选项 性质差异 主要原因 A 沸点： 电离能： B 水溶性： 电负性：N>C C 熔点： 离子半径： D 密度：液态水>冰 氢键具有方向性和饱和性 8．（2026·黑龙江·模拟预测）简单的平面结构如图，则下列有关该物质的说法正确的是 A．该晶体中含有的化学键有离子键、氢键、共价键、配位键 B．水分子中键角为，推测①的键角小于 C．该晶体的化学式应表示为 D．向硫酸铜溶液中加入过量氨水会产生蓝色絮状沉淀 9．（2026·黑龙江哈尔滨·三模）氯的三种氧化物、、结构如图所示，下列说法错误的是 A．键角： B．键能： C．熔点： D．孤电子对总数： 10．（2026·黑龙江哈尔滨·二模）反应可用于处理有机工业废水。下列说法错误的是 A．基态铜原子价电子排布式为 B．H2O2分子中既含有极性共价键，又含有非极性共价键，属于非极性分子 C．空间结构为正四面体形 D．H2O分子中的H-O-H键角小于NH3分子中的H-N-H键角 11．（2026·黑龙江大庆·三模）亚硫酰氯(SOCl2)的结构式为，遇水剧烈水解生成两种具有刺激性气味的气体。下列说法错误的是 A．该分子呈平面三角形 B．该分子是极性分子 C．中元素为+4价 D． 12．（2025·黑龙江大庆·模拟预测）人工合成金刚石分为两种方法： 方法一：高压合成 方法二：低压合成 方程式 (石墨，)(金刚石，) 原理 石墨与催化剂镍(Ni)在高压釜中的高温高压条件下形成共熔体(Ni，C)，金刚石比石墨更易从共熔体中析出 与大量在微波炉里产生电子、、、等微粒，其中含碳粒子在硅晶体表面沉积并脱去，得到金刚石 下列说法不正确的是 A．甲烷和金刚石中的碳原子、硅晶体中的硅原子均为杂化 B．低压下，CH4与H2在微波炉里形成等离子体 C．低压可降低含碳粒子的浓度，有利于生成结构规整的金刚石 D．含碳粒子相互碰撞可能得到丙烷 13．（2026·黑龙江大庆·三模）常用作供氧剂，其原理之一为。下列说法正确的是 A．和都为白色晶体 B．1个分子中含有2个键 C．干冰(固体)为共价晶体 D．该反应中为还原产物 14．（2025·黑龙江·模拟预测）物质结构决定物质的性质，下列性质差异与结构因素匹配错误的是 选项 性质差异 结构因素 A 熔点： 晶体类型 B 与钠反应的剧烈程度：乙醇＜水 羟基极性 C 的溶解度： 分子极性 D 乙烯能使溴水褪色，乙烷不能 键比键易断裂 15．（2026·湖北孝感·一模）下列关于物质性质解释错误的是 选项 性质 解释 A HF的沸点高于HCl HF分子间存在氢键 B 金刚石的硬度远大于石墨 金刚石中键的键能大于石墨 C 熔融NaCl可导电，NaCl晶体不导电 NaCl晶体中离子不能自由移动，熔融后离子可以自由移动 D 在中的溶解度比在中的高 分子有极性，但极性微弱 16．（2025·黑龙江齐齐哈尔·模拟预测）[可吸收CO，发生的反应如下：(已知：Ac表示)。下列说法正确的是 A．基态O原子最高能级电子云轮廓图为球形 B．中配体只有 C．的VSEPR模型为三角锥形 D．为离子晶体 17．（2026·吉林长春·模拟预测）东风彰显国家力量，其采用双组元液体推进剂发生如下反应：。下列说法正确的是 A．反应过程中涉及极性键、非极性键的断裂和形成 B．化合物中的N和C杂化方式均为 C．分子的模型为正四面体 D．生成转移 18．（2026·广东广州·一模）下列事实与解释不相符的是 选项 事实 解释 A 石墨具有良好的导电性 石墨层间以范德华力结合 B 酸性：甲酸>乙酸 羟基的极性：甲酸>乙酸 C 键角： 中心原子孤电子对数： D 碘易溶于四氯化碳，难溶于水 碘和四氯化碳是非极性分子，水是极性分子 19．（2025·吉林·模拟预测）利用硼烷独特温和的化学选择性可还原羧酸生成醇，反应机理如图所示。下列说法错误的是 A．依据过程①的成键机理，与还可形成 B．过程②中键角变大 C．过程⑥中脱去的小分子为 D．根据上述机理，若用代替，RCOOH被还原生成 20．（2026·辽宁朝阳·一模）是有机合成中温和的氟化试剂。已知，下列说法错误的是 A．分子的键为 键 B．及其同素异形体均属于非极性分子 C．分子中，键角： D．反应过程中既有极性键、非极性键的断裂，又有极性键、非极性键的形成 21．（2026·河南许昌·三模）近日，南开大学某团队通过环Bi5和环Sb5合成了具有键的三层夹心化合物[配体Cp：环戊二烯基阴离子（）]。 下列关于该三层夹心化合物性质的推测，合理的是 A．改变合成条件，可能改变化合物中键的键长，从而影响化合物的性质 B．化合物中含有Sb5环和Bi5环，其稳定性与环中化学键的键能无关 C．由于含有金属元素，该化合物在常温下一定是固体且具有金属光泽 D．配体Cp不参与化学反应，只起到稳定化合物结构的作用 22．（2026·辽宁沈阳·模拟预测）分子之间可通过空间结构和作用力协同产生某种选择性，从而实现分子识别。下图是一种分子梭，环状分子与链状分子可以形成超分子，在上有两个不同的识别位点。下列说法错误的是 A．分子属于冠醚，可以通过氧原子吸引阳离子形成超分子 B．在碱性情况下，环状分子与分子中位点的相互作用较强 C．若分子中的大键可用符号表示，分子中含有三个 D．在酸性和碱性条件下，、之间的作用力均为氢键 24 / 25 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $ 题7 分子结构与性质判断 1．（2026·黑吉辽蒙卷·高考真题）大面积单原子层二维金属制备过程示意图如下。下列说法错误的是 A．位于周期表第四周期第ⅢA族，其简化电子排布式为 B．蓝宝石砧座的硬度高，其主要成分可当作共价晶体 C．常温常压下，等物质的量的能量高于晶体 D．的一个基本结构单元为 【答案】A 【解析】A．Ga位于元素周期表第四周期第ⅢA族，电子排布式为，简化后的电子排布式为，A错误；B．由于蓝宝石砧座的硬度高，符合共价晶体的性质特征，故其主要成分可当作共价晶体，B正确；C．由图知，由制作的过程需要加热熔化并挤压，该过程为吸热过程，故等物质的量的能量高于晶体，C正确；D．由大面积单原子层二维金属俯视放大图可知，为密排的二维结构，则一个基本结构单元为，D正确；故选A。 2．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：。下列说法正确的是 A．反应中各分子的键均为键 B．反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形 C．键长小于H—O键长 D．HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对 【答案】B 【解析】A．H2O、HClO中的H-O键是s-p σ键，而非p-pσ键，A错误；B．根据价层电子对互斥理论，Cl2O中O原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2，还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面体形；H2O中O原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2，还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面体形；HClO中O原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2，还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面体形；反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形，B正确；C．Cl的原子半径大于H，Cl-O键长应大于H-O键长，因此C错误；D．HClO中Cl的最外层电子数为7，其1个价电子与O形成共价键，剩余6个价电子形成3对孤电子对，D错误；故答案选B。 3．（2022·辽宁·高考真题）理论化学模拟得到一种离子，结构如图。下列关于该离子的说法错误的是 A．所有原子均满足8电子结构 B．N原子的杂化方式有2种 C．空间结构为四面体形 D．常温下不稳定 【答案】B 【解析】A．由的结构式可知，所有N原子均满足8电子稳定结构，A正确；B．中心N原子为杂化，与中心N原子直接相连的N原子为杂化，与端位N原子直接相连的N原子为杂化，端位N原子为杂化，则N原子的杂化方式有3种，B错误；C．中心N原子为杂化，则其空间结构为四面体形，C正确；D．中含叠氮结构()，常温下不稳定，D正确；故答案选B。 该类试题的立意在于检验学生是否真正建立了“结构→性质”的微观逻辑链条——从原子轨道、化学键类型、杂化方式、空间构型等微观结构因素出发，推演并解释物质的宏观性质（极性、溶解性、酸性、熔沸点、硬度等）。其核心价值体现在： · 落实“宏观辨识与微观探析”素养 试题要求学生从原子、分子层面分析物质性质差异的根本原因，而非停留在描述性记忆层面。例如2026黑吉辽蒙卷第1题，从Ga原子的电子排布、晶体类型、能量状态、基本结构单元等多个维度综合考查学生的微观分析能力；2022辽宁卷第3题以N₅⁻离子为载体，从8电子结构、杂化方式、空间构型、稳定性等角度全面考查结构化学核心知识。 · 强化“证据推理与模型认知”素养 VSEPR模型、杂化轨道理论、分子轨道理论等是结构化学的核心模型。试题大量考查学生运用这些模型进行推理判断的能力。文件中“常见微粒的VSEPR模型、空间结构”表格系统归纳了CH₄、H₂O、NH₃、SO₄²⁻、BF₃、SO₂、CO₂等核心微粒的结构特征，体现了对学科模型的精准把握。例如2025黑吉辽蒙卷第2题，要求运用VSEPR模型判断Cl₂O、H₂O、HClO三种分子的空间构型，考查模型迁移能力。 · 培养“科学探究与创新意识” 近年试题频繁引入新型物质（如二维金属Ga单层、N₅⁻离子、氮化石墨烯、二维共价晶体VSe₂、三层夹心化合物等），考查学生对陌生情境下物质结构的分析与推理能力。文件第2题（二维共价晶体VSe₂）、第3题（二维周期性多孔氮化石墨烯）、第21题（三层夹心化合物）等均属于此类型，体现了“陌生物质、已知原理”的命题思路。 · 体现“变化观念与平衡思想”的渗透 键角比较、极性判断、溶解性分析等考查内容背后涉及电子对排斥、分子间作用力等动态平衡观念。例如第10题D选项中，H₂O与NH₃键角比较的分析依据是“孤电子对越多，对成键电子对的斥力越大，键角越小”，体现了对价层电子对互斥理论中“排斥力平衡”的定量理解。 （一）考查载体“情境化”——从经典物质走向陌生物质 近年真题的考查载体从传统的CH₄、H₂O、NH₃、CO₂等经典分子，逐步拓展到陌生物质和新型材料： 年份 卷别 情境/载体 核心考查点 2022 辽宁卷 N₅⁻离子 8电子结构、杂化方式（3种）、空间构型、稳定性 2025 黑吉辽蒙卷 Cl₂O与H₂O反应 σ键类型、VSEPR模型、键长比较、孤电子对数 2026 黑吉辽蒙卷 二维金属Ga单层制备 电子排布、共价晶体、能量比较、基本结构单元 模拟 各地模拟 VSe₂、氮化石墨烯、SOCl₂、XeF₂、三层夹心化合物等 结构→性质的综合推理 趋势研判：陌生物质情境（尤其是新型二维材料、含能离子、超分子等）将成为未来命题的主要载体，但考查落点仍回归教材核心知识（杂化、VSEPR、键角、极性等）。预计2027年可能考查钙钛矿结构、MOFs、COF等前沿材料的局部结构分析。 （二）考查维度“体系化”——“物质结构→性质”五大维度 通过系统分析，该类试题的命题维度可归纳为以下五大板块，文件中“知识总结”部分已做了系统归纳： 维度 核心考查点 典型真题/模拟题 共价键类型 σ键/π键判断、极性键/非极性键、配位键、大π键表示 2025黑吉辽蒙第2题A（σ键类型）；模拟第5题B（s-pσ键）；模拟第13题B（CO₂中σ键数） 杂化方式判断 公式计算法、有机成键法、微粒构型法 2022辽宁第3题B（N₅⁻中3种杂化）；模拟第4题C（ClO⁻/ClO₂⁻/ClO₃⁻杂化）；模拟第11题A（SOCl₂杂化） VSEPR模型与空间构型 价层电子对数计算、孤电子对数、键角比较 2025黑吉辽蒙第2题B（VSEPR均为四面体）；模拟第10题D（键角比较）；模拟第17题C（CO₂直线形） 分子极性 极性分子/非极性分子判断、“相似相溶”规律 模拟第1题D（O₃极性>O₂→溶解度大）；模拟第20题B（O₂非极性，O₃极性） 性质差异归因 熔沸点、酸性、溶解性、硬度等差异的结构原因 模拟第1题（四组性质差异归因）；模拟第7题（四组性质差异归因）；模拟第14题、第15题、第18题 （三）定量分析“精准化”——从定性判断走向定量计算 近年试题对键角、孤电子对数的考查从定性比较走向定量计算： 考查形式 示例 对应题号 键角精确数值比较 ClO₂中O−Cl−O键角 > Cl₂O₃中Cl−O−Cl键角 模拟第9题A 孤电子对总数计算 Cl₂O（8对）> ClO₂（5对） 模拟第9题D 价层电子对数计算 XeF₂中Xe价层电子对数=5 2023辽宁第4题D（间接涉及） 大π键表示 苯：Π₆⁶，N₅⁻：Π₅⁶，NO₃⁻：Π₄⁶ 知识总结部分 （四）性质归因“结构化”——四大归因模型 文件中“物质性质差异的原因”类试题（模拟第1、7、14、15、18题）呈现结构化考查趋势，可将归因模式归纳为四类： 归因类型 考查角度 典型示例 晶体类型归因 离子晶体/分子晶体/共价晶体/金属晶体的性质差异 模拟第1题A（CH₄与CCl₄熔点差异→分子晶体，Mr决定）；模拟第7题C（NaCl vs AlCl₃熔点→离子晶体vs分子晶体） 分子间作用力归因 氢键、范德华力对熔沸点/溶解性的影响 模拟第7题A（HF氢键→沸点高）；模拟第15题A（HF氢键）；模拟第15题D（O₃相似相溶） 电子效应归因 电负性、诱导效应对酸性的影响 模拟第1题B（F电负性>Cl→CF₃COOH酸性更强）；模拟第14题B（羟基极性→乙醇与水反应剧烈程度） 孤电子对排斥归因 孤电子对数目对键角的影响 模拟第18题C（H₂O孤电子对2>NH₃的1→键角H₂O<NH₃） （五）题型创新“前沿化”——超分子、配合物、二维材料等热点融入 近年模拟题大量引入科技前沿中的结构化学问题： 情境类型 具体素材 核心考查点 对应题号 配合物结构 [Cu(NH₃)₂]Ac吸收CO 配体判断、VSEPR模型、离子晶体 模拟第16题 二维材料 氮化石墨烯 杂化方式、吸附性能、导电性 模拟第3题 二维共价晶体 VSe₂晶体 价电子排布、熔点、晶胞计算、化学式 模拟第2题 超分子化学 分子梭（冠醚+链状分子） 分子识别、氢键、大π键 模拟第22题 三层夹心化合物 CpBiSb₅BiCp 键长与性质、配体作用 模拟第21题 氟化试剂 XeF₂ σ键类型、分子极性、键角 模拟第20题 建议一：构建“结构→性质”双向推理思维导图 以“物质结构”为核心，向外辐射“键的类型→杂化方式→VSEPR模型→空间构型→分子极性→宏观性质”的逻辑链条，形成结构化认知网络。 示范（以H₂O为例） ： 【结构】 O原子：sp³杂化，2对孤电子对 ↓ 【VSEPR模型】 四面体形 ↓ 【空间构型】 V形（孤电子对压缩键角，104.5°） ↓ 【分子极性】 极性分子（V形不对称，正负电荷中心不重合） ↓ 【宏观性质】 ①高沸点（分子间氢键）②良好溶剂（极性）③密度：冰<液态水（氢键方向性） 建议二：熟记“杂化方式速判表” 物质类别 具体物质 杂化方式 特殊说明 正四面体形微粒 CH₄、NH₄⁺、SO₄²⁻、PO₄³⁻ sp³ 无孤电子对 三角锥形微粒 NH₃、PH₃、SO₃²⁻、ClO₃⁻ sp³ 1对孤电子对 V形微粒 H₂O、H₂S、SO₂（sp²）、O₃（sp²） sp³或sp² 2对或1对孤电子对 平面三角形微粒 BF₃、SO₃、NO₃⁻、CO₃²⁻ sp² 无孤电子对 直线形微粒 CO₂、CS₂、BeCl₂、C₂H₂ sp 无孤电子对 有机物中C 单键C sp³ — 有机物中C 双键C（C=C、C=O） sp² — 有机物中C 三键C（C≡C、C≡N） sp — 建议三：系统整理“VSEPR模型与空间构型”速查表 价层电子对数 孤电子对数 VSEPR模型 空间构型 代表物质 2 0 直线形 直线形 CO₂、BeCl₂ 3 0 平面三角形 平面三角形 BF₃、SO₃ 3 1 平面三角形 V形 SO₂、O₃ 4 0 四面体形 正四面体形 CH₄、NH₄⁺ 4 1 四面体形 三角锥形 NH₃、PH₃ 4 2 四面体形 V形 H₂O、H₂S 5 0 三角双锥形 三角双锥形 PCl₅ 5 1 三角双锥形 变形四面体 SF₄ 6 0 正八面体形 正八面体形 SF₆ 建议四：强化“键角比较”专项训练 三类键角比较规律： 1. 相同杂化方式：孤电子对数越多，键角越小 · CH₄（109.5°）> NH₃（107.3°）> H₂O（104.5°） · 均为中心原子sp³杂化，孤电子对数分别为0、1、2 2. 不同杂化方式：sp > sp² > sp³（理想键角） · 但受孤电子对影响，实际键角会发生偏移 3. 同一分子中：双键间斥力 > 单键间斥力 · 如SOCl₂中Cl−S=O键角 > Cl−S−Cl键角 训练方法： · 每天练习5组键角比较题，标注比较依据（杂化方式/孤电子对数/双键影响） · 建立“键角比较错题本”，分类统计错误类型 建议五：掌握“性质差异归因”的四大模型 归因模型 适用范围 答题模板 晶体类型模型 熔点、硬度差异 A为XX晶体，B为XX晶体，XX晶体熔点更高/硬度更大 分子间作用力模型 熔沸点、溶解度差异 A分子间存在氢键（或Mr更大，范德华力更强），故... 电子效应模型 酸性、碱性差异 某基团为吸电子/给电子基团，使某化学键极性增强/减弱 孤电子对排斥模型 键角差异 某原子孤电子对数更多，对成键电子对排斥力更大，键角更小 答题规范示例： 题目 规范答案 为什么HF的沸点高于HCl？ HF分子间存在氢键，而HCl分子间仅存在范德华力，氢键作用力强于范德华力，故HF沸点更高。 为什么CF₃COOH的酸性强于CCl₃COOH？ 电负性F>Cl，C−F键的极性大于C−Cl键，CF₃−的吸电子诱导效应更强，使CF₃COOH中O−H键极性更大，更易电离出H⁺。 为什么H₂O的键角小于NH₃？ H₂O中O原子孤电子对数为2，NH₃中N原子孤电子对数为1，孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，故H₂O键角更小。 建议六：关注“陌生物质”情境下的结构分析 近年真题频繁以陌生物质为载体，需训练“陌生情境下调用已知原理”的能力： 解题流程： 1. 识结构：从题图或题文中提取物质结构信息（键的类型、成键方式、空间构型等） 2. 定模型：调用相应的理论模型（杂化轨道理论、VSEPR模型等） 3. 析性质：根据结构推断性质（极性、键角、稳定性等） 4. 判选项：逐项判断，重点识别“看似正确实则错误”的归因选项 典型陌生物质分析示例： 陌生物质 关键结构信息 推断结论 对应题号 N₅⁻ 链状结构，端位N三键 端位N为sp杂化，与中心N直接相连的N为sp²杂化，中心N为sp³杂化 2022辽宁第3题 VSe₂ 俯视图菱形结构 顶点Se×1/8、面心Se×1/2、内部V×1→化学式VSe₂ 模拟第2题 氮化石墨烯 蜂窝状平面结构 C、N均为sp²杂化，形成大π键 模拟第3题 三层夹心化合物 环Bi₅和环Sb₅ 改变合成条件可改变键长和性质 模拟第21题 建议七：利用“对比法”突破易混概念 易混对比1——VSEPR模型与空间构型： 微粒 价层电子对数 孤电子对数 VSEPR模型 空间构型 NH₃ 4 1 四面体形 三角锥形 H₂O 4 2 四面体形 V形 易混对比2——分子极性与键的极性： 分子 键的极性 空间构型 分子极性 CO₂ 有极性键 直线形 非极性 H₂O 有极性键 V形 极性 O₃ 有微弱极性键 V形 极性（微弱） 易混对比3——氢键与化学键： 键型 类型 作用力 影响 H−O共价键 化学键 强（约400 kJ/mol） 化学性质 O−H···O氢键 分子间作用力 弱（约20 kJ/mol） 物理性质 易混对比4——σ键与π键： 键型 重叠方式 对称性 存在形式 σ键 头碰头 轴对称（绕键轴旋转任意角度形状不变） 单键、双键（含1个）、三键（含1个） π键 肩并肩 镜面对称（含键轴的平面为镜面） 双键（含1个）、三键（含2个） 建议八：强化大π键的识别与表示 三步判断法： 1. 确定形成大π键的原子：必须为sp²杂化或sp杂化（有未杂化的p轨道） 2. 确定参与大π键的电子数：各原子参与形成大π键的p电子数之和 3. 规范表示：Πₘⁿ（m为原子数，n为电子数） 常见大π键速查： 微粒 结构特征 大π键表示 苯C₆H₆ 6个C均为sp²，平面六元环 Π₆⁶ 吡啶C₅H₅N 5个C+1个N均为sp²，平面六元环 Π₆⁶ N₅⁻ 5个N均为sp²，平面链状/环状 Π₅⁶ NO₃⁻ 4个原子均为sp²，平面 Π₄⁶ CO₃²⁻ 4个原子均为sp²，平面 Π₄⁶ SO₂ 3个原子均为sp²，平面V形 Π₃⁴ O₃ 3个原子均为sp²，平面V形 Π₃⁴ （一）命题溯源路径 该类试题的素材来源主要有三条路径： 溯源路径 具体来源 典型真题/模拟题 教材溯源 选择性必修2：共价键（σ键/π键）、杂化轨道理论、VSEPR模型、分子极性、配合物、超分子 2025黑吉辽蒙第2题（VSEPR）；2022辽宁第3题（杂化）；模拟第16题（配合物） 大学内容下沉 N₅⁻离子（含能材料）、VSe₂（二维材料）、三层夹心化合物（金属有机化学） 2022辽宁第3题（N₅⁻）；模拟第2题（VSe₂）；模拟第21题（三层夹心） STSE溯源 饮用水消毒（ClO₂）、氟化试剂（XeF₂）、火箭推进剂（偏二甲肼） 模拟第6题（ClO₂制备）；模拟第20题（XeF₂）；模拟第17题（火箭推进剂） （二）核心考点清单 以下根据文件真题与模拟题的系统分析，结合“知识总结”部分的框架，将核心考点分类呈现： 考点一：共价键的类型与判断 键型 定义 判断要点 典型示例 对应题号 σ键 “头碰头”重叠，电子云轴对称 单键均为σ键；双键/三键中含1个σ键 H−H（s-sσ）；H−Cl（s-pσ）；Cl−Cl（p-pσ） 2025黑吉辽蒙第2题A π键 “肩并肩”重叠，电子云镜面对称 双键含1个π键；三键含2个π键 C=C、C=O、C≡N中均含π键 模拟第13题B（CO₂中σ键数） 极性键 不同原子间形成 共用电子对偏移 H−O、C−Cl等 模拟第10题B（H₂O₂中含极性键和非极性键） 非极性键 同原子间形成 共用电子对不偏移 Cl−Cl、O−O、N−N 模拟第20题D（F−F非极性键断裂） 配位键 一方提供孤电子对，一方提供空轨道 形成条件：孤电子对+空轨道 NH₃BH₃（N→B配位键）；[Cu(NH₃)₄]²⁺ 模拟第5题C；模拟第19题A 大π键 多个原子共用多个电子 表示法：Πₘⁿ（m原子数，n电子数） 苯Π₆⁶；N₅⁻Π₅⁶；NO₃⁻Π₄⁶；CO₃²⁻Π₄⁶ 知识总结；模拟第22题C 特别警示： · H₂O中的H−O键是s-p σ键（H的1s轨道与O的sp³杂化轨道重叠），不是p-p σ键（2025黑吉辽蒙第2题A选项陷阱）。 · 氢键不属于化学键（模拟第8题A选项陷阱：氢键属于分子间作用力，不属于化学键）。 · Na₂O₂中阴离子为O₂²⁻（过氧根离子），含有非极性共价键（O−O键）。 考点二：杂化方式的判断 方法1：公式计算法 价层电子对数 = σ键数 + 孤电子对数 = 中心原子价电子数 ± 离子电荷数 / 2 + 配位原子数（特殊处理） 价层电子对数 杂化方式 2 sp 3 sp² 4 sp³ 方法2：有机成键法 成键特征 杂化方式 全部单键（C−C、C−O、C−N） sp³ 含双键（C=C、C=O） sp² 含三键（C≡C、C≡N） sp 方法3：微粒构型法 微粒构型 杂化方式 四面体形 sp³ 三角锥形 sp³ 平面形 sp² V形 sp³或sp² 直线形 sp 核心考查示例： 微粒 杂化方式 判断依据 对应题号 N₅⁻中心N sp³（四面体形） 价层电子对数=4，无孤电子对 2022辽宁第3题B N₅⁻与中心N直接相连的N sp² 形成双键结构 2022辽宁第3题B N₅⁻端位N sp 形成三键结构 2022辽宁第3题B ClO⁻/ClO₂⁻/ClO₃⁻ 均为sp³ 价层电子对数均为4 模拟第4题C SOCl₂中S sp³ 价层电子对数=4，1对孤电子对 模拟第11题A 氮化石墨烯中C、N sp² 平面蜂窝状结构，形成大π键 模拟第3题A 金刚石中C sp³ 正四面体网状结构 模拟第12题A 考点三：VSEPR模型与空间构型 微粒 中心原子 σ键数 孤电子对数 价层电子对数 VSEPR模型 空间构型 对应题号 CH₄ C 4 0 4 四面体形 正四面体形 知识总结 H₂O O 2 2 4 四面体形 V形 2025黑吉辽蒙第2题B NH₃ N 3 1 4 四面体形 三角锥形 模拟第16题C（VSEPR四面体） Cl₂O O 2 2 4 四面体形 V形 2025黑吉辽蒙第2题B HClO O 2 2 4 四面体形 V形 2025黑吉辽蒙第2题B CO₂ C 2 0 2 直线形 直线形 模拟第17题C BF₃ B 3 0 3 平面三角形 平面三角形 知识总结 SO₂ S 2 1 3 平面三角形 V形 知识总结 SO₄²⁻ S 4 0 4 四面体形 正四面体形 模拟第10题C ClO⁻ ClO₂⁻ ClO₃⁻ Cl 1 3 4 四面体形 直线形 模拟第4题D 2 2 4 V形 3 1 4 三角锥形 易错警示（模拟第16题C） ： · NH₃的VSEPR模型为四面体形（价层电子对数为4） · NH₃的空间构型为三角锥形（因有1对孤电子对） · 二者不能混淆！题目若问“VSEPR模型”则答四面体形；若问“空间构型”则答三角锥形。 考点四：键角比较 键角比较的核心规律：孤电子对-成键电子对排斥力 > 成键电子对-成键电子对排斥力 比较类型 规律 典型示例 对应题号 孤电子对数不同 孤电子对数越多，键角越小 H₂O（2对孤电子对，104.5°）< NH₃（1对孤电子对，107.3°） 模拟第10题D；模拟第18题C 杂化方式不同 sp键角180° > sp²键角120° > sp³键角109.5° ClO₂（sp²）中O−Cl−O键角 > Cl₂O₃（sp³）中Cl−O−Cl键角 模拟第9题A 双键/单键影响 双键间斥力 > 单键间斥力 同一分子中，双键之间的键角 > 单键之间 模拟第20题C 考点五：分子极性的判断 判断步骤 要点 示例 ① 键的极性 不同原子间成键为极性键，同原子为非极性键 H−O极性键；O−O非极性键 ② 空间构型 正负电荷中心是否重合 直线形CO₂非极性；V形H₂O极性 ③ 结论 正负电荷中心重合为非极性分子，否则为极性分子 BF₃（平面三角形）非极性；NH₃（三角锥形）极性 核心考查示例： 分子 键的极性 空间构型 分子极性 对应题号 H₂O₂ 含极性键（H−O）和非极性键（O−O） 空间不对称（书页形） 极性分子 模拟第10题B SOCl₂ 极性键 三角锥形（孤电子对存在） 极性分子 模拟第11题B O₂ 非极性键 直线形 非极性分子 模拟第20题B O₃ 极性键（O−O极性微弱） V形 极性分子（微弱） 模拟第1题D 易错警示（模拟第10题B） ： · H₂O₂含有极性键（H−O）和非极性键（O−O） · 但分子为极性分子（结构不对称，正负电荷中心不重合） · 含有非极性键 ≠ 非极性分子！ 考点六：物质性质差异归因（高频综合考点） 类型1：熔沸点差异归因 比较对象 差异原因 对应题号 HF > HCl HF分子间存在氢键（HCl仅范德华力） 模拟第7题A；模拟第15题A 金刚石 > 晶体硅 共价晶体，r(C)<r(Si)，C−C键能更大 模拟第1题C CH₄ < CCl₄ 均为分子晶体，Mr(CCl₄)>Mr(CH₄)，范德华力更强 模拟第1题A NaCl > AlCl₃ NaCl离子晶体，AlCl₃分子晶体 模拟第7题C 液态水 > 冰 冰中氢键方向性和饱和性形成疏松结构 模拟第7题D 类型2：酸性差异归因 比较对象 差异原因 对应题号 CF₃COOH > CCl₃COOH 电负性F>Cl，C−F极性>C−Cl，吸电子效应更强 模拟第1题B HCOOH > CH₃COOH 甲基为给电子基，降低羧基中O−H键极性 模拟第18题B CCl₃COOH > CHCl₂COOH Cl₃C−极性 > Cl₂HC−极性，O−H键极性更大 知识总结 类型3：溶解性差异归因 比较对象 差异原因 对应题号 O₃在水中溶解度 > O₂ O₃极性 > O₂（O₃为V形极性分子） 模拟第1题D I₂在CCl₄中 > 在水中 相似相溶：I₂和CCl₄均为非极性分子 模拟第18题D NH₃在水中溶解度大 NH₃为极性分子，可与水形成氢键 — 类型4：硬度/导电性等归因 性质 差异原因 对应题号 石墨导电性好 层内C原子形成离域大π键，电子可自由移动 模拟第18题A 金刚石硬度 > 石墨 金刚石空间网状结构，石墨层状结构（层间范德华力弱） 模拟第15题B NaCl晶体不导电，熔融导电 晶体中离子不能自由移动，熔融后可自由移动 模拟第15题C 考点七：配合物结构与性质 考查角度 要点 对应题号 配体判断 [Cu(NH₃)₂]Ac中配体为NH₃（Ac⁻为外界离子） 模拟第16题B 配位键形成 Cu²⁺提供空轨道，NH₃提供孤电子对 模拟第16题B 离子晶体判断 [Cu(NH₃)₂]Ac由[Cu(NH₃)₂]⁺和Ac⁻组成，为离子晶体 模拟第16题D 氨水与CuSO₄反应 先产生蓝色絮状沉淀Cu(OH)₂，过量氨水溶解为深蓝色[Cu(NH₃)₄]²⁺ 模拟第8题D 考点八：超分子化学 概念 要点 对应题号 分子识别 超分子通过空间结构和作用力协同选择性结合 模拟第22题 冠醚 含多个醚键，氧原子吸引阳离子形成超分子 模拟第22题A 大π键计数 苯环和吡啶环均为Π₆⁶大π键 模拟第22题C 静电相互作用 酸/碱性条件下，环状分子与链状分子不同位点结合 模拟第22题B、D 考点九：晶胞计算与晶体化学式 考查角度 要点 对应题号 顶点原子数 顶点原子被8个晶胞共有，每个晶胞含1/8 模拟第2题C 面心原子数 面心原子被2个晶胞共有，每个晶胞含1/2 模拟第2题C 化学式确定 Se原子数：顶点4×1/8+面心2×1/2+内部？；V原子数：1 模拟第2题D（VSe₂） 误区一：VSEPR模型与空间构型混淆 典型表现：将“VSEPR模型”与“空间构型”混为一谈，尤其在含孤电子对的分子中。 高发案例（模拟第16题C） ： · NH₃的VSEPR模型：价层电子对数=4 → 四面体形 · NH₃的空间构型：因有1对孤电子对 → 三角锥形 · 学生常误将NH₃的VSEPR模型答为“三角锥形” 纠正策略：明确两步法判断： 1. 先计算价层电子对数 → 确定VSEPR模型 2. 再根据孤电子对数 → 修正为实际空间构型 价层电子对数 孤电子对数 VSEPR模型 空间构型 4 0 四面体形 正四面体形（CH₄） 4 1 四面体形 三角锥形（NH₃） 4 2 四面体形 V形（H₂O） 3 0 平面三角形 平面三角形（BF₃） 3 1 平面三角形 V形（SO₂） 2 0 直线形 直线形（CO₂） 误区二：σ键类型的误判 典型表现：将所有σ键都认为是“p-pσ键”，忽视s轨道参与成键的情况。 高发案例（2025黑吉辽蒙第2题A） ： · 题目问“反应中各分子的σ键均为p-pσ键” · H₂O中H−O键：H的1s轨道与O的sp³杂化轨道 → s-pσ键，非p-pσ键 · HClO中H−O键同理为s-pσ键 纠正策略：区分三种σ键类型： · s-sσ键：H−H（两个1s轨道重叠） · s-pσ键：H−Cl（H的1s与Cl的3p）、H−O（H的1s与O的杂化轨道） · p-pσ键：Cl−Cl（两个3p轨道重叠） 易错拓展（模拟第5题B） ： · NH₄⁺和H₃O⁺中，N−H和O−H键的σ键类型为s-sp³σ键（H的1s与N/O的sp³杂化轨道），非p-pσ键。 误区三：氢键归属错误 典型表现：将氢键误认为化学键，或将氢键的影响泛化。 高发案例（模拟第8题A） ： · 题干：“该晶体中含有的化学键有离子键、氢键、共价键、配位键” · 氢键不属于化学键，属于分子间作用力 纠正策略： · 化学键：离子键、共价键（含极性键、非极性键、配位键）、金属键 · 分子间作用力：范德华力、氢键 · 氢键影响物理性质（熔沸点、溶解度），不影响化学性质 知识延伸（模拟第7题D） ： · 冰的密度小于液态水：冰中氢键具有方向性和饱和性，使水分子排列成空隙较大的疏松结构。 · 液态水中部分氢键被破坏，分子排列更紧密，密度更大。 误区四：孤电子对计数错误 典型表现：在含多个中心原子的分子中，漏算或重复计算孤电子对数。 高发案例（模拟第9题D） ： · Cl₂O中孤电子对总数：O原子2对 + 2个Cl原子各3对（每个Cl有3对孤电子对）= 2 + 6 = 8对 · ClO₂中孤电子对总数：中心Cl原子有（7-2×2-1）/2=1对？需画结构式判断 · 关键：ClO₂中Cl有1个未成对电子，不能简单套用公式，需画结构式分析 纠正策略： 1. 对单中心分子：用公式计算中心原子孤电子对数 2. 对多中心分子：逐原子计算后加和 3. 对含未成对电子的分子（ClO₂、NO等）：需画结构式，考虑单电子 价层电子对数计算公式： · 价层电子对数 = σ键数 + 孤电子对数 · 孤电子对数 = (中心原子价电子数 ± 离子电荷数 - 配位原子提供的电子数) / 2 · 注意：O、S作为配位原子时，通常认为提供0个电子（或按2个处理，需根据具体题目判断） 误区五：键角比较规律混乱 典型表现：只根据孤电子对数判断键角，忽视杂化方式和双键/单键的影响。 高发案例： 错误判断 正确判断 对应题号 孤电子对数越多键角越大 孤电子对排斥力大于成键电子对，孤电子对数越多键角越小 模拟第10题D sp³杂化键角一定为109.5° 受孤电子对影响，键角可缩小（H₂O 104.5°） 2025黑吉辽蒙第2题B 键角只由杂化方式决定 还受孤电子对、双键/单键、配体电负性影响 模拟第9题A；模拟第20题C 键角比较三大规律： 1. 杂化方式不同：sp（180°）> sp²（≈120°）> sp³（≈109.5°） 2. 孤电子对数不同：孤电子对越多，键角越小 3. 双键/单键不同：双键间斥力 > 单键间斥力 → 双键间键角更大 误区六：配合物中配体判断错误 典型表现：混淆“配体”与“外界离子”。 高发案例（模拟第16题B） ： · [Cu(NH₃)₂]Ac中： · 配离子（内界）：[Cu(NH₃)₂]⁺ · 配体：NH₃（提供孤电子对与Cu⁺配位） · 外界离子：Ac⁻（CH₃COO⁻） · 学生常误将Ac⁻也认为是配体 纠正策略： 1. 配体：与中心原子（或离子）直接配位的分子或离子（在方括号内） 2. 外界离子：与配离子形成离子键的离子（在方括号外） 3. 配位数 = 直接与中心原子配位的配体数 拓展（模拟第8题C） ： · 该晶体的化学式应表示为 [Cu(H₂O)₄]SO₄·H₂O · [Cu(H₂O)₄]²⁺：配离子，H₂O为配体 · SO₄²⁻：外界离子 · ·H₂O：结晶水（氢键连接，非配位） 误区七：晶体类型判断错误 典型表现：将干冰（CO₂）误认为共价晶体，或将Si误认为分子晶体。 高发案例（模拟第13题C） ： · 干冰（固体CO₂）：CO₂分子通过分子间作用力（范德华力）结合 → 分子晶体 · 学生常将干冰误认为共价晶体（因CO₂中含共价键，但分子晶体≠共价晶体） 纠正策略： · 共价晶体（原子晶体）：原子间以共价键结合成空间网状结构（金刚石、晶体硅、SiO₂、SiC等） · 分子晶体：分子间以分子间作用力结合（干冰、I₂、冰、大部分有机物） · 区分关键：看基本粒子是原子还是分子，以及粒子间作用力类型 易混对比： 物质 含共价键 晶体类型 判断依据 干冰CO₂ ✓（C=O共价键） 分子晶体 分子间范德华力 SiO₂ ✓（Si−O共价键） 共价晶体 原子间共价键网状结构 金刚石C ✓（C−C共价键） 共价晶体 原子间共价键网状结构 误区八：大π键表示中的电子数计算错误 典型表现：无法正确计算参与形成大π键的电子数。 高发案例（模拟第22题C） ： · 苯环：6个C各提供1个p电子 → Π₆⁶ · 吡啶环：5个C各提供1个p电子 + N提供1个p电子 → Π₆⁶（与苯环相同） · 学生可能误认为吡啶环中N不参与形成大π键 常见大π键汇总： 微粒 形成原子数 参与电子数 表示 苯（C₆H₆） 6 6 Π₆⁶ N₅⁻ 5 6 Π₅⁶ NO₃⁻ 4 6 Π₄⁶ CO₃²⁻ 4 6 Π₄⁶ SO₂ 3 4 Π₃⁴ O₃ 3 4 Π₃⁴ 规律： · 形成大π键的原子必须为sp²杂化（有未杂化的p轨道） · 参与电子数 = 各原子提供的p电子数之和（需考虑离子电荷） 误区九：混淆“中心原子孤电子对数”与“分子孤电子对总数” 典型表现：在判断分子极性或VSEPR模型时，混淆两种孤电子对概念。 高发案例（模拟第9题D） ： · Cl₂O中： · 中心O原子孤电子对数 = 2（决定VSEPR模型） · 分子孤电子对总数 = O的2对 + 2个Cl各3对 = 8对 · 两种概念用途不同，不能混淆 纠正策略： · 中心原子孤电子对数：决定VSEPR模型、空间构型、键角 · 分子/离子中所有原子孤电子对数总和：用于某些定量计算（如模拟第9题D） 误区十：分子极性的判断依据混乱 典型表现：仅根据键的极性判断分子极性，忽视空间构型的影响。 高发案例（模拟第20题B） ： · O₂：含非极性键（O=O），直线形，正负电荷中心重合 → 非极性分子 ✓ · O₃：含极性键（O−O极性微弱），V形，正负电荷中心不重合 → 极性分子 ✓ · 学生可能误认为O₃为非极性分子（因组成元素相同） 纠正策略（三步判断法） ： 步骤 操作 示例（H₂O） 示例（CO₂） ① 键的极性 判断键是否为极性键 H−O为极性键 C=O为极性键 ② 空间构型 判断是否对称 V形（不对称） 直线形（对称） ③ 分子极性 正负电荷中心是否重合 不重合 → 极性分子 重合 → 非极性分子 常见分子的极性速查： 分子 键的极性 空间构型 分子极性 H₂、O₂、Cl₂ 非极性键 直线形 非极性 HCl、HF 极性键 直线形 极性 CO₂、CS₂ 极性键 直线形 非极性 H₂O、H₂S 极性键 V形 极性 NH₃ 极性键 三角锥形 极性 BF₃ 极性键 平面三角形 非极性 SO₂ 极性键 V形 极性 O₃ 极性键（微弱） V形 极性（微弱） 1．微粒中的共价键 非极性键和极性键 同种原子间形成非极性键，如Cl2；不同种原子间形成极性键，如HCl σ键和π键 σ键“头碰头”形成，电子云呈轴对称如s-p σ键；π键“肩并肩”形成，电子云呈镜面对称，如p-p π键 单键、双键和三键 单键都是σ键，双键中1个σ键、1个π键，三键中1个σ键、2个π键 大π键 用表示，m代表形成大π键的原子数，n代表形成大π键的电子数。一些常见物质中的大π键如下所示，苯：：：：：： 配位键 2．微粒中原子杂化方式的判断 （1）公式计算法 ① 注意：对于阳离子，a＝中心原子价电子数－离子电荷数；对于阴离子，a＝中心原子价电子数＋|离子电荷数|。 ②判断：价层电子对数为2，为sp杂化；价层电子对数为3，为sp2杂化；价层电子对数为4，为sp3杂化。 （2）根据有机物的成键特点判断 键的类型 杂化方式 单键C、N、O(—O—) sp3 双键C、N、O( sp2 三键C、N(—C≡C—、—C≡N) sp （3）根据微粒构型判断 微粒构型 四面体形 三角锥形 平面形 V形 直线形 杂化 方式 sp3 sp3 sp2 sp3或 sp2 sp 3．常见微粒的VSEPR模型、空间结构 常见 微粒 中心原子的杂 化方式 VSEPR模型 中心原子上的 孤电子对数 空间结构 CH4 sp3 四面体形 0 正四面体形 H2O sp3 四面体形 2 V形 NH3 sp3 四面体形 1 三角锥形 sp3 四面体形 0 正四面体形 BF3 sp2 平面三角形 0 平面三角形 SO2 sp2 平面三角形 1 V形 CO2 sp 直线形 0 直线形 4．分子的性质 （1）分子结构与分子极性的关系 （2）键的极性对化学性质的影响 ①酸性：CCl3COOH＞CHCl2COOH，其原因是Cl3C—的极性大于Cl2HC—的极性，导致CCl3COOH的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出H＋。 ②酸性：CH3COOH＞CH3CH2COOH，其原因是烷基是推电子基因，烷基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱。 （3）物质的溶解性 ①“相似相溶”规律 非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。 ②氢键对溶解性的影响 与水形成分子间氢键有利于溶质在水中溶解，溶质分子内形成氢键时不利于溶质在水中溶解。 1．（2026·广东深圳·二模）下列有关物质性质差异的主要原因的描述错误的是 选项 性质差异 主要原因 A 熔点： 键能：C-Cl>C-H B 酸性： 电负性：F>Cl C 硬度：金刚石>晶体硅 原子半径： D 在水中的溶解度： 分子极性： 【答案】A 【解析】A．和均为分子晶体，熔点由分子间作用力决定，相对分子质量更大，分子间作用力更强故熔点更高，与 、的键能无关，A错误；B．电负性，的吸电子诱导效应强于，使中羧基的键极性更强，更易电离出，酸性更强，B正确；C．金刚石和晶体硅均为共价晶体，原子半径 ，键长更短、键能更大，共价键强度更高，故金刚石硬度更大，C正确；D．水、O3是极性分子，O2是非极性分子，根据相似相溶原理，分子极性更强的在水中溶解度更大，D正确；故选A。 2．（2022·辽宁鞍山·模拟预测）新型二维共价晶体材料在光电、催化、新能源以及生物医学等领域中的应用具有重要意义，硒和钒形成的晶体就是其中的一种，晶体中硒原子和钒原子是分层排布的，下图是该晶体微观结构的透视图。 下列有关说法正确的是 A．基态硒原子价层电子排布式为3dl04s24p4 B．该晶体应该具有较高的熔点 C．假设俯视图中菱形的面积为sm2则该晶体单位面积质量为g/m2 D．该晶体的化学式为VSe 【答案】B 【解析】A．主族元素价层电子即为最外层电子，硒在周期表中的位置是第四周期第VIA族，因此价层电子排布式为4s24p4，A选项错误；B．该共价晶体中相邻Se原子与V原子以共价键相作用在一起，熔化时需克服共价键，具有较高的熔点，B选项正确；C．菱形结构中Se原子个数为，V原子个数为1×1=1，则该晶体单位面积为，C选项错误；D．俯视图中菱形结构为最小晶胞，Se原子个数为，V原子个数为1×1=1，所以该晶体化学式为VSe2，D选项错误；答案选B。 3．（2025·辽宁沈阳·模拟预测）一种新型的二维周期性多孔氮化石墨烯，具有强大的水渗透和盐过滤能力，因其独特的多孔蜂窝状结构和相对温和的细胞毒性，在生物医学等领域展现出良好的应用前景。其部分结构如图，下列有关该物质说法错误的是 A．物质中、均采取杂化 B．能淡化海水，透过和水分子 C．可很好吸附HF、HCN、等污染气体 D．因其稳定结构，可作电极材料 【答案】B 【解析】A．该物质为二维周期性多孔氮化石墨烯，多孔蜂窝状结构，C、N原子均形成3个σ键，C、N原子为参与形成平面共轭体系而采取杂化，A说法正确；B．题干明确说明该物质具有盐过滤能力，淡化海水时会截留盐中的离子（如），仅允许水分子透过，因此B说法错误；C．该物质是多孔结构，比表面积大，且结构中N原子存在孤电子对，可与、、等极性污染气体产生相互作用，能够吸附这些气体，C说法正确；D．该物质结构类似石墨烯，存在共轭大π键，可导电且结构稳定，因此可以作为电极材料，D说法正确；故选B。 4．（2025·内蒙古包头·模拟预测）氯元素有多种化合价，可形成等离子。错误的是 A．基态Cl原子核外电子的空间运动状态有9种 B．与可形成 C．中Cl的杂化方式相同 D．键角： 【答案】D 【解析】A．基态Cl原子核外电子排布为，电子的空间运动状态等于原子轨道数目，共种，A正确；B．有孤电子对，有空轨道，二者可通过配位键形成，B正确；C． 计算三种离子中心Cl的价层电子对数：的价层电子对数，的价层电子对数，的价层电子对数， 三者中心原子的价层电子对数均为4，均为杂化，杂化方式相同，C正确；D．三种离子中心Cl均为杂化，孤电子对数分别为2、1、0，孤电子对的排斥力大于成键电子对，孤电子对越多键角越小，故键角：，D错误；故选D。 5．（2026·内蒙古呼和浩特·二模）水溶液显酸性原理为，下列说法正确的是 A．是三元弱酸 B．和的键均为键 C．和均含有配位键 D．键角： 【答案】C 【解析】A．在水溶液中仅能结合1个、电离出1个，属于一元弱酸，并非三元弱酸，A错误；B．和中均采取杂化，键是的轨道与的杂化轨道形成的键，不是键，B错误；C．中提供孤电子对、提供空轨道形成配位键；中提供空轨道、中提供孤电子对形成配位键，二者均含有配位键，C正确；D．中为杂化，空间构型为平面三角形，约为；中为杂化，空间构型为四面体形，约为，故键角，D错误；故选C。 6．（2026·陕西榆林·二模）工业上常用进行饮用水消毒，其制备反应为。下列说法正确的是 A．的共价键类型：键 B．为食盐的分子式 C．分子的空间结构为直线形 D．该反应中，只体现还原性 【答案】A 【解析】A．Cl原子的价层未成对电子位于3p轨道，两个Cl原子成键时，3p轨道头碰头重叠形成 键，A正确；B．是离子晶体，由和构成，不存在单个分子，是化学式不是分子式，B错误；C．ClO2中心Cl原子有2个σ成键电子对和5个非成键价电子（2对孤对电子和1个单电子），分子的空间结构为V形，不是直线形，C错误；D．反应中部分中Cl元素化合价升高生成，体现还原性，部分中Cl元素化合价不变生成，体现酸性，既体现还原性又体现酸性，D错误；故选A。 7．（2026·内蒙古包头·二模）下列对物质性质差异的判断，其主要原因合理的是 选项 性质差异 主要原因 A 沸点： 电离能： B 水溶性： 电负性：N>C C 熔点： 离子半径： D 密度：液态水>冰 氢键具有方向性和饱和性 【答案】D 【解析】A．沸点高于的主要原因是分子间存在氢键，分子间仅存在范德华力，与O和S的电离能无关，A错误；B．水溶性大于的主要原因是为极性分子，可与水分子形成氢键且能与水反应，为非极性分子难溶于水，与N和C的电负性差异无直接因果关系，B错误；C．熔点高于的主要原因是属于离子晶体，属于分子晶体，一般离子晶体熔点高于分子晶体，与和的半径大小无关，C错误；D．冰中氢键具有方向性和饱和性，使水分子排列形成空隙较大的疏松结构，导致冰的密度小于液态水，原因合理，D正确；故选D。 8．（2026·黑龙江·模拟预测）简单的平面结构如图，则下列有关该物质的说法正确的是 A．该晶体中含有的化学键有离子键、氢键、共价键、配位键 B．水分子中键角为，推测①的键角小于 C．该晶体的化学式应表示为 D．向硫酸铜溶液中加入过量氨水会产生蓝色絮状沉淀 【答案】C 【解析】A．铜离子与水间形成配位键，硫酸根离子存在极性共价键，铜离子与硫酸根离子之间存在离子键，硫酸根离子与水之间存在氢键，但氢键不属于化学键，A错误；B．孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对间的斥力，水分子①形成分子间氢键，H-O-H键角增大，故水分子①中的键角大于105，B错误；C．根据图示，铜离子与4个水形成配位键，1个硫酸根离子与1个水分子之间形成氢键，该晶体的化学式应表示为[Cu(H2O)4SO4H2O，C正确；D．向盛有硫酸铜溶液中的试管中逐滴加入氨水，先生成Cu(OH)2蓝色絮状沉淀，继续滴加氨水，氢氧化铜转化为[Cu(NH3)4]2+，得到深蓝色的透明溶液，D错误。故选C。 9．（2026·黑龙江哈尔滨·三模）氯的三种氧化物、、结构如图所示，下列说法错误的是 A．键角： B．键能： C．熔点： D．孤电子对总数： 【答案】B 【解析】由共价键的饱和性可知，一氧化二氯的结构式为：，则分子中氧原子的杂化方式为sp3杂化，孤电子对总数为8；二氧化氯的结构式为：，则分子中氯原子的杂化方式为sp2杂化，孤电子对总数为5；三氧化二氯的结构式为：，则分子中与三个氧原子相连的氯原子的杂化方式为sp3杂化。A．由分析可知，二氧化氯分子中氯原子的杂化方式为sp2杂化；三氧化二氯分子中与三个氧原子相连氯原子的杂化方式为sp3杂化，则二氧化氯分子中O−Cl−O键角大于三氧化二氯，A正确；B．由分析可知，二氧化氯分子中含有2个氯氧双键，一氧化二氯分子中含有2个氯氧单键，双键的键能大于单键，所以二氧化氯的键能大于一氧化二氯，B错误；C．二氧化氯和三氧化二氯都是分子晶体，三氧化二氯的相对分子质量大于二氧化氯，分子间作用力大于二氧化氯，熔点高于二氧化氯，C正确；D．由分析可知，一氧化二氯的孤电子对总数为8，二氧化氯的孤电子对总数为5，则一氧化二氯的孤电子对总数大于二氧化氯，D正确；故选B。 10．（2026·黑龙江哈尔滨·二模）反应可用于处理有机工业废水。下列说法错误的是 A．基态铜原子价电子排布式为 B．H2O2分子中既含有极性共价键，又含有非极性共价键，属于非极性分子 C．空间结构为正四面体形 D．H2O分子中的H-O-H键角小于NH3分子中的H-N-H键角 【答案】B 【解析】A．Cu是29号元素，基态铜原子的核外电子排布为，价电子排布式为，A正确；B．分子中是极性共价键，是非极性共价键，但分子结构不对称，正负电荷中心不重合，属于极性分子，B错误；C．中心S原子价层电子对数为，为杂化，无孤电子对，空间结构为正四面体形，C正确；D．孤电子对越多，对成键电子对的斥力越大，键角越小，中心O原子价层电子对数为，为杂化，有2对孤电子对，中心N原子价层电子对数为，为杂化，有1对孤电子对，因此中键角小于中键角，D正确；故选B。 11．（2026·黑龙江大庆·三模）亚硫酰氯(SOCl2)的结构式为，遇水剧烈水解生成两种具有刺激性气味的气体。下列说法错误的是 A．该分子呈平面三角形 B．该分子是极性分子 C．中元素为+4价 D． 【答案】A 【解析】A．中心原子的价层电子对数，是杂化，有一对孤电子对，分子呈三角锥形，A错误；B．分子呈三角锥形，有一对孤电子对，为由极性键形成的极性分子，B正确；C．根据化合物化合价代数和为，为价，为价，可求得的化合价为价，C正确；D．易水解产生两种刺激性气味的气体，则气体为和，故化学方程式为：，D正确；故答案选A。 12．（2025·黑龙江大庆·模拟预测）人工合成金刚石分为两种方法： 方法一：高压合成 方法二：低压合成 方程式 (石墨，)(金刚石，) 原理 石墨与催化剂镍(Ni)在高压釜中的高温高压条件下形成共熔体(Ni，C)，金刚石比石墨更易从共熔体中析出 与大量在微波炉里产生电子、、、等微粒，其中含碳粒子在硅晶体表面沉积并脱去，得到金刚石 下列说法不正确的是 A．甲烷和金刚石中的碳原子、硅晶体中的硅原子均为杂化 B．低压下，CH4与H2在微波炉里形成等离子体 C．低压可降低含碳粒子的浓度，有利于生成结构规整的金刚石 D．含碳粒子相互碰撞可能得到丙烷 【答案】D 【解析】A．甲烷中碳原子形成4个σ键无孤电子对，金刚石中每个碳原子与4个相邻碳原子成键，硅晶体结构与金刚石类似，硅原子也形成4个σ键，三者均为sp³杂化，A正确；B．等离子体是由离子、电子、自由基等组成的准中性气态物质，微波炉中产生的电子、·CH₃、·H、H⁺等微粒组成的体系属于等离子体，B正确；C．低压下含碳粒子浓度较低，沉积速率慢，粒子有充足时间排列到合适的晶格位点，有利于生成结构规整的金刚石，C正确；D．体系中含碳粒子主要是·CH₃，两个·CH₃自由基碰撞可生成乙烷（CH₃CH₃）。在大量H₂存在下，·CH₃与·H结合生成CH₄，或·CH₃与H₂反应生成CH₄和·H。生成丙烷（CH₃CH₂CH₃）需要更复杂的反应路径，例如·CH₃与·CH₂CH₃碰撞，但题干信息中未提及·CH₂CH₃等自由基，且在低压和大量H₂的条件下，生成丙烷的概率极低。因此，含碳粒子相互碰撞不可能得到丙烷，D错误；故答案为D。 13．（2026·黑龙江大庆·三模）常用作供氧剂，其原理之一为。下列说法正确的是 A．和都为白色晶体 B．1个分子中含有2个键 C．干冰(固体)为共价晶体 D．该反应中为还原产物 【答案】B 【解析】A．为淡黄色固体，不属于白色晶体，A错误；B．的结构式为O=C=O，每个双键中含有1个σ键和1个π键，因此1个分子含有2个σ键，B正确；C．干冰是分子通过分子间作用力形成的分子晶体，不是共价晶体，C错误；D．该反应为的歧化反应，是-1价O化合价升高得到的氧化产物，不是还原产物，D错误；故选B。 14．（2025·黑龙江·模拟预测）物质结构决定物质的性质，下列性质差异与结构因素匹配错误的是 选项 性质差异 结构因素 A 熔点： 晶体类型 B 与钠反应的剧烈程度：乙醇＜水 羟基极性 C 的溶解度： 分子极性 D 乙烯能使溴水褪色，乙烷不能 键比键易断裂 【答案】A 【解析】A．二者都为离子晶体，但中阳离子体积较大，离子键较弱，因此熔点比低，A错误；B．乙醇中羟基的极性比水小，因此乙醇与钠反应的剧烈程度小于水与钠反应的剧烈程度，B正确；C．和为非极性分子，为极性分子，因此在中的溶解度大于在中的溶解度，C正确；D．乙烯能使溴水褪色是因为其含有键，键比键易断裂，D正确；答案选A。 15．（2026·湖北孝感·一模）下列关于物质性质解释错误的是 选项 性质 解释 A HF的沸点高于HCl HF分子间存在氢键 B 金刚石的硬度远大于石墨 金刚石中键的键能大于石墨 C 熔融NaCl可导电，NaCl晶体不导电 NaCl晶体中离子不能自由移动，熔融后离子可以自由移动 D 在中的溶解度比在中的高 分子有极性，但极性微弱 【答案】B 【解析】A．HF的沸点高于HCl，是因为HF分子间存在氢键，而HCl分子间只有范德华力，氢键的作用力更强，使HF沸点更高，A正确；B．金刚石硬度远大于石墨，是因为金刚石是空间立体网状结构，而石墨为层状结构，层间作用力弱易滑动。实际上，石墨中键的键能大于金刚石，B错误；C．NaCl晶体中离子被固定在晶格中不能自由移动，所以不导电；熔融后离子可以自由移动，因此能导电，C正确；D．分子有微弱极性，是非极性溶剂，是极性溶剂，根据“相似相溶”，极性微弱的在非极性溶剂中的溶解度比在极性溶剂中更高，D正确；故答案选B。 16．（2025·黑龙江齐齐哈尔·模拟预测）[可吸收CO，发生的反应如下：(已知：Ac表示)。下列说法正确的是 A．基态O原子最高能级电子云轮廓图为球形 B．中配体只有 C．的VSEPR模型为三角锥形 D．为离子晶体 【答案】D 【解析】A．基态O原子电子排布为1s22s2 2p4，最高能级为2p，其电子云轮廓图为哑铃形，故A错误；B．[Cu(NH3)3CO]+中，配体包括3个NH3和1个CO，故B错误；C．NH3分子中N原子价层电子对数为4、有1对孤电子对，VSEPR模型为四面体形，故C错误；D．[Cu(NH3)2]Ac由阳离子[Cu(NH3)2]+和阴离子Ac⁻组成，离子间以离子键结合，形成离子晶体，故D正确；选D。 17．（2026·吉林长春·模拟预测）东风彰显国家力量，其采用双组元液体推进剂发生如下反应：。下列说法正确的是 A．反应过程中涉及极性键、非极性键的断裂和形成 B．化合物中的N和C杂化方式均为 C．分子的模型为正四面体 D．生成转移 【答案】A 【解析】A．反应物中存在C-H、N-H、C-N、N-O等极性键和N-N非极性键，反应过程中均发生断裂；生成物中存在H-O、C=O等极性键和N≡N非极性键，均有形成，因此反应涉及极性键、非极性键的断裂和形成，A正确；B．反应物中的N为杂化，生成物中的C为杂化，并非所有化合物中的N和C杂化方式均为，B错误；C．中心C原子价层电子对数为2，无孤电子对，VSEPR模型为直线形，不是正四面体，C错误；D．该反应总转移电子数为16mol，生成3mol ，因此生成1mol 转移mol ，不是6mol，D错误。 18．（2026·广东广州·一模）下列事实与解释不相符的是 选项 事实 解释 A 石墨具有良好的导电性 石墨层间以范德华力结合 B 酸性：甲酸>乙酸 羟基的极性：甲酸>乙酸 C 键角： 中心原子孤电子对数： D 碘易溶于四氯化碳，难溶于水 碘和四氯化碳是非极性分子，水是极性分子 【答案】A 【解析】A．石墨具有良好导电性的原因是层内碳原子形成离域大π键，电子可自由移动，层间以范德华力结合是石墨质软的原因，与导电性无关，A事实与解释不相符；B．乙酸的甲基为给电子基团，会降低羧基中O-H键的极性，使其更难电离出H+ ，故酸性甲酸>乙酸，B事实与解释相符；C．H2O中心O原子孤电子对数为2，NH3中心N原子孤电子对数为1，孤电子对越多对成键电子对的斥力越大，键角越小，故键角NH3>H2O，C事实与解释相符；D．根据相似相溶原理，非极性溶质易溶于非极性溶剂、难溶于极性溶剂，碘和四氯化碳是非极性分子，水是极性分子，故碘易溶于四氯化碳难溶于水，D事实与解释相符；故选A。 19．（2025·吉林·模拟预测）利用硼烷独特温和的化学选择性可还原羧酸生成醇，反应机理如图所示。下列说法错误的是 A．依据过程①的成键机理，与还可形成 B．过程②中键角变大 C．过程⑥中脱去的小分子为 D．根据上述机理，若用代替，RCOOH被还原生成 【答案】D 【解析】A．硼原子提供空轨道，氧原子提供孤电子对形成配位键，同理氨硼烷中氮原子提供孤对电子，硼原子提供空轨道可形成配位键，A项正确；B．中硼原子的价层电子对数为4、孤电子对数为0，硼原子为杂化，中硼原子的价层电子对数为3、孤电子对数为0，硼原子为杂化，所以过程②中键角变大，B项正确；C．过程⑥中，根据反应物和产物的原子个数守恒，推出脱去，C项正确；D．由反应机理可知，羧酸还原生成相应的醇时，硼烷作用于碳氧双键，所以用代替，RCOOH被还原不可能生成，D项错误。故答案选D。 20．（2026·辽宁朝阳·一模）是有机合成中温和的氟化试剂。已知，下列说法错误的是 A．分子的键为 键 B．及其同素异形体均属于非极性分子 C．分子中，键角： D．反应过程中既有极性键、非极性键的断裂，又有极性键、非极性键的形成 【答案】B 【解析】A．基态F原子的价层电子排布式为，未成对电子位于2p轨道，2个F原子通过键形成分子，A正确；B．O2是非极性分子，其同素异形体是极性分子，B错误；C．同一分子中，双键之间的斥力大于单键之间的斥力，故在分子中，键角：，C正确；D．根据已知反应方程式可知，反应中，既有氟氟键（非极性键）、硫氧键的断裂（极性键），又有氟硫键（极性键）、氧氧键（非极性键）的形成，D正确；故选B。 21．（2026·河南许昌·三模）近日，南开大学某团队通过环Bi5和环Sb5合成了具有键的三层夹心化合物[配体Cp：环戊二烯基阴离子（）]。 下列关于该三层夹心化合物性质的推测，合理的是 A．改变合成条件，可能改变化合物中键的键长，从而影响化合物的性质 B．化合物中含有Sb5环和Bi5环，其稳定性与环中化学键的键能无关 C．由于含有金属元素，该化合物在常温下一定是固体且具有金属光泽 D．配体Cp不参与化学反应，只起到稳定化合物结构的作用 【答案】A 【解析】A．改变合成条件，如温度、压力等，可能改变化合物中键的键长，而键长会影响键能，从而影响化合物的性质，A正确；B．化合物中Sb5和Bi5的稳定性与环中化学键的键能密切相关，键能越大，环越稳定，B错误；C．虽然该化合物含有金属元素，但其状态和物理性质不能仅由金属元素决定，不一定在常温下是固体且具有金属光泽，C错误；D．配体（）含有等化学键，可以发生取代等化学反应，配体有可能在一定条件下参与化学反应，并非只起到稳定结构的作用，D错误；故选A。 22．（2026·辽宁沈阳·模拟预测）分子之间可通过空间结构和作用力协同产生某种选择性，从而实现分子识别。下图是一种分子梭，环状分子与链状分子可以形成超分子，在上有两个不同的识别位点。下列说法错误的是 A．分子属于冠醚，可以通过氧原子吸引阳离子形成超分子 B．在碱性情况下，环状分子与分子中位点的相互作用较强 C．若分子中的大键可用符号表示，分子中含有三个 D．在酸性和碱性条件下，、之间的作用力均为氢键 【答案】D 【解析】A．分子B的结构中含有多个醚键，属于冠醚结构，冠醚的氧原子带有孤电子对，能够通过静电作用吸引阳离子，进而和分子A依靠分子间作用形成超分子，A正确；B．碱性环境下，位点2的氮原子不会结合不带正电荷，位点1保留正电荷，环状分子B与带正电的位点1依靠静电作用结合，二者相互作用更强，B正确；C．苯环、吡啶环均为六元芳香环，每个六元芳香环均存在大键；分子A含有2个吡啶环、1个苯环，一共3个大键，C正确；D．碱性条件下，B结合带正电的位点1，酸性条件下B结合带正电的位点2，二者之间主要是正负静电相互作用，并非均为氢键，D错误；故选D。 10 / 32 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $