第五章 原子结构、核外电子排布(综合训练) (北京专用)2027年高考化学一轮复习讲练测
2026-07-31
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摘要:
**基本信息**
以原子结构与核外电子排布为核心,整合元素周期律、晶体结构、化学键等跨模块知识,通过新情境与新考法考查科学思维与探究能力。
**综合设计**
|模块|题量/典例|题型特征|知识逻辑|
|----|-----------|----------|----------|
|选择题|14题|元素推断、晶体结构分析、性质比较,含“催化历程机理辨析”等新考法|从微观原子结构(价电子排布)推导元素性质,结合晶体结构(晶胞参数、配位数)与化学键类型分析物质性质|
|非选择题|5题|工艺流程(半导体材料制备)、晶胞计算、元素综合推断|以实际应用为情境,整合元素周期律、沉淀溶解平衡与晶胞计算,体现结构决定性质的化学观念|
内容正文:
第五章 原子结构、核外电子排布
参考答案
一、选择题:共14小题,每小题3分,共42分,在每小题给出的四个选项中,只有一个最符合题目要求。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
B
C
C
A
D
B
C
B
D
C
B
C
A
C
二、非选择题:共5题,共58分。
15.(12分)
(1)(1分)
(2)粉碎炼锌矿渣、适当增大稀硫酸的浓度、适当升高“酸浸”温度、搅拌等(2分)
(3)(2分)
(4)4.9~8.0(2分)
(5)(2分)
(6)4(1分) (2分)
16.(9分)
(1)O(1分)
(2)(1分)
(3)O3(1分) O3相对分子质量较大,范德华力较大(1分)
(4)共价(1分)
(5)CaC2 (2分) (2分)
17.(12分)
(1)磷(1分)
(2)2∶5(2分)
(3)正四面体形(1分) (1分)
(4)(1分) 分子(1分)
(5)<(1分) >(1分)
(6)4 (1分) (2分)
18.(12分)
(1)(1分)
(2)(2分) 和催化部分发生分解(1分)
(3)铜离子和过量的水合肼生成新的稳定络合物(1分) 温度的升高加速氨气逸出,使平衡逆向移动,已被还原的铜粉可能与溶液中的发生反应形成,从而使纳米铜产率下降(3分)
(4)(2分)
(5)Cu(2分)
19. (13分)
(1)C(1分)
(2)3:1(2分) 平面三角形(1分)
(3)O>N>C>H(2分) sp3、sp2(2分)
(4)乙二胺的两个N原子提供孤对电子给金属离子形成配位键生成配离子,配离子空间呈较稳定的五元环状结构(2分)
(5)12(1分) (2分)
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第五章 原子结构、核外电子排布
(考试时间:90分钟 试卷满分:100分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 Si 28 Cl 35.5 Ca 40 Fe 56 Ni 59 Cu 64 Ga 70
一、选择题:共14小题,每小题3分,共42分,在每小题给出的四个选项中,只有一个最符合题目要求。
1.(25-26高三上·北京·期末)短周期元素X、Y、Z、W原子序数依次增大, 原子的最外层电子数是其内层电子总数的倍, 原子的最外层只有个电子, 单质可制成半导体材料,与属于同一主族。下列叙述正确的是
A.元素在化合物中通常呈价
B.元素 的简单气态氢化物的热稳定性比 的强
C.化合物、、 中化学键的类型相同
D.原子半径的大小顺序:
2.某种铁镁合金是储氢材料,其晶胞结构如图所示。晶胞边长为。1号原子的坐标为,2号原子的坐标为,设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A.3号原子的坐标为
B.3号与4号原子之间的距离为
C.Fe元素位于元素周期表第四周期VⅢ族,属于ds区元素
D.与Fe最近且距离相等的Fe原子数为12
3.铜和氧形成的一种离子化合物晶胞、C60晶胞和C60分子如下图所示,下列说法中错误的是
A.铜和氧形成的离子化合物,铜离子的电荷数为+1
B.在C60晶胞中含有4个C60分子
C.C60与F2在一定条件下,发生加成反应生成C60F120
D.1molC60分子中,含有的δ键数目约为
4.下列说法中错误的是
A.含有手性碳原子的分子叫做手性分子
B.邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点
C.根据吸电子基、推电子基团种类不同,推断酸性:CH2FCOOH>CH3COOH
D.冠醚(18-冠-6)的空穴与K+尺寸适配,两者能通过弱相互作用形成超分子
5.(25-26高三上·北京·阶段检测)石墨烯是从石墨材料中剥离出来、由碳原子组成的只有一层原子厚度的二维晶体。其结构如图所示。下列有关说法不正确的是
A.石墨是混合型晶体
B.从石墨中剥离石墨烯不需要破坏化学键
C.石墨烯中所有碳原子处于同一个平面内
D.石墨中碳原子个数和C—C个数之比为1∶2
6.下列说法正确的是
A.分子晶体中一定都存在共价键
B.金属阳离子不一定只存在离子晶体中
C.离子键百分数:Na2O<MgO<Al2O3<SiO2
D.CaO2和CaH2均是含有非极性共价键的离子晶体
7.(2026·北京·模拟预测)一种外用消炎药主要成分的结构如图所示。分子结构中的苯环和甲基部分已给出,X、Y、Z、W、M为原子序数依次增大的短周期主族元素,其中X的原子序数大于碳,W与Y同主族。下列说法正确的是
A.原子半径:
B.简单氢化物的沸点:
C.最高价氧化物对应水化物的酸性:
D.将通入紫色石蕊试液中,现象是:溶液先变红后褪色
8.邻菲啰啉与在pH=2~9的溶液中可发生显色反应,生成稳定的橙红色配离子,可用于测量微量反应原理如下,下列说法错误的是
A.基态的价电子排布式为 B.邻菲啰啉的一溴代物共有5种
C.配离子中的配位数为6 D.溶液碱性太强,会影响测定的准确性
9.中国古代四大发明之一的黑火药,爆炸时发生反应:。下列表示反应中相关微粒的化学用语正确的是
A.的电子式:
B.基态N原子的轨道表示式:
C.的空间结构:三角锥形
D.基态S原子的轨道电子云轮廓图:
10.【新考法·催化历程机理辨析】CH4、CO2在催化作用下可以反应生成CH3COOH,该反应历程(化学吸附至脱附)可以用下图表示。下列说法不正确的是
A.CH4在催化剂表面发生化学吸附可表示为CH4(g)→H*+ (*表示吸附态)
B.②过程表示CH3COOH分子的脱附过程
C.反应过程中有C—H、C—C、O—H生成
D.用该方法生成乙酸的反应原子利用率为100%
11.下列有关物质性质的解释错误的是
性质
解释
A
硬度:金刚石>晶体硅
原子半径:
B
沸点:
能形成分子间氢键
C
稳定性:
比的键能大
D
键角:
中心原子杂化类型不同
A.A B.B C.C D.D
12.【新考法·元素推断综合辨析】(2026·北京·模拟预测)某化合物的结构如图所示。W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素,其中X、Z位于同一主族。下列说法错误的是
A.酸性:W3YX4<W2ZX4
B.键长:W-X<W-Z
C.W2X2为含有极性键和非极性键的非极性分子
D.W3X+和的中心原子具有相同的杂化方式
13.下列关于物质性质的比较正确的是
A.溶解性:乙醇>环己烷 B.沸点:丙烷>乙醇
C.酸性: D.O-N-O键角:>
14.(25-26高三上·北京·阶段检测)磷化铝的熔点为2000℃,它与晶体硅的结构类似,磷化铝的晶胞结构(立方晶胞)如图1所示。下列说法错误的是
A.磷化铝属于共价晶体 B.离子半径:P3->Al3+
C.1号原子的分数坐标为(,,) D.该晶胞沿z轴方向的投影图如图2所示
二、非选择题:共5题,共58分。
15.【新情境·半导体材料制备流程】(12分)(2026·北京·模拟预测)氮化镓(GaN)作为第三代半导体材料,光电性能优异,广泛应用于5.5G技术。某工厂综合利用炼锌矿渣 [主要含铁酸镓,SiO2等] 制备GaN的工艺流程如下图所示:
已知:
①镓位于第四周期且与铝在同一主族,金属活动性介于锌和铁之间;
②本工艺条件下,浸出液中各金属离子常温下形成氢氧化物沉淀的pH如下表所示:
金属离子
开始沉淀pH
8.0
1.7
3.0
沉淀完全()的pH
9.6
3.2
4.9
根据要求回答下列问题:
(1)基态Ga原子的价电子排布式为__________________________。
(2)提高酸浸效率的方法有______________________________________________________________________(任写一种)。
(3)“还原”工序中发生的离子方程式为__________________________________________________________________,
取出还原后的少量溶液置于试管中,滴加2~3滴KSCN溶液,溶液没有变红,说明可以不用继续加入铁粉。
(4)“调节pH”工序中,为了使Ga3+完全沉淀且沉淀不含其他杂质,调节pH的范围为_________________________。
(5)“高温合成”GaN所发生的化学方程式为____________________________________________________________。
(6)GaN的晶胞(立方晶胞)结构如图所示,晶胞密度为ρ g·cm-3,设NA为阿伏加德罗常数的值。
① Ga原子的配位数为____________________;
② 晶胞参数(晶胞棱长)a=________________________ pm。(用含有ρ和NA的式子表示出来“计算式”即可)
16.(9分)已知A、B、C、D、E五种元素是周期表中前四周期元素,且原子序数依次增大。其中A、B、C为同周期的非金属元素,且B、C原子中均有两个未成对电子。D、E为同周期元素且分别位于s区和d区。五种元素所有的s能级电子均为全充满。E的d能级电子数等于A、B、C最高能层的p能级电子数之和。回答下列问题:
(1)五种元素中,电负性最大的是________(填元素符号)。
(2)E常有+2、+3两种价态,画出E2+的价电子排布图:________________。
(3)单质C有两种同素异形体,其中沸点高的是_____(填分子式),原因是_________________________。
(4)单质A属于______晶体类型。
(5)由元素B、D组成的某离子化合物的晶胞结构如图所示(棱的中心和体心的原子是D原子),则该物质的化学式为___________。(用具体元素符号表示)若晶胞的长、宽、高分别为a pm、a pm和c pm,该晶体的密度为________(用含a、c的式子表示,阿伏伽德罗常数用NA表示)g·cm-3。
17.(12分)化学的发展支撑国家科技的进步。
Ⅰ.我国科研工作者制备了一系列主要由N、O、P、Se等元素组成的导电材料。回答下列问题:
(1)O、P、S三种元素中,电负性最小的元素名称是__________。
(2)肼()分子中孤电子对与键的数目之比为__________。
(3)正硝酸钠()是一种重要的化工原料。阴离子的空间结构为_______________,其中心原子杂化方式为__________杂化。
(4)基态硒原子的简化的电子排布式为_______________;晶体的熔点为350℃,加热易升华,固态属于_______________晶体。
Ⅱ.我国科研工作者利用甲硅烷()制备多种新型无机非金属材料。
(5)①热稳定性:__________(填“>”“<”或“=”)。
②中的键角__________中的键角(填“>”“<”或“=”)。
(6)利用与反应可制得碳化硅晶体,晶胞结构如图,硅原子位于立方体的顶点和面心,碳原子位于立方体的内部。
①碳化硅晶体中每个Si原子周围等距且最近的C原子数目为__________。
②已知碳化硅的晶胞边长为,阿伏加德罗常数为,碳化硅晶体的密度为_______________。
18.(12分)(25-26高三上·北京·阶段检测)黄铜矿(主要成分是)可制备硫酸铜、草酸铜()等含铜化合物,进而得到金属铜。
(1)黄铜矿的晶胞如图1所示。图中“△”表示的微粒是__________。
(2)工业上可以在酸性介质中用氧化浸出黄铜矿。40℃、、过量的条件下,用、混合液浸出黄铜矿。
①反应后转化为、、。写出该反应的离子方程式:____________________。
②浸出过程中发现,的反应实际用量远大于理论用量,原因是____________________。
(3)将上述黄铜矿浸出液分离提纯,得到溶液,向其中通入,制备溶液,调节pH至11,加入水合肼(),75℃水浴加热,充分反应得到纳米铜。
已知:①水合肼()易溶于水,具有弱碱性和还原性,能与铜离子形成络合物。
②在一定条件下可与铜反应转化为。
保持其它条件不变,水合肼浓度、反应温度对纳米铜的产率的影响如图2、图3所示。
①水合肼浓度大于时,纳米铜的产率下降的原因可能是____________________。
②温度高于75℃后,纳米铜的产率下降的原因可能是____________________。
(4)溶液与草酸反应可制备,反应的离子方程式为,常温下该反应的平衡常数是300,则__________。
(常温下,,)
(5)将固体在氩气氛围中进行“热解”。实验测得升温过程中固体质量保留百分数(剩余固体质量与起始质量的比值)随温度变化的关系如图所示。温度在330~400℃之间,剩余固体的质量保持恒定,此时获得的含铜固体产物的化学式为____________________。(写出计算过程)
19.(13分)(25-26高三下·北京·阶段检测)碳、氮、氧、氯等元素形成的一系列化合物广泛应用于科研、医疗、工农业生产等领域。钴单质及其化合物在生产、生活中有广泛应用。回答下列问题:
(1)C原子在形成化合物时,可采取多种杂化方式。杂化轨道中s轨道成分越多,C元素的电负性越强,连接在该C原子上的H原子越容易电离。下列化合物中,最有可能在碱性体系中形成阴离子的是_______(填编号)。
A. B. C. D.苯
(2)与光气反应可用于制取四氯化钛。中σ 键和π键的数目比为__________,其空间构型为__________。
(3)用甲醇作为溶剂,可以与色胺酮分子配位结合形成对DNA具有切割作用的色胺酮钴配合物(合成过程如上图所示),色胺酮分子中所含的四种元素(H、C、N、O)的电负性由大到小的顺序为_________(填元素符号),色胺酮分子中N原子的杂化类型有__________。
(4)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)能与Mg2+、Cu2+等金属离子形成稳定环状离子,其原因是___________。
(5)如图为NiO晶胞。
NiO晶体中,在每个Ni2+离子的周围与它最接近的且距离相等的Ni2+共有_________个。已知氧化镍晶体中最近的Ni2+与O2-核间距为,氧化镍的摩尔质量为,为阿伏加德罗常数的值,则氧化镍晶体的密度为___________。
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第五章 原子结构、核外电子排布
(考试时间:90分钟 试卷满分:100分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 Si 28 Cl 35.5 Ca 40 Fe 56 Ni 59 Cu 64 Ga 70
一、选择题:共14小题,每小题3分,共42分,在每小题给出的四个选项中,只有一个最符合题目要求。
1.(25-26高三上·北京·期末)短周期元素X、Y、Z、W原子序数依次增大, 原子的最外层电子数是其内层电子总数的倍, 原子的最外层只有个电子, 单质可制成半导体材料,与属于同一主族。下列叙述正确的是
A.元素在化合物中通常呈价
B.元素 的简单气态氢化物的热稳定性比 的强
C.化合物、、 中化学键的类型相同
D.原子半径的大小顺序:
【答案】B
【详解】A.是元素,最外层电子数为4,其最高价与其最外层数相等,所以常常显价,A错误;
B.同主族从上到下非金属性减弱,O的非金属性强于S,元素的非金属性越强,其气态氢化物的稳定性越强,因非金属性,所以元素的简单气态氢化物的热稳定性比的强,B正确;
C.化合物、、 中化学键分别是离子键、共价键、共价键,所以这三种物质的化学键类型不完全相同,C错误;
D.原子电子层数越多其原子半径越大,同一周期元素原子半径随着原子序数增大而减小,所以原子半径大小顺序是,D错误;
故选B。
2.某种铁镁合金是储氢材料,其晶胞结构如图所示。晶胞边长为。1号原子的坐标为,2号原子的坐标为,设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A.3号原子的坐标为
B.3号与4号原子之间的距离为
C.Fe元素位于元素周期表第四周期VⅢ族,属于ds区元素
D.与Fe最近且距离相等的Fe原子数为12
【答案】C
【详解】A.该晶胞为立方晶胞,结合1、2号原子坐标可知采用分数坐标,3号原子对应x、y、z轴的分数分别为、、,坐标正确,A正确;
B.4号原子坐标为,3号与4号的坐标差为,距离为,B正确;
C.Fe位于第四周期Ⅷ族,属于d区元素,ds区元素为ⅠB、ⅡB族元素,C错误;
D.Fe原子在晶胞中为面心立方最密堆积,该堆积方式中原子配位数为12,即最近且距离相等的Fe原子数为12,D正确;
故答案选C。
3.铜和氧形成的一种离子化合物晶胞、C60晶胞和C60分子如下图所示,下列说法中错误的是
A.铜和氧形成的离子化合物,铜离子的电荷数为+1
B.在C60晶胞中含有4个C60分子
C.C60与F2在一定条件下,发生加成反应生成C60F120
D.1molC60分子中,含有的δ键数目约为
【答案】C
【详解】A.晶胞中Cu的数目为4,O的数目为,则化学式为,O为-2价,故铜离子的电荷数为+1,A正确;
B.晶胞为面心立方结构,分子的数目为,B正确;
C.分子中每个碳原子形成一个碳碳双键,而每个碳碳双键为2个碳原子共有,则一个C60含有30个碳碳双键,1个双键最多与1个发生加成反应,因此加成产物为,无法生成,C错误;
D.每个C原子形成3个σ键,每个σ键被2个C共用,1个分子中σ键数目为,故1mol 中σ键数目约为,D正确;
故选C。
4.下列说法中错误的是
A.含有手性碳原子的分子叫做手性分子
B.邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点
C.根据吸电子基、推电子基团种类不同,推断酸性:CH2FCOOH>CH3COOH
D.冠醚(18-冠-6)的空穴与K+尺寸适配,两者能通过弱相互作用形成超分子
【答案】A
【详解】A.含有手性碳原子的分子不一定是手性分子,例如内消旋体含有手性碳原子,但分子存在对称面,整体无手性;手性分子的判断依据是分子与其镜像能否重叠,而非是否含有手性碳原子,A错误;
B.邻羟基苯甲醛形成分子内氢键,对羟基苯甲醛形成分子间氢键,分子间氢键会升高物质沸点,因此邻羟基苯甲醛沸点低于对羟基苯甲醛,B正确;
C.F是吸电子基团,其吸电子诱导效应会增强羧基中O-H键的极性,使氢更易电离,而甲基是推电子基团,会减弱羧基中O-H键的极性,因此酸性,C正确;
D.18-冠-6的空穴尺寸与适配,二者可通过分子间弱相互作用形成主客体结构的超分子,D正确;
故选A。
5.(25-26高三上·北京·阶段检测)石墨烯是从石墨材料中剥离出来、由碳原子组成的只有一层原子厚度的二维晶体。其结构如图所示。下列有关说法不正确的是
A.石墨是混合型晶体
B.从石墨中剥离石墨烯不需要破坏化学键
C.石墨烯中所有碳原子处于同一个平面内
D.石墨中碳原子个数和C—C个数之比为1∶2
【答案】D
【详解】A.石墨层内存在共价键,层间存在范德华力,同时具备金属晶体的导电特性,属于混合型晶体,A正确;
B.石墨层与层之间依靠范德华力结合,范德华力不属于化学键,因此从石墨中剥离石墨烯仅需要克服范德华力,不需要破坏化学键,B正确;
C.石墨烯中碳原子均采取杂化,形成平面六边形结构,所有碳原子处于同一个平面内,C正确;
D.石墨中每个碳原子连接3个键,每个键被2个碳原子共用,因此每个碳原子实际占有的键数目为,碳原子和个数之比为,不是,D错误;
故选D。
6.下列说法正确的是
A.分子晶体中一定都存在共价键
B.金属阳离子不一定只存在离子晶体中
C.离子键百分数:Na2O<MgO<Al2O3<SiO2
D.CaO2和CaH2均是含有非极性共价键的离子晶体
【答案】B
【详解】A.稀有气体为单原子分子,其形成的分子晶体中不存在共价键,A错误;
B.金属晶体由金属阳离子和自由电子构成,因此金属阳离子不一定只存在于离子晶体中,B正确;
C.成键元素电负性差值越大,离子键百分数越高,电负性差:Na与O > Mg与O > Al与O > Si与O,故离子键百分数顺序为,C错误;
D.由和构成,仅含离子键,不含非极性共价键,D错误;
故选B。
7.(2026·北京·模拟预测)一种外用消炎药主要成分的结构如图所示。分子结构中的苯环和甲基部分已给出,X、Y、Z、W、M为原子序数依次增大的短周期主族元素,其中X的原子序数大于碳,W与Y同主族。下列说法正确的是
A.原子半径:
B.简单氢化物的沸点:
C.最高价氧化物对应水化物的酸性:
D.将通入紫色石蕊试液中,现象是:溶液先变红后褪色
【答案】C
【详解】A.同周期原子半径从左向右变小,同主族原子半径从上向下增大,故有:,A错误;
B.、均存在氢键,根据常温常压下的状态可知沸点:,简单氢化物的沸点:,B错误;
C.非金属性越强最高价氧化物的水化物的酸性越强,最高价氧化物对应水化物的酸性:,C正确;
D.为,溶于水生成亚硫酸呈酸性,能够使紫色石蕊试液变红,但不褪色,D错误;
故选C。
8.邻菲啰啉与在pH=2~9的溶液中可发生显色反应,生成稳定的橙红色配离子,可用于测量微量反应原理如下,下列说法错误的是
A.基态的价电子排布式为 B.邻菲啰啉的一溴代物共有5种
C.配离子中的配位数为6 D.溶液碱性太强,会影响测定的准确性
【答案】B
【详解】A.基态铁原子的价电子排布式为,失去2个电子形成,故基态的价电子排布式为,A正确;
B.邻菲啰啉中存在4种不同类型的氢原子,故一溴代物有4种,B错误;
C.根据配离子的结构可知,有6个氮原子与形成配位键,的配位数为6,C正确;
D.碱性太强,与反应生成,从而影响测定的准确性,D正确;
故答案为B。
9.中国古代四大发明之一的黑火药,爆炸时发生反应:。下列表示反应中相关微粒的化学用语正确的是
A.的电子式:
B.基态N原子的轨道表示式:
C.的空间结构:三角锥形
D.基态S原子的轨道电子云轮廓图:
【答案】D
【详解】
A.
是离子化合物,书写电子式时阳离子不合并写,电子式为,A错误;
B. 基态N原子2p轨道上3个电子根据洪特规则,轨道表示式为,B项错误;
C.中心N原子价层电子对数为3,无孤电子对,空间结构为平面三角形”,C项错误;
D.p轨道电子云轮廓图为哑铃形,D正确;
故选D。
10.【新考法·催化历程机理辨析】CH4、CO2在催化作用下可以反应生成CH3COOH,该反应历程(化学吸附至脱附)可以用下图表示。下列说法不正确的是
A.CH4在催化剂表面发生化学吸附可表示为CH4(g)→H*+ (*表示吸附态)
B.②过程表示CH3COOH分子的脱附过程
C.反应过程中有C—H、C—C、O—H生成
D.用该方法生成乙酸的反应原子利用率为100%
【答案】C
【详解】A.CH4在催化剂表面吸附时断裂1个C-H键,生成吸附态的H*和,表述正确,A不符合题意;
B.②过程中催化剂表面生成的CH₃COOH脱离催化剂表面,属于脱附过程,表述正确,B不符合题意;
C.反应过程中只有C-C键、O-H键生成,没有新的C-H键生成,表述错误,C符合题意;
D.该反应总反应为,反应物所有原子均进入目标产物,原子利用率为100%,表述正确,D不符合题意;
11.下列有关物质性质的解释错误的是
性质
解释
A
硬度:金刚石>晶体硅
原子半径:
B
沸点:
能形成分子间氢键
C
稳定性:
比的键能大
D
键角:
中心原子杂化类型不同
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【详解】A.金刚石和晶体硅均为共价晶体,硬度由共价键键能决定,原子半径,则C-C键键长更短、键能更大,故金刚石硬度更大,A正确;
B.(乙醛)中没有与O原子直接相连的H原子,无法形成分子间氢键,其沸点高于是因为乙醛为极性分子,范德华力更强,B错误;
C.气态氢化物的稳定性由共价键键能决定,原子半径,故键键能大于键,HF更稳定,C正确;
D.中心C原子为杂化,空间构型为直线形,键角;中心S原子为杂化,含1对孤对电子,空间构型为V形,键角小于,二者键角差异源于中心原子杂化类型不同,D正确;
故答案选B。
12.【新考法·元素推断综合辨析】(2026·北京·模拟预测)某化合物的结构如图所示。W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素,其中X、Z位于同一主族。下列说法错误的是
A.酸性:W3YX4<W2ZX4
B.键长:W-X<W-Z
C.W2X2为含有极性键和非极性键的非极性分子
D.W3X+和的中心原子具有相同的杂化方式
【答案】C
【详解】A.非金属性S>P,最高价含氧酸酸性:,A正确;
B.O原子半径小于S,键长随成键原子半径增大而变长,故H-O键更短,B正确;
C.结构式:H-O-O-H,H-O为极性键、O-O为非极性键;但分子结构为二面角结构,正负电荷中心不重合,属于极性分子,C错误;
D.:中心O价层电子对数=,为杂化;:中心P价层电子对数=为杂化,二者杂化类型相同,D正确;
故选C。
13.下列关于物质性质的比较正确的是
A.溶解性:乙醇>环己烷 B.沸点:丙烷>乙醇
C.酸性: D.O-N-O键角:>
【答案】A
【详解】A.乙醇含羟基,可与水分子形成氢键,能与水互溶,环己烷属于烃类,难溶于水,因此溶解性乙醇>环己烷,A正确;
B.乙醇分子间存在氢键,沸点远高于仅存在范德华力的丙烷,丙烷常温为气体、乙醇常温为液体,沸点:丙烷<乙醇,B错误;
C.电负性F>Cl,-CF3的吸电子效应强于-CCl3,使羧基中O-H键极性更强,更易电离出H⁺,酸性,C错误;
D.中心N原子价层电子对数为3,含1对孤电子对;中心N原子价层电子对数为3,无孤电子对;孤对电子对对成键电子对斥力更大,因此O-N-O键角:,D错误;
故选A。
14.(25-26高三上·北京·阶段检测)磷化铝的熔点为2000℃,它与晶体硅的结构类似,磷化铝的晶胞结构(立方晶胞)如图1所示。下列说法错误的是
A.磷化铝属于共价晶体 B.离子半径:P3->Al3+
C.1号原子的分数坐标为(,,) D.该晶胞沿z轴方向的投影图如图2所示
【答案】C
【详解】A.磷化铝熔点高达2000℃,且结构与共价晶体硅类似,原子间以共价键形成空间网状结构,属于共价晶体,A正确;
B.P3−核外电子排布为2、8、8(3个电子层),Al3+核外电子排布为2、8(2个电子层),电子层数越多,离子半径越大,因此离子半径P3->Al3+,B正确;
C.以晶胞左下后顶点为原点建立坐标系,1号原子在x轴方向距离原点的长度为晶胞边长的,y、z轴方向距离原点的长度均为晶胞边长的,分数坐标为(,,),C错误;
D.沿z轴投影时,位于顶点和面心的Al(黑球)会落在正方形的4个顶点、4条边的中点、面心,内部的4个P原子(白球)位于体对角线距顶点处,落在正方形对角线距顶点处,图2中黑球、白球的位置均符合实际投影,D正确;
故选C。
二、非选择题:共5题,共58分。
15.【新情境·半导体材料制备流程】(12分)(2026·北京·模拟预测)氮化镓(GaN)作为第三代半导体材料,光电性能优异,广泛应用于5.5G技术。某工厂综合利用炼锌矿渣 [主要含铁酸镓,SiO2等] 制备GaN的工艺流程如下图所示:
已知:
①镓位于第四周期且与铝在同一主族,金属活动性介于锌和铁之间;
②本工艺条件下,浸出液中各金属离子常温下形成氢氧化物沉淀的pH如下表所示:
金属离子
开始沉淀pH
8.0
1.7
3.0
沉淀完全()的pH
9.6
3.2
4.9
根据要求回答下列问题:
(1)基态Ga原子的价电子排布式为__________________________。
(2)提高酸浸效率的方法有______________________________________________________________________(任写一种)。
(3)“还原”工序中发生的离子方程式为__________________________________________________________________,
取出还原后的少量溶液置于试管中,滴加2~3滴KSCN溶液,溶液没有变红,说明可以不用继续加入铁粉。
(4)“调节pH”工序中,为了使Ga3+完全沉淀且沉淀不含其他杂质,调节pH的范围为_________________________。
(5)“高温合成”GaN所发生的化学方程式为____________________________________________________________。
(6)GaN的晶胞(立方晶胞)结构如图所示,晶胞密度为ρ g·cm-3,设NA为阿伏加德罗常数的值。
① Ga原子的配位数为____________________;
② 晶胞参数(晶胞棱长)a=________________________ pm。(用含有ρ和NA的式子表示出来“计算式”即可)
【答案】(1)(1分)
(2)粉碎炼锌矿渣、适当增大稀硫酸的浓度、适当升高“酸浸”温度、搅拌等(2分)
(3)(2分)
(4)4.9~8.0(2分)
(5)(2分)
(6)4(1分) (2分)
【详解】(1)位于第四周期ⅢA族,原子序数31,核外电子排布,价电子排布式为;
(2)粉碎矿渣(增大接触面积)、适当升高温度、搅拌、适当增大稀硫酸浓度、延长浸取时间等均可以提高酸浸浸取效率;
(3)“还原”工序中,铁粉与发生归中反应生成,离子方程式:;检验是否完全还原的操作:取少量还原后溶液,滴加2~3滴溶液,若溶液不变红,证明已经完全反应,无需继续加铁粉;
(4)调节pH目标为完全沉淀,不沉淀。由表中数据可知,沉淀完全pH=4.9,开始沉淀pH=8.0,因此pH范围为(~);
(5)与在高温条件下反应,生成与,方程式为;
(6)①以晶胞内任意1个原子观察,周围紧邻且等距的原子有4个,因此原子配位数为;
②由均摊法可知,位于顶点和面心,数目为;位于晶胞内部共4个,1个晶胞含有4个单元;设晶胞参数为,晶胞体积,密度,因此(或)。
16.(9分)已知A、B、C、D、E五种元素是周期表中前四周期元素,且原子序数依次增大。其中A、B、C为同周期的非金属元素,且B、C原子中均有两个未成对电子。D、E为同周期元素且分别位于s区和d区。五种元素所有的s能级电子均为全充满。E的d能级电子数等于A、B、C最高能层的p能级电子数之和。回答下列问题:
(1)五种元素中,电负性最大的是________(填元素符号)。
(2)E常有+2、+3两种价态,画出E2+的价电子排布图:________________。
(3)单质C有两种同素异形体,其中沸点高的是_____(填分子式),原因是_________________________。
(4)单质A属于______晶体类型。
(5)由元素B、D组成的某离子化合物的晶胞结构如图所示(棱的中心和体心的原子是D原子),则该物质的化学式为___________。(用具体元素符号表示)若晶胞的长、宽、高分别为a pm、a pm和c pm,该晶体的密度为________(用含a、c的式子表示,阿伏伽德罗常数用NA表示)g·cm-3。
【答案】(1)O(1分)
(2)(1分)
(3)O3(1分) O3相对分子质量较大,范德华力较大(1分)
(4)共价(1分)
(5)CaC2 (2分) (2分)
【详解】(1)非金属性越强电负性越大,同周期自左而右电负性增大,五种元素中,O元素电负性最大,故答案为:O;
(2)E为Co,价电子排布为3d74s2,4s能级失去2个电子形成Co2+,Co2+离子的价电子排布图为;
(3)C是O元素,可形成O2和O3两种同素异形体,O3的相对分子质量较大,分子间作用力较大,故沸点较高;
(4)A为硼元素,单质硼属于共价晶体;
(5)由元素B(碳)、D(钙)组成的某离子化合物为CaC2;晶胞中钙离子、数目相等,数目为8×+6×=4,则晶胞质量为4×,若晶胞的长宽高分别为a pm、a pm和c pm,该晶体密度为。
17.(12分)化学的发展支撑国家科技的进步。
Ⅰ.我国科研工作者制备了一系列主要由N、O、P、Se等元素组成的导电材料。回答下列问题:
(1)O、P、S三种元素中,电负性最小的元素名称是__________。
(2)肼()分子中孤电子对与键的数目之比为__________。
(3)正硝酸钠()是一种重要的化工原料。阴离子的空间结构为_______________,其中心原子杂化方式为__________杂化。
(4)基态硒原子的简化的电子排布式为_______________;晶体的熔点为350℃,加热易升华,固态属于_______________晶体。
Ⅱ.我国科研工作者利用甲硅烷()制备多种新型无机非金属材料。
(5)①热稳定性:__________(填“>”“<”或“=”)。
②中的键角__________中的键角(填“>”“<”或“=”)。
(6)利用与反应可制得碳化硅晶体,晶胞结构如图,硅原子位于立方体的顶点和面心,碳原子位于立方体的内部。
①碳化硅晶体中每个Si原子周围等距且最近的C原子数目为__________。
②已知碳化硅的晶胞边长为,阿伏加德罗常数为,碳化硅晶体的密度为_______________。
【答案】(1)磷(1分)
(2)2∶5(2分)
(3)正四面体形(1分) (1分)
(4)(1分) 分子(1分)
(5)<(1分) >(1分)
(6)4 (1分) (2分)
【详解】(1)同周期元素从左到右电负性逐渐增大,同主族元素从上到下电负性逐渐减小,电负性大小顺序为:,电负性最小的元素是P,名称为:磷;
(2)肼()分子中,每个N原子最外层有5个电子,形成3个共价键后还剩余1对孤电子对,因此1个肼分子中共有2对孤电子对;分子中含有4个键和1个键,单键均为键,共计5个键,故孤电子对与键的数目之比为2:5;
(3)阴离子为,中心原子N的价层电子对数为:,配位原子数为4,空间结构为正四面体形,中心原子N的杂化方式为杂化;
(4)Se是34号元素,基态原子的完整电子排布式为,简化的电子排布式为:;晶体的熔点较低(350℃)且加热易升华,符合分子晶体熔沸点低、易升华的物理性质特征,故固态属于分子晶体;
(5)①元素的非金属性越强,其简单氢化物越稳定,非金属性:,故热稳定性:;
②分子中Si原子的价层电子对数为:,配位原子数为4,无孤电子对;分子中N原子的价层电子对数为:,配位原子数为3,N原子有1对孤电子对,孤电子对对成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力,导致键角被压缩变小,故键角:;
(6)①由晶胞结构图可知,每个C原子周围有4个等距且最近的Si原子构成正四面体,根据碳化硅的化学式可知,Si和C的原子个数比为1:1,因此每个Si原子周围等距且最近的C原子数目也为4;
②晶胞中Si原子位于顶点和面心,数目为:,C原子全部位于晶胞内部,数目为4,即1个晶胞中含有4个,碳化硅晶体的密度:。
18.(12分)(25-26高三上·北京·阶段检测)黄铜矿(主要成分是)可制备硫酸铜、草酸铜()等含铜化合物,进而得到金属铜。
(1)黄铜矿的晶胞如图1所示。图中“△”表示的微粒是__________。
(2)工业上可以在酸性介质中用氧化浸出黄铜矿。40℃、、过量的条件下,用、混合液浸出黄铜矿。
①反应后转化为、、。写出该反应的离子方程式:____________________。
②浸出过程中发现,的反应实际用量远大于理论用量,原因是____________________。
(3)将上述黄铜矿浸出液分离提纯,得到溶液,向其中通入,制备溶液,调节pH至11,加入水合肼(),75℃水浴加热,充分反应得到纳米铜。
已知:①水合肼()易溶于水,具有弱碱性和还原性,能与铜离子形成络合物。
②在一定条件下可与铜反应转化为。
保持其它条件不变,水合肼浓度、反应温度对纳米铜的产率的影响如图2、图3所示。
①水合肼浓度大于时,纳米铜的产率下降的原因可能是____________________。
②温度高于75℃后,纳米铜的产率下降的原因可能是____________________。
(4)溶液与草酸反应可制备,反应的离子方程式为,常温下该反应的平衡常数是300,则__________。
(常温下,,)
(5)将固体在氩气氛围中进行“热解”。实验测得升温过程中固体质量保留百分数(剩余固体质量与起始质量的比值)随温度变化的关系如图所示。温度在330~400℃之间,剩余固体的质量保持恒定,此时获得的含铜固体产物的化学式为____________________。(写出计算过程)
【答案】(1)(1分)
(2)(2分) 和催化部分发生分解(1分)
(3)铜离子和过量的水合肼生成新的稳定络合物(1分) 温度的升高加速氨气逸出,使平衡逆向移动,已被还原的铜粉可能与溶液中的发生反应形成,从而使纳米铜产率下降(3分)
(4)(2分)
(5)Cu(2分)
【详解】(1)根据均摊法,观察知,晶胞中(顶点和面上)的个数:,(面上和棱上)的个数:,(内部)的个数为8,根据黄铜矿的化学式可知图中“△”表示的微粒是;
(2)①和、混合液反应后转化为、、,反应中铜元素由+1价升为+2价,硫元素由-2价升为+6价,过氧化氢中氧元素由-1价降为-2价,根据得失电子守恒、电荷守恒、原子守恒可确定反应方程式:;
②由于、是分解的催化剂,所以的反应实际用量远大于理论用量,原因是:和催化部分发生分解;
(3)①水合肼浓度大于时,纳米铜的产率下降的原因可能是:铜离子和过量的水合肼生成新的稳定络合物(如);
②温度高于75℃后,纳米铜的产率下降的原因可能是:温度的升高加速氨气逸出,使平衡逆向移动,已被还原的铜粉可能与溶液中的发生反应,从而使纳米铜产率下降;
(4)该反应平衡常数,;
(5),取1mol反应,最终剩余固体质量=,则剩余固体为Cu。
19.(13分)(25-26高三下·北京·阶段检测)碳、氮、氧、氯等元素形成的一系列化合物广泛应用于科研、医疗、工农业生产等领域。钴单质及其化合物在生产、生活中有广泛应用。回答下列问题:
(1)C原子在形成化合物时,可采取多种杂化方式。杂化轨道中s轨道成分越多,C元素的电负性越强,连接在该C原子上的H原子越容易电离。下列化合物中,最有可能在碱性体系中形成阴离子的是_______(填编号)。
A. B. C. D.苯
(2)与光气反应可用于制取四氯化钛。中σ 键和π键的数目比为__________,其空间构型为__________。
(3)用甲醇作为溶剂,可以与色胺酮分子配位结合形成对DNA具有切割作用的色胺酮钴配合物(合成过程如上图所示),色胺酮分子中所含的四种元素(H、C、N、O)的电负性由大到小的顺序为_________(填元素符号),色胺酮分子中N原子的杂化类型有__________。
(4)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)能与Mg2+、Cu2+等金属离子形成稳定环状离子,其原因是___________。
(5)如图为NiO晶胞。
NiO晶体中,在每个Ni2+离子的周围与它最接近的且距离相等的Ni2+共有_________个。已知氧化镍晶体中最近的Ni2+与O2-核间距为,氧化镍的摩尔质量为,为阿伏加德罗常数的值,则氧化镍晶体的密度为___________。
【答案】(1)C(1分)
(2)3:1(2分) 平面三角形(1分)
(3)O>N>C>H(2分) sp3、sp2(2分)
(4)乙二胺的两个N原子提供孤对电子给金属离子形成配位键生成配离子,配离子空间呈较稳定的五元环状结构(2分)
(5)12(1分) (2分)
【详解】(1)甲烷中碳原子是sp3杂化,乙烯中碳原子是sp2杂化,乙炔中碳原子是sp杂化,苯中碳原子是sp2杂化,故乙炔中C杂化轨道中s轨道成最多,C元素的电负性最强,连接在该C原子上的H原子最容易电离形成阴离子,故答案为C。
(2)COCl2中2个C-Cl单键为σ键,C=O中有一个σ键和一个π键,则σ键和π键的数目比为3:1;COCl2的中心C原子价层电子对数为,不含孤电子对,杂化方式为sp2杂化,空间构型为平面三角形。
(3)同周期元素电负性随核电荷数增大而增大,H、C、N、O四种元素中,氢原子容易失去电子,故电负性最小,故电负性由大到小的顺序为O>N>C>H;色胺酮分子中有2个N原子,其中一个N价层电子对为,杂化方式为sp3,另一个N价层电子对为,杂化方式为sp2,故N原子的杂化类型有sp3、sp2。
(4)乙二胺中的两个N原子有孤电子对,提供孤对电子给金属离子形成配位键生成配离子,配离子空间呈较稳定的五元环状结构,因此乙二胺(H2NCH2CH2NH2)能与Mg2+、Cu2+等金属离子形成稳定环状离子。
(5)NiO晶胞和NaCl晶胞结构一致,以面心的Ni2+为例,其周围最接近且等距的Ni2+分布在相邻12个面的面心位置,共12个;最近的Ni2+与O2-核间距为a cm,则晶胞边长为2a cm,晶胞体积为,一个晶胞中Ni2+位于顶点和面心,个数为,O2-位于棱心和晶胞内部,个数为,即一个晶胞中含4个NiO,晶胞质量为,则晶胞密度为。
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