内容正文:
高三化学
考生注意:
1.本试卷分选择题和非选择题两部分。满分100分,考试时间75分钟。
2.答题前,考生务必用直径0.5毫米黑色墨水签字笔将密封线内项目填写清楚。
3.考生作答时,请将答案答在答题卡上。选择题每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑;非选择题请用直径0.5毫米黑色墨水签字笔在答题卡上各题的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效,在试题卷、草稿纸上作答无效。
4.本卷命题范围:高考范围。
5.可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Fe 56 Ce 140
一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)
1. 随着生活水平的提高,化学在人类生活中扮演的角色越来越重要。下列说法错误的是
A. 收集地沟油,分馏可得到各种烷烃、环烷烃等
B. 利用活性炭和铁粉制作便于携带的各种暖贴
C. 石墨具有良好的导电性,可用于制作电极
D. 利用聚乙烯制备廉价方便的食品包装盒
2. 化学拥有自己独特的语言。下列有关化学用语表达正确的是
A. 的系统命名:二丁烯
B. SeO3的VSEPR模型:
C. H2分子中化学键的电子云轮廓图:
D. 基态硼原子的轨道表示式:
3. 下列实验仪器的选用正确的是
A.分离丙酮和水
B.灼烧
C.量取NaOH溶液
D.制取
A. A B. B C. C D. D
4. 反应用于制备。下列说法正确的是
A. 标准状况下,含键数目为
B. 固体含数目为
C. 溶液中和数目之和
D. 每生成转移电子数目为
5. 下列过程中发生的化学反应,相应离子方程式正确的是
A. 海水提溴过程中将溴吹入吸收塔:
B. 抗酸药中的可治疗胃酸过多:
C. 向硫酸铜溶液中加入过量的氨水:
D. 用泡沫灭火器灭火的原理:
6. 唑草酮是一种高效除草剂,其结构简式如图所示。下列有关唑草酮的说法正确的是
A. 分子中含有2个手性碳原子
B. 分子中的所有原子可能共平面
C. 唑草酮可与溶液反应生成酚类化合物
D. 分子中C或N均有两种杂化方式
7. 下列性质或用途与结构因素匹配错误的是
选项
性质或用途
结构因素
A
对羟基苯甲酸的沸点高于邻羟基苯甲酸的沸点
氢键的类型
B
易溶于水
是极性分子
C
聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂
聚丙烯酸钠()中含有亲水基团
D
溶于氨水
与反应生成了可溶性配合物
A. A B. B C. C D. D
8. X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素,Y和W在同一主族且基态Y原子的价层电子排布式为,Y与Z在同一周期,X与Y的原子序数之和等于Z的原子序数。下列说法正确的是
A. 最简单氢化物的稳定性:
B. 电负性:
C. 基态原子的未成对电子数:
D. X、Y、Z三种元素形成的物质可能是酸、碱或盐
9. 协同催化丙烯氧化生成丙酮的反应机理如图所示,下列说法错误的是
A. 反应③中有极性键的断裂
B. 是中间产物
C. 反应⑥中被还原的物质是
D. 总反应中,若生成丙酮,转移电子
10. 某研究小组设计如图装置利用NaClO和Fe(NO3)3溶液反应生成高铁酸钠(Na2FeO4),然后再与饱和KOH溶液反应制备高效自来水消毒剂高铁酸钾(K2FeO4,氧化性比酸性高锰酸钾强)。下列有关说法错误的是
A. 滴加浓盐酸后,圆底烧瓶内气体颜色发生变化
B. 生成Na2FeO4的反应中,Fe(NO3)3作还原剂
C. 最后一步可用KCl代替KOH制备K2FeO4
D. 实验结束后,通入一段时间N2,可减少环境污染
11. 近期,我国科研团队开发出一种性能卓越的硫化物快离子导体Li5.5PS4.5Cl0.75Br0.75(简称LPSCB),实现了固态电池的长期稳定循环,由它构成的一种固态电池结构如图所示。下列有关说法正确的是
A. 放电时,电极a为负极,发生氧化反应
B. 放电时,外电路通过1 mol电子时,通过LPSCB转移1 mol Li+
C. 充电时,Li+流向:电极b→电极a
D. 放电时,电极b反应式为
12. 一定量的与足量的碳在体积可变的恒压密闭容器中反应:。平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如下图所示:
已知:气体分压气体总压体积分数。下列说法正确的是
A. 550℃时,若充入惰性气体,,均减小,平衡不移动
B. 650℃时,反应达平衡后的转化率为60.0%
C. T℃时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数
D. 若将容器改为恒容,其他条件均不变,925℃平衡时,%<96.0%
13. 某铈的氧化物是一种重要的催化剂,其立方晶胞结构如图所示,晶胞参数为a nm,为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 该物质的化学式为CeO
B. 该晶体密度为
C. Ce的配位数为4
D. 已知A点原子的分数坐标为,则B点原子的分数坐标为
14. 常温下,用的溶液滴定溶液,得到溶液的与、的关系如图所示。下列说法错误的是
A. 曲线表示与的变化关系
B. 点存在
C. 消耗体积为时,
D. ,所得溶液水的电离程度逐渐增大
二、非选择题(本题共4小题,共58分)
15. 乳酸亚铁晶体{,摩尔质量为}是一种补铁剂,易溶于水,难溶于乙醇,在水溶液中易被氧化,其可由乳酸与反应制得。回答下列问题:
Ⅰ.制备:
可在还原性气氛中,用铁屑(含少量铁锈与)、稀、溶液等试剂制备。装置如图所示。
(1)仪器名称为________,溶液的作用是__________________________________________。
(2)控制开关将装置中的溶液移至装置中的具体操作是___________________________。
(3)装置中发生反应生成的离子方程式为__________________________________________。
(4)从纯度角度指出装置的作用是________________________________________________。
Ⅱ.制备乳酸亚铁:
向制得的固体中加入足量乳酸溶液,在75℃下搅拌使之充分反应,反应结束后,从所得溶液中获得乳酸亚铁晶体。
(5)为使乳酸亚铁晶体充分析出并分离,需采用的操作是蒸发浓缩、________、过滤、洗涤、干燥;洗涤乳酸亚铁晶体的具体操作是________________________。
Ⅲ.乳酸亚铁晶体样品纯度测定:
称取3.8400 g晶体样品,在足量空气中灼烧成灰(铁元素转化为),加足量稀硫酸溶解,将所有可溶物配成100 mL溶液。取25.00 mL该溶液加入过量的KI反应,用的溶液滴定,重复实验3次,滴定终点时平均消耗溶液30.00 mL。(已知:)
(6)样品纯度为________。
16. 铟(In)是工业上有着广泛应用的稀散金属之一,工业上以一种铅冶炼烟灰(主要成分为ZnO、PbO、PbSO4、InO、In2S3以及硅的氧化物等)提取碳酸铅和粗铟的工艺流程如图:
已知:ⅰ.常温下,,;
ⅱ.代表萃取剂,萃取时发生的反应为。
回答下列问题:
(1)在实验室进行“操作X”时,必需的玻璃仪器有烧杯、________、________。
(2)“热熔”时,能够提高速率的措施有________(写二条),与浓硫酸发生反应的化学方程式为________(反应过程中In元素的化合价不变)。
(3)“转沉”时,反应能够发生的理由为________________________________(结合计算说明,视为完全转化)。
(4)“萃取”时形成配合物的结构式如图所示(R代表烃基)。铟易进入有机相的原因有________(填字母)。
A.铟与O形成配位键 B.配位时被氧化 C.烃基具有疏水性
(5)加入盐酸能够进行“反萃取”的原因是________________________________(结合平衡移动原理解释)。
(6)“还原”时发生反应的基本类型是________。
17. 的资源化利用能有效减少排放,充分利用碳资源。回答下列问题:
(1)催化加氢。在催化剂条件下,加氢制取的相关反应如下:
反应Ⅰ: ;
反应Ⅱ: ;
反应Ⅲ: 。
反应 ________;利于反应Ⅰ自发进行的条件为________(填“高温”“低温”或“任意温度”)。
(2)一定温度下,向某2 L的刚性密闭容器中充入和发生上述反应,测得初始压强为。5 min后达到平衡时测得容器内,,的平衡转化率为25%。
①容器中0~5 min内反应速率为________。
②平衡时________。
(3)上述反应在恒压、和的起始量一定的条件下,平衡转化率和平衡时的选择性(的选择性)随温度的变化如图1所示。
①220℃时,在催化剂作用下CO2与H2反应一段时间后,测得CH3OCH3的选择性为48%(图1中A点),此时反应Ⅱ:________(填“>”或“<”)。
②320℃→340℃时,CO2的平衡转化率增加,其原因是________________________。
(4)电解法可实现CO2资源化利用。电解CO2制HCOOH的原理如图2所示。
①写出阴极CO2还原为HCOO⁻的电极反应式:________________________________。
②电解一段时间后,阳极区的KHCO3溶液浓度降低,其原因是________________________________。
18. 化合物G是一种治疗心脑血管疾病的药物,其合成路线如下:
回答下列问题:
(1)A的化学名称为________________(-OH为取代基)。
(2)B中官能团的名称为________。
(3)写出B→C的化学方程式:________________________,该反应的反应类型为________。
(4)C→D还有一种有机物生成,该有机物的结构简式为________。
(5)F的分子式为C10H9NO3,则F的结构简式为________。
(6)符合下列条件的C的芳香族同分异构体有________种(不含立体异构)。
ⅰ)苯环上含有3个取代基,且其中有2个取代基相同;
ⅱ)能与饱和碳酸氢钠溶液反应产生气体,但不能发生银镜反应。
(7)已知:(R1、R2、R3、R4为烃基或H),写出以、和为原料制备的合成路线流程图:______________________________(无机试剂和有机溶剂任用)。
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高三化学
考生注意:
1.本试卷分选择题和非选择题两部分。满分100分,考试时间75分钟。
2.答题前,考生务必用直径0.5毫米黑色墨水签字笔将密封线内项目填写清楚。
3.考生作答时,请将答案答在答题卡上。选择题每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑;非选择题请用直径0.5毫米黑色墨水签字笔在答题卡上各题的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效,在试题卷、草稿纸上作答无效。
4.本卷命题范围:高考范围。
5.可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Fe 56 Ce 140
一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)
1. 随着生活水平的提高,化学在人类生活中扮演的角色越来越重要。下列说法错误的是
A. 收集地沟油,分馏可得到各种烷烃、环烷烃等
B. 利用活性炭和铁粉制作便于携带的各种暖贴
C. 石墨具有良好的导电性,可用于制作电极
D. 利用聚乙烯制备廉价方便的食品包装盒
【答案】A
【解析】
【详解】A.地沟油的主要成分为高级脂肪酸甘油酯,属于酯类物质,分馏为物理分离方法,只能分离沸点不同的原有组分,无法得到烷烃、环烷烃等烃类物质,A错误;
B.暖贴利用铁的吸氧腐蚀放热的原理,铁粉作原电池负极,活性炭作原电池正极,可实现反应放热,B正确;
C.石墨结构中存在自由移动的电子,具有良好的导电性,可用于制作电极,C正确;
D.聚乙烯无毒、化学性质稳定,可制备廉价的食品包装盒,D正确;
故选A。
2. 化学拥有自己独特的语言。下列有关化学用语表达正确的是
A. 的系统命名:二丁烯
B. SeO3的VSEPR模型:
C. H2分子中化学键的电子云轮廓图:
D. 基态硼原子的轨道表示式:
【答案】B
【解析】
【详解】A.该键线式对应的物质为1,3-丁二烯,A错误;
B.中心原子Se的价层电子对数为,无孤电子对,VSEPR模型为平面三角形,与图中结构一致,B正确;
C.分子中的化学键为键,由两个球形s轨道头碰头重叠形成:,图中为键的电子云轮廓图,C错误;
D.基态硼原子电子排布为,轨道表示式应为,D错误;
故选B。
3. 下列实验仪器的选用正确的是
A.分离丙酮和水
B.灼烧
C.量取NaOH溶液
D.制取
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.分液漏斗用于分离互不相溶的液体混合物,丙酮与水互溶,无法通过分液分离,A错误;
B.灼烧固体需要使用坩埚,图中为蒸发皿,蒸发皿仅用于蒸发浓缩溶液、结晶操作,不能灼烧固体,B错误;
C.图中为酸式滴定管,溶液会腐蚀玻璃活塞,生成粘性的粘住活塞,无法用酸式滴定管量取溶液,C错误;
D.固体溶于水放热,同时增大浓度,促进分解释放,长颈漏斗下端浸入液面可防止气体逸出,仪器选用正确,D正确;
故选D。
4. 反应用于制备。下列说法正确的是
A. 标准状况下,含键数目为
B. 固体含数目为
C. 溶液中和数目之和
D. 每生成转移电子数目为
【答案】B
【解析】
【详解】A.标准状况下物质的量为,每个分子含2个键,故键数目为,A错误;
B.物质的量为,固体由和构成,故数目为,B正确;
C.根据物料守恒,溶液中、、数目之和为,仅和数目之和小于,C错误;
D.中S为-2价,中S为+4价,产物中S平均价态为+2价。每生成1 mol 时,参与反应的为2 mol(共失去mol电子),参与反应的为4 mol(共得到mol电子),转移电子总数为,D错误;
故选B。
5. 下列过程中发生的化学反应,相应离子方程式正确的是
A. 海水提溴过程中将溴吹入吸收塔:
B. 抗酸药中的可治疗胃酸过多:
C. 向硫酸铜溶液中加入过量的氨水:
D. 用泡沫灭火器灭火的原理:
【答案】D
【解析】
【详解】A.海水提溴时被氧化为,正确离子方程式为,选项产物错误,A错误;
B.是难溶电解质,书写离子方程式不能拆分为,正确应为,B错误;
C.氨水过量时,生成的会继续和氨水反应生成可溶性四氨合铜络离子,沉淀溶解,该方程式仅适用于氨水少量的情况,C错误;
D.泡沫灭火器中和发生完全双水解,生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳气体,离子方程式书写正确,D正确;
故选D。
6. 唑草酮是一种高效除草剂,其结构简式如图所示。下列有关唑草酮的说法正确的是
A. 分子中含有2个手性碳原子
B. 分子中的所有原子可能共平面
C. 唑草酮可与溶液反应生成酚类化合物
D. 分子中C或N均有两种杂化方式
【答案】C
【解析】
【详解】A.手性碳:饱和C,连接4种不同基团。图中只有-CH(Cl)-一个手性碳原子,A错误;
B.分子内存在大量饱和sp3碳原子,饱和碳为四面体结构,不可能所有原子共平面,B错误;
C.苯环上连有卤素原子Cl、F,在NaOH水溶液加热条件下可以发生水解,-Cl、-F被-OH取代,生成酚羟基(酚类);同时酯基也能碱性水解,C正确;
D.C有sp2和sp3杂化,N只有sp2杂化,D错误;
故选C。
7. 下列性质或用途与结构因素匹配错误的是
选项
性质或用途
结构因素
A
对羟基苯甲酸的沸点高于邻羟基苯甲酸的沸点
氢键的类型
B
易溶于水
是极性分子
C
聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂
聚丙烯酸钠()中含有亲水基团
D
溶于氨水
与反应生成了可溶性配合物
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.对羟基苯甲酸形成分子间氢键,邻羟基苯甲酸形成分子内氢键,分子间氢键会升高物质沸点,二者氢键类型不同导致沸点差异,A正确;
B.的价层电子对数为:,无孤对电子,空间构型为平面正三角形,正负电荷中心重合,属于非极性分子,且其易溶于水主要是因为能与水反应生成硫酸,结构因素描述错误,B错误;
C.聚丙烯酸钠含有亲水基团,因此具有强吸水性,可用于制备高吸水性树脂,C正确;
D.中的可与结合形成可溶性配位化合物,因此可溶于氨水,D正确;
故答案选B。
8. X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素,Y和W在同一主族且基态Y原子的价层电子排布式为,Y与Z在同一周期,X与Y的原子序数之和等于Z的原子序数。下列说法正确的是
A. 最简单氢化物的稳定性:
B. 电负性:
C. 基态原子的未成对电子数:
D. X、Y、Z三种元素形成的物质可能是酸、碱或盐
【答案】D
【解析】
【分析】首先推断元素:基态Y原子价层电子排布式为,s轨道最多容纳2个电子,故,Y价层电子排布为,Y为N元素;Y和W同主族且为短周期元素,W为P元素;Y与Z同周期,Z为第二周期元素,X原子序数小于Y,且X与Y原子序数之和等于Z的原子序数,可推得X为H元素、Z为O元素。
【详解】A.非金属性,最简单氢化物稳定性,即,A错误;
B.同周期主族元素从左到右电负性递增,电负性,即,B错误;
C.基态N原子未成对电子数为3,基态O原子未成对电子数为2,未成对电子数,C错误;
D.H、N、O三种元素可形成酸(如)、碱(如)、盐(如),D正确;
故选D。
9. 协同催化丙烯氧化生成丙酮的反应机理如图所示,下列说法错误的是
A. 反应③中有极性键的断裂
B. 是中间产物
C. 反应⑥中被还原的物质是
D. 总反应中,若生成丙酮,转移电子
【答案】C
【解析】
【详解】A.反应③中存在C-Pd、C-H等极性键的断裂,A正确;
B.在反应③中生成,在反应④中被消耗,属于反应中间产物,B正确;
C.反应⑥中由0价升高为+2价,被氧化,被还原的物质是,C错误;
D.总反应为,每生成2 mol丙酮转移4 mol电子,故生成0.1 mol丙酮转移0.2 mol电子,D正确;
故选C。
10. 某研究小组设计如图装置利用NaClO和Fe(NO3)3溶液反应生成高铁酸钠(Na2FeO4),然后再与饱和KOH溶液反应制备高效自来水消毒剂高铁酸钾(K2FeO4,氧化性比酸性高锰酸钾强)。下列有关说法错误的是
A. 滴加浓盐酸后,圆底烧瓶内气体颜色发生变化
B. 生成Na2FeO4的反应中,Fe(NO3)3作还原剂
C. 最后一步可用KCl代替KOH制备K2FeO4
D. 实验结束后,通入一段时间N2,可减少环境污染
【答案】C
【解析】
【分析】本实验先用高锰酸钾和浓盐酸制备氯气,氯气与氢氧化钠反应生成次氯酸钠;碱性条件下次氯酸钠氧化硝酸铁得到高铁酸钠,再利用溶解度差异,和饱和氢氧化钾反应析出高铁酸钾;通入氮气可以排出装置内残留氯气,减少污染。
【详解】A.圆底烧瓶中与浓盐酸反应生成黄绿色氯气2,气体从无色变为黄绿色,颜色发生变化,A正确;
B.中Fe为+3价,生成物中Fe为+6价,Fe元素化合价升高、失电子,作还原剂,B正确;
C.氧化性强于酸性,可将Cl-氧化,且仅在强碱性条件下稳定,不能用KCl代替KOH,C错误;
D.通入氮气2可将装置内残留的有毒氯气赶入右侧NaOH溶液中被吸收,能减少环境污染,D正确;
故选C。
11. 近期,我国科研团队开发出一种性能卓越的硫化物快离子导体Li5.5PS4.5Cl0.75Br0.75(简称LPSCB),实现了固态电池的长期稳定循环,由它构成的一种固态电池结构如图所示。下列有关说法正确的是
A. 放电时,电极a为负极,发生氧化反应
B. 放电时,外电路通过1 mol电子时,通过LPSCB转移1 mol Li+
C. 充电时,Li+流向:电极b→电极a
D. 放电时,电极b反应式为
【答案】B
【解析】
【分析】由原电池结构,放电时,电极a连接正极材料,为正极,电极b连接负极材料,为负极;
【详解】A.由分析,放电时电极a连接正极材料,正极发生还原反应,A错误;
B.放电时电荷守恒,外电路每通过1mol电子,内电路需要迁移1mol带1个正电荷的平衡电荷,因此通过LPSCB转移1mol ,B正确;
C.充电时为电解池,阳离子向阴极(原负极,对应电极b一侧)移动,因此流向为电极a→电极b,C错误;
D.放电时,电极b为负极,失去电子发生氧化反应,反应式为,D错误;
故选B。
12. 一定量的与足量的碳在体积可变的恒压密闭容器中反应:。平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如下图所示:
已知:气体分压气体总压体积分数。下列说法正确的是
A. 550℃时,若充入惰性气体,,均减小,平衡不移动
B. 650℃时,反应达平衡后的转化率为60.0%
C. T℃时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数
D. 若将容器改为恒容,其他条件均不变,925℃平衡时,%<96.0%
【答案】D
【解析】
【详解】A.550℃,若充入惰性气体,容器的压强不变,容器的体积增大,相当于减小压强,υ正、υ逆均减小,平衡向正反应方向移动,A项错误;
B.由图知650℃时,CO的体积分数为40%,CO2的体积分数为60%,平衡时n(CO2):n(CO)=60%:40%=3:2,设CO2平衡物质的量为3mol,CO平衡物质的量为2mol,生成2molCO消耗1molCO2,反应达到平衡时CO2的转化率为×100%=25%,B项错误;
C.由图可以知道,T℃时,反应达平衡后CO2和CO的体积分数都为50%,p(CO2)=p(CO)=p总,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数KP=,C错误;
D.反应后气体物质的量增大,由于容器恒容,反应后压强更大,导致平衡逆向移动,故925℃平衡时,CO%<96.0%,D正确;
本题选D。
13. 某铈的氧化物是一种重要的催化剂,其立方晶胞结构如图所示,晶胞参数为a nm,为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 该物质的化学式为CeO
B. 该晶体密度为
C. Ce的配位数为4
D. 已知A点原子的分数坐标为,则B点原子的分数坐标为
【答案】B
【解析】
【详解】A.用均摊法计算晶胞中原子数:Ce位于晶胞顶点和面心,个数为;O全部位于晶胞内部,共8个,因此化学式为,而非,A错误;
B.1个晶胞含4个,晶胞的总质量为;晶胞参数为,晶胞体积。根据密度公式,B正确;
C.该晶胞为萤石型结构,的配位数为8,O的配位数为4,C错误;
D.以A点为原点,B点的x、y、z方向分数坐标分别为,而非,D错误;
故答案选B。
14. 常温下,用的溶液滴定溶液,得到溶液的与、的关系如图所示。下列说法错误的是
A. 曲线表示与的变化关系
B. 点存在
C. 消耗体积为时,
D. ,所得溶液水的电离程度逐渐增大
【答案】C
【解析】
【分析】H2A的 ,,Ka1>Ka2,所以pH相等时,,所以n表示pH与变化曲线,m表示pH与的变化曲线,则pH=0时,,则,,则。
【详解】A.根据以上分析,曲线n表示pH与的变化关系,A正确;
B.常温下,Kw=10-14,M点为向溶液中加入20mLNaOH溶液,溶质为NaHA,根据可知,HA-的水解常数,即HA-的电离程度大于水解程度,故,B正确;
C.消耗体积为时,溶质为等浓度的NaHA、Na2A,由B选项可知HA-以电离为主,、A2-的水解常数为,HA-的电离大于A2-的水解,所以,故C错误;
D.,溶液溶质变化为H2A→NaHA→Na2A,酸抑制水的电离,能水解的正盐促进水的电离,故所得溶液水的电离程度逐渐增大,故D正确;
故选C。
二、非选择题(本题共4小题,共58分)
15. 乳酸亚铁晶体{,摩尔质量为}是一种补铁剂,易溶于水,难溶于乙醇,在水溶液中易被氧化,其可由乳酸与反应制得。回答下列问题:
Ⅰ.制备:
可在还原性气氛中,用铁屑(含少量铁锈与)、稀、溶液等试剂制备。装置如图所示。
(1)仪器名称为________,溶液的作用是__________________________________________。
(2)控制开关将装置中的溶液移至装置中的具体操作是___________________________。
(3)装置中发生反应生成的离子方程式为__________________________________________。
(4)从纯度角度指出装置的作用是________________________________________________。
Ⅱ.制备乳酸亚铁:
向制得的固体中加入足量乳酸溶液,在75℃下搅拌使之充分反应,反应结束后,从所得溶液中获得乳酸亚铁晶体。
(5)为使乳酸亚铁晶体充分析出并分离,需采用的操作是蒸发浓缩、________、过滤、洗涤、干燥;洗涤乳酸亚铁晶体的具体操作是________________________。
Ⅲ.乳酸亚铁晶体样品纯度测定:
称取3.8400 g晶体样品,在足量空气中灼烧成灰(铁元素转化为),加足量稀硫酸溶解,将所有可溶物配成100 mL溶液。取25.00 mL该溶液加入过量的KI反应,用的溶液滴定,重复实验3次,滴定终点时平均消耗溶液30.00 mL。(已知:)
(6)样品纯度为________。
【答案】(1) ①. 蒸馏烧瓶 ②. 吸收铁屑中FeS与稀硫酸反应生成的气体,防止污染空气
(2)关闭、,打开
(3)
(4)液封,隔绝空气,防止被氧化,导致不纯
(5) ①. 冷却结晶 ②. 向过滤器中加无水酒精淹没晶体,等酒精滤完后,再重复2~3次
(6)90%
【解析】
【分析】装置A为带恒压分液漏斗的蒸馏烧瓶,内装铁屑与稀硫酸,反应生成硫酸亚铁与氢气,同时铁屑中杂质FeS反应生成H2S;中间洗气瓶盛NaOH溶液,用于吸收酸性尾气;装置B为三颈烧瓶,盛放溶液,A中生成的可在氢气的气压推动下进入B中反应制备;装置C为盛水的锥形瓶,形成液封体系,防止空气倒吸入B中氧化,保障纯度。
【小问1详解】
仪器a为带支管的反应容器,是蒸馏烧瓶;铁屑中含FeS,与稀硫酸反应会生成有毒的H2S气体,NaOH可与H2S反应,除去该尾气避免污染。
【小问2详解】
先打开、K4,关闭K2,待生成的氢气排尽装置内空气后,关闭K3,K4,打开K2,利用压强差将FeSO4溶液压入装置B中。
【小问3详解】
与发生双水解反应,生成碳酸亚铁沉淀,同时得到和,离子方程式为。
【小问4详解】
还原性强易被氧气氧化,装置C中的水形成液封,既可以排出体系内的气体,又能隔绝外界空气进入B,避免生成杂质铁的氧化物或三价铁盐,提升纯度。
【小问5详解】
乳酸亚铁易溶于水、难溶于乙醇,且水溶液中易被氧化,因此蒸发浓缩后需冷却结晶使晶体充分析出;选择乙醇作为洗涤剂,洗涤操作为向过滤器中加无水酒精淹没晶体,等酒精滤完后,再重复2~3次。
【小问6详解】
滴定过程中,结合已知反应,可得滴定反应关系:,25 mL待测液中;100 mL溶液总,对应乳酸亚铁晶体物质的量也为0.012 mol;晶体总质量,纯度为。
16. 铟(In)是工业上有着广泛应用的稀散金属之一,工业上以一种铅冶炼烟灰(主要成分为ZnO、PbO、PbSO4、InO、In2S3以及硅的氧化物等)提取碳酸铅和粗铟的工艺流程如图:
已知:ⅰ.常温下,,;
ⅱ.代表萃取剂,萃取时发生的反应为。
回答下列问题:
(1)在实验室进行“操作X”时,必需的玻璃仪器有烧杯、________、________。
(2)“热熔”时,能够提高速率的措施有________(写二条),与浓硫酸发生反应的化学方程式为________(反应过程中In元素的化合价不变)。
(3)“转沉”时,反应能够发生的理由为________________________________(结合计算说明,视为完全转化)。
(4)“萃取”时形成配合物的结构式如图所示(R代表烃基)。铟易进入有机相的原因有________(填字母)。
A.铟与O形成配位键 B.配位时被氧化 C.烃基具有疏水性
(5)加入盐酸能够进行“反萃取”的原因是________________________________(结合平衡移动原理解释)。
(6)“还原”时发生反应的基本类型是________。
【答案】(1) ①. 漏斗 ②. 玻璃棒
(2) ①. 搅拌、将烟灰粉碎、提高热熔温度等 ②.
(3)该反应化学平衡常数,可完全转化
(4)AC (5)加入盐酸,溶液中增大,从而使平衡逆向移动
(6)置换反应
【解析】
【分析】原料是铅冶炼烟灰(主要成分为ZnO、PbO、PbSO4、InO、In2S3以及硅的氧化物等),加入浓硫酸热熔因为浓硫酸具有强氧化性、强酸性,In2S3与浓硫酸反应生成SO2,此时固体为:SiO2、PbSO4;加水浸取是为了溶解可溶性的金属盐,此时里面的离子有:In3+、Zn2+、、H+、OH-;SiO2、PbSO4难溶于水所以还是固体;操作X为过滤,分离得到滤液(含In3+、Zn2+)和滤渣(SiO2、PbSO4),滤液进行萃取工序,滤渣进行转沉工序;转沉操作是加入碳酸钠溶液,根据溶解度的不同进行沉淀转化;萃取中H2A2是酸性萃取剂,煤油为有机溶剂(有机相),In3+优先与萃取剂结合,进入有机相,Zn2+留在水相,实现In3+与Zn2+分离;反萃取中高浓度H+破坏In3+与萃取剂的配合物: In3+重新转移至水相(盐酸溶液),得到含In3+水溶液;有机相可以循环使用;还原:活泼金属置换出单质铟,得到粗铟。
【小问1详解】
操作X是过滤,必需的玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒
【小问2详解】
“热熔”时,能够提高速率的措施有:搅拌、将烟灰粉碎、提高热熔温度等;与浓硫酸发生反应的化学方程式为:
【小问3详解】
转沉:加入碳酸钠溶液,根据溶解度的不同进行沉淀转化;反应能够发生的理由为:该反应化学平衡常数,可完全转化。
【小问4详解】
A.结构图中,O 原子提供孤电子对,In3+提供空轨道,二者形成配位键,生成中性配合物,铟易进入有机相,A正确;
B.配位只形成配位键,没有电子得失,In元素化合价始终+3价,不发生氧化还原,B错误;
C.烃基(-OR)疏水,让生成的配合物难溶于水、易溶于有机相,所以铟能进入有机层,C正确;
故选AC。
【小问5详解】
加入盐酸能够进行“反萃取”的原因是:加入盐酸,溶液中增大,从而使平衡逆向移动。
【小问6详解】
“还原”时:活泼金属置换出单质铟,得到粗铟,离子方程式为: ,所以发生反应的基本类型是置换反应。
17. 的资源化利用能有效减少排放,充分利用碳资源。回答下列问题:
(1)催化加氢。在催化剂条件下,加氢制取的相关反应如下:
反应Ⅰ: ;
反应Ⅱ: ;
反应Ⅲ: 。
反应 ________;利于反应Ⅰ自发进行的条件为________(填“高温”“低温”或“任意温度”)。
(2)一定温度下,向某2 L的刚性密闭容器中充入和发生上述反应,测得初始压强为。5 min后达到平衡时测得容器内,,的平衡转化率为25%。
①容器中0~5 min内反应速率为________。
②平衡时________。
(3)上述反应在恒压、和的起始量一定的条件下,平衡转化率和平衡时的选择性(的选择性)随温度的变化如图1所示。
①220℃时,在催化剂作用下CO2与H2反应一段时间后,测得CH3OCH3的选择性为48%(图1中A点),此时反应Ⅱ:________(填“>”或“<”)。
②320℃→340℃时,CO2的平衡转化率增加,其原因是________________________。
(4)电解法可实现CO2资源化利用。电解CO2制HCOOH的原理如图2所示。
①写出阴极CO2还原为HCOO⁻的电极反应式:________________________________。
②电解一段时间后,阳极区的KHCO3溶液浓度降低,其原因是________________________________。
【答案】(1) ①. -24.66 ②. 低温
(2) ①. 0.075 ②. 0.35
(3) ①. ②. 该温度范围内,反应Ⅲ占主导,反应Ⅲ为吸热反应,温度升高,反应Ⅲ正向移动
(4) ①. ②. 阳极产生,pH减小,浓度降低且部分迁移至阴极区
【解析】
【小问1详解】
根据盖斯定律,目标反应 = 反应Ⅱ - 2×反应Ⅰ,因此;反应Ⅰ的,反应后气体分子数减少、,根据自发进行判据,只有低温下才能满足该条件;
【小问2详解】
① 初始为3mol,平衡转化率25%,则反应的,容器体积2L,因此;
② ,反应Ⅰ和反应Ⅲ,现在生成水的物质的量多于消耗二氧化碳的物质的量,就是由反应Ⅱ造成的,由此可知反应Ⅱ中生成的二甲醚的物质的量,达平衡时二氧化碳剩余的物质的量,生成甲醇的物质的量,根据碳元素守恒可求出CO的物质的量代入数据求得:;
【小问3详解】
① 220℃时平衡状态下二甲醚的选择性约为42%,A点选择性48%低于平衡值,说明反应尚未达到该温度下平衡状态时的选择性,反应还需向正反应方向进行,故;
② 三个反应中仅反应Ⅲ为吸热反应,温度升高时反应Ⅲ平衡正向移动的程度超过两个放热反应平衡逆向移动的程度,最终整体CO₂平衡转化率上升;
【小问4详解】
① 阴极得电子被还原为,结合电解液为环境配平得到对应电极反应式;
② 阳极水电解放出,生成,pH减小,消耗,浓度降低,同时阳离子交换膜允许移向阴极,阳极区溶质的物质的量减少,浓度降低。
18. 化合物G是一种治疗心脑血管疾病的药物,其合成路线如下:
回答下列问题:
(1)A的化学名称为________________(-OH为取代基)。
(2)B中官能团的名称为________。
(3)写出B→C的化学方程式:________________________,该反应的反应类型为________。
(4)C→D还有一种有机物生成,该有机物的结构简式为________。
(5)F的分子式为C10H9NO3,则F的结构简式为________。
(6)符合下列条件的C的芳香族同分异构体有________种(不含立体异构)。
ⅰ)苯环上含有3个取代基,且其中有2个取代基相同;
ⅱ)能与饱和碳酸氢钠溶液反应产生气体,但不能发生银镜反应。
(7)已知:(R1、R2、R3、R4为烃基或H),写出以、和为原料制备的合成路线流程图:______________________________(无机试剂和有机溶剂任用)。
【答案】(1)邻羟基苯甲酸或2-羟基苯甲酸
(2)羧基、酯基 (3) ①. ②. 取代(酯化)反应
(4)
(5) (6)6
(7)
【解析】
【分析】A和乙酸酐发生取代反应生成B,B和甲醇发生酯化反应生成C,C在碱性条件下生成环酯D,E和生成G。
【小问1详解】
A的化学名称为邻羟基苯甲酸或2-羟基苯甲酸。
【小问2详解】
B中的官能团为羧基、酯基。
【小问3详解】
B和甲醇发生酯化反应生成C的化学方程式为。
【小问4详解】
根据C和D的结构式可知,C生成D和。
【小问5详解】
F的分子式为C10H9NO3,结合E和G的结构简式可知,F的结构简式为。
【小问6详解】
C的芳香族同分异构体 ⅰ)苯环上含有3个取代基,且其中有2个取代基相同;ⅱ)能与饱和碳酸氢钠溶液反应产生气体,但不能发生银镜反应,说明含有-COOH,无-CHO和-OOCH,即苯环上连接的三个官能团分别为-COOH、-COOH和-CH2CH3,共有6种。
【小问7详解】
苯酚与乙酸酐发生取代反应生成乙酸苯酯;丙烯和水反应生成2-丙醇,2-丙醇氧化生成丙酮,丙酮和乙酸苯酯发生类似C→D的反应,故合成路线为。
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