第03讲 分子结构与性质、化学键（培优专项训练）（全国通用）2027年高考化学一轮复习高效培优系列

**基本信息** 以“结构决定性质”为核心，通过真题感知-进阶演练-拔高预测三级体系，系统整合键极性、VSEPR模型、杂化类型及分子性质的解题方法，强化微观探析与证据推理素养。 **专项设计** |模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |真题·命题感知|4题|价层电子对互斥理论应用、键角比较三步法（定杂化-析孤对-比电负性）、元素推断“题眼”定位|从基础概念（键极性）到模型应用（VSEPR），构建“结构→性质”推导链条| |进阶·强化演练|16题（4考向）|杂化类型判断流程、分子极性对称分析法、配位键识别技巧|分考向深化，实现从单一知识点到综合应用的过渡| |拔高·模拟预测|20题|复杂分子构型比较、键能与稳定性关联、超分子结构分析|结合真实情境，提升科学思维与创新应用能力|

函学科网·上好课 第03讲 1.A 2.D 3.C 4.A >考向01键极性与分子极性 1.D 2.A 3.C 4.D 考向02 VSEPR模型 1.B 2.D 3.D 4.B ●考向03杂化类型的判断 1.c 2.B 3.A 4.D 考向04分子结构与性质 1.A 2.D 3.D 4.A 题号 www.zxxk.com 分子结构与性质、 真题•命题感知 h 进阶•强化演练 小拔高模拟预测 4 5 6 1/2 上好每一堂课 化学键 7 9 10 西学科网·上好课 www.zxxk.com 上好每一堂课 答案 B B B O C C A B 题号 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 答案 C B B D C D Y B D 2/2 第03讲 分子结构与性质、化学键 目 录 真题·命题感知 进阶·强化演练 考向01 键极性与分子极性 考向02 VSEPR模型 考向03 杂化类型的判断 考向04 分子结构与性质 拔高·模拟预测 真题·命题感知 1.（2026·重庆·高考真题）下列叙述正确的是 A．和的键角相等 B．的键能是的两倍 C．和的VSEPR模型相同 D．和都是非极性分子 命题情境 本题以碳族元素与氮族元素的化合物结构对比，以及碳、硫、硼、氮的常见分子为素材，巧妙融合了“结构决定性质”的核心化学思想。碳和氮的化合物广泛存在于天然气、化肥、制冷剂及高分子材料中，是化学工业的基石。题目不仅检验了基础知识的熟练度，更强调了“孤电子对”对分子结构产生的决定性影响，体现了高考对微观探析与宏观辨识素养的深度关注。 解题方法 解答此类结构判断题的核心武器是价层电子对互斥理论，但需注意“模型”与“空间结构”的区分。判断分子极性时，不能仅凭键的极性，必须关注分子的几何对称性。对于ABₙ型分子，若中心原子无孤对电子且配位原子相同，通常为非极性分子；否则多为极性分子。键能判断则需注意：双键键能并非单键的两倍，因π键键能小于σ键。 2.（2026·湖北·高考真题）关于粒子的结构与性质，下列说法错误的是 A．和的空间结构均为三角锥形 B．和的模型相同，分子空间结构也相同 C．键角：（）（） D．与都是非极性分子 命题情境 本题以磷的氯化物、水合氢离子、臭氧、二氧化硫及其衍生物和烯烃同分异构体为载体，构建了一个从无机小分子到有机同分异构体的立体结构分析网络。题目通过对比相同中心原子不同配体对键角的影响，以及顺反异构对分子极性的改变，深入考查了电负性、杂化轨道理论、价层电子对互斥模型及分子对称性的综合应用。 解题方法 针对“键角比较”类问题，应建立递进式的分析逻辑。第一步，定杂化：首先通过价层电子对数判断中心原子的杂化类型，杂化类型不同是键角差异的根本原因。第二步，析孤对：若杂化类型相同，孤电子对的排斥效应大于成键电子对，孤对电子越多，对成键电子对的压缩越强，键角越小。第三步，比电负性：若杂化类型和孤对电子数均相同，则比较配位原子或中心原子的电负性。配位原子电负性越大，成键电子对越远离中心原子，成键电子对之间排斥力减小，键角减小。 3.（2026·湖北·高考真题）、、、为原子序数依次增大的短周期主族元素。为所在周期金属性最强的元素，与同主族，的最外层电子数是最内层电子数的3倍。下列说法正确的是 A．电负性： B．为极性分子 C．第一电离能： D．为共价化合物 命题情境 本题以短周期主族元素推断为起点，构建了“位-构-性”三者关系的经典考查模型。题目从电负性、第一电离能、分子极性到化合物类型的多维度设问，要求考生在快速定位元素后，能够调用元素周期律对粒子性质进行准确排序和判断。 解题方法 元素推断题的破题关键在于找准“题眼” 。本题的“题眼”是“Y的最外层电子数是最内层电子数的3倍”，直接锁定Y为硫，进而结合“同主族”锁定M为氧。 4.（2026·山东·高考真题）下列分子空间构型相同的一组是 A．CO2、CS2 B．BF3、NF3 C．HCN、HClO D．SO3、PCl3 命题情境 本题以八种常见共价分子的空间构型对比为切入点，构建了一个涵盖主族元素。这些分子不仅是教材中讲解VSEPR模型和杂化轨道理论的经典范例，更是工业生产和生命活动中的重要参与者。 解题方法 解决此类“构型比较”题，最可靠的路径是建立标准化的计算流程。务必牢记特殊规定：①氧、硫作为配位原子时不提供价电子；②卤素、氢作为配位原子时各提供1个价电子；③对于阳离子要减去电荷数，阴离子要加上电荷数。 进阶·强化演练 考向01 键极性与分子极性 1.（2026·重庆涪陵·模拟预测）由徐光宪院士发起院士学子同创的《分子共和国》科普读物生动形象地戏说了BF3、NH3、H2S、CO2、CH3COOH、SO2等众多“分子共和国”中的明星。下列说法正确的是 A．电负性： B．第一电离能： C．分子极性： D．沸点： 2.（2026·福建泉州·模拟预测）是一种用于钙钛矿太阳能电池的钝化剂，其阴阳离子结构如下图，五种元素的原子序数之和为31，、、、同周期且原子半径依次增大。下列说法错误的是 A．简单氢化物的沸点：Y＜X＜Q B．共价键极性：Z-Q＞Z-X＞Z-P C．TFA负离子中，键角： D．PDA正离子中含有配位键 3.（2026·江苏连云港·三模）化合物Z是一种重要的医药中间体，部分合成路线如下： 下列说法正确的是 A．X中的σ键和π键的数目比为13∶4 B．Y存在对映异构体 C．Z分子中所有碳原子可能共面 D．Y、Z可以用酸性溶液鉴别 4.（2026·广东深圳·三模）甘氨酸铜是一种优质的有机铜源，其结构有顺式和反式两种。在甘氨酸铜中，铜和与其配位的四个原子共平面。下列说法正确的是 A．甘氨酸铜中铜的配体数为4 B．甘氨酸铜中键和键的数目之比为 C．该配合物中，碳原子的都是以sp3杂化 D．该配合物中含有极性键、非极性键和配位键 考向02 VSEPR模型 1.（2026·广东佛山·模拟预测）在下图所示的物质转化关系中，已知A是常见的制冷剂，E是红棕色气体，G是紫红色固体。下列说法错误的是 A．A与D的VSEPR模型相同 B．C是酸性氧化物，能与NaOH溶液反应 C．E与D反应生成1mol F时转移1mol电子 D．F与G反应生成C，体现了F的氧化性和酸性 2.（2026·江西赣州·模拟预测）高氯酸铵受热易分解：。下列说法正确的是 A．键长：O＝O＞Cl—Cl B．键角： C．的电子式： D．的VSEPR模型为正四面体形 3.（2026·甘肃武威·模拟预测）短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，短周期主族元素中基态X原子的未成对电子数最多，Y的原子半径最大，基态Z原子的价层电子排布式为。下列叙述正确的是 A．简单氢化物分子的键角： B．最高价氧化物对应水化物的酸性： C．分子的空间结构和VSEPR模型一致 D．离子键百分数： 4.（2026·浙江金华·模拟预测）下列有关含磷化合物的说法中，不正确的是 A．的空间结构为四面体形 B．分子中所有O原子所处的化学环境均相同 C．牙膏中添入一氟磷酸钠()，可以防龋齿 D．根据亚磷酸的结构()，可知亚磷酸为二元酸 考向03 杂化类型的判断 1.（2026·福建福州·模拟预测）离子液体“2-羟基丁酸-1-丁基-3-甲基咪唑弱酸盐”是第一例具有手性阴离子的化合物。其结构如图所示。下列有关说法错误的是 A．1个阳离子中有3个杂化碳原子 B．该离子液体中存在离子键、极性键、大π键 C．1个阴离子中有2个手性碳原子 D．阳离子中至少10个原子共平面 2.（2026·福建福州·模拟预测）Au最外层电子位于P能层，价层电子排布与Cu相似，一种Au的有机配合物结构如图所示，其中两个五元环共平面。W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期元素，且位于三个不同的周期。下列说法错误的是 A．Au的价电子排布式为5d106s1 B．第一电离能： C．该配合物中X原子的杂化方式有2种 D．原子半径： 3.（2026·重庆·模拟预测）BF3与一定量的水形成(H2O)2·BF3，一定条件下(H2O)2·BF3可发生如图所示转化，下列说法中错误的是 A．熔化前后，B原子的杂化方式不同 B．分子的极性：H2O>OF2 C．分子的键角：BF3>H2O D．(H2O)2·BF3分子间存在氢键和范德华力 4.（2026·山东青岛·一模）三氟化硼与乙醚发生如下反应，下列说法错误的是 A．反应前后B的杂化方式改变 B．反应前后B-F键键长变长 C．B、O、F三种元素的第一电离能依次增大 D．三氟化硼中B满足8电子稳定结构 考向04 分子结构与性质 1.（2026·山西晋城·三模）一种含锰配合物的手性催化剂的结构如图所示。下列叙述错误的是 A．第三电离能： B．Mn的配位数为5 C．电负性： D．采用杂化的碳原子与采用杂化的碳原子个数比为 2.（2026·福建福州·模拟预测）达菲是一种抗流感病毒的特效药，结构如图所示。下列说法错误的是 A．该有机物中含有5种官能团 B．1 mol该有机物最多能与2 mol NaOH反应 C．该有机物中存在6个C-O σ键 D．与足量加成后的产物分子中含有3个手性碳原子 3.（2026·广东佛山·二模）喹啉是平面分子，含有大π键，结构如图。下列关于该分子说法正确的是 A．有2个碳碳双键 B．分子式C9H9N C．一氯代物有4种 D．C和N原子杂化方式相同 4.（2026·陕西榆林·模拟预测）一种广泛使用于化妆品物质的结构如图所示，其中X、Y、Z、W是元素周期表中原子序数依次增大的短周期主族元素，Y与W同主族。下列说法正确的是 A．该化合物中，Y、Z、W的杂化方式都是 B．简单氢化物的沸点： C．原子半径： D．W的高价氧化物为两性氧化物 拔高·模拟预测 1.（2026·辽宁朝阳·一模）是有机合成中温和的氟化试剂。已知，下列说法错误的是 A．分子的键为 键 B．及其同素异形体均属于非极性分子 C．分子中，键角： D．反应过程中既有极性键、非极性键的断裂，又有极性键、非极性键的形成 2.（2026·山西晋城·一模）草甘膦广泛用于铁路、公路、森林防火道和公园的杂草清理，结构如图所示。已知R、W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素，其中基态Z原子的电子总数是其最外层电子数的3倍。 下列叙述正确的是 A．草甘膦分子中3个Y-R键的极性均相同 B．简单氢化物的键角：W＞X＞Z C．与Z同周期且第一电离能比Z大的元素有3种 D．氧化物对应水化物的酸性：X＞W 3.（2026·山西忻州·模拟预测）敌百虫是一种低毒农药，其结构如图所示。已知W、X、Y、Z、R为原子序数依次增大的短周期元素，基态X原子和基态Y原子的2p能级均有2个未成对电子，Z的第一电离能比同周期紧邻的原子都大。下列说法正确的是 A．原子半径： B．键的极性： C．Y简单氢化物的键角小于 D．含氧酸的酸性： 4.（2026·浙江杭州·模拟预测）是无色晶体，易溶于水、乙醇、乙醚。下列说法不正确的是： A．在水中会缓慢分解生成和 B．中的杂化方式是杂化 C．可以发生聚合生成三聚氰胺 D．中键和键个数比为 5.（2026·福建·模拟预测）氧杂环丁基叠氮聚合物制备反应原理如图： 下列说法错误的是 A．反应①的催化剂中含有配位键 B．生成1mol叠氮聚合物需要消耗2n molNaN3 C．中O和Cl上的孤电子对均位于sp3轨道 D．可用红外光谱仪检测叠氮聚合物的生成 6.（2026·山西晋城·三模）下列物质的性质与解释均正确且具有对应关系的是 选项 物质的性质 解释 A 纤维素难溶于水 其结构中不含亲水基团 B 沸点：乙腈（，）>丙炔（） 乙腈分子间可形成氢键 C 酸性：> 的电负性比大，使羧基中极性更大，更易电离出 D 稳定性： 氢化物的稳定性： A．A B．B C．C D．D 7.（2026·广东汕头·三模）下列选项中由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A 石墨和聚乙炔中均存在共轭π键体系 两者均有导电性 B 中Pt、Cl、N共平面 存在顺反异构 C 质子数： 熔点： D 与的中心原子杂化类型相同，但孤对电子数不同 键角： A．A B．B C．C D．D 8.（2026·山东济南·模拟预测）不同浓度的硝酸与Zn反应，可生成不同价态的还原产物，如等。下列说法正确的是 A．可用排水法收集 B．中阴阳离子空间构型相同 C．的中心原子所有价电子均参与成键 D．NO与血红蛋白结合时，O原子更容易提供孤电子对 9.（2026·福建泉州·模拟预测）短周期主族元素Z、Y、Z、W、O原子序数依次增大，X的原子半径在周期表中最小，Y、Z、W相邻，且W、Q同主族，五种元素组成的环状物质a和b结构如图。下列说法正确的是 A．第一电离能： B．一定为非极性分子 C．中含键与键的数目之比为2∶1 D．b分子中键长：①>② 10.（2026·浙江杭州·模拟预测）无水盐固态时具有链状结构，结构如图，气态时存在二聚体分子。下列说法不正确的是 A．固态中含有的作用力为：共价键、范德华力 B．中所有氯原子所处化学环境相同 C．充分加热晶体，可生成固体 D．与过量溶液反应： 11.（2026·山西忻州·模拟预测）某含铜催化剂的阴离子的结构如图所示。W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素，其中、、位于同一周期，基态原子的价层电子排布式为，在周期表中的非金属性最强。下列说法错误的是 A．电负性： B．熔、沸点： C．氢键大小： D．键能： 12.（25-26高三下·云南昭通·阶段检测）如图所示的化合物M是一种重要的化工原料，X、Y、Z、V、W是原子序数依次增大的短周期主族元素，其中Y的最高价含氧酸具有强氧化性，Z、W同族，V元素的焰色试验呈黄色，下列说法正确的是 A．第一电离能： B．原子半径： C．化合物M中含有的化学键为离子键、配位键、氢键 D．简单氢化物键角： 13.（2026·河南许昌·三模）化合物M是重要的有机合成中间体，广泛用于药品、香料等领域，结构如图所示。已知X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素，且分布于三个不同周期，元素Z最外层电子数是电子层数的三倍。 下列叙述错误的是 A．最高价氧化物对应水化物的酸性： B．Y单质的晶体类型可为分子晶体、共价晶体、混合晶体 C．分子间存在氢键 D．的空间结构为三角锥形 14.（2026·河北衡水·二模）X、Y、Z、M、Q五种元素的原子序数依次增大，其中X、Y、Z、Q分别位于周期表中前四个不同周期，X、Y同主族，Z、M基态原子核外都有5种能量不同的电子，且都只有一个未成对电子，Q元素位于元素周期表第6列，下列说法错误的是 A．X和Y形成的化合物中，半径：阳离子大于阴离子 B．Z和M形成的化合物ZM3和Z2M6均为非极性分子 C．基态Q原子的核外电子存在15种空间运动状态 D．X、Y、Q三种元素的基态原子最外层电子数相同 15.（2026·湖北荆州·模拟预测）物质的微观结构决定其宏观性质，下列说法错误的是 A．是平面四边形结构，中心不是杂化 B．酸性：，F的电负性大于H，使的羧基中羟基极性更大，更易电离出 C．石墨能导电而金刚石不导电，石墨晶体中存在自由移动的电子，而金刚石中没有 D．“杯酚”可分离和，“杯酚”是超分子，具有分子识别的特性 16.（2026·福建·模拟预测）人形机器人的肢体骨骼及关节结构件，采用高强度、低密度的高分子材料PEEK(聚醚醚酮)制造。PEEK可由X和Y在一定条件下反应制得，相应结构简式如图，下列说法错误的是 A．可用红外光谱法区分Y与PEEK B．X能发生还原、氧化、取代、缩聚反应 C．Y中最多有5个碳原子在同一直线上 D．Y与足量H2发生加成反应，生成的产物不含手性碳原子 17.（2026·福建·模拟预测）某离子化合物结构如图所示，X、Y、Z、W、Q为原子序数依次增大的五种短周期主族元素。下列说法错误的是 A．基态Q原子核外电子有7种空间运动状态 B．键角大小：ZX3＞ZW3 C．该离子化合物的阴离子中含有配位键 D．单质W2能与NaCl溶液反应，置换出Cl2 18.（2026·福建福州·模拟预测）离子液体是一类应用价值很高的绿色溶剂，由五种短周期主族元素P、Q、X、Y、Z组成的某离子液体的结构如图所示。Q、X、Y、Z处于同一周期，基态P原子的电子层数与核外电子总数相等，基态X原子的p能级处于半充满状态。下列说法错误的是 A．Q、X分别与P形成的化合物的沸点： B．同周期元素中，第一电离能介于X、Y之间的有3种 C．该离子液体的阴离子中存在配位键 D．基态Z原子的核外电子占据的最高能层有4个原子轨道 19.（2026·广西柳州·模拟预测）原子序数依次增大的前四周期元素、、、、形成的一种化合物(分子结构如图)被广泛应用于染料和电池等领域，和能形成室温下常见的两种液态化合物，的基态原子层填满电子，层填充了1个电子。下列说法错误的是 A．第一电离能： B．氢化物的沸点： C．电负性： D．基态核外电子排布式为 20.（2026·福建福州·模拟预测）一种对称的阴离子(结构如图)由原子半径依次增大的X、Y、Z、M、W五种短周期的p区元素组成，基态原子中未成对电子数目，Y与W为同主族元素。下列说法错误的是 A．该阴离子呈现锯齿状 B．该阴离子与季铵离子()能形成离子液体 C．M的氢化物的沸点不一定比Y的氢化物低 D．第一电离能大小： 1 / 19 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第03讲 分子结构与性质、化学键 目 录 真题·命题感知 进阶·强化演练 考向01 键极性与分子极性 考向02 VSEPR模型 考向03 杂化类型的判断 考向04 分子结构与性质 拔高·模拟预测 真题·命题感知 1.（2026·重庆·高考真题）下列叙述正确的是 A．和的键角相等 B．的键能是的两倍 C．和的VSEPR模型相同 D．和都是非极性分子 【答案】A 【解析】中心C原子价层电子对数为4，无孤电子对，为正四面体结构；中心P原子价层电子对数为，无孤电子对，也为正四面体结构，二者键角均为109°28′，键角相等，A正确；中含1个σ键和1个π键，π键键能小于σ键，故键能小于键能的两倍，B错误；中心C价层电子对数为2，VSEPR模型为直线形；中心S价层电子对数为=3，VSEPR模型为平面三角形，二者模型不同，C错误；中心B原子价层电子对数为=3，且不含孤电子对，为平面正三角形结构，正负电荷中心重合，是非极性分子；中心N原子价层电子对数为=4，且含1个孤电子对，为三角锥形结构，正负电荷中心不重合，是极性分子，D错误；故选A。 命题情境 本题以碳族元素与氮族元素的化合物结构对比，以及碳、硫、硼、氮的常见分子为素材，巧妙融合了“结构决定性质”的核心化学思想。碳和氮的化合物广泛存在于天然气、化肥、制冷剂及高分子材料中，是化学工业的基石。题目不仅检验了基础知识的熟练度，更强调了“孤电子对”对分子结构产生的决定性影响，体现了高考对微观探析与宏观辨识素养的深度关注。 解题方法 解答此类结构判断题的核心武器是价层电子对互斥理论，但需注意“模型”与“空间结构”的区分。判断分子极性时，不能仅凭键的极性，必须关注分子的几何对称性。对于ABₙ型分子，若中心原子无孤对电子且配位原子相同，通常为非极性分子；否则多为极性分子。键能判断则需注意：双键键能并非单键的两倍，因π键键能小于σ键。 2.（2026·湖北·高考真题）关于粒子的结构与性质，下列说法错误的是 A．和的空间结构均为三角锥形 B．和的模型相同，分子空间结构也相同 C．键角：（）（） D．与都是非极性分子 【答案】D 【解析】中心P价层电子对数为，含1对孤对电子，空间结构为三角锥形；中心O价层电子对数为，含1对孤对电子，空间结构也为三角锥形，A正确；和中心原子价层电子对数均为3，含1对孤对电子，VSEPR模型均为平面三角形，分子空间结构均为V形，B正确；和中S均为sp3杂化，F电负性大于Cl，S−F键成键电子对更远离中心S，成键电子对间斥力更小，故键角 ，C正确；乙烯结构对称，为非极性分子；图2为顺-1,2-二氯乙烯，正负电荷中心不重合，为极性分子，不是非极性分子，D错误；故选D。 命题情境 本题以磷的氯化物、水合氢离子、臭氧、二氧化硫及其衍生物和烯烃同分异构体为载体，构建了一个从无机小分子到有机同分异构体的立体结构分析网络。题目通过对比相同中心原子不同配体对键角的影响，以及顺反异构对分子极性的改变，深入考查了电负性、杂化轨道理论、价层电子对互斥模型及分子对称性的综合应用。 解题方法 针对“键角比较”类问题，应建立递进式的分析逻辑。第一步，定杂化：首先通过价层电子对数判断中心原子的杂化类型，杂化类型不同是键角差异的根本原因。第二步，析孤对：若杂化类型相同，孤电子对的排斥效应大于成键电子对，孤对电子越多，对成键电子对的压缩越强，键角越小。第三步，比电负性：若杂化类型和孤对电子数均相同，则比较配位原子或中心原子的电负性。配位原子电负性越大，成键电子对越远离中心原子，成键电子对之间排斥力减小，键角减小。 3.（2026·湖北·高考真题）、、、为原子序数依次增大的短周期主族元素。为所在周期金属性最强的元素，与同主族，的最外层电子数是最内层电子数的3倍。下列说法正确的是 A．电负性： B．为极性分子 C．第一电离能： D．为共价化合物 【答案】C 【分析】、、、为原子序数依次增大的短周期主族元素。Y的最外层电子数是最内层电子数的3倍，短周期元素最内层电子数为2，因此Y最外层电子数为6，属于第ⅥA族；M与Y同主族，且原子序数M<Y，因此M为，Y为。Z原子序数大于，为短周期主族元素，故Z为，为所在周期金属性最强的元素，介于O和S之间，故X为Na； 【解析】同主族元素从上到下电负性依次减小，同周期主族元素从左到右电负性依次增大，电负性顺序为：，即，A错误；为，中心原子价层电子对数为=3，且不含孤电子对，空间构型为平面正三角形，正负电荷中心重合，属于非极性分子，B错误；同主族元素从上到下第一电离能依次减小，为活泼金属，第一电离能远小于和O，则第一电离能：，即，C正确；为，由和构成，属于离子化合物，D错误；故选C。 命题情境 本题以短周期主族元素推断为起点，构建了“位-构-性”三者关系的经典考查模型。题目从电负性、第一电离能、分子极性到化合物类型的多维度设问，要求考生在快速定位元素后，能够调用元素周期律对粒子性质进行准确排序和判断。 解题方法 元素推断题的破题关键在于找准“题眼” 。本题的“题眼”是“Y的最外层电子数是最内层电子数的3倍”，直接锁定Y为硫，进而结合“同主族”锁定M为氧。 4.（2026·山东·高考真题）下列分子空间构型相同的一组是 A．CO2、CS2 B．BF3、NF3 C．HCN、HClO D．SO3、PCl3 【答案】A 【解析】CO2的中心原子碳原子的价层电子对数为，孤电子对数为0，分子空间构型为直线形；CS2的中心原子碳原子的价层电子对数为，孤电子对数为0，分子空间构型为直线型，二者空间构型相同，A符合题意；BF3的中心原子硼原子的价层电子对数为，孤电子对数为0，分子空间构型为平面三角形；NF3的中心原子氮原子的价层电子对数为，孤电子对数为1，分子空间构型为三角锥形，二者空间构型不同，B不符合题意；HCN的中心原子碳原子的价层电子对数为，孤电子对数为0，分子空间构型为直线形；HClO的中心原子氧原子的价层电子对数为，孤电子对数为2，分子空间构型为角形，二者空间构型不同，C不符合题意；SO3的中心原子硫原子的价层电子对数为，孤电子对数为0，分子空间构型为平面三角形；PCl3的中心原子磷原子的价层电子对数为，孤电子对数为1，分子空间构型为三角锥形，二者空间构型不同，D不符合题意；故选A。 命题情境 本题以八种常见共价分子的空间构型对比为切入点，构建了一个涵盖主族元素。这些分子不仅是教材中讲解VSEPR模型和杂化轨道理论的经典范例，更是工业生产和生命活动中的重要参与者。 解题方法 解决此类“构型比较”题，最可靠的路径是建立标准化的计算流程。务必牢记特殊规定：①氧、硫作为配位原子时不提供价电子；②卤素、氢作为配位原子时各提供1个价电子；③对于阳离子要减去电荷数，阴离子要加上电荷数。 进阶·强化演练 考向01 键极性与分子极性 1.（2026·重庆涪陵·模拟预测）由徐光宪院士发起院士学子同创的《分子共和国》科普读物生动形象地戏说了BF3、NH3、H2S、CO2、CH3COOH、SO2等众多“分子共和国”中的明星。下列说法正确的是 A．电负性： B．第一电离能： C．分子极性： D．沸点： 【答案】D 【解析】同周期从左到右电负性增大，即，同主族从上到下电负性减小，即，由于硫酸酸性强于碳酸，则S的非金属性强于C，非金属越强，则电负性越大，即，故电负性顺序为，A错误；第二周期第一电离能整体呈增大趋势，N的2p轨道为半满稳定结构，第一电离能大于O，故第一电离能顺序为，B错误；​为平面正三角形结构，结构对称，正负电中心重合，属于非极性分子，极性最小，不可能极性大于​、，C错误；三种物质均为分子晶体，分子间可形成氢键，沸点最高；相对分子质量大于，相对分子质量越大，范德华力更强，沸点高于，故沸点顺序为，D正确；故选D。 2.（2026·福建泉州·模拟预测）是一种用于钙钛矿太阳能电池的钝化剂，其阴阳离子结构如下图，五种元素的原子序数之和为31，、、、同周期且原子半径依次增大。下列说法错误的是 A．简单氢化物的沸点：Y＜X＜Q B．共价键极性：Z-Q＞Z-X＞Z-P C．TFA负离子中，键角： D．PDA正离子中含有配位键 【答案】A 【分析】五种元素原子序数之和为31，Q、X、Y、Z同周期，且原子半径依次增大，同周期原子序数越大原子半径越小，故原子序数：，结合成键特点和原子序数和推导： P形成1个键，为H；Q原子序数最大且形成1个键，Q为F；X形成2个键为O；Z形成4个键为C；剩余Y为N，第二周期满足。 【解析】简单氢化物分别为：、、，沸点规律：常温下分子间氢键多于，沸点最大，F电负性大于N，分子间氢键强于，沸点，因此沸点：，A错误；共价键极性和电负性差正相关，电负性：，因此C与它们的电负性差：，即共价键极性，B正确；为三氟乙酸根，即，中心C为杂化，键角约；即，中心羧基C为杂化，键角约，因此，C正确；为，N原子提供孤对电子，提供空轨道，N与之间形成配位键，D正确；故选A。 3.（2026·江苏连云港·三模）化合物Z是一种重要的医药中间体，部分合成路线如下： 下列说法正确的是 A．X中的σ键和π键的数目比为13∶4 B．Y存在对映异构体 C．Z分子中所有碳原子可能共面 D．Y、Z可以用酸性溶液鉴别 【答案】C 【解析】X是苯甲醛（）： 单键均为键，双键含1个键和1个键，苯环含有大键。 键总数：苯环内6个+ 苯环上5个 + 苯环侧链1个 + 醛基内1个 + 醛基中1个 = 个， 键:键 ，A错误；对映异构体的前提是分子中存在手性碳原子（连有4种不同基团的饱和碳原子），Y的结构为，不存在手性碳原子，因此没有对映异构体，B错误；Z的结构为： 苯环为平面结构、碳碳双键为平面结构，中与双键直接相连的饱和碳原子的单键可以旋转，可将甲基碳原子旋转到苯环/双键所在的平面，因此所有碳原子可能共面，C正确；Y中含有碳碳双键，Z中含有碳碳双键和α-H的醇羟基，两者都可以被酸性高锰酸钾氧化，均能使酸性高锰酸钾溶液褪色，无法鉴别，D错误；故选C。 4.（2026·广东深圳·三模）甘氨酸铜是一种优质的有机铜源，其结构有顺式和反式两种。在甘氨酸铜中，铜和与其配位的四个原子共平面。下列说法正确的是 A．甘氨酸铜中铜的配体数为4 B．甘氨酸铜中键和键的数目之比为 C．该配合物中，碳原子的都是以sp3杂化 D．该配合物中含有极性键、非极性键和配位键 【答案】D 【解析】甘氨酸根为双齿配体，每个甘氨酸根可提供一个N和一个O与Cu2+配位，因此甘氨酸铜中铜的配位数为4，配体数为2，A错误；甘氨酸铜结构中，每个甘氨酸根中含有10个键（其中含2个配位键）、1个键；因此甘氨酸铜中共20个键，2个键，比例应为10:1，B错误；甘氨酸铜中形成碳氧双键的碳原子为sp2杂化，并未所有碳原子的都是sp3杂化，C错误；甘氨酸铜中C-C键为非极性键，C-H、C-N、N-H、C-O等均为极性键，Cu2+与O、N 原子间形成了配位键，D正确；故答案为D。 考向02 VSEPR模型 1.（2026·广东佛山·模拟预测）在下图所示的物质转化关系中，已知A是常见的制冷剂，E是红棕色气体，G是紫红色固体。下列说法错误的是 A．A与D的VSEPR模型相同 B．C是酸性氧化物，能与NaOH溶液反应 C．E与D反应生成1mol F时转移1mol电子 D．F与G反应生成C，体现了F的氧化性和酸性 【答案】B 【分析】A是常见制冷剂→A=NH3（液氨常用作制冷剂），E是红棕色气体→E=NO2，G是紫红色固体→G=Cu；由NH3 + B → C + D、CE(NO2)得：C被B氧化得到NO2，说明C是NO，B是O2； 反应：4NH3 + 5O24NO + 6H2O；因此：C=NO，D=H2O；E(NO2) + D(H2O) → F，反应：4NO2 + H2O = 2HNO3 + NO，得F=HNO3；验证闭环：F(HNO3) + G(Cu) → C(NO)； 稀硝酸和Cu反应：3Cu + 8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2 + 2NO↑ + 4H2O，完全匹配转化关系；汇总各物质：A=NH3、B=O2、C=NO、D=H2O、E=NO2、F=HNO3、G=Cu； 【解析】NH3：中心N价层电子对数 =3+=4，VSEPR模型四面体形；H2O：中心O价层电子对数 =2+=4，VSEPR模型四面体形； 二者VSEPR模型相同，A正确；C为NO；酸性氧化物定义：与碱反应只生成盐和水、中心元素化合价不变；NO不与NaOH反应，属于不成盐氧化物，不是酸性氧化物；B错误；反应：3NO2 + H2O = 2HNO3 + NO，N元素歧化：2个N从+4→+5（失电子），1个N从+4→+2（得电子）；3 mol NO2参与反应，生成2 mol HNO3，转移总电子 2 mol；则生成1 mol HNO3转移电子1 mol；C正确； 反应：3Cu + 8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2 + 2NO↑ + 4H2O，生成Cu(NO3)2（硝酸盐）：HNO3体现酸性；N从+5→+2（NO），化合价降低被还原：HNO3体现氧化性； D正确；故选B。 2.（2026·江西赣州·模拟预测）高氯酸铵受热易分解：。下列说法正确的是 A．键长：O＝O＞Cl—Cl B．键角： C．的电子式： D．的VSEPR模型为正四面体形 【答案】D 【解析】原子半径，且O＝O为双键键长更短，故键长，A错误；为正四面体结构，键角为109°28′，为V形结构，O原子有2对孤电子对，孤电子对对成键电子对的斥力更大使键角减小，故键角，B错误； 中每个N原子除三对共用电子外，还各有1对孤电子对，正确电子式为，C错误；中心Cl原子的σ键数为4，孤电子对数为，价层电子对数为4，故VSEPR模型为正四面体形，D正确；故选D。 3.（2026·甘肃武威·模拟预测）短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，短周期主族元素中基态X原子的未成对电子数最多，Y的原子半径最大，基态Z原子的价层电子排布式为。下列叙述正确的是 A．简单氢化物分子的键角： B．最高价氧化物对应水化物的酸性： C．分子的空间结构和VSEPR模型一致 D．离子键百分数： 【答案】D 【分析】短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，且Y是短周期原子半径最大的主族元素，Y为Na，因此X在前三周期靠前位置，基态未成对电子数最多的是，价电子排布，3个未成对电子，Z价层电子排布，轨道最多填2个电子，因此，得，价层排布为，故Z为S；W是原子序数大于S的短周期主族元素，故W为Cl。 【解析】X的简单氢化物为，Z的为。中心N原子价层电子对数为=4，且含有1个孤电子对，为sp3杂化，中心S原子价层电子对数为=4，且含有2个孤电子对，为sp3杂化，孤电子对对成键电子的斥力更大，孤电子对越多，键角越小，则键角，A错误；同周期从左到右非金属性增强，最高价氧化物对应水化物酸性增强，非金属性：S<Cl，则酸性，B错误；即，中心N价层电子对数，且含有1个孤电子对，VSEPR模型为四面体形，分子空间结构为三角锥形，二者不一致，C错误；成键两元素电负性差越大，离子键百分数越高。Y均为Na，电负性，Na与Cl的电负性差大于Na与S的电负性差，因此离子键百分数：，D正确；故选D。 4.（2026·浙江金华·模拟预测）下列有关含磷化合物的说法中，不正确的是 A．的空间结构为四面体形 B．分子中所有O原子所处的化学环境均相同 C．牙膏中添入一氟磷酸钠()，可以防龋齿 D．根据亚磷酸的结构()，可知亚磷酸为二元酸 【答案】B 【解析】的中心P原子的价层电子对数为，无孤电子对，因此​空间结构为四面体形，A正确；​​（空间结构为）中存在两种不同化学环境的O原子，一种是位于两个P原子之间的桥连O原子，一种是连在P原子端位的双键O原子，化学环境不相同，B错误；一氟磷酸钠中的F能增强牙齿的抗腐蚀能力，添加到牙膏中可以防龋齿，C正确；只有羟基（-OH）上的H可以电离，由结构可知亚磷酸只含2个-OH，因此为二元酸，D正确；故选B。 考向03 杂化类型的判断 1.（2026·福建福州·模拟预测）离子液体“2-羟基丁酸-1-丁基-3-甲基咪唑弱酸盐”是第一例具有手性阴离子的化合物。其结构如图所示。下列有关说法错误的是 A．1个阳离子中有3个杂化碳原子 B．该离子液体中存在离子键、极性键、大π键 C．1个阴离子中有2个手性碳原子 D．阳离子中至少10个原子共平面 【答案】C 【解析】咪唑五元环内3个碳原子均参与共轭双键，为杂化；甲基、丁基烷基碳是，因此1个阳离子中有3个杂化C，A正确；该离子液体中阴阳离子之间为离子键，C-H、C-O、C-N、N-H等为极性共价键，咪唑芳香五元环存在离域大π键，B正确；手性碳是指饱和碳原子上连4种完全不同基团，如图（带*号），只有1个手性碳原子，C错误；咪唑芳香环是平面结构，环上3个C、2个N、3个C上连接的H，共8个原子，与环N直接相连的甲基上的C可在环平面；另一侧N连接丁基的第一个-CH2-碳也可共面，故至少10个原子共平面，D正确；故选C。 2.（2026·福建福州·模拟预测）Au最外层电子位于P能层，价层电子排布与Cu相似，一种Au的有机配合物结构如图所示，其中两个五元环共平面。W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期元素，且位于三个不同的周期。下列说法错误的是 A．Au的价电子排布式为5d106s1 B．第一电离能： C．该配合物中X原子的杂化方式有2种 D．原子半径： 【答案】B 【分析】W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素，位于三个不同周期，W为H元素。从配合物结构看，X可以形成4个共价键，推测X为C元素；Y形成3个共价键，推测Y为N元素；Z原子序数大于N，在第三周期，形成2个单键，最外层6个电子，故Z为S。 【解析】Au最外层电子位于P能层，则Au位于第六周期，价层电子排布与Cu相似，故Au的价电子排布式为，A正确；同周期从左到右第一电离能呈增大趋势，但N(ⅤA，半满稳定)>O(ⅥA)，同主族元素第一电离能从上到下呈减小趋势，故O>S，因此第一电离能N> S，即Y>Z，B错误；该配合物中的X(C)原子，有的形成4个键，为sp3杂化，有的形成3个键，为sp2杂化，杂化方式有两种，C正确；一般来说，电子层数越多，原子半径越大，电子层数相同时，核电荷数越多，原子半径越小，因此，D正确；故选B。 3.（2026·重庆·模拟预测）BF3与一定量的水形成(H2O)2·BF3，一定条件下(H2O)2·BF3可发生如图所示转化，下列说法中错误的是 A．熔化前后，B原子的杂化方式不同 B．分子的极性：H2O>OF2 C．分子的键角：BF3>H2O D．(H2O)2·BF3分子间存在氢键和范德华力 【答案】A 【解析】熔化前，B原子与三个F原子和一个水分子中的O原子形成了4个键，B原子的价层电子对数为4，采取sp3杂化；熔化后，B原子与三个F原子和一个羟基中的O原子形成了4个键，B原子的价层电子对数为4，采取sp3杂化，熔化前后B原子的杂化方式相同，A错误；H2O和OF2都是V形分子，在H2O中，由于O的电负性大于H，共用电子对偏向氧原子，偶极矩方向一致叠加，极性较强；在OF2中，由于F的电负性大于O，共用电子对偏向氟原子，偶极矩方向相反，导致部分抵消，极性较弱，分子的极性H2O>OF2，B正确；BF3中心原子B没有孤电子对，采用sp2杂化，空间构型为平面三角形，键角为120°；H2O中心原子O有两个孤电子对，采用sp3杂化，由于孤电子对的排斥作用，键角为104.5°，因此分子的键角BF3>H2O，C正确；(H2O)2·BF3是由分子构成的物质，图中明确画出了水分子之间的氢键，分子之间普遍存在范德华力，D正确；故选A。 4.（2026·山东青岛·一模）三氟化硼与乙醚发生如下反应，下列说法错误的是 A．反应前后B的杂化方式改变 B．反应前后B-F键键长变长 C．B、O、F三种元素的第一电离能依次增大 D．三氟化硼中B满足8电子稳定结构 【答案】D 【解析】反应前中的B原子形成3个σ键，无孤电子对，为杂化，平面三角形； 反应后配合物中B形成4个σ键，为杂化， 杂化方式改变，A正确；中B存在空p轨道，可与F的孤电子对形成离域π键，键级大、键长短； 形成配位键后，B的空轨道被O的孤电子对填充，B-F之间的离域π键消失，键级减小，B-F键键长变长，B正确；同周期主族元素第一电离能：从左到右总体增大，，三者依次增大，C正确；中B原子最外层电子：3个自身价电子+3个F各提供1个成键电子 = 6个电子，不满足8电子稳定结构，D错误；故选D。 考向04 分子结构与性质 1.（2026·山西晋城·三模）一种含锰配合物的手性催化剂的结构如图所示。下列叙述错误的是 A．第三电离能： B．Mn的配位数为5 C．电负性： D．采用杂化的碳原子与采用杂化的碳原子个数比为 【答案】A 【解析】基态Mn2+、Fe2+的价层电子排布分别为3d5、3d6，基态Mn2+达到半充满稳定结构，再失去一个电子较难，而基态Fe2+较容易再失去一个电子达到半充满结构，则第三电离能：Mn＞Fe，A错误；根据图示信息，Mn的配位数为5，B正确；根据同周期元素从左到右电负性逐渐增大，电负性：，C正确；苯环和形成双键的碳原子采用杂化，形成四个单键的碳原子采用杂化，采用杂化的碳原子与采用杂化的碳原子个数比为14:22=，D正确；故选A。 2.（2026·福建福州·模拟预测）达菲是一种抗流感病毒的特效药，结构如图所示。下列说法错误的是 A．该有机物中含有5种官能团 B．1 mol该有机物最多能与2 mol NaOH反应 C．该有机物中存在6个C-O σ键 D．与足量加成后的产物分子中含有3个手性碳原子 【答案】D 【解析】由题意可知，该有机物含：醚键、酰胺基、氨基、酯基、碳碳双键共5种官能团，A正确；1 mol该有机物酯基水解消耗1mol NaOH、酰胺基水解消耗1mol NaOH，则其最多能与2 mol NaOH反应，B正确；如图所示，该有机化合物中存在6个C-O σ键：，C正确；如图所示，与足量加成后的产物分子中含有4个手性碳原子：，D错误；故选D。 3.（2026·广东佛山·二模）喹啉是平面分子，含有大π键，结构如图。下列关于该分子说法正确的是 A．有2个碳碳双键 B．分子式C9H9N C．一氯代物有4种 D．C和N原子杂化方式相同 【答案】D 【解析】喹啉含有大π键，不含典型的碳碳双键，故A错误；由喹啉结构可知，喹啉的分子式为C9H7N，故B错误；喹啉分子结构不对称，有7种等效氢，一氯代物有7种，故C错误；喹啉是平面分子，C和N原子均采用sp2杂化，故D正确；故选D。 4.（2026·陕西榆林·模拟预测）一种广泛使用于化妆品物质的结构如图所示，其中X、Y、Z、W是元素周期表中原子序数依次增大的短周期主族元素，Y与W同主族。下列说法正确的是 A．该化合物中，Y、Z、W的杂化方式都是 B．简单氢化物的沸点： C．原子半径： D．W的高价氧化物为两性氧化物 【答案】A 【分析】X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素，X只形成1个共价键且原子序数最小，可推断为H；Y形成4个共价键，为C；Z在结构中形成2个共价键，结合原子序数顺序，为O；W形成4个共价键且原子序数最大，为Si。 【解析】在该化合物中，Y（C）、W（Si）均形成4个σ键，杂化方式为sp3，Z（O）形成2个σ键且有2对孤电子对，杂化方式也为sp3，因此Y、Z、W的杂化方式都是sp3，A正确；Y的最简单氢化物为CH4，Z的最简单氢化物为H2O，H2O分子间存在氢键，沸点更高，故沸点H2O>CH4，即Z>Y，B错误；Si具有三个电子层，原子半径最大，H具有1个电子层，原子半径最小，C和O均为2个电子层，C的核电荷数小于O，则原子半径C>O，故原子半径应为Si＞C＞O＞H，即W>Y>Z>X，C错误；W（Si）的氧化物SiO2可以碱反应，不与除HF外的酸反应，属于酸性氧化物，D错误；故选A。 拔高·模拟预测 1.（2026·辽宁朝阳·一模）是有机合成中温和的氟化试剂。已知，下列说法错误的是 A．分子的键为 键 B．及其同素异形体均属于非极性分子 C．分子中，键角： D．反应过程中既有极性键、非极性键的断裂，又有极性键、非极性键的形成 【答案】B 【解析】基态F原子的价层电子排布式为，未成对电子位于2p轨道，2个F原子通过 键形成分子，A正确；O2是非极性分子，其同素异形体是极性分子，B错误；同一分子中，双键之间的斥力大于单键之间的斥力，故在分子中，键角：，C正确；根据已知反应方程式可知，反应中，既有氟氟键（非极性键）、硫氧键的断裂（极性键），又有氟硫键（极性键）、氧氧键（非极性键）的形成，D正确；故选B。 2.（2026·山西晋城·一模）草甘膦广泛用于铁路、公路、森林防火道和公园的杂草清理，结构如图所示。已知R、W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素，其中基态Z原子的电子总数是其最外层电子数的3倍。 下列叙述正确的是 A．草甘膦分子中3个Y-R键的极性均相同 B．简单氢化物的键角：W＞X＞Z C．与Z同周期且第一电离能比Z大的元素有3种 D．氧化物对应水化物的酸性：X＞W 【答案】B 【分析】基态Z原子的电子总数是其最外层电子数的3倍，由结构图可知，Z形成5个共价键，说明Z的最外层电子数为5，则Z为磷；R形成1个共价键且原子序数最小，则R为H，X形成3个共价键，则最外层电子数为5，X为N，W形成4个共价键,且原子序数小于N，则W为C，Y形成2个共价键且原子序数小于P大于N，则Y为O,据此分析。 【解析】键为键，但分子中键的环境不同(如羧基的和磷酸基团的，周围电子云密度、化学环境存在差异)，键的极性受环境影响，因此3个键的极性不完全相同，A错误；W、、的简单氢化物分别为、和，三者中心原子价层电子对数均为4，分子中无孤对电子，和均含有1对孤对电子，孤对电子对成键电子的排斥力更大，使键角减小，故键角最大；电负性：，共用电子对距近，成键电子对斥力大于，键角：，故键角，B正确；与同周期且第一电离能比大的元素有2种：、，C错误；“氧化物对应水化物的酸性”需明确最高价氧化物对应水化物才有比较规律(非最高价水化物酸性无固定递变规律)，D错误；故选B。 3.（2026·山西忻州·模拟预测）敌百虫是一种低毒农药，其结构如图所示。已知W、X、Y、Z、R为原子序数依次增大的短周期元素，基态X原子和基态Y原子的2p能级均有2个未成对电子，Z的第一电离能比同周期紧邻的原子都大。下列说法正确的是 A．原子半径： B．键的极性： C．Y简单氢化物的键角小于 D．含氧酸的酸性： 【答案】C 【分析】W形成1个单键，原子序数最小为H；X和Y的2p能级均有2个未成对电子，可能为C（2p2）或O（2p4），因原子序数递增且X在Y前，X为碳(C)，Y为氧(O)；Z的第一电离能高于同周期相邻元素，符合第VA族特征，原子序数大于O，Z为磷(P) ；R：原子序数大于P的短周期元素，R为氯(Cl)。 【解析】碳原子的半径小于氯原子，A项错误；键极性取决于成键原子电负性差，O的电负性大于C，故极性，B项错误；Y的简单氢化物为，中心O价层电子对数为4，的杂化类型为，中O的价层电子对中的孤电子对数目为2对，对成键电子对排斥力较大，故键角小于，C项正确；没有说明是最高价含氧酸，酸性不一定满足，而且的酸性小于，D项错误；故选C。 4.（2026·浙江杭州·模拟预测）是无色晶体，易溶于水、乙醇、乙醚。下列说法不正确的是： A．在水中会缓慢分解生成和 B．中的杂化方式是杂化 C．可以发生聚合生成三聚氰胺 D．中键和键个数比为 【答案】B 【分析】题中H2CN2应表示氰胺，其结构可写为H2N-C≡N。分子中含有-NH2和-C≡N结构，碳原子与一个N形成单键、与另一个N形成三键，价层电子对呈直线型分布，因此C为sp杂化。图中所示六元含氮环、连有3个-NH2的物质是三聚氰胺，可由H2CN2发生聚合得到； 【解析】H2CN2在水中可缓慢水解，最终生成H2CO3和NH3，A正确； H2CN2的结构可表示为H2N-C≡N，C原子形成1个C-N单键和1个C≡N三键，价层电子对数为2，采取sp杂化，不是sp2杂化，B错误； H2CN2可发生聚合反应，3个H2CN2分子聚合生成三聚氰胺，分子式为C3H6N6，C正确； H2CN2中有2个N-Hσ键、1个C-Nσ键、1个C≡N中的σ键，共4个σ键；C≡N中还有2个π键，所以σ键和π键个数比为4:2=2:1，D正确；故选B。 5.（2026·福建·模拟预测）氧杂环丁基叠氮聚合物制备反应原理如图： 下列说法错误的是 A．反应①的催化剂中含有配位键 B．生成1mol叠氮聚合物需要消耗2n molNaN3 C．中O和Cl上的孤电子对均位于sp3轨道 D．可用红外光谱仪检测叠氮聚合物的生成 【答案】C 【解析】反应①的催化剂中B能提供空轨道、氧能提供孤电子对，两者形成配位键，A正确；根据反应②，一个-Cl对应一个，生成叠氮聚合物需要消耗，B正确；中O为中心原子，O上的孤电子对参与杂化，位于sp3轨道，Cl原子为端基，不参与杂化，故Cl上的孤电子对位于3s和3p原子轨道，C错误；用红外光谱得到分子中含有的化学键或官能团信息，故可用红外光谱仪检测叠氮聚合物的生成，D正确；故选C。 6.（2026·山西晋城·三模）下列物质的性质与解释均正确且具有对应关系的是 选项 物质的性质 解释 A 纤维素难溶于水 其结构中不含亲水基团 B 沸点：乙腈（，）>丙炔（） 乙腈分子间可形成氢键 C 酸性：> 的电负性比大，使羧基中极性更大，更易电离出 D 稳定性： 氢化物的稳定性： A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【解析】纤维素的基本结构单元是葡萄糖，每个葡萄糖单元含有多个羟基（-OH），羟基属于典型的亲水基团，因此纤维素难溶于水的原因并非结构中不含亲水基团，A错误；分子间形成氢键的条件是分子中存在与电负性大的原子（如N、O、F）直接相连的氢原子；乙腈（CH3CN）中，N原子仅与C原子相连，没有直接连接H原子，因此乙腈分子间无法形成分子间氢键；乙腈沸点更高是因为其极性远大于丙炔，分子间范德华力更强，B错误；羧酸的酸性强弱取决于羧基中O-H键的极性，极性越大越容易电离出H+；O的电负性大于S，电负性大的原子会增强羧基中O-H键的极性，使H+更易电离，因此含O的环状二元羧酸酸性强于含S的类似结构羧酸，性质与解释均正确且对应，C正确；配离子的稳定性取决于中心离子与配体之间的配位键强度，与配体氢化物的稳定性无关；[Cu(NH3)4]2+比[Cu(H2O)4]2+稳定，是因为NH3中N原子的电负性小于H2O中O原子，更易提供孤电子对，与Cu2+形成的配位键更强，D错误；故选C。 7.（2026·广东汕头·三模）下列选项中由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A 石墨和聚乙炔中均存在共轭π键体系 两者均有导电性 B 中Pt、Cl、N共平面 存在顺反异构 C 质子数： 熔点： D 与的中心原子杂化类型相同，但孤对电子数不同 键角： A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【解析】共轭π键体系中存在可自由移动的电子，可推测两者均有导电性，A不符合题意；中中心与、共平面，说明该配合物是平面四边形结构，配体为两种且各占2个时存在顺反异构，可推测该物质有顺反异构，B不符合题意；金属熔点由金属键强弱决定，金属键强弱和阳离子电荷、半径相关，与质子数多少无直接因果关系，无法通过质子数推测熔点，C符合题意；杂化的中心原子，孤对电子数越多，对成键电子对斥力越大，键角越小，孤对电子数为2，为1，可推测键角，D不符合题意；故选C。 8.（2026·山东济南·模拟预测）不同浓度的硝酸与Zn反应，可生成不同价态的还原产物，如等。下列说法正确的是 A．可用排水法收集 B．中阴阳离子空间构型相同 C．的中心原子所有价电子均参与成键 D．NO与血红蛋白结合时，O原子更容易提供孤电子对 【答案】C 【解析】NO2可与水发生反应，不能用排水法收集，A错误；NH4NO3中阳离子的中心价层电子对数为：，为正四面体构型；阴离子的中心价层电子对数为：，为平面正三角形构型，二者空间构型不同，B错误；N2O与CO2互为等电子体，为直线形结构，中心N原子采取sp杂化，无孤电子对，所有价电子均参与成键，C正确；NO中N的电负性小于O，N原子更容易给出孤电子对，因此与血红蛋白结合时是N原子更易提供孤电子对，D错误；故选C。 9.（2026·福建泉州·模拟预测）短周期主族元素Z、Y、Z、W、O原子序数依次增大，X的原子半径在周期表中最小，Y、Z、W相邻，且W、Q同主族，五种元素组成的环状物质a和b结构如图。下列说法正确的是 A．第一电离能： B．一定为非极性分子 C．中含键与键的数目之比为2∶1 D．b分子中键长：①>② 【答案】A 【分析】短周期主族元素X、Y、Z、W、Q原子序数依次增大，X的原子半径在周期表中最小，则X为H元素；a中Y、Z形成的共价键数目为4、3，b中W形成2个共价键，Y、Z、W相邻，则Y为C元素、Z为N元素、W为O元素；W、Q同主族，则Q为S元素。 【解析】同周期元素，从左至右第一电离能呈增大趋势，氮原子的2p轨道处于较稳定的半充满状态，第一电离能大于相邻元素，则第一电离能的大小顺序为：N>O>C，即Z>W>Y，A正确；分子中氮原子形成3个σ键，孤对电子对数为1，两个-NH2不在同一个平面，则分子的正负电荷中心不重合，属于极性分子，B错误；为，中心C原子价层电子对数为，采取杂化，存在1个四中心六电子大π键；有3个键，1个离域大π键，因此键与键的数目之比为3∶1，C错误；由图可知，①为S=O双键，②为S-O单键，由于双键的键长小于单键键长，所以键长①<②，D错误；故选A。 10.（2026·浙江杭州·模拟预测）无水盐固态时具有链状结构，结构如图，气态时存在二聚体分子。下列说法不正确的是 A．固态中含有的作用力为：共价键、范德华力 B．中所有氯原子所处化学环境相同 C．充分加热晶体，可生成固体 D．与过量溶液反应： 【答案】B 【解析】固态内Be和Cl以共价键结合，链间靠范德华力，A正确；有两种Cl，桥连Cl连两个Be，端位Cl只连一个Be，化学环境不一样，B不正确；易水解，加热晶体，水解生成的HCl挥发，最终得到BeO固体，C正确；是两性氢氧化物，和过量NaOH反应生成 ，D正确；故选B。 11.（2026·山西忻州·模拟预测）某含铜催化剂的阴离子的结构如图所示。W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素，其中、、位于同一周期，基态原子的价层电子排布式为，在周期表中的非金属性最强。下列说法错误的是 A．电负性： B．熔、沸点： C．氢键大小： D．键能： 【答案】C 【分析】基态X原子的价电子排布式为可知n=2，X为C，W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素，其中X、Y、Z位于同一周期，结合图示，即W为H，Y为N，Z为F，据此回答。 【解析】同周期主族元素从左往右，电负性依次增大，且中C元素的化合价为-4价，则电负性：，A正确；和均为分子晶体，相对分子质量，相对分子质量越大，范德华力越大，熔、沸点越高，则熔、沸点：，B正确；氢键强度与成键原子的电负性、半径有关，F电负性比N大、原子半径更小，使HF中氢原子正电性更强，分子间静电作用更显著，氢键大小：，C错误；中含有，键能大于中的，故键能，D正确；故选C。 12.（25-26高三下·云南昭通·阶段检测）如图所示的化合物M是一种重要的化工原料，X、Y、Z、V、W是原子序数依次增大的短周期主族元素，其中Y的最高价含氧酸具有强氧化性，Z、W同族，V元素的焰色试验呈黄色，下列说法正确的是 A．第一电离能： B．原子半径： C．化合物M中含有的化学键为离子键、配位键、氢键 D．简单氢化物键角： 【答案】B 【分析】由题干信息可知，X、Y、Z、V、W是原子序数依次增大的短周期主族元素，化合物M中W周围形成6个共用电子对，Z形成2个共用电子对，Z、W同族，则Z为O、W为S，X形成1个共用电子对，其中Y的最高价含氧酸具有强氧化性，则X为H、Y为N，具有强氧化性，V元素的焰色试验呈黄色，即V为； 【解析】X为、Y为、Z为，同周期第二周期元素，N的2p轨道为半满稳定结构，第一电离能，即第一电离能顺序为，A错误；W为S，X为、Y为、Z为，电子层数越多半径越大，同周期原子半径逐渐减小，因此原子半径顺序为，B正确；由题干M的结构式可知，化合物M中含有的化学键为与，与之间离子键，以及内存在配位键，但不存在氢键，且氢键不是化学键，C错误；Z为、W为，简单氢化物和中心原子周围价层电子对数均为4，孤电子对数相同，的电负性大于，价电子对的排斥力更大，则键角：，D错误。故选B。 13.（2026·河南许昌·三模）化合物M是重要的有机合成中间体，广泛用于药品、香料等领域，结构如图所示。已知X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素，且分布于三个不同周期，元素Z最外层电子数是电子层数的三倍。 下列叙述错误的是 A．最高价氧化物对应水化物的酸性： B．Y单质的晶体类型可为分子晶体、共价晶体、混合晶体 C．分子间存在氢键 D．的空间结构为三角锥形 【答案】B 【分析】X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素，分布于三个不同周期，则X为H，Z最外层电子数是电子层数的三倍，Z为O，Y位于第二周期，W位于第三周期，根据结构图，Y形成4个共价键，且离子团带1个正电荷，可知Y为N，W的简单阴离子带1个负电荷，W为Cl。 【解析】非金属性Cl>N，最高价氧化物对应水化物的酸性：，HClO4是无机含氧酸中的最强酸，A正确；Y为N，其常见单质N2的晶体类型为分子晶体，B错误；分子中存在N-H键、O-H键，可以形成分子间氢键，C正确；中心N原子的价层电子对数为3+=4，有1个孤电子对，分子的空间结构为三角锥形，D正确；故选B。 14.（2026·河北衡水·二模）X、Y、Z、M、Q五种元素的原子序数依次增大，其中X、Y、Z、Q分别位于周期表中前四个不同周期，X、Y同主族，Z、M基态原子核外都有5种能量不同的电子，且都只有一个未成对电子，Q元素位于元素周期表第6列，下列说法错误的是 A．X和Y形成的化合物中，半径：阳离子大于阴离子 B．Z和M形成的化合物ZM3和Z2M6均为非极性分子 C．基态Q原子的核外电子存在15种空间运动状态 D．X、Y、Q三种元素的基态原子最外层电子数相同 【答案】A 【分析】X为原子序数最小的第一周期元素，故X为H。X、Y同主族，结合X、Y、Z、Q分属前四个不同周期，可知Y位于第二周期，故Y为Li。Z位于第三周期，基态原子核外有5种能量不同的电子，对应能级为、、、、，且只有1个未成对电子，故Z为Al。M原子序数大于Z，同周期且符合5种能量电子、1个未成对电子的条件，故M为Cl。Q位于第四周期第6列，故Q为Cr。 【解析】X和Y形成的化合物为LiH，与电子层结构相同，核电荷数Li大于H，离子半径<，阳离子半径小于阴离子，A错误；Z和M形成的为，气态单分子为平面三角形结构，正负电荷中心重合，为非极性分子；为，结构对称，正负电荷中心重合，为非极性分子，B正确；Q为Cr，基态电子排布为，空间运动状态数等于原子轨道总数，、、、各1个轨道，、各3个轨道，有5个轨道，总和为，C正确；X为H，基态原子最外层1个电子；Y为Li，基态原子最外层1个电子；Q为Cr，基态原子最外层为，最外层1个电子，三者最外层电子数相同，D正确；故选A。 15.（2026·湖北荆州·模拟预测）物质的微观结构决定其宏观性质，下列说法错误的是 A．是平面四边形结构，中心不是杂化 B．酸性：，F的电负性大于H，使的羧基中羟基极性更大，更易电离出 C．石墨能导电而金刚石不导电，石墨晶体中存在自由移动的电子，而金刚石中没有 D．“杯酚”可分离和，“杯酚”是超分子，具有分子识别的特性 【答案】D 【解析】为平面四边形结构，若中心为杂化，空间构型应为正四面体形，因此不是杂化，A正确；F电负性大于H，吸电子诱导效应使中羧基的羟基极性更强，更易电离出，故酸性，B正确；石墨为层状结构，层内存在离域大键，有自由移动电子，故可以导电，金刚石为空间网状结构，C原子均为杂化，价电子全部成键无自由移动电子，故不导电，C正确；“杯酚”本身是单个分子，不属于超分子，其可选择性结合形成超分子从而实现和的分离，D错误；故选D。 16.（2026·福建·模拟预测）人形机器人的肢体骨骼及关节结构件，采用高强度、低密度的高分子材料PEEK(聚醚醚酮)制造。PEEK可由X和Y在一定条件下反应制得，相应结构简式如图，下列说法错误的是 A．可用红外光谱法区分Y与PEEK B．X能发生还原、氧化、取代、缩聚反应 C．Y中最多有5个碳原子在同一直线上 D．Y与足量H2发生加成反应，生成的产物不含手性碳原子 【答案】C 【解析】红外光谱法可以检测有机物中的官能团种类：Y的特征官能团是C-F键和羰基，PEEK的特征官能团是醚键（C-O-C）、羰基，二者的官能团种类存在差异，因此可以用红外光谱法区分，A正确；X为对苯二酚，可发生还原反应（苯环可以和氢气加成），氧化反应（酚羟基易被氧化，也可以燃烧），取代反应（酚羟基邻位的氢可以发生卤代，苯环上的氢也可发生其他取代，羟基也能发生酯化类取代），缩聚反应（酚类可以和醛类发生缩聚，也可以和题目中的Y发生缩聚生成PEEK），B正确；Y的结构为两个对氟苯基连接在羰基上，羰基碳原子为sp2杂化，两个苯环与羰基相连的C-C键夹角约为120°，最多共线的碳原子数小于5个，C错误；Y与足量H2加成后，苯环变为环己基结构，产物中所有饱和碳原子的连接基团都存在对称性，没有出现连有4个不同原子/基团的手性碳原子，D正确；故选C。 17.（2026·福建·模拟预测）某离子化合物结构如图所示，X、Y、Z、W、Q为原子序数依次增大的五种短周期主族元素。下列说法错误的是 A．基态Q原子核外电子有7种空间运动状态 B．键角大小：ZX3＞ZW3 C．该离子化合物的阴离子中含有配位键 D．单质W2能与NaCl溶液反应，置换出Cl2 【答案】D 【分析】首先推断元素：X为H（仅形成1个单键，原子序数最小），Y为C（可形成单键、双键，含甲基、亚甲基结构），Z为N（与C形成共轭五元环），W为F（中1条是配位键），Q为Al（第三周期缺电子元素，可形成配位键）。 【解析】Q为Al，基态Al核外电子排布为，空间运动状态数等于原子轨道数，共种，A正确；为，为，中成键电子对偏向电负性更大的N，成键电子对斥力更强，键角更大，故键角，B正确；阴离子为，Al有空轨道，F有孤电子对，二者形成配位键满足Al的8电子结构，阴离子含配位键，C正确；为，通入NaCl溶液时优先与水反应生成HF和，无法置换出，D错误；故选D。 18.（2026·福建福州·模拟预测）离子液体是一类应用价值很高的绿色溶剂，由五种短周期主族元素P、Q、X、Y、Z组成的某离子液体的结构如图所示。Q、X、Y、Z处于同一周期，基态P原子的电子层数与核外电子总数相等，基态X原子的p能级处于半充满状态。下列说法错误的是 A．Q、X分别与P形成的化合物的沸点： B．同周期元素中，第一电离能介于X、Y之间的有3种 C．该离子液体的阴离子中存在配位键 D．基态Z原子的核外电子占据的最高能层有4个原子轨道 【答案】A 【分析】基态P原子的电子层数与核外电子总数相等，则P为H元素，根据Q连接H原子数目，判断Q为C元素；Q、X、Y、Z处于同一周期，Z形成1个价键，说明Z为第ⅦA族元素，则Z为F元素，由阴离子带一个单位的负电荷可知，Y为第ⅢA族元素，则Y为B元素，基态X原子的p能级处于半充满状态，与Q、Y、Z处于同一周期，则X为N元素； 【解析】Q为C元素，X为N元素， P为H元素，碳氢形成的有机化合物有多种，沸点有的高有的低，无法比较其沸点，A错误；同一周期随着原子序数变大，第一电离能变大，N的2p轨道为半充满稳定状态，第一电离能大于同周期相邻元素，X为N元素，Y为B元素，同周期元素中，第一电离能介于X、Y之间的有：Be、C、O共3种，B正确；Y为B元素，中B提供空轨道、其中1个F提供孤电子对，存在1个B-F配位键，C正确；Z为F元素，基态Z原子的核外电子占据的最高能层为L层，有4个原子轨道，D正确；故选A。 19.（2026·广西柳州·模拟预测）原子序数依次增大的前四周期元素、、、、形成的一种化合物(分子结构如图)被广泛应用于染料和电池等领域，和能形成室温下常见的两种液态化合物，的基态原子层填满电子，层填充了1个电子。下列说法错误的是 A．第一电离能： B．氢化物的沸点： C．电负性： D．基态核外电子排布式为 【答案】B 【分析】首先推断元素：Z和W形成室温下两种常见液态化合物、，故W为、Z为；R基态原子M层填满、N层1个电子，电子排布为，故R为；结合原子序数递增、成键特征，可知X为、Y为。 【解析】同周期第一电离能随原子序数增大呈增大趋势，的2p轨道为半充满稳定结构，第一电离能大于，故第一电离能，即，A正确；X为，其氢化物为烃类，相对分子质量较大的烃沸点可高于的氢化物（如），未限定为最简单氢化物时无法比较沸点，B错误；同周期主族元素电负性从左到右逐渐增大，且电负性大于，故电负性，即，C正确；基态原子电子排布为，失去2个电子时先失4s电子再失1个3d电子，故基态核外电子排布式为，D正确；故选B。 20.（2026·福建福州·模拟预测）一种对称的阴离子(结构如图)由原子半径依次增大的X、Y、Z、M、W五种短周期的p区元素组成，基态原子中未成对电子数目，Y与W为同主族元素。下列说法错误的是 A．该阴离子呈现锯齿状 B．该阴离子与季铵离子()能形成离子液体 C．M的氢化物的沸点不一定比Y的氢化物低 D．第一电离能大小： 【答案】D 【分析】由图可知，阴离子中X、Y、Z、M、W形成共价键的数目为1、2、2、4、6，X、Y、Z、M、W五种短周期的p区元素的原子半径依次增大，基态原子中未成对电子数目Z>Y=M>X，则X为F元素、Y为O元素、Z为N元素、M为C元素、W为S元素。 【解析】由图可知，阴离子中碳原子、硫原子、氧原子的价层电子对数都为4，孤对电子对数分别为0、0、2，原子的空间构型依次为四面体形、四面体形、V形，所以阴离子的空间结构呈现锯齿状，A正确；阴离子与季铵离子的体积都很大，阴阳离子间形成的离子键较弱，所以能形成难挥发的离子液体，B正确；碳元素的氢化物可能是气态烃、液态烃、固态烃，气态烃的沸点低于水和过氧化氢，固态烃的沸点高于水和过氧化氢，所以碳元素的氢化物的沸点不一定低于氧元素的氢化物，C正确； 同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，氮原子的2p轨道为稳定的半充满结构，元素的第一电离能大于相邻元素，则氮元素的第一电离能大于氧元素，D错误；故选D。 1 / 19 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $