第8章 微专题14 关于化学平衡常数的相关计算(教用Word)-【精微方案】2027年高考一轮总复习讲义·化学
2026-08-12
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教辅
摘要:
该高中化学讲义聚焦化学平衡常数计算核心考点,涵盖转化率、产率等公式,平衡常数与速率常数关系,Kp、Kx表达式,按“公式梳理-关系推导-真题应用”逻辑架构,通过考点解析、方法指导(如三段式)、真题训练环节,帮助学生突破计算难点,体现复习系统性与针对性。
资料以科学思维为导向,创新融合速率常数与平衡常数关系教学,通过河北卷真题中Kx计算实例,引导学生用三段式模型分析数据,培养证据推理能力。设置分层练习(高考真题+模拟题),配合解析强化解题策略,有效提升学生应考能力,为教师把控复习节奏提供实用指导。
内容正文:
微专题14 关于化学平衡常数的相关计算
1.平衡常数计算的常用公式
项目
公式
反应物的
转化率
×100%=×100%
生成物
的产率
×100%
平衡时混合物某
组分的百分含量
×100%
某组分的体积
分数
×100%
2.平衡常数与速率常数之间的关系
对于反应aA(g)+bB(g)⥫⥬pC(g)+qD(g),v正=k正·ca(A)·cb(B),v逆=k逆·cp(C)·cq(D)(k正为正反应速率常数,k逆为逆反应速率常数)。反应达到平衡时v正=v逆,即k正·ca(A)·cb(B)=k逆·cp(C)·cq(D),==K,即K=。
3.两种化学平衡常数的表达式
以反应aA(g)+bB(g)⥫⥬cC(g)+dD(g)为例:
(1)压强平衡常数:Kp=
①平衡量为平衡时的浓度、物质的量、体积等。
②分压pi=p总×xi=p总×=(p1+p2+p3+…)×。
③恒容条件下:先计算平衡总压,再计算压强平衡常数或直接根据分压计算。
(2)物质的量分数平衡常数:Kx=
①平衡量为平衡时的浓度、物质的量、体积等。
②物质的量分数:xi=。
1.(2025·安徽卷)恒温恒压密闭容器中,t=0时加入A(g),各组分物质的量分数x随反应时间t变化的曲线如下图(反应速率v=kx,k为反应速率常数)。
下列说法错误的是( )
A.该条件下=
B.0~t1时间段,生成M和N的平均反应速率相等
C.若加入催化剂,k1增大,k2不变,则x1和xM,平衡均变大
D.若A(g)―→M(g)和A(g)―→N(g)均为放热反应,升高温度,则xA,平衡变大
解析:选C。A(g)―→M(g)和A(g)―→N(g)的反应过程中气体总物质的量不变,依据pV=nRT可知,在恒温恒压条件下,容器的容积也恒定不变。根据v=kx可得,v1=k1xA,v-1=k-1xM,v2=k2xA,v-2=k-2xN,反应达到平衡时,v1=v-1,v2=v-2,即k1xA,平衡=k-1xM,平衡,k2xA,平衡=k-2xN,平衡,则xM,平衡=,xN,平衡=,故==,A正确;起始时,xM和xN均为0,t1时,M和N的物质的量相等,依据v=可知,0~t1时间段内,生成M和N的平均反应速率相等,B正确;催化剂不能使平衡发生移动,故xM,平衡不变,C错误;若A(g)―→M(g)、A(g)―→N(g)均为放热反应,则升高温度,平衡均逆向移动,xA,平衡变大,D正确。
2.(2025·河北卷)乙二醇(EG)是一种重要的基础化工原料,可通过石油化工和煤化工等工业路线合成。煤化工路线中,利用合成气直接合成乙二醇,原子利用率可达100%,具有广阔的发展前景。反应如下:2CO(g)+3H2(g)⥫⥬HOCH2CH2OH(g) ΔH。按化学计量比进料,固定平衡转化率α,探究温度与压强的关系。α分别为0.4、0.5和0.6时,温度与压强的关系如下图:
(1)代表α=0.6的曲线为________(填“L1”“L2”或“L3”);原因是_____________________________________________________________
_____________________________________________________________
________________________________________________________。
(2)ΔH________(填“>”“<”或“=”)0。
(3)已知:反应aA(g)+bB(g)⥫⥬yY(g)+zZ(g),Kx=,x为组分的物质的量分数。M、N两点对应的体系,Kx(M)________(填“>”“<”或“=”)Kx(N),D点对应体系的Kx的值为________。
(4)已知:反应aA(g)+bB(g)⥫⥬yY(g)+zZ(g),Kp=,p为组分的分压。调整进料比为n(CO)∶n(H2)=m∶3,系统压强维持p0 MPa,使α(H2)=0.75,此时Kp=________MPa-4(用含有m和p0的代数式表示)。
解析:(1)该反应为气体体积减小的反应,温度相同时,增大压强,平衡正向移动,平衡转化率增大,由题图可知,p(L1)>p(L2)>p(L3),L1、L2、L3对应的α依次为0.6、0.5、0.4。(2)由题图可知,压强相同时,温度越高平衡转化率越小,说明升高温度平衡逆向移动,正反应为放热反应,ΔH<0。(3)M、N的进料相同,平衡转化率相等,平衡时各组分物质的量分数分别相等,故Kx(M)=Kx(N);D点对应的平衡转化率为0.5,根据题给信息,该反应按化学计量比进料,设起始加入2 mol CO、3 mol H2,列三段式:
2CO(g)+3H2(g)⥫⥬HOCH2CH2OH(g)
n始/mol 2 3 0
n转/mol 1 1.5 0.5
n平/mol 1 1.5 0.5
平衡时CO、H2、HOCH2CH2OH的物质的量分数分别为、、,Kx==12。(4)设起始加入m mol CO、3 mol H2,此时α(H2)=0.75,列三段式:
2CO(g)+3H2(g)⥫⥬HOCH2CH2OH(g)
n始/mol m 3 0
n转/mol 1.5 2.25 0.75
n平/mol m-1.5 0.75 0.75
平衡时CO、H2、HOCH2CH2OH的平衡分压分别为p0 MPa、p0 MPa、p0 MPa,
Kp=MPa-4= MPa-4。
答案:(1)L1 该反应为气体体积减小的反应,温度相同时,增大压强,平衡正向移动,平衡转化率增大
(2)< (3)= 12 (4)
3.(2026·绍兴月考)温度为T1时,在三个容积均为1 L的恒容密闭容器中仅发生反应:2NO2(g)⥫⥬2NO(g)+O2(g)(正反应吸热)。实验测得:v正=v消耗(NO2)=k正·c2(NO2),v逆=v消耗(NO)=2v消耗(O2)=k逆·c2(NO)·c(O2),k正、k逆为速率常数,受温度影响。下列说法正确的是( )
容器编号
物质的起始浓度/
(mol·L-1)
物质的平衡浓度/
(mol·L-1)
c(NO2)
c(NO)
c(O2)
c(O2)
Ⅰ
0.6
0
0
0.2
Ⅱ
0.3
0.5
0.2
Ⅲ
0
0.5
0.35
A.设K为该反应的化学平衡常数,则有K=
B.达平衡时,容器Ⅱ与容器Ⅲ中的总压强之比为20∶17
C.容器Ⅱ中起始时反应正向进行,达到平衡时,容器Ⅱ中NO2的转化率比容器Ⅰ中的小
D.若改变温度为T2,且T2>T1,则k正∶k逆<0.8
解析:选C。平衡时,正、逆反应速率相等,则有k正·c2(NO2)=k逆·c2(NO)·c(O2),所以K==,A项错误。根据化学方程式和容器Ⅰ中O2的平衡浓度可知,平衡时,c(NO)=0.4 mol·L-1,c(NO2)=0.2 mol·L-1,T1温度下,该反应的平衡常数K===0.8;容器Ⅱ中浓度商Q=≈0.56<0.8,反应正向进行,达到平衡时,气体的总物质的量大于1 mol,而容器Ⅲ中反应逆向进行,达到平衡时,气体的总物质的量小于0.85 mol,所以达到平衡时,容器Ⅱ与容器Ⅲ中的总压强之比大于20∶17,B项错误。容器Ⅰ中NO2的转化率为×100%≈67%,假设容器Ⅱ中NO2的转化率也为67%,反应正向进行,可列“三段式”:
2NO2(g)⥫⥬2NO(g)+O2(g)
起始量/(mol·L-1) 0.3 0.5 0.2
变化量/(mol·L-1) 0.2 0.2 0.1
平衡量/(mol·L-1) 0.1 0.7 0.3
平衡常数K==14.7>0.8,所以容器Ⅱ中NO2的转化率小于67%,即容器Ⅱ中起始反应正向进行,达到平衡时,容器Ⅱ中NO2的转化率比容器Ⅰ中的小,C项正确。因为该反应的正反应是吸热反应,且T2>T1,所以改变温度为T2时平衡正向移动,平衡常数增大,故k正∶k逆>0.8,D项错误。
4.(2025·岳阳统考)在一定温度下,向容积固定的密闭容器中加入足量的C(s)和1 mol H2O(g),起始压强为0.2 MPa 时,发生下列反应生成水煤气:
Ⅰ.C(s)+H2O(g)⥫⥬CO(g)+H2(g) ΔH1=+131.4 kJ·mol-1
Ⅱ.CO(g)+H2O(g)⥫⥬CO2(g)+H2(g) ΔH2=-41.1 kJ·mol-1
反应平衡时,H2O(g)的转化率为50%,CO的物质的量为0.1 mol。此时,整个体系________(填“吸收”或“放出”)热量________kJ,反应Ⅰ的平衡常数Kp=__________MPa(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
解析:设反应达到平衡时,反应Ⅰ消耗x mol H2O(g)、反应Ⅱ消耗y mol H2O(g),由题中信息可得:
C(s)+H2O(g)⥫⥬CO(g)+H2(g)
起始量/mol 1 0 0
变化量/mol x x x
CO(g)+H2O(g)⥫⥬CO2(g)+H2(g)
变化量/mol y y y y
平衡量/mol x-y 1-x-y y x+y
x+y=50%×1、x-y=0.1,解得x=0.3、y=0.2,故整个体系的热量变化为131.4 kJ·mol-1×0.3 mol-41.1 kJ·mol-1×0.2 mol=31.2 kJ(吸收热量)。平衡时气体总物质的量是1.3 mol,总压强为0.26 MPa,故反应Ⅰ的平衡常数
Kp==
=0.02 MPa。
答案:吸收 31.2 0.02
5.(2026·蚌埠模拟)一定温度和压强下有下列反应:
反应ⅰ C2H6(g)⥫⥬C2H4(g)+H2(g) Kx1
反应ⅱ C2H6(g)+H2(g)⥫⥬2CH4(g) Kx2(Kx2远大于Kx1)
(Kx是以平衡物质的量分数代替平衡浓度计算的平衡常数)
(1)仅发生反应ⅰ时,C2H6的平衡转化率为25.0%,计算Kx1=________。
(2)同时发生反应ⅰ和ⅱ时,与仅发生反应ⅰ相比,C2H4的平衡产率________(填“增大”“减小”或“不变”)。
解析:(1)设初始投入C2H6的物质的量为1 mol,仅发生反应ⅰ时,C2H6的平衡转化率为25.0%,列出三段式:
C2H6(g)⥫⥬C2H4(g)+H2(g)
起始量/mol 1 0 0
变化量/mol 0.25 0.25 0.25
平衡量/mol 0.75 0.25 0.25
平衡时体系中总物质的量为0.75 mol+0.25 mol+0.25 mol=1.25 mol,C2H6、C2H4、H2的物质的量分数分别为、、,代入平衡常数表达式
得:Kx1==。(2)Kx2远大于Kx1,同时发生反应ⅰ和ⅱ时以反应ⅱ为主,反应ⅱ消耗H2,导致反应ⅰ平衡正向移动,因此C2H4的平衡产率会增大。
答案:(1) (2)增大
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