专题14 烃的衍生物-【创新大课堂】高考化学五年（2022-2026年）真题分类汇编168优化重组卷

专题十四 考向一 卤代烃、醇、酚 1.(2026·河南卷，3分)化 OH O 合物L是从某山胡椒属 OH 植物中分离得到的一种 生物活性物质，其结构如图所示。下列有关I 的说法错误的是 A.能与HBr反应 B.能发生消去反应 C.含有5种官能团 r D.能使酸性KMnO4溶液褪色 2.(2025·广东卷，4分)利用如图装置进行实 验：打开K1、K2,一定时间后，a中溶液变蓝； 关闭K1,打开K3,点燃酒精灯加热数分钟后， 滴入无水乙醇。下列说法错误的是 蜜 10%H202 无水 溶液 乙醇、 铜丝 酸化的 MnO. 银氨 淀粉-KI溶液芭 b 都 A.a中现象体现了I一的还原性 赵 B.b中H2O2既作氧化剂也作还原剂 C.乙醇滴加过程中，c中的铜丝由黑变红，说 明乙醇被氧化 D.d中有银镜反应发生，说明c中产物有乙酸 愁 3.(2024·河北卷，3分) 化合物X是由细菌与 真菌共培养得到的一 OH CHO 种天然产物，结构简 式如图。下列相关表 HO 阳 述错误的是 烃的衍生物 A.可与Br2发生加成反应和取代反应 B.可与FeCl3溶液发生显色反应 C.含有4种含氧官能团 D.存在顺反异构 4.(2024·湖北卷，3分)鹰爪甲 素（如图）可从治疗疟疾的有 效药物鹰爪根中分离得到。 下列说法错误的是 A.有5个手性碳 B.在120℃条件下干燥样品 C.同分异构体的结构中不可能含有苯环 D.红外光谱中出现了3000cm-1以上的吸 收峰 5.(2023·浙江1月，3分)七叶亭是一种植物抗 菌素，适用于细菌性痢疾，其结构如图，下列说 法正确的是 HO HO A.分子中存在2种官能团 B.分子中所有碳原子共平面 C.1mol该物质与足量溴水反应，最多可消耗 2 mol Br2 D.1mol该物质与足量NaOH溶液反应，最多 可消耗3 mol NaOH 6.(2022·山东卷)Y崖柏素具天然 OH 活性，有酚的通性，结构如图。关 于Y崖柏素的说法错误的是 y-崖柏素 29 A.可与溴水发生取代反应 B.可与NaHCO3溶液反应 C.分子中的碳原子不可能全部共平面 D.与足量H2加成后，产物分子中含手性碳 原子 7.(2022·全国乙，6分)一种实现二氧化碳固定 及再利用的反应如下： 下列叙述正确的是 C02 ( 催化剂 化合物1 化合物2 A.化合物1分子中的 所有原子共平面 B.化合物1与乙醇互为同系物 C.化合物2分子中含有羟基和酯基 D.化合物2可以发生开环聚合反应 8.(2025·陕晋宁青卷，14分)我国某公司研发 的治疗消化系统疾病的新药凯普拉生（化合物 H),合成路线如下（部分试剂、反应条件省 略)。 NO NO A NH2 催化氢化 1)NaNO,HC1、 2)CuCL.SO: CH:NH2,NaBHsCNO NH2 N2 CI NaNO2,HCI 已知：【 回答下列问题： (1)A中官能团的名称是 (2)B的结构简式为 130 (3)由C转变为D的反应类型是 (4)同时满足下列条件的B的同分异构体有 种（不考虑立体异构）。 ①含有两个甲基；②与钠反应产生氢气。 (5)由D转变为E的过程中经历了两步反应， 第一步反应的化学方程式是 (要求配 平)。 (6)下列关于F说法正确的有 (填序 号)。 A.F能发生银镜反应 B.F不可能存在分子内氢键 C.以上路线中E十F→G的反应产生了氢气 D.已知醛基吸引电子能力较强，与 相比F的N一H键极性更小 (7)结合合成H的相关信息，以 NH2 和含一个碳原子的有机物（无机试剂 任选)为原料，设计化合物 合成路线。 9.(2025·河北卷，14分)依拉雷诺(Q)是一种用 于治疗非酒精性脂肪性肝炎的药物，其“一锅 法”合成路线如下： COOH CICH CH-CICISO H △B OH NaOH -COOH 粉末 Br D NaOH/H-O THF B E THF THF正丙醇 THF/正丙醇 THF/正丙醇 H 室温 NaOH,50℃ NaOH,50℃ NaOH,△ A 2h HCV/H2O COOH NaOH H2O 回答下列问题： (1)Q中含氧官能团的名称： (2)A→B的反应类型： (3)C的名称： (4)C→D反应中，在加热条件下滴加溴时，滴 液漏斗末端位于液面以下的目的： (5)“一锅法”合成中，在NaOH作用下， B与D反应生成中间体E,该中间体的结构 简式： (6)合成过程中，D也可与NaOH发生副反应 生成M,图甲、图乙分别为D和M的核磁共振 氢谱，推断M的结构，写出该反应的化学方程 式： 6H 3H H 2H 121086421 6543210 8/ppm 8/ppm 分 乙 (7)写出满足下列条件A的芳香族同分异构 体的结构简式 (a)不与FeCl3溶液发生显色反应； (b)红外光谱表明分子中不含C一O键； 13 (c)核磁共振氢谱有三组峰，峰面积比为1： 1:3; (d)芳香环的一取代物有两种。 10.(2024·新课标卷，15分)四氟咯草胺（化合 物G)是一种新型除草剂，可有效控制稻田杂 草。G的一条合成路线如下（略去部分试剂 和条件，忽略立体化学)。 B Br①CHN ②Ru催化剂 D H ④ 0 ③CHSO.C1 00 CHCL K2COs E(CzHaFNO) NH ⑤Pd/C,H FC HN CuHiFNO G CHaSO2Cl,(C2H5)N 已知反应I:ROH CH2Cl2 ROSO2CH3+(C2 H5)3N.HCI R 已知反应Ⅱ：HN R R2 R R3 +ROH R2 R1为烃基或H,R、R2、R3、R4为烃基 回答下列问题： (1)反应①的反应类型为 ;加入 K2CO3的作用是 (2)D分子中采用sp3杂化的碳原子数是 (3)对照已知反应I,反应③不使用 (C2H)3N也能进行，原因是 (4)E中含氧官能团名称是 (5)F的结构简式是 :反应⑤分两步 进行，第一步产物的分子式为C15H18F3NO4, 其结构简式是 (6)G中手性碳原子是 (写出序号)。 (7)化合物H是B的同分异构体，具有苯环结 构，核磁共振氢谱中显示为四组峰，且可以发生 己知反应。则H的可能结构是 11.(2024·全国甲卷，15分)（考查内容与新教 材新高考相符，试题综合度稍低)》 [化学一选修5：有机化学基础] 白藜芦醇（化合物I)具有抗肿瘤、抗氧 化、消炎等功效。以下是某课题组合成化合 物1的路线。 CH Fe/H+ B 1)NaNO2/HCI C.H1oN2 2H0/△ NO. A CH (CHO)2SO2 NaOH CoH202 HO OH H.CO. OCH E P(OC2Hs)s CoHuBrO OCH H.CO HCO G -OCH CH2O2 NaH/THF H CO H HO OH BBra HO 回答下列问题： (1)A中的官能团名称为 (2)B的结构简式为 (3)由C生成D的反应类型为 (4)由E生成F的化学方程式为 (5)已知G可以发生银镜反应，G的化学名称 为 (6)选用一种鉴别H和I的试剂并描述实验 现象 1 (7)I的同分异构体中，同时满足下列条件的 共有 种（不考虑立体异构）。 ①含有手性碳（连有4个不同的原子或基团 的碳为手性碳)；②含有两个苯环；③含有两 个酚羟基；④可发生银镜反应。 考向二醛酮 1.(2026·云南卷，3分)彩云之南，花开四季。 下列说法错误的是 ( ) 春·蓝花楹 夏·荷花 秋·桂花 冬·梅花 OH O 0 HO- W X A.W的分子式为CgH1oO4 B.X能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C.Y能发生加成和水解反应 D.1molZ最多消耗2 mol Br2 2.(2026·浙江1月，3分)已知化合物X、Y能发 生如下反应： 下列说法正确的是 A.化合物X中所有原子在同一平面上 B.1mol化合物Y最多与1molH2发生加成 反应 C.化合物Z与足量酸性KMnO4溶液反应生 成 D.化合物X与丙炔醛(HC=CCHO)反应生 成 H 2 3.(2025·山东卷，4分)以异丁醛(M)为原料制 备化合物Q的合成路线如下，下列说法错误 的是 OH 人CHO X HO H2(COOC2Hs)2 CHO- COOC2Hs M (1)OH (2H*,△ 救 A.M系统命名为2-甲基丙醛 B.若M+X→N原子利用率为100%，则X 是甲醛 C.用酸性KMnO4溶液可鉴别N和Q D.P→Q过程中有CH3COOH生成 4.(2025·河北卷，3分)丁香挥发油中含丁香色 原酮(K)、香草酸(M),其结构简式如下： OH O HO COOH H.CO H.CO 量 个 下列说法正确的是 A.K中含手性碳原子 B.M中碳原子都是sp杂化 C.K、M均能与NaHCO3反应 D.K、M共有四种含氧官能团 5.(不定项)(2023·山东卷，4分)有机物X→Y 的异构化反应如图所示，下列说法错误的是 斐 10 A.依据红外光谱可确证X、Y存在不同的 官能团 B.除氢原子外，X中其他原子可能共平面 13. C.含醛基和碳碳双键且有手性碳原子的Y的 同分异构体有4种（不考虑立体异构） D.类比上述反应， 的异构化产物 可发生银镜反应和加聚反应 6.(2023·湖北卷，3分)化学用语可以表达化学 过程，下列化学用语的表达错误的是() A.用电子式表示KS的形成： Kx+.s+K→K[S2-K B.用离子方程式表示A1(OH)3溶于烧碱溶 液：A1(OH)3+OH-—[A1(OH)4] C.用电子云轮廓图表示H一H的s一s。键形 成的示意图： 。→ ,相互靠拢 1s1 原子轨道 形成氢分子的 相互重叠 共价键(H一D D.用化学方程式表示尿素与甲醛制备线型脲 醛树脂： nH2NC-NH2+2nHC-H催化剂 H-OCH2 NHCNHCH2OH+nH2O 7.(2023·湖北卷，3分)下列事实不涉及烯醇式 与酮式互变异构原理的是 0 OH —CH一C一R三—C—C一R(R为烃基或氢) 酮式 烯醇式 A.HC=CH能与水反应生成CH3CHO OH OH B.= 可与H2反应生成人V 水解生成 OCH3 D.人人 中存在具有分子内氢键的异构体 8.(2026·湖南卷，15分)化合物G是一种用于 合成生物碱类天然产物的中间体。某实验小 组探究了G的合成，其合成路线如下（略去部 分试剂和条件)： B Br 1)03 CHO碱 2)Zn.H20 CHO 回答下列问题： (1)A中官能团的名称为 (2)B的核磁共振氢谱显示2组峰，峰面积之 比为 (3)B→C转化的试剂和反应条件是 (4)C→E的反应类型为 (5)下列有关C的说法正确的是（考虑立体异 构) (填标号)。 a.分子中所有的原子可能共平面 b.与丙烯酸发生类似于C→E的反应，共得到 2种产物 ℃.在催化剂作用下发生缩聚反应，可用于制备 顺丁橡胶 d.与Br2发生1,2-加成和1,4-加成反应，共得 到2种产物 13 (6)F中，与1号碳相比，2号碳C一H键的极 性相对 (填“较大”或“较小”)。 (7)F转化为G的同时，有副产物M生成。已 知M是G的同分异构体，且与G的官能团相 同。M的结构简式是 (F中六元环不 参与反应)。 (8)已知： R CHO 0 以J和L为原料合成Q的合成路线如下： CHO 1)03 →K 2)Zn,H20 J、L的结构简式分别是 0 9.(2025·甘肃卷，15分)毛兰菲是一种具有抗 肿瘤活性的天然菲类化合物，可按如图路线合 成（部分试剂省略）： CHO CHC BH.CHO CHOH CH-PPhsBr HO Bno 0特丝o Bno A B D E 、CH.PBrBr Br CHQ CHOLi CHO Bu:SnH BnOOCHs AIBN" BnO OCH BnO OCHs E G CH:Q BnO 久oBHo2久oH(nBr=了aB H CHO OCH CH:O OCHs H 毛兰菲 (1)化合物A中的含氧官能团名称为 ,化合物A与足量NaOH溶液反应的化 学方程式为 (2)化合物B的结构简式为 (3)关于化合物C的说法成立的有 ①与FeCl3溶液作用显色 ②与新制氢氧化铜反应，生成砖红色沉淀 ③与D互为同系物 ④能与HCN反应 (4)C→D涉及的反应类型有 (5)F→G转化中使用了CH3OLi,其名称为 (6)毛兰菲的一种同分异构体I具有抗氧化和 抗炎活性，可由多取代苯甲醛J出发，经多步 合成得到（如图）。已知J的HNMR谱图显 示四组峰，峰面积比为1：1：2：6。J和I的 结构简式为 H CHO Br2 BnBr E CI AN BusSnH CH:O OBn 10.(2025·广东卷，14分)我国科学家最近在光 -酶催化合成中获得重大突破，光-酶协同可 实现基于三组分反应的有机合成，其中的一 个反应如下（反应条件略；Ph一代表苯基 C6H5一）。 n2nc Ph Ph 2a 3a 4a 58 (仪-溴代丙酮刷（主产物） (副产物) (1)化合物1a中含氧官能团的名称为 (2)①化合物2a的分子式为 ②2a可与H2O发生加成反应生成化合物 I。在I的同分异构体中，同时含有苯环和 醇羟基结构的共 种（含化合物I)。 (3)下列说法正确的有 A.在1a、2a和3a生成4a的过程中，有元键 断裂与。键形成 B.在4a分子中，存在手性碳原子，并有20个 碳原子采取sp2杂化 135 C.在5a分子中，有大π键，可存在分子内氢 键，但不存在手性碳原子 D.化合物5a是苯酚的同系物，且可发生原子 利用率为100%的还原反应 (4)一定条件下，Br2与丙酮(CH3COCH3) 发生反应，溴取代丙酮中的α-H,生成化合 物3a。若用核磁共振氢谱监测该取代反应， 则可推测：与丙酮相比，产物3a的氢谱图中 (5)已知：羧酸在一定条件 下，可发生类似于丙酮的α- H取代反应。根据上述信 息，分三步合成化合物Ⅱ。 ①第一步，引入溴：其反应的化学方程式 为 ②第二步，进行 (填具体反应类型)； 其反应的化学方程式为 (注明反应 条件)。 ③第三步，合成Ⅱ：②中得到的含溴有机物与 1a、2a反应。 (6)参考上述三组分反应，直 胺合成化合物Ⅲ，需要以a,○一9 (填结构简式)和3a 为反应物。 11.(2024·湖北卷，14分)某研究小组按以下路 线对内酰胺F的合成进行了探索： 0 HCN OH CN Al2O 催化剂 CN B CH1O 甲苯 NH:①H,H,催化剂 NH+ 加热回流 ②OH 0 00 0 E D 回答下列问题： (1)从实验安全角度考虑，AB中应连有吸 收装置，吸收剂为 (2)C的名称为 ,它在酸溶 液中用甲醇处理，可得到制备 (填标号)的原料。 a.涤纶 b.尼龙 c.维纶 d.有机玻璃 (3)下列反应中不属于加成反应的有 (填标号)。 a.A→B b.B→C c.E→F (4)写出C→D的化学方程式 (5)已知0RNH (亚胺)。然而，E 在室温下主要生成 NH,原因是 G (6)已知亚胺易被还原。D→E中，催化加氢 需在酸性条件下进行的原因是 若催化加氢时，不加入酸，则生成分子式为 C1oH19NO2的化合物H,其结构简式为 考向三羧酸羧酸衍生物 1.(2026·黑吉辽蒙卷，3分)药物奥利司他结构 简式如图。下列关于该物质说法错误的是 (CH2)CHsO H (CH2)sCHa 0 CH2CH(CH3) A.含有5个手性碳原子 B.含有分子内氢键 C.能使酸性KMnO4溶液褪色 D.能发生水解反应 2.（2025·河南卷，3 OH 分)化合物M是从 红树林真菌代谢物 OH 中分离得到的一种 M 天然产物，其结构如图所示。下列有关M的 说法正确的是 () A.分子中所有的原子可能共平面 B.1molM最多能消耗4 mol NaOH C.既能发生取代反应，又能发生加成反应 D.能形成分子间氢键，但不能形成分子内 氢键 3.(2025·黑吉辽蒙卷，3分)人体皮肤细胞受到 紫外线(UV)照射可能造成DNA损伤，原因 之一是脱氧核苷上的碱基发生了如下反应。 下列说法错误的是 HO OH UV HO OH OH OH A.该反应为取代反应 B.I和Ⅱ均可发生酯化反应 C.I和Ⅱ均可发生水解反应 D.乙烯在UV下能生成环丁烷 4.(2024·吉林卷，3分)如下图所示的自催化反 应，Y作催化剂。下列说法正确的是( A.X不能发生水解反应 B.Y与盐酸反应产物不溶于水 C.Z中碳原子均采用sp2杂化 D.随c(Y)增大，该反应速率不断增大 5.(2024·江苏卷，3分)化合物Z是一种药物的 重要中间体，部分合成路线如下： OOC,H 毁 下列说法正确的是 A.X分子中所有碳原子共平面 B.1molY最多能与1molH2发生加成反应 咖 C.Z不能与Br2的CCl4溶液反应 D.Y、Z均能使酸性KMnO4溶液褪色 6.(2023·全国乙卷，6分)下列反应得到相同的 产物，相关叙述错误的是 OH HO 量 OH 入 H A.①的反应类型为取代反应 和 B.反应②是合成酯的方法之一 荞 C.产物分子中所有碳原子共平面 D.产物的化学名称是乙酸异丙酯 7.(2023·湖北卷，3分)湖北蕲春李时珍的《本草纲 目》记载的中药丹参，其水溶性有效成分之一的 结构简式如图。下列说法正确的是 HO OH OH COOH HO OH HO 13 A.该物质属于芳香烃 B.可发生取代反应和氧化反应 C.分子中有5个手性碳原子 D.1mol该物质最多消耗9 mol NaOH 8.(2023·湖北卷，3分)实验室用以下装置（夹 持和水浴加热装置略)制备乙酸异戊酯（沸点 142℃)，实验中利用环己烷-水的共沸体系（沸 点69℃)带出水分。己知体系中沸点最低的 有机物是环己烷（沸点81℃），其反应原理： 浓硫酸 △ 人入人 OH OH +HO 下列说法错误的是 ( 环己烷 A.以共沸体系带水促 使反应正向进行 反应 混合液 B.反应时水浴温度需 佛石 严格控制在69℃ C.接收瓶中会出现分层现象 D.根据带出水的体积可估算反应进度 9.(2026·云南卷，15分)一种具有抗衰老活性 的化合物K的合成路线如下（略去部分试剂 与反应条件，忽略立体化学，路线中R为 OR'SO2NH2 一定条件 OH HSO.R'A NHSO-R D R OH 、1)CH.O3O 00 0 HN 2)重排HN G HO. 一定条件 DMP 一定条件 HN HN 回答下列问题： (1)A中官能团为羧基、醚键和 (填名 称)。 (2)A→B的反应类型为 (3)C分子中能共平面的碳原子个数最多为 (4)E与NaOH反应的化学方程式为 (5)G→H中另一产物的结构简式为 (6)I→J中DMP的作用为 (7)K中手性碳原子的个数为 (8)写出一种满足下列条件的F的同分异构体 的结构简式： ①能发生银镜反应。 ②能与FeCl3发生显色反应。 ③核磁共振氢谱显示4组峰，且峰面积比为2 ：2:1:1。 (9)参照B→D的过程，结合所学知识，设计以 和「Ph为原料合成 Ph的路线 (Ph为苯基；无机试剂和有机溶剂任选)。 10.(2025·河南卷，15分)化合物I具有杀虫和 杀真菌活性，以下为其合成路线之一（部分反 应条件已简化)。 138 Cl2,FeCl HO CH-CIO 浓HNO方 夜H2S0 Fe.HCI CuHCINO CiaHIoF3NOs 已知： NR RNH2+ 一定条件 互变异构 R R NHR NHR R”+R人 R R" 回答下列问题： (1)I中含氧官能团的名称是 (2)A的结构简式为 (3)由B生成C的化学方程式为 反应时，在加热搅拌下向液体B中滴加异丙 醇；若改为向异丙醇中滴加B则会导致更多副 产物的生成，副产物可能的结构简式为 (写出一种即可)。 (4)由D生成E的反应类型为 (5)由F生成H的反应中可能生成中间体J, 已知J的分子式为C23H26F3NO3,则J的结 构简式为 (写出一 种即可)。 (6)G的同分异构体中，含有碳氧双键的还有 种（不考虑立体异构）；其中，能发生 银镜反应，且核磁共振氢谱显示为两组峰的 同分异构体的结构简式为 11.(2025·山东卷，12分)麻醉药布比卡因(I) 的两条合成路线如下： A(CH-N) H2/PtO PCla KMnO,H* -C(CHNO2)- D AcCl B(C HNO2)- PhCHE(CHuN) SOClzE(CaHnN)Ha/PtO2 G →H(C1H20N2O) PhCHa NH 0 IN K.CO R2 CI 已知：I.R1NH2 →R2 NHRI PhCH3 R2 R3Br Ⅱ.R1NHR2 R1-N K2CO3 R3 回答下列问题： (1)A的结构简式为 ;B中含氧官能 团名称为 (2)C→D的反应类型为 ;D+E→H 的化学方程式为 (3)G的同分异构体中，同时满足下列条件的 结构简式为 (写出一种即可)。 ①含-NH2 ②含2个苯环 ③含4种不同化学环境的氢原子 (4)H中存在酰胺基N原子(a)和杂环N原 子(b),N原子电子云密度越大，碱性越强，则 碱性较强的N原子是 (填“a”或 “b”)。 (5)结合路线信息，用H2/PtO2催化加氢时， 下列有机物中最难反应的是 (填标 号)。 A.苯( B.吡啶( 139 C.环己-1,3-二烯( D.环己-1,4-二烯( COCI NH2 (6)以 Br为主要原料合 H 成 H。 利用上述信息 HN 补全合成路线。 COCI NH2 N PhCHa H 2.(2024·吉林卷，14 分)某实验小组为 变色硅胶 感 实现乙酸乙酯的绿 小孔板 色制备及反应过程 小孔冷凝柱 温控磁力搅拌器 可视化，设计实验方案如下： I.向50mL烧瓶中分别加入5.7mL乙酸 (100mmol)、8.8mL乙醇(150mmol)、1.4g NaHSO4固体及4~6滴1%甲基紫的乙醇 溶液。向小孔冷凝柱中装入变色硅胶。 Ⅱ.加热回流50min后，反应液由蓝色变为 紫色，变色硅胶由蓝色变为粉红色，停止 加热。 Ⅲ.冷却后，向烧瓶中缓慢加入饱和Na2CO3 溶液至无CO2逸出，分离出有机相。 IV.洗涤有机相后，加入无水MgSO4,过滤。 V.蒸馏滤液，收集73~78℃馏分，得无色液 体6.60g,色谱检测纯度为98.0%。 回答下列问题： (1)Na HSO4在反应中起 作用，用其代替浓H2SO4的优点是 (答出一条即可)。 (2)甲基紫和变色硅胶的颜色变化均可指 示反应进程。变色硅胶吸水，除指示反应 进程外，还可 (3)使用小孔冷凝柱承载，而不向反应液中直 接加入变色硅胶的优点是 (填标 号)。 A.无需分离 B.增大该反应平衡常数 C.起到沸石作用，防止暴沸 D.不影响甲基紫指示反应进程 (4)下列仪器中，分离有机相和洗涤有机相时 均需使用的是 (填名称)。 (50 mL (5)该实验乙酸乙酯的产率为 (精确 至0.1%)。 (6)若改用CH8OH作为反应物进行反应， 质谱检测日标产物分子离子峰的质荷比数值 应为 (精确至1)。 14 考向四有机合成 1.(2026·黑吉辽蒙卷，14分)杀虫剂氯噻啉（化 合物H)合成路线如下（部分条件已略去）： CH.OBr.O人 (C) NaNO (A) Br HNS HCI CIS (B) (D) (E) 0 0 NO2 Br C,H3BrCINS (G) N 一定条件 (F) HN-NO (H) 回答下列问题： (1)A能发生银镜反应，其结构简式为 (2)B中官能团名称为醛基和 (3)F→H的反应类型为 (4)参照E→F过程，设计某药物中间体K的 合成路线如下（部分反应条件已略去）。其中， I的结构简式为 ,J→K的化学方程式为 CHCOOH CH-COOCH, Br C.HBrOi.NaOH.HOC.H1O HSO 一定条件(1) ii.H' (J)CHOH CH CHOH (K) (5)B→D可能经历的过程如图所示。X→Y 发生巯基（一SH)参与的取代反应，Y的结构 简式为 Y发生分子 内氨基（一NH2)与醛基的加成、消去反应生成 Z和H2O,则Z的结构简式为 (不考虑立体异构)。 SH (B)CHN2OS NH2 HN 入NH取代(Y) (C) (X) i加成CHN2S →HN ⅱ.消去 (Z) (D) 2.(2026·陕晋宁青卷，14分)一种生物活性分 子中间体G的合成路线如图（立体化学和部分 反应条件略)。 OH OH OH AC2H,O氧化C2HO K.CO 催化剂D■ E OH 0日 OBn A B OCH T OCH OCH NH CH.O F BF OBn C 已知：①BnCl为 训 OH 催化剂 回答下列问题： (1)F中官能团的名称为 (2)A→B的化学方程式为 童 (3)下列说法正确的是 a.B→C有KCl生成 b.C→D为加成反应 细 c.E不能发生银镜反应 超 d.G中碳原子有sp2、sp3两种杂化方式 (4)若A和B混合后，发生已知②所示反应， 可能生成分子式为C16H17IO4的产物，其结构 简式为 兰 (5)A的同分异构体中，同时满足下列条件的 有 种（不考虑立体异构体）。 ①含有苯环； ②含有1个手性碳原子。 其中，不同化学环境氢原子个数比为3：2：2：1 :1:1的结构简式为 (任写一种)。 14 (6)已知一C=N能发生类似一C=C一的加成 反应。参照上述合成路线，以 =、HCN 和甲醛为原料（其他无机试剂任选），设计 的合成路线。 NH 3.(2026·河北卷，14分)药物合成的设计与 实施 他司美琼(T)是一种新型褪黑素受体激动剂， 用于治疗睡眠障碍。其合成路线之一如下（未 考虑立体异构)： OH OCH C.Hs OCH2CHs C.HsCH2CI 1)0s0 CHO 1)NaBH NaOH 2)NalO CHO 2)Pd/C.H2 ① B ② ③ OH OH (CIC=0)2 OH 2N(CH),"CoH CIO NaOH DMF H2O2 C2H;OH 多催化剂 ④ E ⑤ ⑥ C2HO CN C2H.O- CN Pd/C,H2 NaH,催化剂 ⑧ ⑦ G CIHIsNO CK N(C2Hs) ⑨ 回答下列问题： (1)T中的官能团名称为醚键和 (2)A与Br2可发生 反应和 反应。 (3)反应①引入基团C6HCH2一的目的是 (4)H中手性碳原子的个数为 (5)J的结构简式为 (6)E不与FCl3溶液发生显色反应，写出反 应⑤的化学方程式： (7)写出满足下列条件的G(C10H1oO2)的芳 香族同分异构体的结构简式： a)红外光谱表明无C一O和O一H吸收峰 b)核磁共振氢谱显示有两组峰，且面积比 为1：4 4.(2026·河南卷，15分)化合物H是我国自主 研发的一种手术用药，以下为其合成路线之一 (略去部分反应条件，忽略立体化学)。 B OH CF SO H E H2 CIHIsBrO2 Pd/C OH (C.Hs)P=CH Ru OH CF3SOH 已知： 和 OH O R的混合物 14 回答下列问题： (1)H中手性碳原子的数目为 ;由G 生成H的反应类型为 (2)由A生成B的化学方程式为 (3)C的同分异构体中，能发生银镜反应、核磁 共振氢谱显示为三组峰且峰面积比为3：1： 1的同分异构体的结构简式为 (不考 虑立体异构，写出一种即可)。 (4)E的结构简式为 (5)F和G中存在的不同官能团的名称分别是 和 (6)科研人员也尝试了由E经I制备G,如图 所示。研究发现，增大Pd/C催化剂用量和 H2压强，I→G的反应才能顺利进行，而且除 了G,还有少量其他产物生成。该条件下生成 其他产物的可能原因是 (C6H5)3P=CH2 H2 E G C14 H17BrOPd/C (7)从整个合成路线看，A→B和E→F两步反 应（溴的引人和脱去）的目的是 5.(2026·浙江1月，12分)天然化合物X是一 种生物活性物质，某研究小组通过如下流程制 备化合物X(部分流程及反应条件已省略)： MHO A CHO ◆OCH CHiO NaBH 室温 NaOH,△ OCH CH2Br OH OCH BBrs CH G OH OH 已知：①PCC是选择性氧化剂，可能把醇氧化 成醛或酮； ②NaBH4是强还原剂，可以把醛或酮还原 成醇； ③RONa R-BR-O-R'。 △ (1)A中官能团的名称： (2)A→B的原子利用率为100%，则M为 (3)D的结构简式为 (4)下列选项不正确的是 A.化合物C具有还原性 B.F→G的反应类型是加成反应 C.化合物E、F分别发生消去反应，所得到的 产物分子中均不含手性碳原子 D.1mol产物X与足量NaOH溶液反应，最多 消耗4 mol NaOH (5)E→F的过程中还生成了少量F的同分异 构体H,设计实验鉴别化合物F和H (只需写出试剂和 现象)。 143 OH (6) 是重要的化工原料。以 COOCH3 OH 和CH3OH为有机原料，设计化合 CH3 OH 物 的合成路线 COOCH (用流程图表示，无机试剂任选)。 化合物G是合成降压药福辛普利的中间体。 OH 一定条件 CrO.H2SO CHNOs COOH COOH 反应 反应2 MgBr HO CFCOOH ii)H'.H2O COOH COOH 反应3 0 反应4 一定条件 一定条件 HN →HN COOH COOH 反应5F 反应6 G 6.(2025·上海卷)A中含氧官能团的结构简式 为 7.(2025·上海卷)反应1的作用是 8.(2025·上海卷)反应2的反应类型为 A.消去反应 B.加成反应 C.氧化反应 D.还原反应 9.(2025·上海卷)D中有 个手性碳 原子。 () A.1 B.2 C.3 D.4 10.(2025·上海卷)生成E的同时会生成其同分 异构体H,H的结构简式为 11.(2025·上海卷)（不定项）关于化合物E的说 法正确的是 A.碳的杂化方式有sp和sp杂化 B.能与茚三酮反应 C.能与NaHCO3反应产生CO2 D.能形成分子间氢键 12.(2025·上海卷)F的同分异构体I,水解后生 成J和K,写出满足下列条件的一种I的结构 简式 ①J是一种含有3个碳原子的α-氨基酸； ②K遇FeCl3溶液显紫色；③核磁共振氢谱中 显示K分子中苯环上含有2种不同化学环境 的氢原子，其个数之比为2：2。 13.(2025·上海卷)F→G的反应试剂和条 件是 14.(2025·上海卷)结合题目信息，给出以 HCHO和 一MgBr为有机原料合成 的路线（无机试剂任选）。 144 5.(2025·黑吉辽蒙卷，14分)含呋喃骨架的芳 香化合物在环境化学和材料化学领域具有重 要价值。一种含呋喃骨架的芳香化合物合成 路线如下： OH COOH CHOH C.HO LiAIH CHO, 浓H,S0,△ B (C) (A) OH OH 02 CHO PPh.CBr BrCul.KjPO PtPd/C Br △ (D) (E) Br ○BoH, 10N、O Br 一定条件 (G) (F) Br i)TMS 二定条件1 ii)K,CO, (M) △ 0 回答下列问题： (1)A→B的化学方程式为 (2)C→D实现了由 到 的转 化（填官能团名称）。 (3)G→H的反应类型为 (4)E的同分异构体中，含苯环（不含其他环） 且不同化学环境氢原子个数比为3：2：1的 同分异构体的数目有 种。 (5)M→N的三键加成反应中，若参与成键的 苯环及苯环的反应位置不变，则生成的与N 互为同分异构体的副产物结构简式为 (6)参考上述路线，设计如下转化。X和Y的 结构简式分别为 和 五年真题分类汇编·化学 学校 班级 学号 姓名 密 封 线 …止答--题- (64.l-二克垫一泰削(H)机大张一活养件肤 (2)H街A+BAM此深A放(NH)2SO)所 B(OH) C.H,OH,A Fe (提乐节)。 16.(2025·空搬卷：152)奋松心合特C机大话 聚醚砜醚酮(PESEK)。写出PESEK的结构 简式： 缩聚-PESEK (6)制备PESEK反应中，单体之一选用芳香 族氟化物F,而未选用对应的氯化物，可能的 原因是 (7)已知酮可以被过氧酸（如间氯过氧苯甲 酸，MCPBA)氧化为酯： 0 参照题干合成路线，写出以苯为主要原料制 备苯甲酸苯酯( 的合成 路线（其他试剂任选）。 17.(2024·吉林卷，14分)特戈拉赞（化合物K) 是抑制胃酸分泌的药物，其合成路线如下： C2H;O Bn C.H:BrO2 Bn C2H.O HN (D) -CH·HC] HN (A) (C) Bn Bn C.HOOC C.H.OOC. (CH CO)2O CH -CHs OOCCH OH (E) (F) i)NaOH.80℃ CIHI4N2O DSOCL ii)H' G 以NH OH (T Pd/C.H 已知： I.Bn为K》 CH,一，咪唑为NN Ⅱ. OH和 一O不稳定，能分别快 速异构化为 0和 OH 回答下列问题： (1)B中含氧官能团只有醛基，其结构简式为 (2)G中含氧官能团的名称为 和 (3)J→K的反应类型为 (4)D的同分异构体中，与D官能团完全相 同，且水解生成丙二酸的有 种（不考 虑立体异构)。 146 (5)EF转化可能分三步：①E分子内的咪 唑环与羧基反应生成X;②X快速异构化为 Y;③Y与(CH3CO)2O反应生成F。第③步 化学方程式为 (6)苯环具有与咪唑环类似的性质。参考 E→X的转化，设计化合物I的合成路线如下 (部分反应条件已略去)。其中M和N的结 构简式为 和 OH 氧化风一囚还原 18.(2024·河北卷，14分)甲磺司特(M)是一种 在临床上治疗支气管哮喘、特应性皮炎和过 敏性鼻炎等疾病的药物。M的一种合成路线 如下（部分试剂和条件省略）。 OCHs CHsSH OCH CHOH A 一定条件 浓HSO:(CaH,O2) B (1)NaOH SOCL CHS、 D (2)HΨ 0 8 0 OCH-CH CHCH-ONa OH Hz.10%Pd/C.K- K:COs NO (1)NaOH、HO 加热，加压 浓HNO./浓HSO, G (2)H △ (C.H-CI) OCH-CH OCH:CH CH OH HsC- -SO.CH HN SCH 回答下列问题： (1)A的化学名称为 (2)B→C的反应类型为 (3)D的结构简式为 (4)由F生成G的化学方程式为 (5)G与H相比，H的熔、沸点更高，原因 为 (6)K与E反应生成L,新构筑官能团的名称 为 (7)同时满足下列条件的】的同分异构体共 有 种。 (a)核磁共振氢谱显示为4组峰，且峰面积比 为3：2：2：2； (b)红外光谱中存在C=O和硝基苯基 一NO2)吸收峰。 其中，可以通过水解反应得到化合物H的同 分异构体的结构简式为 19.(2024·江苏卷，15分)F是合成含松柏基化 合物的中间体，其合成路线如下： OCHz OCH HCHO,(CHa)2NH 1)CH I 2)Ag2O,H2O N(CHa)2 9 OCH OCH 1)H2O2.OH- 2)H0* +N(CH3)3 OH- C D OCH OCH CH COCH HCI OH (1)A分子中的含氧官能团名称为醚键和 (2)A→B中有副产物C15H24N2O2生成，该 副产物的结构简式为 (3)C→D的反应类型为 C转化为D时还生成H2O和 (填结构简式)。 147 (4)写出同时满足下列条件的F的一种芳香 族同分异构体的结构简式： 碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种 有机产物。X分子中含有一个手性碳原子； Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原 子，Y能与FeCL3溶液发生显色反应，Z不能 被银氨溶液氧化。 (5)已知：HSCH2CH,SH与HOCH2CH2OH性 Br 质相似。写出以 CHCH3、HN HSCH2CH2SH和HCHO为原料制备 C-CH2CH2-N 的合成路线 流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线 示例见本题题干)。 20.(2023·新课标卷，15分)莫西赛利（化合物 K)是一种治疗脑血管疾病的药物，可改善脑 梗塞或脑出血后遗症等症状。以下为其合成 路线之一。 Br NaNO,ON OH AICI H HCI OH A B NH,HS D (CH.CO),O (C,HCIN) H2O (CIHIsNO) CH,ONa 1)HCI(浓)H NaNO./HCI 2)NaOH(CH2N2O) 0-5℃ 8 HO (CH CO),O △ (CuH2NO2) N 回答下列问题： (1)A的化学名称是 (2)C中碳原子的轨道杂化类型有 种。 (3)D中官能团的名称为 (4)E与F反应生成G的反应类型为 (5)F的结构简式为 (6)I转变为J的化学方程式为 (7)在B的同分异构体中，同时满足下列条件 的共有 种（不考虑立体异构）； ①含有手性碳；②含有三个甲基；③含有 苯环。 148 其中，核磁共振氢谱显示为6组峰，且峰面积比 为3：3：3：2：2：1的同分异构体的结构简式 为 21.(2023·全国乙卷，15分)[化学—选修5： 有机化学基础] 奥培米芬（化合物J)是一种雌激素受体调节剂， 以下是一种合成路线（部分反应条件已简化）。 D CaHO2 入OH+C L一(C2H5)aN C C13H18O 多聚磷酸 B F C2H,BrCl n-Bu NHSO.,NaOH PhMgBr NH CI/H2O 四氢呋喃 H☐30%HCC LiAIH 四氢呋喃 OH R2MgBr NHCI/H2O HO R2 已知： 四氢呋喃 R 回答下列问题： (1)A中含氧官能团的名称是 (2)C的结构简式为 (3)D的化学名称为 (4)F的核磁共振氢谱显示为两组峰，峰面积 比为1：1，其结构简式为 (5)H的结构简式为 (6)由I生成J的反应类型是 (7)在D的同分异构体中，同时满足下列条件 的共有 种； ①能发生银镜反应；②遇FeCl3溶液显紫色； ③含有苯环 其中，核磁共振氢谱显示为五组峰、且峰面积 比为2：2：2：1：1的同分异构体的结构简 式为 22.(2023·全国甲卷，15分)[化学 选修5： 有机化学基础] 即 阿佐塞米（化合物L)是一种可用于治疗心 脏、肝脏和肾脏病引起的水肿的药物。L的 当 种合成路线如下（部分试剂和条件略去）。 COOH COOH Cl2 KMnO, NH 1)NaNO2/H' A FeCEC.H.CINO:H B 2)NaBF C E 蜜 COOH COOH 1)CISO,H/PCL3F、 H POCL 2)NH:H2O SO.NH 2NHH.OC.H.CIFN.O.S C C H-NS SO2NH SO2NH2 DMF S SO2NH NH3·H2O 己知：R-COOH R-COC R-CONH2 回答下列问题： 共 (1)A的化学名称是 (2)由A生成B的化学方程式为 发 (3)反应条件D应选择 (填标号)。 a.HNO3/H2SO b.Fe/HCI c.NaOH/C2 H5OH d.AgNOs/NH3 149 (4)F中含氧官能团的名称是 (5)H生成I的反应类型为 (6)化合物J的结构简式为 (7)具有相同官能团的B的芳香同分异构体 还有 种（不考虑立体异构，填标号）。 a.10 b.12 c.14 d.16 其中，核磁共振氢谱显示4组峰，且峰面积比 为2：2：1：1的同分异构体结构简式为 23.(2023·山东卷，12分)根据杀虫剂氟铃脲 (G)的两条合成路线，回答下列问题。 己知：I.RNH2+OCNR2→ R R H H CN CONH2 H202 OH- 路线-一AC,H.Cg)BcLC。N KF H202 C D 催化剂 OH COC:E(CsHaF2NO2) F(C&Hs Cl2FNO) 一定条件 C -OCF2CF2H) (1)A的化学名称为 (用系统命名法命名)；B→C的化学 方程式为 ;D中 含氧官能团的名称为 ;E 的结构简式为 H2 路线二：H(C6H3Cl2NO3) 催化剂 ① F2C-CF2 (COCI2)2 →F →G KOH、DMF C&H5CH3 △ ② ③ ④ (2)H中有 种化学环境的氢，①一④ 中属于加成反应的是 (填序号)；J中 碳原子的轨道杂化方式有 种。 24.（2023·湖南卷，15分)含有吡喃萘醌骨架的 化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性。 种合成该类化合物的路线如下（部分反应条 件已简化)： H.CO B→(C,H,BrO2) OH A N(CH) CH CH 浓HSO, △ SOH SOCI D R H.CO 0 0 0 n-BuLi「H,Co、 中间体 CH OH H.CO H.CO HCI COOH 回答下列问题： (1)B的结构简式为 (2)从F转化为G的过程中所涉及的反应类 型是 150 (3)物质G所含官能团的名称为 (4)依据上述流程提供的信息，下列反应产物 J的结构简式为 1) HOOCCOOH 2)HC1 (5)下列物质的酸性由大到小的顺序是 (写标号)； ① -SO2H ②HC SO2 H ③FC《 〉—SO3H (6)(呋晴)是一种重要的化工原料，其能 够发生银镜反应的同分异构体中，除H2C一 C-CH一CHO外，还有 种； (7)甲苯与溴在FeBr3催化下发生反应，会同 时生成对溴甲苯和邻溴甲苯。依据由C到D 的反应信息，设计以甲苯为原料选择性合成 邻溴甲苯的路线（无机试剂任选）。 25.(2023·辽宁卷，14分)加兰他敏是一种天然 生物碱，可作为阿尔茨海默症的药物，其中间 体的合成路线如下。 HO OHOH OCH BnO OBn 还原CHO,PCC B D 氧化 COOCHs COOCH (A) (C) OCH OBn Bno C3oH2NO NaBH HaCO- G -OH CHO BnO (E) (H) BnO HCOOCHCH H.CO- OH BnO CHO 已知：①Bn为 -CH2- ② +R3NH2→ -N-R3 R R2 R2 (R1为烃基，R2、R3为烃基或H) 回答下列问题： (1)A中与卤代烃成醚活性高的羟基位于酯 基的 位（填“间”或“对”）。 (2)C发生酸性水解，新产生的官能团为羟基 和 (填名称)。 (3)用O2代替PCC完成D→E的转化，化学 方程式为 (4)F的同分异构体中，红外光谱显示有酚羟 基、无N一H键的共有 种。 (5)H→I的反应类型为 (6)某药物中间体的合成路线如下（部分反应 条件己略去)，其中M和N的结构简式分别 为 和 OH →M→N NaBH 151 26.(2023·湖北卷，14分)碳骨架的构建是有机 合成的重要任务之一。某同学从基础化工原 料乙烯出发，针对二酮H设计了如下合成 路线： H.C-CH2 HBFCH.CH.Br- Mg 无水乙底CH,CH.MeBr A B C 1)CH.COCH,无水乙醚 Al2O3 H:C OH CHs 2)H2O.H CHs CHa D 0 KMnO, aOH溶液H.C、 OH CH 0-5℃ ←CH △ HO F 回答下列问题： (1)由A→B的反应中，乙烯的碳碳 键断裂（填“π”或“。”）。 (2)D的同分异构体中，与其具有相同官能团 的有 种（不考虑对映异构），其中核磁 共振氢谱有三组峰，峰面积之比为9：2：1 的结构简式为 (3)E与足量酸性KMnO4溶液反应生成的 有机物的名称为 0 (4)G的结构简式为 NaOH溶液 (5)已知：2 △ H3C CH CH O +H2O,H在碱性溶液中易 HC B C CH 发生分子内缩合从而构建双环结构，主要产 CH 物为I( )和另一种a,B-不饱和 H 酮J,J的结构简式为 若经此路线由H合成I,存在的问题有 (填标号)。 a.原子利用率低 b.产物难以分离 c.反应条件苛刻 d.严重污染环境 27.(2023·浙江1月，12分)某研究小组按下列 路线合成抗癌药物盐酸苯达莫司汀。 NHCH CHsNH2 B Na2S NO2 C.H-NO NH A 0 HO√OH 0 E H CH,CH2OH G -H2O F CuHi-N2O, H2SOC12HIaN2O C12HIsN2O HO ①SOC12 Hu/Ni 28 ②HCI HO HCI COOH 盐酸苯达莫司汀 R'NH2 -RNHR 己知：①RX NaCNRCN R -H20 R'NH2 ②2 RCOOH R R-C +RCOOH NHR 请回答： 152 (1)化合物A的官能团名称是 (2)化合物B的结构简式是 (3)下列说法正确的是 A.B→C的反应类型为取代反应 B.化合物D与乙醇互为同系物 C.化合物I的分子式是C18H2sN3O4 D.将苯达莫司汀制成盐酸盐有助于增加其 水溶性 (4)写出G→H的化学方程式 (5)设计以D为原料合成E的路线（用流程 图表示，无机试剂任选)。 (6)写出3种同时符合下列条件的化合物C 的同分异构体的结构简式 ①分子中只含一个环，且为六元环； ②1H一NMR谱和IR谱检测表明：分子中共 有2种不同化学环境的氢原子，无氨氮键，有 0 乙酰基(CH3一C一).专题十三 烃 ; 考向一 1.C2.D3.D 考向二 1.D2.A 3.解析(1)结合图示流程可知，操作(a)为用NaOH溶液！ 处理Ni/Al合金，Al和NaOH溶液反应生成NaAlO2 和H2,离子方程式为2A1十2OH-十2H2O—2A1O2 十3H2个。(2)水洗的上一步是碱洗，若雷尼Ni被水洗 净，则最后一次水洗液中不含碱，加入酚酞溶液不变红。！ (3)根据题中信息可知，雷尼N被广泛用于硝基或羰基 等不饱和基团的催化氢化反应，故不能选丙酮，否则会！ 发生副反应，又因为邻硝基苯胺在极性有机溶剂中更有！ 利于反应进行，而CCl4、正己烷均为非极性分子，乙醇为！ 极性分子，所以应选乙醇。(4)根据向集气管中通入H2 时三通阀的孔路位置，可确定集气管向装置Ⅱ中供气！ 时，应保证下侧、右侧孔路通气，故B正确。(6)为了排 除装置中空气产生的干扰，反应前应向装置Ⅱ中通入一 段时间N2。(7)三颈瓶N中为雷尼Ni的悬浮液，若将 导气管插入液面下，雷尼Ni会堵塞导管。(8)氢化反应 完全时，装置Ⅱ中不再消耗H2,装置I中水准瓶的液面 不再发生变化。 答案(1)2A1+2OH+2H2O--2A1O2+3H2↑ (2)向最后一次水洗液中加入酚酞，不变红(3)C (4)B(5)恒压滴液漏斗(6)排除空气产生的干扰 (7)雷尼Ni堵塞导管(8)水准瓶中液面不再发生变化 专题十四烃的衍生物 考向一 1.C2.D3.D4.B5.B6.B7.D 8【命题点】有机合成与推断，涉及官能团名称、反应类： 型、同分异构体、合成路线设计等 有机速破 A十B→C:A分子中酚羟基上的H与B分子发生取代： 反应，生成C和HBr,根据原子守恒与C的结构可知，B! 的结构简式为BrCH2CH2CH2OCH3;…第(2)间 C→D:经催化氢化，C中一NO2被还原为一NH2: …第(3)间 D→E:经历了两步反应，第一步，D发生已知信息中反应： NCI 生成0 ,结合原子守恒可得反应的化学方程 NH2 式为 NaNO2+2HCI 0入0 N2CI NCI NaCl 2H2O, 再与 0入入0 SO2、CuCl反应生成E: …第(5)问 E十F→G:E中断裂S一CI键，F中断裂N一H键，发生： 取代反应，生成G和HCl,HCl会与NaH反应生成 NaCl和H2; …第(6)问 G→H:G中一CHO转化为一CH2NHCH3。 解析(4)B的分子式为C4HgBO,故其同分异构体中： 含有4个饱和C,1个O、1个Br,与Na反应产生H2,则 分子中含有的官能团为一OH、一B,则符合条件的B的： 18 同分异构体为含2个一CH3的丁烷的二取代物，采用 1234 “定一移一”法：①碳骨架为CC一C℃时，要保证有 2个一CH3,取代基只能连在2、3号碳原子上， C一C一CC(箭头表示一Br的位置，下同)，有2种同 OH 123 分异构体；碳骨架为C—CC时，要保证有2个 C CH3,则1、3、4号碳原子中有1个C原子上连有取代 OH 基，C一C一C一OH、C一C一C,有3种同分异构体； C C 综上，共有5种同分异构体。 (6)F中有醛基（一CHO),能发生银镜反应，A正确；F 中存在N一H键，且分子内有氟原子，可能存在分子内 氢键，B错误；由有机速破可知，E十F→G,发生取代反 应，同时生成HCl,HC】再与NaH反应生成H,,C正 确；醛基吸电子能力强，通过碳碳双键的传递，会将电子 云吸向醛基方向，使F中N一H键极性更大，D错误。 ,QP 中左侧结构与E中结构相似，由类似 CI D→E反应可将一NH2转化为 ,右侧结构与H O 中五元环右侧结构相似，G→H过程可将一CHO转化为 一CH2NHCH3,得到的两个有机物通过类似E+F→G 反应可得目标产物，具体合成路线见答案。 答案(1)硝基（酚）羟基(2)BCH2CH2CH2OCH3 (3)还原反应(4)5 NH2 NCI (5) +NaNO2+2HCl→ 0入入0 +NaCl+2H,O (6)AC (7) 一NH1)NaNO2,HC 2)CuC1.S02 NaH CHNH H NaBH.CN 0 风向速览合成路线快解密码 有机合成路线的设计问题，是今年高考的一大亮点，解 决这类题目，往往采用逆合成法，通过分解产物结构，来 分析产物由哪些物质（中间产物）合成，然后再分析如何 通过原料来合成中间产物。在设计合成路线时，一定要 参考题目流程中提供的信息，如本题就用到D→E→G→ H转化过程中的信息。 9.【命题点】有机合成与推断，涉及官能团名称、反应类： 型、有机物的命名、实验操作分析、化学方程式书写、同： 分异构体等 有机速破 COONa A中酚羟基与 >-c00H NaOH发生取CICH CH.CICISO.H 代反应得B △B 发生羟缩合反 1第2)问 应得G OH -COOH E THF/正丙醇 /THF正丙醇 TF正丙醇 NaOH.0℃ NaOH,0℃ NOH.△ 2h 61 HCVHO NaOH 脱去溶剂，加酸酸化 COON 使COONa转化为 E:OHC- -COOH 出Q中醚键可知B与D发生取代反应生成E与 NaBr,同时羧基被中和第(5)向 解析(4)C→D反应中需加热，而溴为易挥发液体，为！ 抑制其挥发，减少损失，提高利用率，将滴液漏斗末端伸 入反应液面以下。 (6)由图乙可知M的结构中存在2种氢原子，且核磁共 振氢谱中峰面积比为3：2，再结合D中含有碳溴键，且！ B-C上有H,可在NaOH的醇溶液中发生消去反应，且 羧基易被NaOH中和，可得M的结构简式为： CHa H,C=C ,同时生成NaBr和H2O。 COONa (7)A中除苯环外，还有3个C、2个O以及1个不饱和 度，其芳香族同分异构体不与FCl3溶液发生显色反应，！ 可知其结构中不存在酚羟基；不含C一)键，即不含醛 基、羧基、酯基、羰基：核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积 比为1：1：3，可知3种氢原子数目分别为2、2、6，则符 合题意的结构中存在2个甲基，苯环侧链上的1个不饱！ 和度不是碳碳双键，则只能为环状结构，考虑到结构稳 定性，O原子应参与成环，芳香环的一取代物有两种，可！ 知其结构对称且两个甲基不能在苯环上，所以只能在杂 环的残原子上，得其钻构简式为Q。 答案(1)羰基醚键羧基(2)取代反应 (3)异丁酸（或2-甲基丙酸） (4)溴易挥发，减少损失，提高利用率 (5)OHC〈 CHa THF/正丙醇 (6)HC-C-COOH+2NaOH- 50℃ Br CH3 H2C=C +NaBr+2H,O) COONa mr 风向速览有机推断之未知物的结构简式推断 近年来有机推断综合题合成路线中未知物的数目一般！ 较少，较多的呈现方式为S一M一S型（结构简式一分子： 19 式一结构简式)，可结合两个结构简式中的结构变化来 推断未知物的结构简式及反应类型，如2024年河北卷 第18题第(3)间考查D的结构简式，而路线中C→D→E 中只有D的结构未知：另外结合分子式与反应条件进行 推断也是常用技巧之一，如2023年北京卷第17题物质 D的分子式为C,H6O,与2-戊酮在碱性条件下反应生成 E,可由此推知D为苯甲醛，D→E→F的反应为羟醛缩 合反应；而以山东卷为代表的合成路线题中未知物较 多，推断难度较大，对学生的有机基础及信息提取、对比 分析能力有较高的要求，如2024年山东卷第17题，A F中只有目标产物F和2个参与反应物质的结构简式， 推断过程需依据分子式的变化和提示信息逐步拆解，相 互印证。 10.解析有机反应类型、杂化方式、官能团、同分异构体 (1)由A和C的结构简式结合B的分子式可知，B的 结构简式为 N ,反应①中，A中的C一Br6 键断裂形成C一N。键，反应类型为取代反应；反应① -Br K2 CO3 为 F20 +HBr,加入K2CO3是为了消耗反 应产生的HBr,促进反应向右进行。(2)由C的结构简 式结合D的分子式可知，D的结构简式为 N 有“*”标记的5个饱和碳原子，故 OH FC* D分子中采取sp3杂化的碳原子数是5。(3)根据已知 反应可知，(C2H)3N的作用是结合HCI分子，促进反 应正向进行，由(2)中分析知，D的结构简式为 ,D分子中含有叔氨基，可代替 OH (C2H5)3N结合HC1分子。(4)由题图知，E中的含氧 NH2 官能团为酯基。(5)由 〉一F结合F的分子式以 及G的结构简式可知，F的结构简式为 N )0人0；由第一步产物的分子式为C1H8 FC -0 F3NO4可知，该分子的不饱和度为6，结合E的结构简 式可知，该产物比E少了一个苯环和一个饱和碳原子， 故第一步产物的结构简式为 0 (6)手性碳原子是指与四个各不相同的原子或基团相连 的碳原子，故G中的手性碳原子为3、4。(7)B的分子式 为CgH1N,不饱和度为4，H能发生反应Ⅱ，说明H中 含有一NH2或一NH一，有苯环结构且不饱和度为4， 故还含有两个饱和碳原子，该分子中有四种H,由于N 原子上含一种氢，且含有苯环，故该分子中两个甲基在 苯环两侧对称分布，则H可能的结构为 NH2 CH2 H3C NH2 答案(1)取代反应消耗反应生成的HBr,促进反应 正向进行(2)5(3)D分子中有叔氨基(4)酯基 (5) NH 0 NH2 CH3 CH3 (6)3、4(7) HaC NH2 11.解析官能团、有机物结构推断、有机物命名、有机物鉴 别、同分异构体等(3)根据C、D的结构简式及转化条件 知，C生成D为取代反应。(4)对比E、F的结构，E中的 OC2H5 OC2H5 一Br被 取代， 来自 OC2H5 OC2Hs OC2Hs P(OC2H5)3, 比P(OC2H)3少了一个乙基 OC2 H (一C2H5),因此E转变成F的同时生成C2HBr。(5)G的 结构为OHC人 〉一(OCH3,含有醛基、苯环、醚键、甲 基，根据中学常见官能团在命名中的次序（羧、酯、醛、酮、 酚、醇、胺、醚、炔、烯、芳、烷、卤、硝)，知醛基为主官能团。 G中醛基与甲氧基处于对位，因此G的化学名称为对甲氧 基苯甲醛或4一甲氧基苯甲醛。(6)对比H、I的结构知，I 中有酚羟基而H中没有，因此可通过酚羟基的显色反应 来鉴别二者。(7)I的同分异构体中，除两个苯环（条件②） 外，还有2个C、3个O、1个不饱和度，两个酚羟基（条件 ③)需要2个O原子，可发生银镜反应（条件④）需要1个 C、1个O1个不饱和度，还剩下一个C原子。要满足手性 碳的要求（连接4个不同的原子或基团），该碳原子上需要 连接1个醛基、2个不同的苯环、1个H。该结构中发生变 化的为苯环上酚羟基的位置和数量，①若一个苯环上有两 个酚羟基，另一个苯环上没有酚羟基，则可简化为苯环上 连接AAB三个取代基，共有6种结构：②若每个苯环上各 OH H 有一个酚羟基，则有 CHO HO 3种结构，故符合条件的同分异构 CHO 体共有9种。 CHa 答案(1)硝基(2) (3)取代反应 H2 N NH2 19 H2CO Br (4) +P(OC2H5)3→ H2CO H.CO OC2Hs OC,H,+C2H,Br(5)对甲氧基苯甲醛 H.CO (或4一甲氧基苯甲醛)(6)试剂为FCL3溶液，取少量两 种试剂于试管中，分别加入FC3溶液，生成具有特征颜色 的溶液的试剂为，无明显现象的试剂为H(7)9 考向二 1.D2.D3.CD4.D5.C6.D7.B 8.解析有机合成和推断、官能团的名称、核磁共振氢谱、有 机反应类型、有机合成路线分析，(1)根据A的结构简式可 知，A中的官能团名称为碳碳双键。(2)B的结构对称，两个 甲基上的H(共6个)等效，中间两个C上的H(共2个)等 效，因此核磁共振氢谱峰面积之比为6：2=3：1。(3)B→C 为卤代烃的消去反应，试剂和反应条件为NaOH的醇溶液、 加热。(4)C→E为共轭二烯烃和碳碳双键的加成反应。 2 (5)C为 ,分子中存在2个碳碳双键，该分子中虽然存在 3 共轭结构，但2号碳和3号碳处共轭程度不大，单键可以旋 转，因此分子中所有的原子可能共平面，a正确；C与丙烯酸 COOH 发生类似C→E的反应生成[ ,其中“”标记的 C原子为手性碳原子，该分子存在对映异构，因此可得到两 种产物，b正确：C中只含有碳碳双键，只能发生加聚反应， 不能发生缩聚反应，c错误；C与B2发生1,2-加成生成 个B,其中“美”标记的C原子为手性碳原子，存在 Br 对映异构（两种），C与Br2发生1,4-加成生成 Br入入Br反式Br一Br(顺式)两种产妆， 故共得到四种产物，d错误。(6)与1号碳相比，2号碳距分 子左上方的羰基（吸电子基）更远，其C一H键的极性更小， 从产物来看，1号碳上的H被脱去，也说明1号碳C一H键 的极性更大。(7)F中1号碳脱去两个H、2号碳所连醛基 脱去)生成G,若2号碳脱去两个H、1号碳所连醛基脱去 O,则生成G的同分异构体M,故M的结构简式为 CHO 。 (8)中间体 与G的右半部分 CHO 完全相同，比较两者的转化过程及条件知，J、K的结构可参 考E、F的右半部分，分别为 CH8将Q活如园 CHO 虚线切开 左 半部分与中间体 相似， 中间体发生的变化是碳碳双键被加成、醛基)被脱去，由此 精测右半部分结构由QQ产生，两者先发生类似已知 ①的反应，？？中两个族基之间一CH,一上的C-H CHO CHO 键与 的碳碳双键加成，得到 之后 CHO 中的醛基与邻近的甲基发生类似已知②的反 应，得到产物 0,故L的结构简式为又 答案(1)碳碳双键 (2)3:1或1：3 (3)NaOH的醇溶液、加热 (4)加成反应 (5)ab (6)较小 (7) CHO (8) ? 9.解析官能团、有机物结构简式推断、有机物性质、反应类 型、有机物命名、同分异构体等(1)由化合物A的结构简 式可知其含氧官能团是醛基和（酚）羟基。酚羟基具有酸 CHO HO 性，能与NaOH发生中和反应，故 与NaOH HO CHO HO 反应的化学方程式是 +2NaOH HO CHO NaO 十2H2O。(2)结合B的分子式以及A、C的 NaO CHO CH2O 结构简式可推知B为 。(3)化合物C为 HO CHO ,无酚羟基，不能与FC3溶液作用显色， BnO ①错误；含醛基，能与新制氢氧化铜反应生成氧化亚铜砖红 色沉淀，②正确；C含醛基，D含羟基，二者不互为同系物，③ 错误；C中含醛基，能与HCN发生加成反应，④正确。(4)C CHO CH2OH CH2O CH2O NaBH →D为 ,该过 BnO BnO 程中涉及醛基与BH的亲核加成反应以及还原反应，故涉 及的反应类型有加成反应和还原反应。(5)CH3OLi是甲醇 与Li反应的产物，其名称是甲醇锂（或甲氧基锂）。(6)结合 19 题干合成路线中的物质变化及反应条件，由多取代苯甲醛J 的分子式及核磁共振氢谱特点，结合 公 H CH2O BnO OCH3逆推可知」为 CH2O OBn CHO CH:O OCH3。I为HO -OH CH3O OH CH3O OCH3 Br 的同分异构体，由BnO OCH3的结 CH2O OBn 构并结合题干中G→H→毛兰菲的转化可推知I为 CH2O HO OCH3。 CH3O OH CHO HO 答案(1)醛基、（酚）羟基 +2NaOH→ HO CHO CHO NaO CH3O +2H2O(2) NaO HO (3)②④ (4)加成反应 还原反应(5)甲醇锂（或甲氧基锂） CHO CH2O (6) OCH HO OCH CH2O OH CHO OH 10.解析官能团、有机物结构推断、有机物的结构与性 质、合成路线分析等 (1)化合物1a中含氧官能团为一CHO,名称为醛基。 (2)①Ph一代表C6H5一，故2a的结构简式为 C，分子式为CH。②2a(C )与H20 加成所得化合物I的分子式为CgH1oO,其中含一个苯 OH 环、一个醇羟基的同分异构体有： OH H OH OH ,共五种。(3)对照反应物，4a中的 HO 02 结构可拆分成如图 三部分，分别对应 Ph 三个反应物，4a中三部分之间的。键是新形成的，反应 中2a断裂了碳碳双键中的π键，A正确；4a中间的 Ph一所连接的C原子连接了四个不同的基团或原子，！ 是手性碳原子，其中三个苯环上的碳原子和两个羰基 碳原子均采取sp2杂化，数量为3X6十2=20，B正确； 5a分子中的苯环上有大π键，其中与O原子相连的H O---H 0 原子可与我基上的氧原子形成如图Ph 所示 Ph 的分子内氢键，羟基所连碳原子连接了四个不同的基 团或原子，是手性碳原子，C错误；同系物要求有机物 中具有相同的官能团种类及数量，且组成相差n个 CH2(不饱和度相同)，化合物5a与苯酚不满足上述任 意一条要求，故两者不是同系物，5a中的羰基、苯环均： 可与H2发生加成（还原）反应，加成反应的原子利用率： 为100%，D错误。(4)CH3COCH3中只有1种化学环 境的H原子，Br 中的1号C上有2个H,2号 3 C上没有H,3号C上有3个H,因此3a的核磁共振氢 谱中有两个峰，与丙酮相比，氢谱图中新增1个吸收 峰。(5)将4a中最右侧的一个甲基改成甲氧基 (一OCH3)即为化合物Ⅱ，对应原料中的Br 变为 (记作3a')即可，对3a'进行逆合成分析： 其中的酯基可由Br 与甲醇反应产生，根据羧： OH 酸可发生类似丙酮的aH取代反应知：Br OH 由乙酸发生取代反应得到。①第一步为取代反应，化 一定条件 学方程式为 O 十Br2 HaC OH Br、 十HBr。②第二步为酯化反应，化学方程： OH 式为Br 浓H2SO1 +CH3OH = Br △ OH +H20。(6)如图p :Ph 人虚线框中站构分别 来自la、3a,结合已知反应中2a的碳碳双键发生加成 反应知，化合物Ⅲ中间的结构应来自 (提示：与 1,3-丁二烯的1,4-加成反应类似)。 答案(1)醛基(2)①C8Hg②5(3)AB(4)新增： 193 一定条件 1个吸收峰(5)①CH3COOH+Br2 CH,BrCOOH+HBr ②取代反应（酯化反应）CH2 BrCOOH十CH3OH 浓硫酸 CH2BrCOOCH 十 H2O △ CHCH3 (6)H2C-C-C-CH2 1.解析有机物命名、有机反应类型、有机反应方程式、 有机反应条件选择等(1)A→B反应中用到剧毒的 HCN气体，需吸收处理，HCN有弱酸性，可以用 NaOH、KOH等碱性溶液吸收，CN可以与Fe2+配位 形成Fe(CN),故也可用亚铁盐吸收。(2)C中含有 碳碳双键、氰基，命名时以氰基为主官能团，母体为图 中虚线所示大C名为丙烯腈，主链从氛基中的C开 始编号，甲基在2号位，可命名为2一甲基丙烯腈；与氰 基直接相连的C为Q一C,故也可命名为α一甲基丙烯 腈。C在酸溶液中用甲醇处理，可发生反应： 大anmo人awna人at 产物为甲基丙烯酸甲酯，其发生加聚反应可得有机玻璃 (聚甲基丙烯酸甲酯，必修第二册第七章第二节)。(3)A 中碳氧双键断开，形成O一H、C一C。键，A→B属于加 成反应，a不符合题意：B→C为消去反应，E→F为取代 反应，b、c符合题意。(4)对比C、D的结构可知，反应时 C中碳碳双键断裂，与C6H10O3发生加成反应，结合D 的结构可知，CH0O,的结构简式为。个。0一，则反应 00 CN 的化学方程式为人aN+0K0 0/9 00 (5)已知反应相当于酮羰基脱去)，氨基脱去2个H, 共脱去1分子水。E中的氨基与酮羰基可发生类似已 知信息中的反应生成G: N+HO 0 0 E G G与G互为同分异构体，G中的碳碳双键可以与相邻 的碳氧双键形成大π键而提高其稳定性，G则没有这 样的结构优势，因此G会转化为更稳定的G。(6)D→ E中，催化加氢将D中的氰基转化为氨基，在酸性条件 下，氨基上的N原子会提供孤电子对与H十结合而形 成一NH,从而促使反应正向进行，且可防止氨基与 酮羰基反应生成亚胺；若不加酸，E会生成亚胺G',结 合已知信息“亚胺易被还原”，知在催化加氢的条件下， 亚胺中的C=N双键易与H2发生加成反应： H 催化剂 0 G 夕 产物分子式为C1oH1gNO2。 答案(1)NaOH(或KOH或FeSO4)溶液(2)甲基 丙烯腈（或2一甲基丙烯腈或α一甲基丙烯腈）d (3)bc (4)人+个了 K2CO CN (5)G可形成 CN OO 0 0 大π键更稳定(6)防止催化加氢得到的氨基与羰基 反应生成亚胺；促使反应正向进行、 H 考向三 1.A2.C3.A4.C5.D6.C7.B8.B 9.解析官能团名称、反应类型、试剂作用、同分异构体、 合成路线设计等(1)根据A的结构简式可知，A中官 能团为羧基、醚键和碳碳双键。(2)比较A和B的结构 知，A中一OH被一NHSO2R'取代得到B,故A→B发 生取代反应。(3)根据碳碳双键是平面结构知，C中所 有碳原子均能共面，故C中能共平面的碳原子个数最多 为5。(4)E中含有酰胺基，在NaOH作用下能发生水解 R R 反应，化学方程式为 +NaOH HN ONa NH2 。(5)根据G、H的结构简式、G→H的转化 条件及原子守恒知，G→H还生成CH3CH2OH。(6)→ 】过程中醇羟基转化为醛基，发生氧化反应，故DMP的 作用是作氧化剂。(7)手性碳原子是连有4个不同原子 或原子团的饱和碳原子，由K的结构简式知，K中含有 中“”标记的2个手性碳原子。 HN人 (8)F的分子式为C,HO3,其同分异构体能发生银镜反 应，说明含有C一H结构，能与FeCl3发生显色反应， 说明含有酚羟基，此时剩余1个O原子，又核磁共振氢 谱显示4组峰，且峰面积比为2：2：1：1，则该物质结 构对称，故满足条件的同分异构体的结构简式为 OH CHO HO Oh HO OH 或 或 (9)类比 OOCH CHO B→D的过程知， 和「Ph在加热条件下可反应生 Ph Ph中碳碳双键与Br2发生加成反 Br 应后得到 Ph发生卤代烃的 Br Br 消去反应即可得到目标产物。 答案(1)碳碳双键 (2)取代反应(3)5 1 (4) HN ONa (5)CHCH2OH(6)作氧化剂(7)2 OH CHO HO OH HO OH (8)1 或 OOCH CHO Ph Br 醇，△ 10.解析官能团的识别、有机反应类型、同分异构体数目 判断等 (1)由I的结构简式可知，I中含氧官能团为醚键和酯 基。(3)B生成C的化学方程式为 十HCL;若向异丙醇中 滴加B,异丙醇过量，B中的酰基氯、苯环上的氯原子均 可能与异丙醇发生取代反应，生成副产物 。(4)结合D、E的结构简式，D OH 发生取代反应生成E和HCl。 (5)根据已知信息RNH2十 R" 一定条件 R NHR R”十R人，F与G反应先 ... (6)G 的结构简式为 ,其同分异构体中含有碳氧双键 的官能团可为 或一CHO,碳链异构有C一C一 C一C、CCC。当官能团为 时，采用“插入 C 4 ② 法”， 可在如图CC一CC和C一CC中！ ① 的“①、②”2个位置；当官能团为一CHO时，采用“移动！ 变位法”，一CHO可在如图CCC—C和 ①② ③④ C—C—C中的“①、②、③、④”4个位置，故符合条件！ C 的G的同分异构体一共有6种。能发生银镜反应（分： 子中含一CHO),且核磁共振氢谱显示为两组峰（分子 中只有2种不同环境的氢原子)的G的同分异构体的： CH3 结构简式为CH3CCH3。 CHO 答案(1)醚键、酯基 2) (3) CI+HO 0 (4)取代反应 CHa (6)6 CH:CCH3 CHO 1,综合推断H和人√Br发生类似已知Ⅱ的取代反 应生成I,由I可推知H为 NH;D和E发生类似已 ! 知I的反应得到H,结合E的分子式，可推知E为 D为08 NH NH:由D的结构简式与C的分子式可 OH 推知C为O以 NH:根据B的分子式，结合转化关系可 知，B为 N C00H'则A为 CHB与sOC2发生 取代反应生成的F为 发生取代反 NH 应生成的G为O 195 解析有机合成与推断、官能团名称、反应类型、同分 异构体、合成路线设计等 (1)由上述分析可知，A B为0O ,其 OH 中含氧官能团名称为羧基。(2)C→D, 入NH转化为 CI ,为取代反应：D十EH的化学方程式为 0( PhCHa NH 1+HC。(3)G为 NH NH,满足条件①含一NH2,②含2个苯环，③含4 0 N 种不同化学环境的氢原子，则分子为对称结构，结构简 式为HN-一CH-GO-NH·(4)H为 NH ,酰胺基中O电负性较大，N原子的电子云密 0三 度小，则杂环N原子(b)的碱性强。(5)环已-1,3-二烯 (○)、环已1,4二烯()具有烯烃的性质，容易与 氢气发生加成反应，根据G( NH)转化为H NH)时，吡啶环发生加成反应而苯环不加成，知 0= COCI NH 最难反应的是○，A正确。(6) 发生 类似已知I的取代反应得到HN○一CONH-》, 的-mH-方入”光克在表数已动Ⅱ的和 成生成DROC9用 发生类似G→H的加成反应，得 到 答案(1)N 羧基 (2)取代反应 PhCH. 人NH+ +HCI NH NH (3)H.NCH-CH- NH (4)b(5)A (6) N H2/PtO: 12.解析乙酸乙酯的绿色制备实验(1)乙酸和乙醇在 浓硫酸催化和加热条件下发生酯化反应生成乙酸乙酯！ 和水，该实验中用Na HSO4代替浓H2SO4,起催化剂 作用。NaHSO4无腐蚀性，实验操作更安全；浓H2SO4: 具有强氧化性，可与乙醇反应生成SO2等副产物，用 NaHSO4代替浓H2SO4,减少副产物的产生。(2)变色 硅胶吸水，除指示反应进程外，还可使酯化反应正向进： 行，提高乙酸乙酯产率。(3)变色硅胶在小孔板上方， 无需分离，A项正确：平衡常数只与温度有关，故B项！ 错误；变色硅胶没有加入溶液中，不能防止暴沸，C项！ 错误；根据反应液由蓝色变为紫色、变色硅胶由蓝色变！ 为粉红色，知变色硅胶与甲基紫不接触才不影响甲基 紫指示反应进程，D项正确。(4)分离和洗涤有机相均 需用到的仪器为分液漏斗。(5)由于乙醇过量，故根据 乙酸的量计算乙酸乙酯的理论产量为100×10一3mol ×88g·mol-1=8.8g,则乙酸乙酯的产率为 6.60g×98.0%×100%=73.5%。(6)若改用 8.8g C2H8OH作为反应物进行反应，根据“酸脱羟基醇脱 氢”知，生成的乙酸乙酯为CH3CO18OC2H5,其相对分！ 子质量为90，则质谱检测目标产物分子离子峰的质荷 比数值为90。 答案(1)催化剂NaHSO4无腐蚀性，操作安全；副： 产物少，无有毒气体SO2产生（答出一条即可）(2)促 使反应正向进行，提高乙酸乙酯的产率(3)AD (4)分液漏斗(5)73.5%(6)90 考向四 1.解析有机物结构推断、官能团名称、反应类型、方程式！ 书写(1)A能发生银镜反应，说明含有醛基，结合A的！ 分子式及B的结构简式知，A为丙醛，结构简式为： CH3CH2CHO。(2)由B的结构简式知，B中含有醛基 ,1 和度溴键。（3)比较F的分子式和E、H的站构简式知 一CHBr,则F一H发生取代反应。(4)参 CH2COOH 照E→F的过程知 中甲基上H原子在一 CH3 定条件下被0N人0中澳原子取代生成1，故1为 Br 19 CH,COOH ,I在NaOH水溶液中水解后酸化得到J, CH2Br CH,COOH 故J为 ,J和CH3OH在浓H2SO4的催化 CH2OH 下发生酯化反应生成K。(5)X→Y发生一SH参与的取 代反应，结合X、B的结构简式和Y的分子式知，Y为 CHO SCHCH3,Y发生分子内一NH2与醛基的加成 HN NH2 H OH 反应生成 CHs' 结合D的结构知， HN=C H -OH 发生消去反应生成 H H 异构化后得到D。 HN- HN- 答案(1)CHCH2CHO (2)碳溴键 (3)取代反应 CH2COOH CH2COOH 浓H2SO)1 (4) CH2OH CH2 Br CH2OH CH2COOCH2 +H2O CH2OH CHO H (5) S-CHCH3 HN-C HN NH2 2.解析官能团名称、有机物的结构与性质、同分异构体、 合成路线设计(1)由F的结构简式知，F中官能团的 名称为醚键、氨基。(2)由A和B的结构简式知，A→B OH OH 发生取代反应，化学方程式为 OH HI。(3)由B、C的结构知，B和BnCI发生取代反应生成： C和HCl,HCl能和K2CO3反应生成KCl,故a正确；A! 和C发生已知②的反应生成D,该反应属于取代反应，b CHO CHO 错误；E为 ,含有醛基，能发 1 OBn 生银镜反应，c错误；G中苯环上的碳原子采用sp2杂 化，其余饱和碳原子采用sp3杂化，d正确。(4)A的分： 子式为C8H1oO2,B的分子式为C8HgIO2,对比A、B及 产物的分子式知，2分子B发生已知②反应得到！ C16H17IO4,故该产物的结构简式为 OH OH (5)A的分子式为CgH10O2,: OH 其同分异构体中含有苯环和1个手性碳原子，此时剩余 2个O、1个C、0个不饱和度，则苯环上的取代基可以： H 为：①一OH、HO-C-CH3,二者在苯环上有邻、间、对： H 3种位置关系；② HOCO—CH3; H ③HO-CCH2OH; ④ HO-C-CH3; 0 H ! ⑤HO一OCCH3;故符合条件的同分异构体共有7 种。其中，不同化学环境氢原子个数比为3：2：2：1： H H HO -CH 1:1的结构简式有 H)—C -OCH3 OH H HO- CH H00CCH(说明：-0一0 虽然不稳定，但题中未明确说明，故此处认为该物质符！ 合条件)。(6)分析目标产物的结构知，其可由HCHO! CH3 和《州 CHCH2一NH2发生类似E→G的反应得 CH3 到. CH-CH2一NH2中-CH2NH2可由-CN 19 发生加成反应得到，结合所给原料知， =和HCN 发生加成反应生成 〉C=CH2,《 C-CH,和 CH3 H2发生加成反应即可得到 CHCH2—NH2, 据此设计合成路线。 答案(1)醚键氨基 OH OH (2) +HI (3)ad OH OH OH OH (4) H H HO C (5)7 或 HO OCH3 或 OH H HO-C-CH2 或H0-OC-CH CH HCN H2 (6) -CH-CH-NH2 催化剂 -C一C:催化剂 CN HCHO BF 人NH 3.解析官能团名称、反应类型、结构简式推断、同分异构 体等(1)由T的结构简式可知，T中含有醚键、酰胺 基。(2)A中含有碳碳双键和酚羟基，碳碳双键能和Br2 发生加成反应，酚羟基的邻、对位有H原子，能和Br2发 生取代反应。(3)由合成路线知，反应①中酚羟基中H 原子被C6HCH2一取代得到B,B中碳碳双键发生氧化 反应得到C,反应③中醛基被还原为醇羟基，同时 C6HCH2O一又转化为酚羟基，故反应①中引入 C6H5CH2一的目的是保护酚羟基，防止其在反应②中 被氧化。(4)连有4个不同的原子或原子团的饱和碳原 子为手性碳原子，由H的结构知，其含有如 CN 中所示的2个手性碳原子。(5)比较H、 T的结构简式及J的分子式，结合H→J及J→T的转化 条件知，H·J发生还原反应，一CN被还原为 一CH2NH2,故J的结构简式为 CH2NH2 (6)由E→F的转化条件知，E→F发生消去反应，E与： FCl3溶液不发生显色反应，说明E中不含酚羟基，结合； ℉的结构简式及E的分子式知，E的结构简式为 ,则反应⑤的化学方程式为： C2 Hs OH +NaOH +NaCl: CI +H2O。(7)G的分子式为CoH0O2,其芳香族同分异 构体中含有苯环，此时剩余4个碳原子、2个氧原子、2！ 个不饱和度；红外光谱表明无C一0和O一H吸收峰， 说明O原子与碳原子相连形成C一O键；核磁共振氢谱： 显示有两组峰，且面积比为1：4，说明该物质结构对称，！ 奇水质阴专轻隐州不有压价草限于 能含有碳碳双键，则除苯环外，该物质还应有其他环状 结构，故满足条件的同分异构体的结构简式为 答案(1)酰胺基(2)加成取代 (3)保护酚羟基，防止其在反应②中被氧化 (4)2 0 ! 5 CHNH2 C2 Hs OH (6) NaOH NaCl+H2O 4.解析有机合成和推断、官能团的名称、手性碳原子、有： 机反应类型、限定条件下同分异构体的书写等(1)H OH 中含有如图 中“关”所示的1个手性碳 原子，G生成H为碳碳双键和H2反应转化为碳碳单键！ 的过程，属于加成反应（或还原反应）。(2)A的分子式 为CH2O,B的分子式为CH1BrO,A→B过程中减少 1个H,增加1个Br,因此A中的1个H被所加试剂中 的Br取代，观察D的结构可知，一Br连接在苯环上 19 OH 0 的对位，则B为 则由A生成B Br 的化学方程式为 Br (3)C的分子式为C4HCIO,不饱和度为2，C的同分异 构体能发生银镜反应，则其中含有醛基，剩余1个不饱 和度，核磁共振氢谱显示为三组峰且峰面积比为3：1： 1,则含有3种不同化学环境的氢原子，且含有一CH3, 剩余的1个不饱和度由余下的2个碳形成碳碳双键，故 结构中存在1个碳碳双键、1个一CH3、1个一CHO、1个 一C1,符合条件的C的同分异构体（不考虑立体异构）为 CH3CH-CCICHO、CH3C(CI)-CHCHO、CIHC C(CH3)CHO。(4)D→E发生已知信息中的反应，酚酯 基中的 迁移到苯环上原酚酯基的邻位或对位， 而D中苯环上酚酯基的对位和一侧的邻位已有取代基， 故 只能迁移至另一侧的邻位，故E的结构简式 OH OH O (5)F( )的官能团 OH 为酚羟基、（酮）羰基，G( )的官能团为酚羟 基、碳碳双键，则F、G中存在的不同官能团的名称分别是 (酮)裁基和碳碳双键。(6)观察F→G的变化可知，试剂 (C6H5)3P一CH2可将F中的C一O转化为G中的 OH C=C,故I为 ☑，I与H2在Pd/C催化下 Br 反应得到G,催化加压条件下，苯环、碳碳双键与氢气也 OH 能发生加成反应生成 ,故还有少量其他 产物生成。(7)从整个合成路线看，A→B和E→F两步 反应（溴的引入和脱去）的目的是占据酚羟基的对位，防 止D→E过程中生成副产物。 答案(1)1加成反应（或还原反应） OH OH 2) (3)CHCH一CCICH)或CHC(CI)=CHCHO或 CIHC=C(CH3)CHO OH C (4) Br (5)(酮)羰基碳碳双键 (6)苯环、碳碳双键能与氢气发生加成反应 (7)占据酚羟基的对位，防止D→E时生成副产物 5.解析有机物的结构与性质、官能团名称、合成路线设 计等(1)根据题中所给A的结构简式可知，其所含官 能团名称为酯基。(2)A→B的原子利用率为100%，结 合A、B的结构简式可知，M的结构简式为C2H5OH。 OH (3)D的结构简式为 。(4)由于C CHOO OCH 中含有一CHO,可以被酸性高锰酸钾等强氧化剂氧化， 故其具有一定的还原性，A正确；由上述分析可知，F→ G的反应为取代反应，B错误：连有四个完全不同的原 子或原子团的碳原子称为手性碳原子，E、F中与羟基相 连的碳原子的邻位碳原子上均有H,可发生消去反应， 若E中仅与一CH2一相连的羟基发生消去反应，则产物 OH 为 CHCCH2C ★ 0C2H5,含有“★”所示的 CH2 OCH2 1个手性碳原子，C错误；1个X分子中含有2个酚羟基 和1个酯基，故1molX与足量NaOH反应，最多消耗 3 mol NaOH,D错误。(5)EF的过程中酯基与羟基 发生成环反应，结合E的结构简式知，E中两个羟基均 可与酯基成环，则产生的同分异构体H为 0 ,结合已知①可知，PCC是选择性氧化 OH OCH 剂，可能把醇氧化成醛或酮，则H(心 可被 OH OCH PCC氧化成 ,而F只能被PCC氧化为 CHO OCH O,故氧化后分别加入银氨溶液，能发生 OCH OH 银镜反应的是H。(6)采用逆推法， 可由 COOCH: 19 OH OH 和甲醇发生酯化反应得到， 可由 COOH COOH OH 与酸性高锰酸钾反应得到，但酚羟基也易被 CH3 氧化，故需要进行保护（易错点），结合G→X的转化知， 可先将一OH转化为一OCH3,最后用BBr3将一OCH3 OCH3 再转化为一OH,结合已知③， 可由 CH3 ONa 与CH?Br反应得到，而CH2Br可由CH,OH CH3 ONa OH 与HBr发生取代反应得到， 可由Ⅱ CH3 CH2 与NaOH反应得到，由此可得以间甲基苯酚和甲醇为有 OH 机原料合成 的路线。 COOCH: 答案(1)酯基 (2)C2H5OH OH 0 (3) CHOO OCH (4)BCD (5)加P℃C,再加入银氨溶液，有银镜析出的是H (6) HBr CH OH -CH Br- OCH △ KMnO/H* OH ONa NaOH CH CH OCH OCH OH CH OH BBra 浓HSO/△ COOH COOCH COOCH 6.解析A中的含氧官能团为羟基和羧基。 答案 -COOH、-OH 7.解析反应1中氨基上的H原子被取代，反应5中又恢 复，故反应1的作用是保护氨基，防止其被氧化。 答案保护氨基，防止被氧化 8.C9.B 10.解析D生成E发生羟基的消去反应，除右侧碳原子 上的氢原子外，D中羟基还可与左侧碳原子上的氢原 子发生消去反应，故H的结构简式为： OH 答案 OH 11.CD 12.解析J是一种含有3个碳原子的α氨基酸，则J为： NH OH,K逼FeC3溶液显紫色，说明K中含有酚 、 羟基，核磁共振氢谱中显示K分子中苯环上含有2种 不同化学环境的氢原子，其个数之比为2：2，则K中 苯环上含有2个处于对位的取代基，且其中一个为酚： 羟基，结合F的结构简式及」的结构简式可知，K为 =,1水解生成J和K,故I的结构简式 NH2 为 0 NH2 答案 0 13.解析F→G发生苯环和碳碳双键的加成反应，反应试： 剂和条件是H2,Ni、加热。 答案H2,Ni、加热 14.解析结合题千C→D的反应，HCHO与 个MgBr 反应生成 OH OH中的羟基发生消去反应生成 在一定条件下发生加！ 聚反应得到目标产物。 答案 i)HCHO 浓硫酸，△ MgBr ii)H.H2O OH 一定条件 15.【命题点】有机合成与推断，涉及官能团名称、反应类 型、同分异构体、化学方程式书写等 有机速破 F→G→H:对比F、H的结构，结合G的分子式 [C4Ho0.不饱和度为14X22)-10=10]可知， 2 下→G为取代反应，生成C(○G:对比G和H 的结构可知，G→H发生取代反应。…第(3)问 20 Br <B(OH)2 定茶件 (G) F H 解析(1)A中含有一COOH,可以与CH3OH、浓硫酸 OH 共热发生酯化反应生成 COOCH3 (B). (2)通过反应条件可知，B→C为还原反应，结合C、D的 分子式与C→D的反应条件可推知C为 OH CH2OHC→D为氧化反应，将C中的醇羟宏 转化为醛基。 (4)E的分子式为CgH6OBr2,E的同分异构体中不同 化学环境的氢原子个数比为3：2：1，故不同化学环境 的氢原子个数分别为3、2、1，则该同分异构体中含有1 个一CH3;还含有2个Br原子、1个0原子、1个C原 子，除去苯环外还含有一个不饱和度且不成环，故这个 不饱和结构可能为醛基、裁基、碳碳双键，由于含有甲 基，故不可能是碳碳双键。当含醛基时，醛基中的氢原 子为一种化学环境的氢原子（对应氢谱中的1），甲基中 氢原子为一种化学环境的氢原子（对应氢谱中的3），剩 下的2个氢原子处在同一种化学环境，所以甲基应在 醛基对位，形成对称结构，则同分异构体可能为 CHO CHO Br Br ；当含羰基时，甲基连在 Br Br CH2 CH3 裁基上，含一种化学环境的氢原子（对应氢谱中的3）， 剩下3个氢原子形成2种不同化学环境的氢原子，数 目分别为2、1，故溴原子应对称分布在苯环两侧，则同 O B 3 分异构体可能为 综 Br Br 上，符合条件的E的同分异构体共4种。 (5)M→N的三键加成反应中，断键的位置如图： ②号C原子与苯环上C原子成键，苯环 上H原子加到①号C原子上即得到N,两个三键C原 子都可以和苯环成键，①号C原子与苯环上C原子成 键，苯环上H原子加到②号C原子上即得副产物，其 结构简式见答案。 (6)卤代烃与氢氧化钠、乙醇溶液共热发生消去反应， 站合最终产物的钻构可知X为Xy发生 类似G→H的反应，即溴原子取代双键碳上氢原子的 反应，由目标产物中苯基的位置，可知Y的结构简式为 Br :Y→目标产物发生类似F→G的反应， Br 即苯基取代涣原子的反应，逆推也可知Y的结构简式。 OH H2S)1 答案 (1) COOH +CH3OH- △ OH COOCH3+H2O (2)羟基 醛基 (3)取代反应(4)4 (5) B r (6) Br 16【命题点】有机合成路线分析，涉及官能团、反应类 型、方程式的书写、同分异构体、缩聚反应产物分析、合： 成路线设计等 解析(1)有机物B(苯醌)的含氧官能团名称为裁基；： 对苯二酚分子比苯醌分子多2个氢原子，则BC的反： 应类型为还原反应。 -0,去1个“NH3”,加2 个“O”,失去4个电子，MnO2→Mn2+,得到2个电子， 则A和MnO2的化学计量数之比为1：2，再结合原子！ 守恒可得，该反应的化学方程式为2K》NH,十 4MnO2+5H2SO4→2O -0+4Mns0,+ (NH4)2SO4+4H2O. (3)有机物C为H0○OH,其分子式为 C6H6O2,不饱和度为4。有机物G为脂肪烃衍生物，： 且核磁共振氢谱只有两组峰，说明分子中所有氢原子 都在羟甲基（一CH2OH)上，则有2个对称的羟甲基， 剩余4个C与4个不饱和度，则考虑存在2个碳碳三 键，因此可得符合条件的G的结构简式为HOH2C一C! ≡C-C≡C-CH2OH. (4)有机物A(苯胺)与乙酸反应时，A中的氨基脱一H, 乙酸中的羧基脱一OH,可形成酰胺，a正确；有机物B 只有一种位置异构体，为 ,b错误：D→E过程 ,1 中CCl4中的2个C1被F 一取代，则CC14是反 应试剂，c正确；E→F过程涉及的步骤为！ H20 △ 20 第一步为取代反应，第二步为消去反应，d正确。 (5)缩聚过程中，有机物H断开O一H键，有机物F断 开C一F键，脱下小分子HF形成高分子PESEK,由此 可得PESEK的结构简式。 (7)由目标产物的结构及题给信息可知，需要先合成 ,再结合题中合成路线D→F的过 程，即可实现 由此可得合 成路线。 答案(1)羰基 还原反应 (2) 2K○)-NH,+4Mn0,+5H,s0,一20- ○-0+4Mns0,+(NH)2S0,+4H,0 (3)HOH2C-C=C-C=C-CH2OH (4)b (5)H-EO (6)F原子的电负性较大，使得C一F键中碳原子的正 电性较强；同时F原子半径较小，C1原子半径较大，F 原子空间位阻小，更容易发生取代反应 (7》 无水A1C MCPBA 易错警示 有机物B的位置异构体，不能简单地根据“邻、间、对” 三种位置关系得出，C一O在间位时，不符合大π键共 轭关系，不符合题意。 风向速览有机合成路线的多维度分析 有机化学作为高考化学的必考模块，近年来考查角度 不再拘泥于命名、结构简式、反应类型等常规考点，更 倾向综合性及新颖性，不断加深与物质结构的融合，题 目设间也更注重在题目已知信息的基础上进一步拓展 思维。以本题为例，命题人有意将部分步骤合并来考 查考生对反应机理的推测能力，例如第(4)问涉及推导 E→F反应过程中存在的“先取代再脱水”的两步历程， 看似没有信息作依托，实则是对考生基础有机反应知 识的进一步考查。而第(6)问则是引导考生从物质结 构的角度分析反应原理，近年来高考题注重考查不同 基团对有机物结构、性质的影响。 7,解析有机合成和推断、有机物的结构简式、官能团的 名称、有机反应类型、限定条件下同分异构体的数目、 有机合成路线设计等(1)由上述分析可知，B的结构 CHO Bn HOOC 简式为 CHBr。(2)G为 CH,其中含 CHO OH 氧官能团的名称为羧基、（酚）羟基。(3)J→K的过程 中一B转变为一H,结合反应条件可知，该反应为还原 反应。(4)D为CH01 CHO ,其同分异构体与D官能团： 完全相同，则含有两个酯基，且水解生成丙二酸，则其 结构简式可表示为R2 OOCCH2COOR1,R1和R2的碳 原子数目之和为5，则可以为一CH3和一C4Hg (-CH2CH2CH2CH3、 CHCH2CH3、I CH3 CHs CH2CHCH3、CCH3),有4种；或-C2H CH3 CH3 和-C3H(-CH2CH2CH3、CHCH3),有2种，故 CHa 总共有6种符合条件的同分异构体。(5)第①步E分！ 子内的咪唑环与羧基反应生成的X为： Bn 由已知 ② Bn CH.OOC )CH快速异构化得到的Y为 Bn Bn C2H;OOC CH3与 OH OH (CH3C0)2O发生取代反应生 成 Bn CHOOC -CH和CH3COOH,则第③步化学； OOCCH Bn CHsOOC 方程式为 CH3+(CH3CO)20- OH Bn CHOOC )-CH3+CH3COOH。 OOCCH F OH (6) 氧化得到的M为 F OH 中羧基与苯环发 生E→F中第①步反应得到的N为 202 中碳氧双键发生加成反应得 OH CHO 答案(I)CHBr (2)羧基（酚）羟基(3)还原反 CHO 应(4)6 Bn C.HOOC (5) -CH3+(CH3CO)2O→ N OH Bn CHOOC CH+CH2COOH N OOCCH OH (6) 8.解析有机物命名、反应类型、有机物结构推断、同分 异构体等(1)A与CH3OH在浓H2SO1作用下生成 OCH 了含有酯基的B,将B中的酯基断开 ,结合 OH A的分子式可知，A的结构简式为 ,名称为丙 烯酸。(2)B→C中，C一C中的π键断裂，形成了 CH3S一C。键、H一C。键，反应类型为加成反应。 (3)C中含有酯基，在碱性条件下可水解，酸化后形成 CHS OH 对应羧酸，因此D的结构简式为 (4)结合I的结构简式可知，F的结构中含有苯环，结合 F的分子式可知，F为氣苯(C○)，F在浓 HNO3/浓H2SO4、加热的条件下发生硝化反应，结合I 中苯环上两个取代基位于对位可知，G为 CQ一N0,因光F生成G的化学方程式为 浓H2SO1 H2O。(5)NaOH、H2O、加热、加压条件下可将卤素水 解为羟基，由于G中的卤素在苯环上，水解后得到的羟 基为酚羟基，在碱性条件下以酚钠的形式存在，进一步 加酸酸化后转化为酚，因光H为H0○)一NO, 其中的羟基可以与另一H分子形成分子间氢键，G不 能形成分子间氢键，故H的熔、沸点更高。(6)对比J、 E、L的结构，J中除硝基、E中除一COCI(酰氯基)以外 的结构均出现在L中，未发生变化，则L中的酰胺基： 0 /)是新筑官能团[提示：由J→K的条件(H2,: H 10%Pd/C)可知，J→K为还原反应，J中的硝基 (一NO2)被还原为K中的氨基（一NH2),K中的复基 与E中的酰氯基反应形成酰胺基]。(7)由题给条件 知，1的同分异构体中存在C=0和〈-N0?,根 据I的结构简式可知，其同分异构体（记为'）除含有一 个对硝基苯基（〈）-N0:)外，还有3个C2个 O、1个不饱和度，再除去I'中还含有的C一O(1个C、1! 个O、1个不饱和度)，还剩2个C和1个O,对硝基苯 基中有两种H,个数比为2：2，则核磁共振氢谱中剩余： 的两组峰（个数比为3：2）分别属于一个甲基(-CH3)! 和一个亚甲基（一CH2一）。综上，'的结构中包含以下！ 结构各一个：甲基（一CH3)、亚甲基（一CH2一）、羰基！ O )、饱和O原子(O)、对硝基苯基 NO2),其中甲基和对硝基苯基分居'两 O 端，剩余三个基团共有 —CH2—O—C O CH2—CO —OC—CH2 0 CO-CH2一、 -C-CH2O 0 O—CH C 6种组合形式。若要水解得到H: (HO 一NO2),则I'需存在结构 0 、 NO2,故I'为 cH,cH,C0 -NO2 答案(1)丙烯酸(2)加成反应 (3)CHgS OH (4)C1 +HNO 0 浓H2SO1 CI- -NO2+H2O △ (5)H中含有羟基，可以形成分子间氢键(6)酰胺基 0 (7)6 CH3CH2- -NO2 19.解析官能团名称、有机物结构推断、有机反应类型、 合成路线设计等(1)A分子中的含氧官能团有醚键： 和酮羰基。 (2)副产物很可能与A→B的反应有关，A→B的反： 应为 H.CO- -C-CH2 H-C-H +HC-N-CHs_H, 203 0 HCO〉-C-CH,CH-N +H2O 其中A脱去酮羰基邻位C原子连接的H原子，甲醛脱 去O原子，二甲胺脱去N原子连接的H原子，共脱去 1分子H2O,剩余部分结合生成B。副产物C15H24 N2O2比B(分子式为C12H17NO2)多1个N原子、3个 C原子，可能是B中酮羰基邻位C原子连接的H原子 再与1分子甲醛、1分子二甲胺发生类似A→B的 反应： 0 -CH-CH-N(CH.):+H-G-H+HC-N-CH_H'. B 0 H3CO- CHCH2N(CH3)2+H2O,产 CH2N(CH3)2 物分子式与题相符。(3)C→D的反应中断裂了C一H 6键、C一N。键，形成了C一C键，属于消去反应。根 据原子守恒，C转化为D时还生成H2O和 CH3 N HaC CHa (4)根据F的结构，该F的同分异构体（记为F)中除含 有6个苯环上的C原子外还有7个C原子，同时还有4 个)原子，除苯环占据的4个不饱和度外还有2个不 饱和度。F'水解后能生成三种有机物，说明其中含有2 个酯基，即2个一CO)一结构，占据了2个C原子、4个 )原子，共2个不饱和度，还剩余5个C原子待分配。 水解产物Y能与FCl3溶液发生显色反应，说明Y中含 有苯环和酚羟基；Y分子中有2种不同化学环境的H原 子，其中酚羟基上的H原子占1种，苯环上的H原子占 1种，则Y只能是对苯二酚，其酚羟基来自F中两个酯 基的水解，Z不能被银氨溶液氧化，说明Z中不含有醛 基，则F的结构为RxC-00C-R2· RxRz分别代表X、Z的烃基，共有5个饱和C原子。 Z中有2种不同化学环境的H原子，其中羧基上的H 原子占1种，则Rz中只能有1种H原子，Rz可能是甲 基（一CH3)或叔丁基[一C(CH3)3]。若为 [一C(CH3)]3,则Rx中只剩下1个C,无法构成手性碳 原子，因此Rz为甲基。Rx中含4个C,令其中1个C连 接酯基，再连接1个H原子、1个甲基、1个乙基，即可形 成手性碳原子（连接4个不同的原子或基团的碳原子为 手性碳原子)。因此F的结构简式为 HO 0 CH:CH2-C CO 0CCH3。(5)参考 CH3 E→F的反应，E中有类似HOCH2CH2OH的结构， HOCH2CH2)H可与丙酮反应形成F中的五元环结 构（脱去虚线框内的2个H原子和1个O原子），反应 O÷H 为 +0 HCI <+H0。则目标分子中右 0 侧的部分结构N○人未自原料○一0则目标分 子中 +0 S-H 、 目标分子左侧的部分结构 CCH2一 来自原 Br Br 料 CHCH3, CHCH?发生水解反应后 OH OH 得到 CHCH3, CHCH3再氧化即可。： (0 目标分子中间的部分结构 -C-CH2CH2-N 可由 曼尼希反应合成。注意N =0中也含有酮羰基，遇 到HCHO也会发生曼尼希反应： 0 HN 0+H-C-H +N H HN H2C-N H 0 十H2O,因此HN 一0必须先与HSCH2CH2SH发生 反应，以保护其中的酮羰基。因此总合成路线为 OiagO-8amOt-am OH HCHO H HCI -CH2CH2- OX OCHs 0 答案 (1)酮羰基(2) N(CHs)2 (3)消去反应 N(CHs)2 CH3 N CH H O cnen.6 coo c cn CH HCHO (5) mO-oaem OIOI- 20.解析(1)由A的结构简式可知A的化学名称为间甲 基苯酚或3甲基苯酚。(2)C中苯环上的碳原子为sp2 杂化，苯环侧链上的碳原子均为饱和碳原子，均为sp 杂化，故C中碳原子有2种杂化类型。(3)D的结构简： 204 H2N 式为 ,其官能团名称为氨基和（酚）羟 OH 基。(4)对比E、G的结构，结合F的分子式，可知F为 CICH2CH2N(CH3)2,E和F发生取代反应生成G和 HC1。(6)对比I、K的结构，结合J的分子式可知J为 HO ,结合原子守恒可知，I和H2O 反应生成J、N2和HCI。(7)根据题中限定条件可知， 若苯环上含三个取代基：2个一CH3和1个 一CH(CH3)OH时，三者在苯环上有6种位置关系；若 苯环上含两个取代基：一CH3和一CH(CH3)OCH3,二 者在苯环上有邻、间、对3种位置关系，故符合条件的B 的同分异构体有9种。其中核磁共振氢谱有6组峰， 且峰面积比为3：3：3：2：2：1的同分异构体的结构 OCH 简式为 答案(1)间甲基苯酚或3-甲基苯酚(2)2(3)氨基 (酚)羟基(4)取代反应 CH3 (5)CICH2CH2N CHa (6) HO +↑+HC OCH3 (7)9 21.解析(1)从A的结构简式可看出，其含氧官能团为醚 OH 键、羟基。(3)D的结构简式为 ,名称为 】 苯乙酸。(6)对比I、J的结构简式可知，I中酯基水解得 到J,水解反应属于取代反应。(7)遇FCl3溶液显紫 色，则苯环上连有一OH,能发生银镜反应，说明分子中 含有一CHO。当苯环上连有一OH、一CH2CHO时，二 者在苯环上有邻、间、对3种位置关系；当苯环上连有 一OH、一CHO、一CH3时，三者在苯环上有10种位置 关系。故符合条件的D的同分异构体一共有13种。 其中核磁共振氢谱有五组峰、且峰面积比为2：2：2： CH>CHO 1:1的结构简式为 HO 答案 (1)醚键、羟基 (3)苯乙酸 OH (4)CICH2CH2 Br (5) (6)取代反 应（或水解反应）(7)13 HO CH2CHO 22.解析(7)具有相同官能团的B的芳香同分异构体的！ 苯环上可有一个侧链，为一CH(NO2)C1,有1种结构； 有两个侧链，为一CH2NO2和一CI或一CH2CI和 一NO2,每组取代基在苯环上均有邻、间、对3种位置： 关系；有三个侧链，为一CH3、一NO2和一Cl,三者在苯 环上有10种位置关系，除去B本身还有9种，故共有： 16种符合条件的同分异构体。其中，核磁共振氢谱显： 示4组峰，且峰面积比为2：2：1：1的同分异构体为： CI NO2 轴对称结构，结构简式是 答案 (1)邻硝基甲苯（或2硝基甲苯） NO2 CH3NO2 FeCla (2) +Cl2 +HCI Ci (3)b(4)羧基(5)消去反应(6) CI (7)d ),, 23.解析(1)A为 C1,化学名称为2,6二氯 甲苯。由D的结构简式可知，D中的含氧官能团为酰： OH 胺基。(2)H为 C C1,合有2种化学环境的 NO, 氢，由完整的路线二知，②、④为加成反应。J为： OCF,CF,H ,碳原子的杂化方式有sp2、sp3 N-C-0 两种。 CN 答案(1)2,6-二氯甲苯 +2KF CN 催化剂 +2KCI 酰胺基： -N-C-0 F (2)2②④2 24.解析(1)根据E、F的结构简式，结合B的分子式可推： HCO Br 知B为 。(2)由F、中间体、G的结： OH 205 构可知，F先发生消去反应得到中间体，中间体再与呋 响发生加成反应得到HC0 ⊙(G)。(3)物质G的结 H.CO 构简式为 ○⑨，含有的官能团有醚镀、碳碳双 键。(4)H0OC= COOH和凸发生类似中间体 HOOC. HOOC. →G的加成反应得到 O和HCI发 HOOC HOOC OH HOOC 生类似G→H的反应得到 ,故产物J的 HOOC OH HOOC 结构简式为 (5)F的电负性大，一CF3 HOOC 为吸电子基团，由于诱导效应使 OH中O-H O 键极性增强，一CH为推电子基团，由于共轭效应使O一 H键极性减弱，故酸性：F3C〈 SO.H ○s0,H>HCs0H:(68的不 饱和度为3，其同分异构体能发生银镜反应，则含有醛 基，除了H2C一C一CH一CHO外，还有 HC=C-CH2CHO、 CH3C=CCHO、 -CHO ,共4种。(7)由C→D可知，一-SO3H CHO CH3 为对位定位基，则先令 和浓硫酸发生取代反应 CH3 CH 生成 再和液溴发生取代反应生成 SO:H SOg H CH3 CH3 CH3 Br ,最后加热 Br得到 SO:H SO2H H:CO Br 答案（1) (2)消去反应 加成 OH OH HOOC 反应(3)醚键碳碳双键 (4) HOOC CH3 浓H2S(O1 (5)③>①>②(6)4 (7) CHs CH3 CH3 Br2 Br △ Br FeBr3 SO2H SO3H 25.解析(1)根据A→B可知，酯基的对位羟基形成醚键，而间 位没有，说明A中与卤代烃成醚活性高的羟基位于酯基的： 对位。(2)C中酯基可以水解，新产生的官能团为羧基和羟 基。(3)注意羟基被O2氧化为醛基的条件为催化剂Cu、 加热。4④F是HN一○一0H,去摔酚羟基，苯 环上剩余C2HN”,红外光谱显示无N-H键，则剩余的！ 基团是一N(CH3)2,一N(CH)2与酚羟基存在邻、间、对： 三种位置关系，故有3种符合条件的同分异构体。} (⑤)H→I的反应为N原子上一H变成一CHO,是取代反 应。(6)根据题干中DE→G→H分析可！ 得，0"克从 GH CC OCH2 BnO OBn 答案(1)对 (2)羧基(3)2 +02 CH2OH OCH3 BnO OBn +2H20(4)3 (5)取代反 △ CHO 应(6) ;; 26.解析(1)A→B为碳碳双键的加成反应，故断裂的化 学键为乙烯的碳碳π键。(2)由D的结构简式可知D: 的分子式为CH12O,其同分异构体中，与其具有相同 官能团的为C5H11OH,由于C5H1nOH共有8种结构， 除去D本身，满足条件的D的同分异构体有7种，其中！ 核磁共振氢谱有三组峰，峰面积之比为9：2：1的结！ CH3 构简式为CH3 -CH2OH。 CH2 (3)E为H3C CHg,与足量酸性KMnO4溶液反 CH3 应时，发生氧化反应，碳碳双键断裂，生成CH3COOH: 和CH3一C一CH3,其名称分别为乙酸和丙酮。(4)根 据D→E、FG的反应条件可推知F→G与D→E的反： 应类型相同，均为醇的消去反应，再结合H的结构简式 H,C CH, 分析可得G的结构简式为 CH-C CH2 (5)由题目信息可知，另一种α，B-不饱和酮J的结构简 0 式为 :经此路线由H合成1，生成的两种产 206 物均为不饱和酮，二者互溶，难以分离，且由于有副产 物生成，原子利用率较低，故本题答案为ab。 CHa 答案(1)π(2)7CH3一C-CH2OH (3)乙酸 CH 丙酮 H2C CH2 9 (4) CH- (5) 》 ab HC CH3 NHCH3 7.解析(3)BC为 中一个 NO2 一NO2转化为一NH2,为还原反应，A项错误；化合物 D含有2个一OH,与乙醇不互为同系物，B项错误；根 据I的结构简式，可推知其分子式为C18H27N3O4,C 项错误；将苯达莫司汀制成盐酸盐有助于增加其水溶 0 性，D项正确。(5)根据已知②，〈p可由HOOC 0 CH2CH2CH2COOH脱水得到，HOOH只有3个 碳原子，HOOCCH2 CH2CH2COOH不能通过 H0个个OH氧化为醛，醛氧化为酸得到，可由 NCCH2CH2CH2CN水解得到，根据已知①， NCCH2CH2CH2CN可由BrCH2CH2CH2Br和NaCN 发生取代反应得到，BrCH2CH2CH2Br可由 HO OH和HBr发生取代反应得到。(6)化合 NHCHa 物C为 ,分子式为C,HgO2N3, O2N NH, 根据分子中只含一个六元环，共有2种类型氢原子，有 乙酰基、无氨氨键，可知符合条件的同分异构体为 OCOCH COCH NCOCH: CH H C NCOCH CH 答案(1)硝基，碳氯键 NHCH (2) (3)D )2N NO2 oC+CH,cHOH H2 SO 、0 +.0 (5)HO OH HBr NaCN Br Br H20 NC CN HOOC COOH H -H20 0 OCH 6) 专题十五生物大分子 合成高分子 考向一 1.B2.B3.B4.D5.A6.A7.B 考向二 1.D2.C3.C4.B5.B6.C7.B8.B 9.解析由C的结构简式和有机物的转化关系可知，在浓 COOH 硫酸作用下， 与乙醇共热发生酯化反应！ HO OH COOC2 H5 COOH 生成 ,则A为 、B为 HO OH HO OH COOC2H5 ；在碳酸钾作用 HO OH COOC2H5 与PhCH2CI发生取代反应生成 HO OH COOC2 H5 PhH2CO OCH2Ph COOC2 H5 与CH3COOC2H发生信息： PhH2CO OCH2 Ph 0 CCH: Ⅱ反应生成 ,则D为 PhH2CO OCH2Ph O CCH3 CH3COOC2H5、E为 ；在乙 PhH2CO OCH2Ph CCH3 酸作用下 与溴发生取代反应： PhH2CO OCH2Ph 207 CCH2Br 生成 ,则F为 PhH2CO OCH2Ph 0 CCH2 Br :一定条件下 PhH2CO OCH2Ph 0 CCH2Br 与(CH3)3 CNHCH2Ph发生 PhH2CO OCH>Ph 0 CH2Ph CCH2N(CH3) 取代反应 ,则G为 PhH2CO OCH2Ph O CH2Ph CCH2N(CH3)3 PhH,CO OCH,Ph 0 CH>Ph CCH2N(CH3)3 在Pd一C做催化剂作用 PhH2CO OCH2Ph 下与氢气反应生成H。 (1)由分析可知，AB的反应为在浓硫酸作用下， COOH 与乙醇共热发生酯化反应生成 HO OH COOC2 H5 和水；B的结构简式为 HO OH COOC2H5 ,含氧官能团为羟基、酯基，共有2 HO OH 种，故答案为：浓硫酸，加热；2： (2)由分析可知，B→C的反应为在碳酸钾作用下 COOC2 H 与PhCH2CI发生取代反应生成 HO OH