专题十四 烃的衍生物-【创新大课堂】2026年高考化学五年真题分类汇编168优化重组卷

专题十四 考向一 卤代烃、醇、酚 1.(2025·广东卷，4分)利用如图装置进行实 验：打开K1、K2,一定时间后，a中溶液变蓝； 关闭K1,打开K3,点燃酒精灯加热数分钟后， 滴入无水乙醇。下列说法错误的是 10%6H2027 无水 溶液、 乙醇 铜丝 T 定隆华a 银氨 溶液 a b A.a中现象体现了I的还原性 圜 B.b中H2O2既作氧化剂也作还原剂 C.乙醇滴加过程中，c中的铜丝由黑变红，说 明乙醇被氧化 D.d中有银镜反应发生，说明c中产物有乙酸 那 2.(2024·河北卷，3分) CI 化合物X是由细菌与 真菌共培养得到的 种天然产物，结构简 式如图。下列相关表 OH 述错误的是 () CHO A.可与Br2发生加成 HO OH 反应和取代反应 帶 B.可与FeCl3溶液发生显色反应 C.含有4种含氧官能团 D.存在顺反异构 3.(2024·湖北卷，3分)鹰爪甲 素（如图）可从治疗疟疾的有 效药物鹰爪根中分离得到。 下列说法错误的是 A.有5个手性碳 烂 B.在120℃条件下干燥样品 C.同分异构体的结构中不可能含有苯环 D.红外光谱中出现了3000cm一1以上的吸 收峰 4.(2023·浙江1月，3分)七叶亭是一种植物抗 菌素，适用于细菌性痢疾，其结构如图，下列说 逊 法正确的是 HO HO 郑 A.分子中存在2种官能团 B.分子中所有碳原子共平面 C.1mol该物质与足量溴水反应，最多可消耗 母 2 mol Br2 D.1mol该物质与足量NaOH溶液反应，最多 可消耗3 mol NaOH 烃的衍生物 5.(2022·山东卷)Y-崖柏素具天然 活性，有酚的通性，结构如图。关 于Y崖柏素的说法错误的是 y-崖柏素 A.可与溴水发生取代反应 B.可与NaHCO3溶液反应 C.分子中的碳原子不可能全部共平面 D.与足量H2加成后，产物分子中含手性碳 原子 6.(2022·全国乙，6分)一种实现二氧化碳固定 及再利用的反应如下： 下列叙述正确的是 CO, A.化合物1分子中的 催化剂 所有原子共平面 化合物1 化合物2 B.化合物1与乙醇互为同系物 C.化合物2分子中含有羟基和酯基 D.化合物2可以发生开环聚合反应 7.(2021·北京卷)下列化学用语或图示表达不 正确的是 A.N2的结构式：N=N B.Na+的结构示意图：+1)28 C.溴乙烷的分子模型 D.CO2的电子式：：O:C:O: 8.(2021·福建卷)豆甾醇 是中药半夏中含有的一 种天然物质，其分子结构 如图所示。关于豆甾醇， 下列说法正确的是 A.属于芳香族化合物 B.含有平面环状结构 C.可发生取代反应和加成反应 D.不能使酸性KMnO4.溶液褪色 9.(2021·天津卷)最理想的“原子经济性反应" 是指反应物的原子全部转化为期望的最终产 物的反应。下列属于最理想的“原子经济性反 应”的是 ) A.用电石与水制备乙炔的反应 B.用溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热制备乙 烯的反应 29 C.用苯酚稀溶液与饱和溴水制备2,4,6-三溴 苯酚的反应 D.用乙烯与氧气在Ag催化下制备环氧乙烷 (O)的反应 /N 10.(2021·全国甲卷，6分)下列叙述正确的是() A.甲醇既可发生取代反应也可发生加成 反应 B.用饱和碳酸氢钠溶液可以鉴别乙酸和乙醇 C.烷烃的沸点高低仅取决于碳原子数的多少 D.戊二烯与环戊烷互为同分异构体 11.（双选)(2021·湖南卷)1-丁醇、溴化钠和 70%的硫酸共热反应，经过回流、蒸馏、萃取 分液制得1-溴丁烷粗产品，装置如图所示： 热 △ 已知：CH3(CH2)3OH+NaBr+H2SO4 CH3(CH2)3Br+NaHSO+H2O 下列说法正确的是 A.装置I中回流的目的是为了减少物质的 挥发，提高产率 B.装置Ⅱ中a为进水口，b为出水口 C.用装置Ⅲ萃取分液时，将分层的液体依次 从下口放出 D.经装置Ⅲ得到的粗产品干燥后，使用装置 Ⅱ再次蒸馏，可得到更纯的产品 12.(2025·陕晋宁青卷，14分)我国某公司研发 的治疗消化系统疾病的新药凯普拉生（化合 物H),合成路线如下（部分试剂、反应条件省 略)。 NO B CiH BrO NH 催化氢化 D)NaNO:,HCI 2)CuCl.SO: CH NHz.NaBH CNO NH2 N2CI NaNO2,HCI 己知： 130 回答下列问题： (1)A中官能团的名称是 (2)B的结构简式为 (3)由C转变为D的反应类型是 (4)同时满足下列条件的B的同分异构体有 种（不考虑立体异构）。 ①含有两个甲基；②与钠反应产生氢气。 (5)由D转变为E的过程中经历了两步反 应，第一步反应的化学方程式是 (要求配平)。 (6)下列关于F说法正确的有 (填序 号)。 A.F能发生银镜反应 B.F不可能存在分子内氢键 C.以上路线中E十F→G的反应产生了氢气 D.已知醛基吸引电子能力较强，与 F H 相比F的N一H键极性更小 (7)结合合成H的相关信息，以 NH2 和含一个碳原子的有机物（无机试 剂任选)为原料，设计化合物 的合成路线。 13.(2025·河北卷，14分)依拉雷诺(Q)是一种 用于治疗非酒精性脂肪性肝炎的药物，其“一 锅法”合成路线如下： > -COOH CICH-CH2CI CISOsH △IBr OH NaoH COOH 粉末 Br D NaOH/H2O THF B E THF THF正丙醇 THF/正丙醇 THF/正丙醇 H 室温 NaOH,50℃ NaOH,50℃ NaOH,△ A 2h HCVH2O COOH NaoH H2O 回答下列问题： (1)Q中含氧官能团的名称： (2)A→B的反应类型： (3)C的名称： (4)C→D反应中，在加热条件下滴加溴时，滴 液漏斗末端位于液面以下的日的： (5)“一锅法”合成中，在NaOH作用下， B与D反应生成中间体E,该中间体的结 构简式： (6)合成过程中，D也可与NaOH发生副反 应生成M,图甲、图乙分别为D和M的核磁 共振氢谱，推断M的结构，写出该反应的化 学方程式： 6H 3H 2H 121086 4 6 5 4321 8/ppm 8/ppm 甲 (7)写出满足下列条件A的芳香族同分异构 体的结构简式： (a)不与FeCl3溶液发生显色反应； (b)红外光谱表明分子中不含C一O键； (c)核磁共振氢谱有三组峰，峰面积比为1： 1:3; (d)芳香环的一取代物有两种。 14.(2024·新课标卷，15分)四氟咯草胺（化合 物G)是一种新型除草剂，可有效控制稻田杂 草。G的一条合成路线如下（略去部分试剂 和条件，忽略立体化学)。 B Br①CaHnN 2Ru催化剂 D CrHFNO 4 CH.SO.CI CH.Ck 0 E(CzHaFNO) NH ⑤Pd/C,H CiHuFNO F C HN- CH2SO,CI,(C2 H5)N 已知反应I:ROH CH2Cl2 ROSO2CHs+(C2 H5)3N.HCI R 己知反应Ⅱ：HN R R3 R2 R +ROH R2 R1为烃基或H,R、R2、R3、R为烃基 131 回答下列问题： (1)反应①的反应类型为 ;加入 K2CO3的作用是 (2)D分子中采用sp杂化的碳原子数是 (3)对照已知反应I,反应③不使用 (C2H5)3N也能进行，原因是 (4)E中含氧官能团名称是 (5)F的结构简式是 ;反应⑤分两步 进行，第一步产物的分子式为C15H13F3NO4, 其结构简式是 (6)G中手性碳原子是 (写出序号)。 (7)化合物H是B的同分异构体，具有苯环结 构，核磁共振氢谱中显示为四组峰，且可以发生 己知反应I。则H的可能结构是 15.(2024·全国甲卷，15分)（考查内容与新教 材新高考相符，试题综合度稍低) [化学—选修5：有机化学基础] 白藜芦醇（化合物I)具有抗肿瘤、抗氧 化、消炎等功效。以下是某课题组合成化合 物I的路线。 CH Fe/H+ B 1)NaNO2/HCI C.HioN2 2)HO/△ ON CH (CH O)SO2 D NBS NaOH CoH202 HO OH H.CO 0 E P(OC2H5)s CoHuBrO2 OC,H H CO H.CO G OCH C.H.Oz NaH/THF H.CO H HO. OH BBrs HO 回答下列问题： (1)A中的官能团名称为 (2)B的结构简式为 (3)由C生成D的反应类型为 (4)由E生成F的化学方程式为 (5)已知G可以发生银镜反应，G的化学名称 为 (6)选用一种鉴别H和I的试剂并描述实验 现象 (7)I的同分异构体中，同时满足下列条件的 共有 种（不考虑立体异构）。 ①含有手性碳（连有4个不同的原子或基团 的碳为手性碳)；②含有两个苯环；③含有两 个酚羟基；④可发生银镜反应。 考向二醛酮 1.(2025·山东卷，4分)以异丁醛(M)为原料制 备化合物Q的合成路线如下，下列说法错误 的是 人CHOXHO- -CHO CH.(COOC.H.力.、 -OH COOC2Hs COOC2H M (1)OH (2)H,△ =0 Q A.M系统命名为2-甲基丙醛 B.若M+X→N原子利用率为100%，则X 是甲醛 C.用酸性KMnO4溶液可鉴别N和Q D.PQ过程中有CH,COOH生成 2.(2025·河北卷，3分)丁香挥发油中含丁香色 原酮(K)、香草酸(M),其结构简式如下： OHO HO- COOH H CO CH H CO K M 下列说法正确的是 A.K中含手性碳原子 B.M中碳原子都是sp杂化 C.K、M均能与NaHCO3反应 D.K、M共有四种含氧官能团 3.(不定项)(2023·山东卷，4分)有机物X→Y 的异构化反应如图所示，下列说法错误的是 2 10人3△10人3 1'3 2' X A.依据红外光谱可确证X、Y存在不同的 官能团 B.除氢原子外，X中其他原子可能共平面 C.含醛基和碳碳双键且有手性碳原子的Y的 同分异构体有4种（不考虑立体异构） D.类比上述反应， 的异构化产物 可发生银镜反应和加聚反应 4.(2023·湖北卷，3分)化学用语可以表达化学 过程，下列化学用语的表达错误的是( ) A.用电子式表示K2S的形成： K+$+xK→K[SK B.用离子方程式表示A1(OH)3溶于烧碱溶 液：A1(OH)3+OH—[A1(OH)4] C.用电子云轮廓图表示H一H的s一s。键形 成的示意图： ◆行 相互靠拢 1s 原子轨道 形成氢分子的 相互重叠 共价键(H一HD D.用化学方程式表示尿素与甲醛制备线型脲 醛树脂： O n H2 N-( -NH2 +2nH-C-H :催化剂 O H-OCH2 NHCNHCH2OH+nH2 O 5.(2023·湖北卷，3分)下列事实不涉及烯醇式 与酮式互变异构原理的是 OH 一CH2一C—R一CH=C一R(R为烃基或氢) 酮式 烯醇式 A.HC=CH能与水反应生成CH3CHO OH OH B. 可与H,反应生成 C. 水解生成 OCH3 D 中存在具有分子内氢键的异构体 H 6.(2025·甘肃卷，15分)毛兰菲是一种具有抗 肿瘤活性的天然菲类化合物，可按如图路线合 成（部分试剂省略）： HO CHL CH.O.BnBICH-O NBH.CHO CH CH-PPhsBr 多步转化CHQ HO Bno Bno Bno A B D E CHiPhB Br HH CH:Q BusSnH Bno OCH.CH.OL CHO FBnO ,《-OCH:AIBN BnO OCH Bno OCH: E G CH:Q CH:Q H 0Bn HOOH (BnBr=CH-Br CHO OCH CHO OCHs 毛兰菲 2 (1)化合物A中的含氧官能团名称为 ,化合物A与足量NaOH溶液反应的化 学方程式为 (2)化合物B的结构简式为 (3)关于化合物C的说法成立的有 ①与FeCl3溶液作用显色 ②与新制氢氧化铜反应，生成砖红色沉淀 ③与D互为同系物 ④能与HCN反应 (4)C→D涉及的反应类型有 T (5)F→G转化中使用了CH3OIi,其名称为 (6)毛兰菲的一种同分异构体】具有抗氧化和 抗炎活性，可由多取代苯甲醛J出发，经多步 合成得到（如图）。己知J的HNMR谱图显 示四组峰，峰面积比为1：1：2：6。J和I的 结 HH 孙 CoH1O Br2 BnBr E BuaSnH CH.OLiBnO CH:O OBn 7.(2025·广东卷，14分)我国科学家最近在光 酶催化合成中获得重大突破，光-酶协同可实 现基于三组分反应的有机合成，其中的一个反 应如下（反应条件略；Ph一代表苯基 CsH5-)。 量 区 Ph-CHo 09 H+Br义→PhPh OH 2a 3a 4a 5a 称 (α-溴代丙刷（主产物） (副产物) (1)化合物1a中含氧官能团的名称为 (2)①化合物2a的分子式为 ②2a可与H2O发生加成反应生成化合物I。 赵 在I的同分异构体中，同时含有苯环和醇羟基 结构的共 种（含化合物I)。 (3)下列说法正确的有 A.在1a、2a和3a生成4a的过程中，有元键断 裂与。键形成 B.在4a分子中，存在手性碳原子，并有20个 洲 碳原子采取sp2杂化 C.在5a分子中，有大π键，可存在分子内氢 。 键，但不存在手性碳原子 D.化合物5a是苯酚的同系物，且可发生原子 利用率为100%的还原反应 尔 (4)一定条件下，Br2与丙酮(CH3COCH3)发 生反应，溴取代丙酮中的Q一H,生成化合物 3a。若用核磁共振氢谱监测该取代反应，则可 问 推测：与丙酮相比，产物3a的氢谱图中 (5)已知：羧酸在一定条件下， 0 可发生类似于丙酮的&-Hm心的 01 取代反应。根据上述信息，分 三步合成化合物Ⅱ。 ①第一步，引入溴：其反应的化学方程式为 ②第二步，进行 (填具体反应类型)： 其反应的化学方程式为 (注明反应条 件)。 ③第三步，合成Ⅱ：②中得到的含溴有机物与 1a、2a反应。 (6)参考上述三组分反应，直 0 接合成化合物Ⅲ，需要以1a、 Ph (填结构简式)和3a为反应物 8.(2024·湖北卷，14分)某研究小组按以下路 线对内酰胺F的合成进行了探索： 0 HCN OH CN. 催化剂 CN A C CHO3 K.CO NH 甲苯 ①H2,H,催化剂 CN 加热回流 ②OH 0 回答下列问题： (1)从实验安全角度考虑，AB中应连有吸收 装置，吸收剂为 (2)C的名称为 ,它在酸溶 液中用甲醇处理，可得到制备 (填标号)的原料。 a.涤纶 b.尼龙 c.维纶 d.有机玻璃 (3)下列反应中不属于加成反应的有 (填标号)。 a.A→B b.B→C c.E→F (4)写出C→D的化学方程式 (5)已知9R-NH. （亚胺)。然而，E在 室温下主要生成0 NH,原因是 G (6)己知亚胺易被还原。D→E中，催化加氢需 在酸性条件下进行的原因是 若催化加氢时，不加入酸，则生成分子式为 C1oH19NO2的化合物H,其结构简式为 考向三羧酸羧酸衍生物 1.(2025·河南卷，3 OH O 分)化合物M是从 红树林真菌代谢物 中分离得到的一种 天然产物，其结构如 M 图所示。下列有关 M的说法正确的是 A.分子中所有的原子可能共平面 B.1molM最多能消耗4 mol NaOH C.既能发生取代反应，又能发生加成反应 D.能形成分子间氢键，但不能形成分子内 氢键 2.(2025·黑吉辽蒙卷，3分)人体皮肤细胞受到 紫外线(UV)照射可能造成DNA损伤，原因 之一是脱氧核苷上的碱基发生了如下反应。 下列说法错误的是 ( 2H0 UV OH OH OH A.该反应为取代反应 B.I和Ⅱ均可发生酯化反应 C.I和Ⅱ均可发生水解反应 D.乙烯在UV下能生成环丁烷 3.(2024·吉林卷，3分)如下图所示的自催化反 应，Y作催化剂。下列说法正确的是( +C02↑ A.X不能发生水解反应 B.Y与盐酸反应产物不溶于水 CZ中碳原子均采用sp2杂化 D.随c(Y)增大，该反应速率不断增大 4.(2024·江苏卷，3分)化合物Z是一种药物的 重要中间体，部分合成路线如下： COOC,H; C.HOOC C.HONa 13 下列说法正确的是 A.X分子中所有碳原子共平面 B.1molY最多能与1molH2发生加成反应 C.Z不能与Br2的CCl4溶液反应 D.Y、Z均能使酸性KMnO4溶液褪色 5.(2023·全国乙卷，6分)下列反应得到相同的 产物，相关叙述错误的是 OH 0 H+ ①① +HO OH ②一 +入H 0 A.①的反应类型为取代反应 B.反应②是合成酯的方法之 C.产物分子中所有碳原子共平面 D.产物的化学名称是乙酸异丙酯 6.(2023·湖北卷，3分)湖北蕲春李时珍的《本草纲 目记载的中药丹参，其水溶性有效成分之一的 结构简式如图。下列说法正确的是 ( HO. OH OH COOH 0 HOOC HO OH HO OH A.该物质属于芳香烃 B.可发生取代反应和氧化反应 C.分子中有5个手性碳原子 D.1mol该物质最多消耗9 mol NaOH 7.(2023·湖北卷，3分)实验室用以下装置（夹 持和水浴加热装置略)制备乙酸异戊酯（沸点 142℃)，实验中利用环己烷-水的共沸体系（沸 点69℃)带出水分。已知体系中沸点最低的 有机物是环己烷（沸点81℃），其反应原理： 0 浓硫酸 7 人 OH OH +HO 下列说法错误的是 ( A.以共沸体系带水促 环已烷 使反应正向进行 B.反应时水浴温度需 反应 冷凝水 严格控制在69℃ 混合液 沸石 C.接收瓶中会出现分 层现象 D.根据带出水的体积可估算反应进度 8.(双选)(2021·河北卷，4 OH 分)番木鳖酸具有一定的抗 炎、抗菌活性，结构简式如 HO H.C OH 图。下列说法错误的是 HO OH ( OH A.1mol该物质与足量饱和NaHCO3溶液反 应，可放出22.4L(标准状况)CO2 B.一定量的该物质分别与足量Na、NaOH反 应，消耗二者物质的量之比为5：1 C.1mol该物质最多可与2molH2发生加成 反应 D.该物质可被酸性KMnO4溶液氧化 9.(2021·浙江6月，2分)关于油脂，下列说法 不正确的是 ( ) C17 H33 COO-CH2 A.硬脂酸甘油酯可表示为C17H3COO一CH C17 H3sCOOCH2 B.花生油能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C.植物油通过催化加氢可转变为氢化油 D.油脂是一种重要的工业原料，可用于制造 肥皂、油漆等 10.(2021·浙江6月，2分)制备苯甲酸甲酯的 一种反应机理如图（其中Ph一代表苯基）。 下列说法不正确的是 ( CH 3 CH. H CH NaH H,O Ph OCH CHOH CH A.可以用苯甲醛和甲醇为原料制备苯甲酸 甲酯 B.反应过程涉及氧化反应 C.化合物3和4互为同分异构体 D.化合物1直接催化反应的进行 11.(2021·湖北卷)氢化可的松乙酸酯是一种糖皮 质激素，具有抗炎、抗病毒作用，其结构简式如 图所示。有关该化合物叙述正确的是()： 135 HO OH A.分子式为C23H33O6 B.能使溴水褪色 C.不能发生水解反应 D.不能发生消去反应 12.(2025·河南卷，15分)化合物1具有杀虫和 杀真菌活性，以下为其合成路线之一（部分反 应条件已简化)。 Cl2,FeCl CH-CIO OH 浓HNOA 浓HSO FC Fe,HCI CuH2CINO KCO3 CiHiF3NOs 。一定条件 F 已知： 一定条件 NR RNH2+ 互变异构 R R" R NHR NHR R R”+R人 R" 回答下列问题： (1)I中含氧官能团的名称是 (2)A的结构简式为 (3)由B生成C的化学方程式为 反应时，在加热搅拌下向液体B中滴加异丙 醇；若改为向异丙醇中滴加B则会导致更多副 产物的生成，副产物可能的结构简式为 (写出一种即可)。 (4)由D生成E的反应类型为 (5)由F生成H的反应中可能生成中间体J, 已知J的分子式为C23H26F3NO3,则J的结 构简式为 (写出一 种即可)。 (6)G的同分异构体中，含有碳氧双键的还有 种（不考虑立体异构）；其中，能发生 银镜反应，且核磁共振氢谱显示为两组峰的 同分异构体的结构简式为 13.(2025·山东卷，12分)麻醉药布比卡因(I) 的两条合成路线如下： A(CH-N) H2/PtO2 PCl KMnO,H+ CCHINO) D AcCl B(CHsNO2)- PhCHE(C&HuN) SOCI2 E(CHN)H2/PtO2 F G →H(CH2N2O) PhCH NH 0三 K.CO R2 CI 己知：I.R1NH2 NHR PhCH3 ,R2 尽9 R3Br Ⅱ.RNHR2 →R1-N K2CO 回答下列问题： (1)A的结构简式为 ;B中含氧官能 团名称为 (2)C→D的反应类型为 ;D+E→H 的化学方程式为 (3)G的同分异构体中，同时满足下列条件的 结构简式为 (写出一种即可)。 ①含-NH2 ②含2个苯环 ③含4种不同化学环境的氢原子 (4)H中存在酰胺基N原子(a)和杂环N原 子(b),N原子电子云密度越大，碱性越强，则 碱性较强的N原子是 (填“a”或 “b”)。 (5)结合路线信息，用H2/PtO2催化加氢时， 下列有机物中最难反应的是 (填标 号)。 A.苯 B.吡啶( C.环己-1,3-二烯( D.环己-1,4-二烯( 136 COCI NH2 (6)以 Br为主要原料合 NH 利用上述信息 HN 补全合成路线 COCL NH H 14.(2024·吉林卷，14 分)某实验小组为 变色硅胶 实现乙酸乙酯的绿 色制备及反应过程 小孔板 可视化，设计实验 小孔冷凝柱 温控磁力搅拌器 方案如下： I.向50ml烧瓶中分别加入5.7mL乙酸 (100mmol)、8.8mL乙醇(150mmol)、1.4g NaHSO4固体及4~6滴1%甲基紫的乙醇 溶液。向小孔冷凝柱中装入变色硅胶。 Ⅱ.加热回流50min后，反应液由蓝色变为 紫色，变色硅胶由蓝色变为粉红色，停止 加热。 Ⅲ.冷却后，向烧瓶中缓慢加入饱和Na2CO3 溶液至无CO2逸出，分离出有机相。 V.洗涤有机相后，加入无水MgSO4,过滤。 V.蒸馏滤液，收集73~78℃馏分，得无色液 体6.60g,色谱检测纯度为98.0%。 回答下列问题： (1)NaHSO4在反应中起 作用，用其代替浓H2SO4的优点是 (答出一条即可)。 (2)甲基紫和变色硅胶的颜色变化均可指 示反应进程。变色硅胶吸水，除指示反应 进程外，还可 (3)使用小孔冷凝柱承载，而不向反应液中直 接加入变色硅胶的优点是 (填标 号)。 A.无需分离 B.增大该反应平衡常数 C.起到沸石作用，防止暴沸 D.不影响甲基紫指示反应进程 (4)下列仪器中，分离有机相和洗涤有机相时 均需使用的是 (填名称)。 T 50 mL (5)该实验乙酸乙酯的产率为 (精确 至0.1%) (6)若改用CH8OH作为反应物进行反应， ® 质谱检测目标产物分子离子峰的质荷比数值 应为 (精确至1)。 考向四 有机合成 p 化合物G是合成降压药福辛普利的中间体。 OH OH 定条件 CrO:.H2SOL CHNOs COOH COOH 反应1 反应2 MgBr CF COOH ii)H',H2O COOH 带 反应3 反应4 一定条件 定条件 HN 产H COOH COOH 反应5 F 反应6 G 翰 1.(2025·上海卷)A中含氧官能团的结构简式 为 2.(2025·上海卷)反应1的作用是 逊 3.(2025·上海卷)反应2的反应类型为 A.消去反应 B.加成反应 C.氧化反应 D.还原反应 4.(2025·上海卷)D中有 个手性碳 原子。 ( ) ￥ A.1 B.2 C.3 D.4 。 5.(2025·上海卷)生成E的同时会生成其同分 异构体H,H的结构简式为 6.(2025·上海卷)（不定项）关于化合物E的说 尔 法正确的是 A.碳的杂化方式有sp和sp2杂化 母 B.能与茚三酮反应 C.能与NaHCO3反应产生CO2 D.能形成分子间氢键 13 7.(205·上海卷)F的同分异构体1，水解后生 成J和K,写出满足下列条件的一种I的结构 简式 ①J是一种含有3个碳原子的α-氨基酸；②K 遇FeCl?溶液显紫色；③核磁共振氢谱中显示 K分子中苯环上含有2种不同化学环境的氢 原子，其个数之比为2：2。 8.(2025·上海卷)F→G的反应试剂和条件是 9.(2025·上海卷)结合题日信息，给出以 HCHO和 MgBr为有机原料合成 的路线（无机试剂任选）。 10.(2021·湖南卷，3分)己二酸是一种重要的 化工原料，科学家在现有工业路线基础上，提 出了一条“绿色”合成路线： 工业路线 “绿色”合成路线 OH 硝酸 COOH 空气 催化剂，△ 一COOH催化剂.△ 下列说法正确的是 A.苯与溴水混合，充分振荡后静置，下层溶 液呈橙红色 B.环己醇与乙醇互为同系物 C.己二酸与NaHCO3溶液反应有CO2生成 D.环己烷分子中所有碳原子共平面 11.(2021·湖北卷)聚醚砜是一种性能优异的高 分子材料。它由对苯二酚和4,4'-二氯二苯 砜在碱性条件下反应，经酸化处理后得到。 下列说法正确的是 HOOH CH 对苯二酚 4,4-二氯二苯砜 H=0O-00d 聚醚砜 A.聚醚砜易溶于水 B.聚醚砜可通过缩聚反应制备 C.对苯二酚的核磁共振氢谱有3组峰 D.对苯二酚不能与FeCl3溶液发生显色反应 12.(2025·黑吉辽蒙卷，14分)含呋喃骨架的芳 香化合物在环境化学和材料化学领域具有重 要价值。一种含呋喃骨架的芳香化合物合成 路线如下： OH COOH CH,OH C.H.O, LiAlH, C,H.0 浓HSO,△ (B) (C) (A) OH OH 02 CHO PPh,.CBr Br Cul.K,PO Pt,Pd/C △ Br (D) (E) Br >B(OH) -Br CHO 一定条件 (G) i)=TMS 一定条件 ii)K.CO, (H) (M) (N) 回答下列问题： (1)A→B的化学方程式为 (2)C→D实现了由 到 的转 化（填官能团名称）。 (3)GH的反应类型为 (4)E的同分异构体中，含苯环（不含其他环） 且不同化学环境氢原子个数比为3：2：1的 同分异构体的数目有 种。 (5)M→N的三键加成反应中，若参与成键的 苯环及苯环的反应位置不变，则生成的与N 互为同分异构体的副产物结构简式为 (6)参考上述路线，设计如下转化。X和Y的 结构简式分别为 和 NaOH C,HOH.△ -B(OH)2 定条件 138 13.(2025·安徽卷，15分)有机化合物C和F是 制造特种工程塑料的两种重要单体，均可以 苯为起始原料按下列路线合成（部分反应步 骤和条件略去)： 〉NH H SO 无水AICI 回答下列问题： (1)B中含氧官能团名称为 ;B→C 的反应类型为 (2)已知A→B反应中还生成(NH4)2SO4和 MnSO4,写出A→B的化学反应方程式： (3)脂肪烃衍生物G是C的同分异构体，分 子中含有羟甲基（一CH2OH),核磁共振氢谱 有两组峰。G的结构简式为 (4)下列说法错误的是 (填序号)。 a.A能与乙酸反应生成酰胺 b.B存在2种位置异构体 c.D→E反应中，CCl4是反应试剂 d.E→F反应涉及取代过程 (5)4,4'-二羟基二苯砜(H)和F在一定条件 下缩聚，得到性能优异的特种工程塑料 聚醚砜醚酮(PESEK)。写出PESEK的结构 简式 王缩聚 Na.CO -PESEK (6)制备PESEK反应中，单体之一选用芳香 族氟化物F,而未选用对应的氯化物，可能的 原因是 (7)已知酮可以被过氧酸（如间氯过氧苯甲 酸，MCPBA)氧化为酯： MCPBA R C-ORECH-CH2 的单体是苯乙烯不是b,B错误；C.c中碳原 子的杂化方式有6个sp2,2个sp,C错误；D.a、b、c的分子式 分别为：CgH:,C8H:,C8Hg,故c与a、b不互为同分异构体，D 错误。 3.B[苯并降冰片烯与苯在组成上相差的不是若干个CH2,结 构上也不相似，故二者不互为同系物，A错误；由题给苯并降冰 片烯的结构简式可知，苯环上的6个碳原子与苯环相连的2个 碳原子共平面，则该分子中最多8个碳原子共平面，B正确：苯 并降冰片烯的结构对称，其分子中含有5种不同化学环境的氨 原子，则其一代物有5种，C错误；苯环中含有的碳碳键是介 于碳碳单锭和碳碳双键之间特殊的锭，故1个苯并降冰片烯分 子中含有1个碳碳双锭，D错误。] 4.解析(1)结合图示流程可知，操作(a)为用Na○H溶液处理 Ni/Al合金，Al和NaOH溶液反应生成NaA1O2和H,,离子方 程式为2A1+2OH+2H2O=2A1O2+3H2↑。(2)水洗的 上一步是碱洗，若雷尼Ni被水洗净，则最后一次水洗液中不含 碱，加入酚酞溶液不变红。(3)根据题中信息可知，雷尼Nⅱ被 广泛用于硝基或羰基等不饱和基团的催化氨化反应，故不能选 丙酮，否则会发生副反应，又因为邻硝基苯胺在极性有机溶剂 中更有利于反应进行，而CC14、正己烷均为非极性分子，乙醇为 极性分子，所以应进乙醇。(4)根据向集气管中通入H2时三通 阀的孔路位置，可确定集气管向装置Ⅱ中供气时，应保证下侧、 右侧孔路通气，故B正确。(6)为了排除装置中空气产生的干 扰，反应前应向装置Ⅱ中通入一段时间N2。(T)三颈瓶N中为 雷尼Ni的悬浮液，若将导气管插入液面下，雷尼Ni会堵塞导 管。(8)氢化反应完全时，装置Ⅱ中不再消耗H2,装置I中水 准瓶的液面不再发生变化。 答案(1)2A1+2OH+2H2O=2A1O2+3H2↑(2)向 最后一次水洗液中加入酚酞，不变红(3)C(4)B(5)恒压 滴液漏斗(6)排除空气产生的干扰(7)雷尼Ni堵塞导管 (8)水准瓶中液面不再发生变化 专题十四烃的衍生物 考向一 1.实验剖析b装置中发生二氧化锰催化过氧化氢分解生成氧 气的反应，打开K]、K2,b装置产生的氧气进入酸化的淀粉 KI溶液，装置a中溶液变蓝，说明装置a中有I2生成：关闭K1, 打开K3,氧气进入装置c中，点燃酒精灯滴入无水乙醇，在铜 丝的催化下无水乙醇与氧气反应生成乙醛进入装置d中。 D[实验操作与现象分析a中现象说明I厂被O2氧化为I2, MnO2 体现了I厂的还原性，A正确：b中发生反应2H2O2 2H2O十O2↑，H2O2既作氧化剂也作还原剂，B正确：乙醇滴 加过程中，c中钢丝由黑变红，说明C中发生了反应 CHCH2OH+Cu0二CHCH0十Cu+H2O,生成了乙醛，则 乙醇被氧化，C正确；d中有银镜反应发生，只能证明c中的产 物含有乙醛，不能说明含有乙酸，D错误。] 2.D[有机物结构与性质根据X的结构简式可知，X中含有碳 碳双键，可与Br2发生加成反应，含有酚羟基，苯环上酚羟基的 邻位氢原子可与Br2发生取代反应，A正确：X中含有酚羟基， 可与FCl溶液发生显色反应，B正确；X中含有醚锭、酮羰基、 酚羟基、醛基4种含氧官能团，C正确：X的碳碳双键中的1个 C原子上连有2个相同的基团(2个甲基)，故X不存在顺反异 构，D错误。] 3.B[有机物的结构与性质 该分子中有5个手性碳，如图中 HO “”所示： 0 OH,A正确：该分子中含有过氧键，不稳 定，在120℃条件下千燥样品，会造成样品变质，B错误；腐爪 甲素的分子式为C1H26O4,不饱和度为3，故其同分异构体的 结构中不可能含有苯环，C正确；该物质中含有O一H,故红外 光谱中会出现3000cm一1以上的吸收峰（参看选择性必修3第 一章第二节图1一16)，D正确。 4.B[该分子中含有羟基、酯基、碳碳双锭三种官能团，A项错 误；分子中碳原子均为$p杂化，结合分子结构知，所有碳原子 共平面，B项正确：与酚羟基相连碳原子的邻位和对位碳原子 上的氢原子能与澳发生取代反应，碳碳双键能与溴发生加成反 应，1mol该物质与足量澳水反应，最多可消耗3 mol Br2,C项 3 错误：该物质中酚羟基、酯基能与NaOH反应，酯基水解得到酚 羟基和邈基，因此1mol该物质与足量NaOH溶液反应，最多 可消耗4 mol NaOH,D项错误。] 5.B[由题中信息可知，Y一崖柏素中碳环具有类苯环的共轭体 系，其分子中羟基具有类似的酚羟基的性质。此外，该分子中 还有羰基可与氢气发生加成反应转化为脂环醇。A.酚可与澳 水发生取代反应，Y一崖柏素有酚的通性，且Y一崖柏素的环上 有可以被取代的H,故Y一崖柏素可与澳水发生取代反应，A说 法正确；B.酚类物质不与NaHCO3溶液反应，Y一崖柏素分子 中没有可与NaHCO3溶液反应的官能团，故其不可与NaHCO3 溶液反应，B说法错误：CY一崖柏素分子中有一个异丙基，异 丙基中间的碳原子与其相连的3个碳原子不共面，故其分子中 的碳原子不可能全部共平面，C说法正确：D.Y一崖柏素与足量 OH H2加成后转化为 -0H,产物分子中含手性碳原子（与 羟基相连的C原子是手性碳原子)，D说法正确；综上所述，本 题选B。 6.D[化合物1分子中含有亚甲基结构，其中心碳原子采用sp 杂化，所以所有原子不可能共平面，A错误；结构相似，分子组 成上相差n个CH2原子团的有机物互为同系物，上述化合物1 为环氧乙烷，属于醚类，乙醇属于醇类，与乙醇结构不相似，不 互为同系物，B错误：根据上述化合物2的分子结构可知，分子 中含酯基，不含羟基，C错误：化合物2分子可发生开环聚合反 O 应形成高分子ECO CH2一CH2一O,D正确.] 7.D[AN2分子中N原子间是三键，结构式：N=N,正确： B.Na的结构示意图：①)8，正确：C.澳乙烷的分子模型： 正确：D.CO2的电子式：：O::C::O:,错误。] 8.C[A.该结构中不含苯环，不属于芳香族化合物，故A错误； B.由结构简式可知，其所含的环状结构中大多数为饱和碳原 子，饱和碳原子为四面体构型，因此形成的环状结构不是平面 结构，故B错误；C.该结构中含有碳碳双键能发生加成反应，含 有醇羟基能发生酯化反应，酯化反应属于取代反应，故C正确： D.碳碳双锭和醇羟基均能被高锰酸钾溶液氧化使其褪色，故D 错误。] 9.D[A.用电石与水制备乙块，还生成了氢氧化钙，原子没有全 部转化为期望的最终产物，不属于最理想的“原子经济性反 应”，故A错误；B.用澳乙烷与NaOH的乙醇溶液共热制备乙 烯，还生成了水和澳化钠，原子没有全部转化为期望的最终产 物，不属于最理想的“原子经济性反应”，故B错误：C.用苯酚稀 溶液与饱和溴水制备2,4,6-三溴苯酚，还生成了溴化氢，原子 没有全部转化为期望的最终产物，不属于最理想的“原子经济 性反应”，故C错误：D.用乙烯与氧气在Ag催化下制备环氧乙 烷(O),原子全部转化为期望的最终产物，属于最理想的 “原子经济性反应”，故D正确。] 10.B[甲醇中含有羟基，能与羧基发生酯化反应（即取代反应）， 甲醇中不含有碳碳双锭、碳碳三键、碳氧双键等不饱和镀，所 以不能发生加成反应，A错误；乙酸具有酸性，能和碳酸氢钠 反应产生二氧化碳气体，乙醇和碳酸氨钠不反应，二者现象不 同，能鉴别，B正确：烷泾的沸，点高低不仅取决于碳原子数的 多少，还与其支链有关，烷泾的同分异构体中，支链越多，沸，点 越低，C错误；戊二烯的分子式为C:H8,环戊烷的分子式为 CH10,二者不互为同分异构体，D错误。] 11.AD[球形冷凝管的作用是冷凝回流易挥发的物质，使反应 物充分反应，提高产率，A正确；冷凝时，冷凝管的进水方向为 下口进、上口出，即装置Ⅱ的进水口应为b,出水口为a,B错 误：萃取分液时，上层液体应从上口倒出，下层液体应从下口 放出，C错误：装置Ⅲ得到的粗产品经干燥后，还含有1-丁醇 等杂质，可再次蒸馏得到更纯的产品，D正确。] 12.【命题点】有机合成与推断，涉及官能团名称、反应类型、同 分异构体、合成路线设计等 有机速破 A十B·C:A分子中酚羟基上的H与B分子发生取代反应， 生成C和HBr,根据原子守恒与C的结构可知，B的结构简式 为BCH2CH2CH2OCH3: …………第(2)问 C·D:经催化氢化，C中一NO2被还原为一NH2； …………第(3)问 7 D→E:经历了两步反应，第一步，D发生已知信息中反应生成！ NCI 00 ,结合原子守恒可得反应的化学方程式为 NH2 N-CI NaNO2+2HCI- NCI NaCl+2H2 O, 再与SO2、CuC1反应生成E: 入0 ………第(5)问！ E十F→G:E中断裂S一CI键，F中断裂N一H键，发生取代反 应，生成G和HCl,HCI会与NaH反应生成NaCI和H2: …第(6)问 G→H:G中-CHO转化为-CH2NHCH3。 解析(4)B的分子式为C4 Hg BrO,故其同分异构体中含有4！ 个饱和C、1个O、1个Br,与Na反应产生H2,则分子中含有： 的官能团为一OH、一B,则符合条件的B的同分异构体为含 2不℃的了烷的三取代物，采用定一移一法0碳膏案 1234 为C一C一C一C时，要保证有2个一CH3,取代基只能连在 2、3号碳原子上，C C一C一C(箭头表示一Br的位置，下： OH 123 同)，有2种同分异构体：碳骨架为C一C—C时，要保证有2！ 个CH,则13、4号碳原子中有1个C原子上连有取代基 OH C-CC-OH、C -C ,有3种同分异构体；综上，共 有5种同分异构体。 (6)F中有醛基（一CHO),能发生银镜反应，A正确：F中存在 N一H锭，且分子内有氟原子，可能存在分子内氢键，B错误； 由有机速破可知，E十F→G,发生取代反应，同时生成HC1, HCl再与NaH反应生成H2,C正确；醛基吸电子能力强，通 过碳碳双锭的传递，会将电子云吸向醛基方向，使F中N一H! 键极性更大，D错误。 ! (7) N 中左侧结构与E中结构相似，由类似D→ CI E反应可将一NH2转化为 ,右侧结构与H中五元 环右侧结构相似，G→H过程可将一CHO转化为一CH2 NHCH3,得到的两个有机物通过类似E十F→G反应可得目！ 标产物，具体合成路线见答案。 答案(1)硝基（酚）羟基(2)BrCH,CHCH2OCH (3)还原反应(4)5 NHz (5) +NaNO2 +2HCI NaCl+2H2O (6)AC (7) NH2 D)NaNO:,HCI 2)CuC1.S02 NaH CH-NH. H NaBH.CN ,,, 218 风向速览合成路线快解密码 有机合成路线的设计问题，是今年高考的一大亮点，解决这类 题目，往往采用逆合成法，通过分解产物结构，来分析产物由 哪些物质（中间产物）合成，然后再分析如何通过原料来合成 中间产物。在设计合成路线时，一定要参考题目流程中提供 的信息，如本题就用到D→E→G→H转化过程中的信息。 3.【命题点】有机合成与推断，涉及官能团名称、反应类型、有 机物的命名、实验操作分析、化学方程式书写、同分异构体等 有机速破 COON A中酚羟基与 9共 △B 发生羟醛缩合反 NaOH COOH 粉末 ⑧D 0H/H0 B E THF THF正丙醇 THF正丙醇 H 室温 NOH.50 ON COOH H● COON E:OHC- COOH 由O中肆可用与D发牛收代反牛成E与 NaBr同时羧基被中和第5)向 解析(4)C·D反应中需加热，而澳为易挥发液体，为抑制其 挥发，减少损失，提高利用率，将滴液漏斗末端伸入反应液面 以下。 (6)由图乙可知M的结构中存在2种氢原子，且核磁共振氢谱 中峰面积比为3：2，再结合D中含有碳谀键，且B-C上有H, 可在NaOH的醇溶液中发生消去反应，且羧基易被NaOH中 CH 和，可得M的结构简式为H2C一C ,同时生成 COONa NaBr和H2O。 (7)A中除苯环外，还有3个C、2个O以及1个不饱和度，其 芳香族同分异构体不与FeCl3溶液发生显色反应，可知其结构 中不存在酚羟基；不含C一O键，即不含醛基、羧基、酯基、羰 基：核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为1：1：3，可知3种 氢原子数目分别为2、2、6，则符合题意的结构中存在2个甲 基，苯环侧链上的1个不饱和度不是碳碳双锭，则只能为环状 结构，考虑到结构稳定性，O原子应参与成环，芳香环的一取 代物有两种，可知其结构对称且两个甲基不能在苯环上，所以 只能在杂环的碳原子上，得其结构简式为 答案(1)羰基醚键羧基(2)取代反应 (3)异丁酸（或2-甲基丙酸） (4)溴易挥发，减少损失，提高利用率 ∠COONa (5)OHC- -0 CH THF/正丙醇 (6)HgC- CCOOH+2NaOH- 50℃ Br CH H2C=C +NaBr+2H2 O COONa 0 (7) 风向速览有机推断之未知物的结构简式推断 近年来有机推箭综合题合成路线中未知物的数目一般较少， 较多的呈现方式为S一M一S型（结构简式一分子式一结构简 式)，可结合两个结构简式中的结构变化来推断未知物的结构 简式及反应类型，如2024年河北卷第18题第(3)问考查D的 结构简式，而路线中CD→E中只有D的结构未知：另外结 合分子式与反应条件进行推断也是常用技巧之一，如2023年 北京卷第17题物质D的分子式为C?HO,与2戊酮在碱性条 件下反应生成E,可由此推知D为苯甲醛，D→E→F的反应为 羟醛缩合反应：而以山东卷为代表的合成路线题中未知物较 多，推断难度较大，对学生的有机基础及信息提取、对比分析 能力有较高的要求，如2024年山东卷第17题，A~F中只有 目标产物F和2个参与反应物质的结构简式，推断过程需依 据分子式的变化和提示信息逐步拆解，相互印证。 14,解析有机反应类型、杂化方式、官能团、同分异构体(1)由 A和C的结构简式结合B的分子式可知，B的结构简式为 ,反应①中，A中的C一Bro键断裂形成C一NG H 键，反应类型为取代反应；反应①为 F3 K2 CO 十HBr,加入 N FC K2CO3是为了消耗反应产生的HBr,促进反应向右进行。 (2)由C的结构简式结合D的分子式可知，D的结构简式为 N 有“*”标记的5个饱和碳原子，故D分 OH FC* 子中采取sp杂化的碳原子数是5。(3)根据已知反应可知， (C2H)3N的作用是结合HC1分子，促进反应正向进行，由 (2)中分析知，D的结构简式为 ,D分子中 OH FC 含有叔氨基，可代替(C2H)3N结合HC1分子。(4)由题图 NH2 知，E中的含氧官能团为酯基。(5)由 一F结合F的分 子式以及G的结构简式可知，F的结构简式为 0:由第一步产物的分子式为C1H18F3NO4 FC -0) 可知，该分子的不饱和度为6，结合E的结构简式可知，该产 物比E少了一个苯环和一个饱和碳原子，故第一步产物的结 NH 构简式为FC 0 (6)手性碳原子是指与四个各不相同的原子或基团相连的碳原 子，故G中的手性碳原子为3、4。(7)B的分子式为C%H11N,不 饱和度为4，H能发生反应Ⅱ，说明H中含有一NH2或 一NH一，有苯环结构且不饱和度为4，故还含有两个饱和碳 原子，该分子中有四种H,由于N原子上含一种氢，且含有苯 环，故该分子中两个甲基在苯环两侧对称分布，则H可能的 NH2 CHa CH H.C 结构为 HC NH2 答案(I)取代反应消耗反应生成的HBr,促进反应正向进 行(2)5(3)D分子中有叔氨基(4)酯基 (5) NH NH H CH (6)3、4(7) NH 15.解析官能团、有机物结构推断、有机物命名、有机物鉴别、同分 异构体等(3)根据CD的结构简式及转化条件知，C生成D为 0 OC2 H 取代反应。(4)对比E、F的结构，E中的一Br被 OC H 0 OC H 0 OC H 取代， 来自P(OC2H)3, P 比 OC H OC2 H P(OC2H)3少了一个乙基（一C2H),因此E转变成F的同时生 成C,HBr。(6)G的结构为OHC人-OCH,,含有醛基，苯 环、醚键、甲基，根据中学常见官能团在命名中的次序（羧，酯、醛 酮、酚、醇、胺、醚、炔、烯、芳、烷、卤、硝)，知醛基为主官能团。G中 醛基与甲氧基处于对位，因此G的化学名称为对甲氧基苯甲醛或 4一甲氧基苯甲醛。(6)对比H、I的结构知，I中有酚羟基而H中 没有，因此可通过酚羟基的显色反应来鉴别二者。(7)I的同分异 构体中，除两个苯环（条件②）外，还有2个C、3个O、1个不饱和 度，两个酚羟基（条件③）需要2个O原子，可发生银镜反应（条件 ④)需要1个C1个O1个不饱和度，还剩下一个C原子。要满 足手性碳的要求（连接4个不同的原子或基团），该碳原子上需要 连接1个醛基、2个不同的苯环、1个H。该结构中发生变化的为 苯环上酚羟基的位置和数量，①若一个苯环上有两个酚羟基，另 一个苯环上没有酚羟基，则可简化为苯环上连接AAB三个取代 基，共有6种结构；②若每个苯环上各有一个酚羟基，则有 OH H HO 3种结构，故符合 CHO CHO 条件的同分异构体共有9种。 CH 答案(1)硝基(2) (3)取代反应 NH2 HCO B (4) +P(OC2H)3→ H CO H.CO OC2Hs OC,H十C2HBr(5)对甲氧基苯甲醛（或4 H.CO 一甲氧基苯甲醛)(6)试剂为FC溶液，取少量两种试剂于试 管中，分别加入FC溶液，生成具有特征颜色的溶液的试剂为1， 无明显现象的试剂为H(7)9 考向二 1.CD[有机物的结构与性质去掉M(广0)中的一个甲基侧 链，剩余结构（虚线框内）为主链，主链官能团为醛基，共三个C原 子，命名为丙醛，自醛基碳开始编号，取代基甲基位于2号碳上，因 此M系统命名为2一甲基丙醛，A正确；对比M和N的组成，M的 分子式为C4HO,N的分子式为CHoO2,M十X→N原子利用 率为100%，则X的分子式为CH2O,X是甲醛，反应过程中M中醛 基所连碳上的C一H键与甲醛中的C一O锭发生加成反应得到 N,B正确：N中的羟基和醛基与Q中的碳碳双键都可以使酸性 KMO溶液褪色，因此无法鉴别，C错误：P→Q可分为以下儿 步进行： ①P中的两个酯基在碱性条件下水解后酸化： COOCH.(DOH -OH OH COOH+2CHOH (2)H COOCH COOH ②其中一个羧基与分子中的羟基在酸性条件下酯化成环： -OH COOHH.△.X= =0+H,0 COOH COOH 19 ③加热到一定温度另一个一COOH脱去一个CO,(脱羧)得到Q: -0 =0+C021 COOH 整个过程没有生成CH3COOH,D错误。] 2.D[有机物的结构与性质，涉及手性碳原子、杂化方式、官能团识： 别等K中环上碳原子均为$即杂化，饱和碳原子均为甲基碳原！ 子，所以不含手性碳原子，A错误：M中甲基碳原子为$即杂化，B 错误，K中的酚羟基不能与NaHCO,溶液反应，K中不含能与： NaHCO为溶液反应的官能团，M中羧基可与NaHCO溶液反应，C! 错误；K、M中共有羟基、醚键、羰基、羧基四种含氧官能团，D 正确。] 3.C「红外光谱可以测定有机物中的化学键和官能团，A正确：1号！ O和1'号C均连在双健碳原子上，结合单键可以旋转、碳碳双键为： 平面结构可知，除氢原子外，X中其他原子可能共平面，B正确；Y: 的分子式为C6H0O,含有醛基和碳碳双键的Y的同分异构体可！ 以看成是一CHO取代CH。中1个氢原子得到的产物，其中含有 手性碳原子的碳骨架结构有C一C一C一C=C、 CHO C-C-C-C=C、 CCC=C-C、 C=C-C-C CHO CHO C CHO C-C-C-C ,共5种，C错误：类比题中反应， C-CHO 的异构化产物为 9,含有醛基、碳碳双键，则可以发生银镜 反应和加聚反应，D正确。] 4.D「硫化钾为离子化合物，形成硫化钾的过程中K失电子，S得电！ 子，A正确；A1(OH)3溶于烧碱溶液形成[A1(OH)4],B正确；两！ 个氢原子的1s轨道相互重叠形成H一H锭，C正确；该化学方程！ 式中H原子数不守恒，H2O的化学计量数应为(n-1),D错误。] 5.B[由题中反应可知，同一个C原子上同时连有碳碳双键和羟基 时会发生互变异构。CH=CH与水发生加成反应生成的HC一： CHOH发生互变异构后生成了乙醛，A不符合题意： CH=C一CH2OH和氢气发生加成反应直接生成 CH2一CH一CH2一OH,不涉及互变异构，B符合题意； 水解产生的 发生互变异构后生 OCH OH 00 成 〔，C不符合题意 含有酮式结构 CH2一CR,图中所示部分 00 发生互变异构后产生的 羟基与另一个O形成了分子内氢键，D不符合题意。] 6.解析官能团、有机物结构简式推断、有机物性质、反应类型、！ 有机物命名、同分异构体等(1)由化合物A的结构简式可知 其含氧官能团是醛基和（酚）羟基。酚羟基具有酸性，能与！ CHO HO NaOH发生中和反应，故 与NaOH反应的化学方 HO CHO CHO HO NaO 程式是 +2NaOH→ +2H20.1 HO NaO 22 (2)结合B的分子式以及A、C的结构简式可推知B为 CHO CHO 。(3)化合物C为 ,无酚羟基， HO Bno 不能与FCI3溶液作用显色，①错误：含醛基，能与新制氢氧化 铜反应生成氧化亚钢砖红色沉淀，②正确；C含醛基，D含羟 基，二者不互为同系物，③错误；C中含醛基，能与HCN发生加 CHO CHO NaBH 成反应，④正确。(4)C→D为 BnO CH2 OH 该过程中涉及醛基与BH的亲核加成反应 BnO 以及还原反应，故涉及的反应类型有加成反应和还原反应。(5) CH OLi是甲醇与Li反应的产物，其名称是甲醇锂（或甲氧基锂）。 (6)结合题千合成路线中的物质变化及反应条件，由多取代苯甲醛 】的分子式及核磁共振氢谱特点，结合 H H CH O Br BnO -OCH 推 可知 CH O (Bn CHO CH,O OCH3。I为 HO OH 的同 OH OCH3 H Br 分异构体，由BnO一 OCH3的结构并结合题 CH O OBn 千中 G→H→毛兰菲的转化可推知I为 CHO HO OCH3。 CHO OH CHO HO 答案 (1)醛基、（酚）羟基 +2NaOH→ HO CHO CHO NaO CH O +2H20(2) (3)②④ NaO HO (4)加成反应 还原反应 (5)甲醇锂（或甲氧基锂） CHO CH O (6) -OCH3 HO OCH3 CHO OH CH,O OH 7.解析官能团、有机物结构推断、有机物的结构与性质、合成路 线分析等 (1)化合物1a中含氧官能团为一CHO,名称为醛基。 (2)①Ph-代表CH一，故2a的结构简式为〔了，分子 式为CHg。②2a(个)与H,0加成所得化合物1的分 子式为C8H1。O,其中含一个苯环、一个醇羟基的同分异构体 OH H OH CH ,共五种。(3)对照反应物，4a中的结构可 HO 拆分成如图 三部分，分别对应三个反应物，4a Ph- Ph: 中三部分之间的。健是新形成的，反应中2断裂了碳碳双键 中的π键，A正确；4a中间的Ph一所连接的C原子连接了四个 不同的基团或原子，是手性碳原子，其中三个苯环上的碳原子 和两个羰基碳原子均采取s即2杂化，数量为3×6十2=20，B正 确：5a分子中的苯环上有大π键，其中与)原子相连的H原子 O---H 可与羰基上的氧原子形成如图Ph人 0 所示的分子内氨 Ph 健，羟基所连碳原子连接了四个不同的基团或原子，是手性碳 原子，C错误；同系物要求有机物中具有相同的官能团种类及 数量，且组成相差1个CH2(不饱和度相同)，化合物5a与苯酚 不满足上述任意一条要求，故两者不是同系物，5a中的羰基、苯 环均可与H2发生加成（还原）反应，加成反应的原子利用率为 100%,D错误。(4)CH COCH3中只有1种化学环境的H原 0 子，Br 中的1号C上有2个H,2号C上没有H,3号C 13 上有3个H,因此3a的核磁共振氨谱中有两个峰，与丙酮相 比，氢谱图中新增1个吸收峰。(5)将4a中最右侧的一个甲基 改成甲氧基（一OCH3)即为化合物Ⅱ，对应原料中的Br 变为Br (记作3a')即可，对3a'进行逆合成分析：其中 的酯基可由Br 与甲醇反应产生，根据羧酸可发生类 OH 似丙酮的aH取代反应知： 可由乙酸发生取代反 OH 应得到。①第一步为取代反应，化学方程式为 HC OH 一定条件 Br2 +HBr。②第二步为酯化反应，化 OH 浓H2SO 学方程式为 B +CHg OH- B OH H20。(6)如图 ,虚线框中结构分别来自1a、 Ph 3a,结合已知反应中2a的碳碳双键发生加成反应知，化合物Ⅲ 中间的结构应来自 2（提示：与1,3-丁二烯的1,4-加成反 应类似)。 答案(1)醛基(2)①C8H8②5(3)AB(4)新增1个吸 收峰(5)①CH COOH+Br2 一定条件CH.BrCOOH十HBx ②取代反应（酯化反应）CH2 BrCOOH+CH,OH浓疏酸 △ CH.CH CH2 BrCOOCH3 +H2O (6)H2C-C-C-CH2 8.解析有机物命名、有机反应类型、有机反应方程式、有机反应 条件选择等(1)A→B反应中用到剧毒的HCN气体，需吸收 处理，HCN有弱酸性，可以用NaOH、KOH等碱性溶液吸收， 22 CN-可以与Fe2+配位形成Fe(CN),故也可用亚铁盐吸收。 (2)C中含有碳碳双键、氰基，命名时以氰基为主官能团，母体 为图中虚线所示大CN,名为丙烯睛，主链从氛基中的C开始 编号，甲基在2号位，可命名为2一甲基丙烯腈；与氰基直接相 连的C为a一C,故也可命名为Q一甲基丙烯腈。C在酸溶液中 用甲醇处理，可发生反应： CN HHO.OH→COOCH,’ 产物为甲基丙烯酸甲酯，其发生加聚反应可得有机玻璃（聚甲基 丙烯酸甲酯，必修第二册第七章第二节)。(3)A中碳氧双锭断 开，形成O一H、C一C。键，A→B属于加成反应，a不符合题意： BC为消去反应，E→F为取代反应，b,c符合题意。(4)对比C、 D的结构可知，反应时C中碳碳双锭断裂，与C6H10O3发生加成 反应，结合D的结构可知，C6H1oO3的结构简式为。。 00 0,则 反应的化学方程式为人CN+入 CN 0KCO 08 00 00 (5)已知反应相当于酮羰基脱去O,氨基脱去2个H,共脱去1 分子水。E中的氨基与酮羰基可发生类似已知信息中的反应 生成G': N +H2O 0 0 E G G'与G互为同分异构体，G中的碳碳双键可以与相邻的碳氧双 键形成大π键而提高其稳定性，G'则没有这样的结构优势，因 此G会转化为更稳定的G。(6)D·E中，催化加氢将D中的 氛基转化为氨基，在酸性条件下，氨基上的N原子会提供孤电 子对与H十结合而形成一NH,从而促使反应正向进行，且可 防止氨基与酮羰基反应生成亚胺：若不加酸，E会生成亚胺G, 结合已知信息“亚胺易被还原”，知在催化加氢的条件下，亚胺 中的C=N双键易与H2发生加成反应： H> NH 催化剂 0 G H 产物分子式为C10H19NO2。 答案(1)NaOH(或KOH或FeSO4)溶液(2)甲基丙烯腈 (或2一甲基丙烯腈或a一甲基丙烯腈)d (3)bc CN (4) + K.COs (5)G可形成大π CN 00 0/ 键更稳定(6)防止催化加氢得到的氨基与羰基反应生成亚 胺；促使反应正向进行 H 考向三 1.C[有机化合物的结构与性质由化合物M的结构可以看 出，分子中含有饱和碳原子，因此分子中所有的原子不可能共 平面，A错误；1个M分子中含有的2个酚羟基和1个羧基均 能与NaOH发生反应，含有的1个酯基可以水解生成1个酚羟 基和1个羧基，水解生成的酚羟基和羧基均能与NaOH发生反 应，因此1molM最多能消耗5 mol NaOH,B错误；M分子中 含有的酚羟基和羧基可以发生取代反应，含有的苯环可以和 H2发生加成反应，C正确：M分子中含有酚羟基和羧基，可以 形成分子间氢镀，M分子内处于邻位的酚羟基和羧基可以形成 分子内氢锭，D错误。] 2.A[有机物的结构与性质，涉及反应类型、官能团的性质对 比I、Ⅱ的结构简式可知，题目所给反应中，I的碳碳双锭断 开，2分子I在UV条件下发生加成反应获得1分子Ⅱ，A错 误：I、Ⅱ中均含有羟基，可发生酯化反应，B正确；I、Ⅱ中均 含有酰胺基，可发生水解反应，C正确：类比I→Ⅱ反应机理可 知，2个乙烯分子在UV条件下双锭均断开，再成键形成四元环 获得环丁烷，D正确。] 关键点拨 对于陌生有机反应类型的判箭可通过箭键机理分析，单键变单 键一般为取代反应，双键变单键一般为加成反应。 风向速览跨学科融合 涉及化学和生物学科知识融合考查时，较多考查生物分子的化 学结构，如氨基酸的官能团、蛋白质的肽键结构、核酸中碱基的 结构等，根据结构中的官能团，分析其所具有的化学性质。从 化学键，分子间作用力等化学知识角度，解释生物分子的稳定 性，溶解性等性质，如DNA双螺旋结构中碱基对之间的氢键对 其结构稳定的作用。以生物体内的代谢反应（如光合作用、细 胞呼吸)为背景，考查氧化还原反应、酶促反应等化学原理。 2024年湖南卷第5题以核酸为素材，考查物质结构等化学知 识，体现了化学与生物的深入融合。 3.C[有机物的结构与性质、杂化方式、催化剂X中含有酯基 和酰胺基，能发生水解反应，A错误；Y中含有亚氨基，与盐酸 反应生成盐，产物可溶于水，B错误：Z中碳原子形成碳碳双键 及苯环，均为$p杂化，C正确；Y是催化剂，可提高反应速率， 但随着反应进行，反应物浓度不断减小，反应速率变慢，故随 c(Y)增大，反应速率不一定增大，D错误。] 4.D[有机物的结构与性质X中除了羰基、酯基中的碳原子之 外，其余碳原子均为饱和碳原子，所有碳原子不可能共平面，A 错误；Y中碳碳双锭以及酮羰基均可以与H2发生加成反应，酯 基不能与H2发生加成反应，故1molY最多能与2molH2发 生加成反应，B错误：Z中有碳碳双键，可以与B2发生加成反 应，C错误；Y和Z中均含有碳碳双锭，可以被酸性KMnO4溶 液氧化，使其褪色，D正确。] 5.C「反应①是酯化反应，也属于取代反应，A正确：反应②是丙 烯中碳碳双键发生加成反应生成酯，也是合成酯的方法之一，B 正确：产物中酯基右端连接2个甲基的碳原子为饱和碳原子， 具有类似甲烷的四面体结构，故产物分子中所有碳原子不可能 共平面，C错误：由反应①及产物的结构简式可确定其化学名 称为乙酸异丙酯，D正确。] 6.B[该物质中除C、H外还含有O元素，不属于芳香烃，A错 误：该分子中含有的羧基、酯基、酚羟基均能发生取代反应，含 有的碳碳双键、酚羟基均能发生氧化反应，B正确：该分子中含 有4个手性碳原子，如图“*”所示： HO. OH -OH COOH ,C错误；1mol该物质含 HO H HO OH 有7mol酚羟基、2mol羧基、2mol醇酯基，最多能消耗11mol NaOH,D错误。] 7.B[分离出反应产生的水可以使题中反应正向进行，A正确： 反应时水浴温度可以高于环己烷水共沸体系的沸点，以提高 反应速率，但应低于81℃（沸，点最低的有机物的沸，点），避免试 剂的浪费，B错误：接收瓶中收集的是水和环己烷的混合物，二 者不互溶，会出现分层现象，C正确：当带出水的体积不再变化 时，说明乙酸和异戊醇已反应完全，D正确。] 8.BC[1mol一COOH与足量饱和NaHCO3溶液反应生成 1 nol CO2,1mol该有机物中含有1mol一COOH,故1mol该 物质与足量饱和Na HCO3溶液反应，可放出22.4L(标准状况)》 CO2,A说法正确；-OH、一COOH都能与Na反应，一COOH 能与NOH反应，根据题给番木鳖酸的结构简式可知，该物质 中含有5个一OH、1个一COOH,故一定量的该物质分别与足 量Na、NaOH反应，消耗二者物质的量之比为6：1，B说法错 误；碳碳双键可与H2发生加成反应，一COOH不能与H2发生 加成反应，根据题给番木鳖酸的结构简式可知，1ol该物质中 含有1mol碳碳双锭，则其最多可与1molH2发生加成反应， C说法错误；碳碳双靛、羟基均能被酸性KMO4溶液氧化，D 说法正确。] 21 9.A[A.硬脂酸为饱和高级脂肪酸，其结构可以表示为： Ci H COOCH C7H5一COOH,硬脂酸甘油酯可表示为：C?Hs COOCH,A错 CI7 Hus COOCH 误：B.花生油是含有较多的不饱和高级脂肪酸甘油酯，含有碳 碳双键可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，B正确：C.植物油含有 较多的不饱和高级脂肪酸甘油酯，可以和氨气发生加成反应生 成氨化植物油，C正确：D.油脂是一种重要的工业原料，在碱性 条件下水解发生皂化反应制造肥皂，D正确；答案为A。] 10.D[A.由图中信息可知，苯甲醛和甲醇分子在化合物2的催 化作用下，参与催化循环，最后得到产物苯甲酸甲酯，发生的 是酯化反应，故A项正确：B.由图中信息可知，化合物4在 H2O2的作用下转化为化合物5，即醇转化为酮，该过程是失 氢的氧化反应，故B项正确；C.化合物3和化合物4所含原子 种类及数目均相同，结构不同，两者互为同分异构体，故C项 正确：D.由图中信息可知，化合物1在NaH的作用下形成化 合物2，化合物2再参与催化循环，所以直接进行催化反应的 是化合物2，化合物1间接进行催化反应，故D项错误。] 11.B[A.由图可知该化合物的分子式为C23H2O,故A错误： B.由图可知该化合物含有碳碳双键，能与谀发生加成反应而 使澳水褪色，故B项正确：C.由图可知该化合物含有酯基，能 发生水解反应，故C错误：D.由图可知该化合物含有羟基，且 与羟基相连碳原子的邻位碳原子上连有氢原子，能发生消 反应，故D错误。] 12.解析官能团的识别、有机反应类型、同分异构体数目判断等 (1)由I的结构简式可知，I中含氧官能团为醚键和酯基。 0 CI (3)B生成C的化学方程式为 CI+HO 十HCl;若向异丙醇中滴加B,异丙醇过量， B中的酰基氟、苯环上的氯原子均可能与异丙醇发生取代反 ● 应，生成副产物 。(4)结合D、E的结构 OH 简式，D与 发生取代反应生成E和HCl。 (5)根据已知信息RNH2+ R” 一定条件 R 互变异构 NHR NHR R"十R 1，F与G反应先生成 2 R ,再异构化为 (6)G的结构简式为 ,其 同分异构体中含有碳氧双锭的官能团可为 一C一或 CHO,碳链异构有C一C-C一C、C一 C一C。当官能团为 时，采用“插入法”，C一 可在如图C一C—C—C ① ② 和C一C—C中的“①、②”2个位置；当官能团为一CHO时， 2 采用“移动变位法”，一CHO可在如图C—C一C一C和 ①② ③④ : C一C一C中的“①、②、③、④”4个位置，故符合条件的G的 C 同分异构体一共有6种。能发生银镜反应（分子中含· 一CHO),且核磁共振氢谱显示为两组峰（分子中只有2种不· 同环境的氢原子)的G的同分异构体的结构简式 CH 为CH CCH3 CHO 答案(1)醚键、酯基 (2) c 3) 个+H +HCI (4)取代反应 CH3 (6)6 CH CCH CHO 13.综合推断H和入√Br发生类似已知Ⅱ的取代反应生成 I,由I可推知H为 NH;D和E发生类似已知I的反应： NH CI 得到H,结合E的分子式，可推知E为 ,D为 NH NH2 OH 由D的结构简式与C的分子式可推知C为O NH;根据B的 分子式，结合转化关系可知，B 为 ,则A为 COOH ;B与SOCl2发生取代反应生成的F为 COCI 与 发生取代反应生成的G为0 H NH2 解析有机合成与推断、官能团名称、反应类型、同分异构体、 合成路线设计等 (1)由上述分析可知，A为 :B为 ,其中含 CH COOH 氧官能团名称为羧基。(2)C→D, NH转化为O NH,为 取代反应：D十E一H的化学方程式为O 22 PhCH3 NH +HC1。(3)G为 NH,满足条件①含 0三 NH 一NH2,②含2个茶环，③含4种不同化学环境的氢原子，则 分子为对称结构，结构 简式为 HN- CH-CH- NH,·(4)H为。NH,酰 0 胺基中O电负性较大，N原子的电子云密度小，则杂环N原 子(b)的碱性强。(5)环已-1,3二烯（○）、环已1,4二烯 (〔)具有烯烃的性质，容易与氢气发生加成反应，根据G NH)转化为H( NH)时，吡啶环发生加成反应而 N COCI 苯环不加成，知最难反应的是C,A正确。(6) 架 NH2 发生类似已知I的取代反应得到 nH）.H一NH-C与入光支 答案DN羧基 (2)取代反应 COCI PhCH NH +HCI NH 0= NH H 9 (3)HN CH-CH-NHa (4)b(5)A (6) H:/PtO: 厂NH 4.解析乙酸乙酯的绿色制备实验(1)乙酸和乙醇在浓硫酸 催化和加热条件下发生酯化反应生成乙酸乙酯和水，该实验 中用NaHSO4代替浓H2SO4,起催化剂作用。NaHSO4无腐 蚀性，实验操作更安全；浓H2SO4具有强氧化性，可与乙醇反 应生成SO2等副产物，用NaHSO,代替浓H2SO4,减少副产 物的产生。(2)变色硅胶吸水，除指示反应进程外，还可使酯 化反应正向进行，提高乙酸乙酯产率。(3)变色硅胶在小孔板 上方，无需分离，A项正确：平衡常数只与温度有关，故B项错 误；变色硅胶没有加入溶液中，不能防止暴沸，C项错误：根据 反应液由蓝色变为紫色、变色硅胶由蓝色变为粉红色，知变色 硅胶与甲基紫不接触才不影响甲基紫指示反应进程，D项正 确。(4)分离和洗涤有机相均需用到的仪器为分液漏斗。 (5)由于乙醇过量，故根据乙酸的量计算乙酸乙酯的理论产量 为100×10-3molX88g·mol-1=8.8g,则乙酸乙酯的产率 为6.60g×98.0必×100%=73.5%。(6)若改用CH0H 8.8g 作为反应物进行反应，根据“酸脱羟基醇脱氢”知，生成的乙酸 乙酯为CH3CO18OC2H,其相对分子质量为90，则质谱检测 目标产物分子离子峰的质荷比数值为90。 答案(1)催化剂NaHSO4无腐蚀性，操作安全：副产物少， 无有毒气体SO2产生（答出一条即可）(2)促使反应正向进 行，提高乙酸乙酯的产率(3)AD(4)分液漏斗 (5)73.5%(6)90 考向四 1.解析A中的含氧官能团为羟基和羧基。 答案 一COOH、一OH 2.解析反应1中氨基上的H原子被取代，反应5中又恢复，故 反应1的作用是保护氨基，防止其被氧化。 答案保护氨基，防止被氧化 3.C[结合B的结构简式可知其分子式为C13H1NO,C相对 于B少了2个H原子，故反应2为“失氢”的氧化反应。] 4.B[手性碳原子是指连有4个不同原子或原子团的饱和碳原 子，D中分别连有羟基和羧基的碳原子为手性碳原子，故D中 有2个手性碳原子。] 5,解析D生成E发生羟基的消去反应，除右侧碳原子上的氢原 子外，D中羟基还可与左侧碳原子上的氢原子发生消去反应， 故H的结构简式为 OH 答案 OH 6.CD[化合物E中苯环上的碳原子和形成双健的碳原子采取 sp2杂化，饱和碳原子采取sp3杂化，没有sp杂化，A错误；E不 属于多肽类化合物，不能与茚三酮反应，B错误：E中含有羧基， 能与碳酸氢钠反应生成二氧化碳，C正确；E中含有羧基，能形 成分子间氢键，D正确。] 7.解析J是一种含有3个碳原子的α氨基酸，则J为 N OH,K遥FeCL溶液显紫色，说明K中含有酚羟基，核 磁共振氢谱中显示K分子中苯环上含有2种不同化学环境的 氢原子，其个数之比为2·2，则K中苯环上含有2个处于对位 的取代基，且其中一个为酚羟基，结合F的结构简式及J的结 构简式可知，K为HO一》 =,1水解生成J和K,故I NH2 的 NH2 答案 0 8.解析F→G发生苯环和碳碳双键的加成反应，反应试剂和条 件是H2,Ni、加热。 答案H2,Ni,加热 21 9.解析结合题千C·D的反应，HCHO与 MgBr 反应生成 OH ,中的羟基发生消 去反应生成 在一定条件下发 生加聚反应得到目标产物。 答案 iHCHO 浓硫酸，△ MgBr ii)H.H2O OH 一定条件 10.C[苯与溴水混合后，由于Br2易溶于苯且苯的密度小于水， 振荡后静置，上层溶液呈橙红色，A错误：环己醇为环状结构， 乙醇为链状结构，二者结构不相似，不属于同系物，B错误：己 二酸中含有羧基，与碳酸氨钠反应有CO2生成，C正确：环己 烷分子中的碳原子均为饱和碳原子，所有碳原子不可能共面， D错误。] 11.B[A.聚醚砜为缩聚反应得到的高分子化合物、不溶于水， A错误；B.聚醚砜是由单体对苯二酚和单体4,4'-二氯二苯砜 通过编聚反应制得，B项正确：C.H0Q》一OH为对称结 构，含有2种环境氨原子，苯环上4个H原子相同，2个羟基 上的H原子相同，所以对苯二酚在核磁共振氢谱中有2组峰， C错误；D.对苯二酚含有酚羟基，遇FeCl3溶液显紫色，D 错误。] 12.【命题点】有机合成与推断，涉及官能团名称、反应类型、同 分异构体、化学方程式书写等 有机速破 F→G→H:对比F、H的结构，结合G的分子式[C14H10O,不 饱和度为14X2+2)-10-10]可知，FG为取代反应，生成 C①G):对比G和H的结构对知，G一H发生 代反应。 ………………………………………第(3)问 Br 0 <B(OH)2 -Br CHiO 一定 (G) (F) B (H) 解析(1)A中含有一COOH,可以与CHOH、浓硫酸共热发 OH 生酯化反应生成 COOCH(B)。 (2)通过反应条件可知，B→C为还原反应，结合C、D的分子式 OH 与C→D的反应条件可推知C为 -CH2OH:C一D为氧 化反应，将C中的醇羟基转化为醛基。 (4)E的分子式为C8HOB2,E的同分异构体中不同化学环 境的氨原子个数比为3：2：1，故不同化学环境的氢原子个数 分别为3、2、1，则该同分异构体中含有1个一CH3:还含有2 个Br原子1个0原子，1个C原子，除去苯环外还含有一个 不饱和度且不成环，故这个不饱和结构可能为醛基、羰基、碳 碳双锭，由于含有甲基，故不可能是碳碳双键。当含醛基时， 醛基中的氢原子为一种化学环境的氢原子（对应氢谱中的1）， 甲基中氢原子为一种化学环境的氢原子（对应氢谱中的3），剩 下的2个氢原子处在同一种化学环境，所以甲基应在醛基对！ CHO Br Br 位，形成对称结构，则同分异构体可能为 CH CHO ;当含羰基时，甲基连在羰基上，含一种化学环！ Br Br CH 境的氢原子（对应氢谱中的3），剩下3个氢原子形成2种不同1 化学环境的氢原子，数目分别为2、1，故澳原子应对称分布在 苯环两侧，则同分异构体可能为 -CH 。综上，符合条件的E的同分异构体共4种。： Br Br (5)M~N的三键加成反应中，断键的位置如图： H ,②号C原子与苯环上C原子成健，苯环上H 原子加到①号C原子上即得到N,两个三键C原子都可以和： 苯环成键，①号C原子与苯环上C原子成锭，苯环上H原子： 加到②号C原子上即得副产物，其结构简式见答案。 (6)卤代烃与氢氧化钠、乙醇溶液共热发生消去反应，结合最！ 终产物的结构可知X为 XY发生奏G-H 的反应，即澳原子取代双键碳上氢原子的反应，由目标产物中！ Br 苯基的位置，可知Y的结构简式为 :Y→目标 Br 产物发生类似F→G的反应，即苯基取代淚原子的反应，逆推！ 也可知Y的结构简式。 OH -COOH +CH OH- H2SO 答案 (1) △ OH : COOCH+H2O (2)羟基醛基(3)取代反应(4)4 (5) 6) Br : 13.【命题点】有机合成路线分析，涉及官能团、反应类型、方程！ 式的书写、同分异构体、缩聚反应产物分析、合成路线设计等 解析(1)有机物B(苯醌)的含氧官能团名称为羰基：对苯二 酚分子比苯醌分子多2个氢原子，则B→C的反应类型为还原 反应。 (2)》-NH→0--0，去1个“NH”,加2个 “O”,失去4个电子，MnO2→Mn2+,得到2个电子，则A和！ 22 MnO2的化学计量数之比为1：2，再结合原子守恒可得，该反 应的化学方程式为2《)NH,十4MnO2十5H2S0:一 20= =O+4MnSO+(NH)2 SO+4H2O (3)有机物C为H0〈□-OH,其分子式为CH,O,不 饱和度为4。有机物G为脂肪烃衍生物，且核磁共振氢谱只 有两组峰，说明分子中所有氢原子都在羟甲基（一CH2OH) 上，则有2个对称的羟甲基，剩余4个C与4个不饱和度，则 考虑存在2个碳碳三锭，因此可得符合条件的G的结构简式 为HOH2C-C=CC=C-CH2OH。 (4)有机物A(苯胺)与乙酸反应时，A中的氨基脱一H,乙酸中 的羧基脱一OH,可形成酰胺，正确；有机物B只有一种位置 异构体，为 ,b错误：D→E过程中CC14中的2个一CI 被F 》取代，则CCl4是反应试剂，c正确；E→F过程 涉 及的步 为 OH 第一步为取代反应，第二步为消去反应，d正确。 (5)缩聚过程中，有机物H断开O一H键，有机物F断开C一F 锭，脱下小分子HF形成高分子PESEK,由此可得PESEK的 结构简式。 (7)由目标产物的结构及题给信息可知，需要先合成 0 ,再结合题中合成路线D→F的过程，即可 0 实现《 ,由此可得合成路线。 答案 (1)羰基还原反应 (2)2 -NH2+4MnO2+5H2 SO-20= = +4MnSO,+(NH )2 SO,+4H2 O (3)HOH2 C-C=C-C=C-CH2 OH (4)b (5)HEO (6)F原子的电负性较大，使得C一F键中碳原子的正电性较 强：同时F原子半径较小，C1原子半径较大，F原子空间位阻 小，更容易发生取代反应 MCPBA 易错警示 有机物B的位置异构体，不能简单地根据“邻、间、对”三种位 置关系得出，C一O在间位时，不符合大π键共轭关系，不符 合题意。 风向速览有机合成路线的多维度分析 有机化学作为高考化学的必考模块，近年来考查角度不再拘 泥于命名、结构简式、反应类型等常规考点，更倾向综合性及 新颍性，不断加深与物质结构的融合，题目设问也更注重在题 目已知信息的基础上进一步拓展思维。以本题为例，命题人 有意将部分步骤合并来考查考生对反应机理的推测能力，例 如第(4)问涉及推导E→F反应过程中存在的“先取代再脱水” 的两步历程，看似没有信息作依托，实则是对考生基础有机反： 应知识的进一步考查。而第(6)问则是引导考生从物质结构！ 的角度分析反应原理，近年来高考题注重考查不同基团对有！ 机物结构、性质的影响。 14.解析有机合成和推断、有机物的结构简式、官能团的名称、 有机反应类型、限定条件下同分异构体的数目、有机合成路线： CHO 设计等(I)由上述分析可知，B的结构简式为CHBr。 CHO Bn HOOO (2)G为 CH,其中含氧官能团的名称为羧： OH 基、（酚）羟基。(3)J→K的过程中一B转变为一H,结合反应 0 : 条件可知，该反应为还原反应。(4)D为 C2HO ,其同分 C2HO ! 异构体与D官能团完全相同，则含有两个酯基，且水解生成丙· 二酸，则其结构简式可表示为R2 OOCCH2COOR1,R1和R2 的碳原子数目之和为5，则可以为一CH3和一C4Hg1 (-CH2 CH2 CH2CH、CHCH2CH、CH,CHCH、 CHa CHg CHg -C-CH),有4种；或一C2H和一C3H, CHa (-CH2CH2 CH3、一CHCH),有2种，故总共有6种符合 CH 条件的同分异构体。(5)第①步E分子内的味唑环与羧基反 Bn CHOOC 应生成的X为 CH,由已知②知！ Bn C.H.OOC CH快速异构化得到的Y为 Bn Bn CH;OOC CHOOC CH3与 OH OH Bn C2H;OOC (CH3CO)2O发生取代反应生成 -CH N OOCCH CH COOH,则第③步化学方程式为 Bn C2HOOC CH (CHCO),O OH Bn CHOOC -CH+CH COOH。 N OOCCH 22 OH 氧化得到的M为 中羧基与苯环发生E→F中第①步反应 得到的N为 碳氧双键发生加 OH 成反应得到 CHO 答案 (1) CHBr (2)羧基（酚）羟基 (3)还原反应 CHO (4)6 Bn CHOOC (5) CH+(CHCO)2O→ OH Bn CHOOC N -CH;+CH COOH N OOCCH OH 6) F ,解析有机物命名、反应类型、有机物结构推断、同分异构体 等 (1)A与CH3OH在浓H2SO:作用下生成了含有酯基的 OCH B,将B中的酯基断开 ,结合A的分子式可知，A OH 的结构简式为 ,名称为丙烯酸。(2)B→C中，C一C 0 中的π锭断裂，形成了CH3S一C。键、H一C。键，反应类型为 加成反应。(3)C中含有酯基，在碱性条件下可水解，酸化后 CHS OH 形成对应羧酸，因此D的结构简式为 0 (4)结合I的结构简式可知，F的结构中含有苯环，结合F的分 子式可知，F为氯苯(C-人○)，F在浓HNO/浓HSO、 加热的条件下发生硝化反应，结合I中苯环上两个取代基位 于对位可知，G为C】( -NO2,因此F生成G的化学方 程式为C +HNO H.s0c-》 -NO2+ H2O。(5)NaOH、H2O、加热、加压条件下可将卤素水解为羟 基，由于G中的卤素在苯环上，水解后得到的羟基为酚羟基， 在碱性条件下以酚钠的形式存在，进一步加酸酸化后转化为 酚，因此H为H0人-NO2,其中的羟基可以与另一H 分子形成分子间氢能，G不能形成分子间氢键，故H的熔、沸 点更高。(6)对比J、E、L的结构，J中除硝基、E中除一COCI (酰氯基)以外的结构均出现在L中，未发生变化，则L中的酰 0 胺基( /)是新筑官能团[提示：由J→K的条件(H2,