第3章 热点强化课6 重要的多硫化合(教参Word版)-【创新教程】2027年高考化学总复习大一轮讲义（鲁科版 单选）

该高中化学高考复习讲义聚焦硫元素及其化合物核心内容，重点梳理亚硫酰氯、硫酰氯及过二硫酸钾等多硫化合物的性质与转化，结合工艺流程和实验探究考查要求，通过考点分类梳理、例题分步解析、真题分层训练的教学环节，帮助学生构建知识网络并突破信息题解题难点。 讲义以科学探究与实践为导向，设计制备实验分析（如Na₂S₂O₆·2H₂O流程中冰水浴作用、沉淀完全判断）和离子反应推导等活动，培养学生科学思维与证据推理能力。设置基础到综合的梯度练习，配合即时反馈，确保高效突破高考高频考点，为教师精准把控复习进度提供实用指导。

　　　　　　　　　　　　　　　重要的多硫化合物 学生用书　P120 硫元素及其化合物的性质是高中化学的核心内容之一，可能在试卷的任何地方考查，其中多硫化合物在工艺流程，实验探究中进行考查，考查学生运用知识解决信息题的能力。 1．酰氯 (1)亚硫酰氯(SOCl2) ①不稳定，加热到140 ℃以上时分解成氯气、二氧化硫和二氯化二硫。 ②遇水剧烈反应：SOCl2＋H2O===SO2↑＋2HCl↑。 ③与碱反应：SOCl2＋4NaOH===Na2SO3＋2NaCl＋2H2O。 ④与醇反应：2ROH＋SOCl2===2RCl＋SO2↑＋H2O。 ⑤与Li反应制备电池：4Li＋2SOCl2===4LiCl＋S＋SO2↑。 (2)硫酰氯 硫酰氯常作氯化剂和氯磺化剂，用于制作药品、染料、表面活性剂等，性质如下：①易水解，产生大量白雾，SO2Cl2＋2H2O===H2SO4＋2HCl；②易分解：SO2Cl2SO2↑＋Cl2↑。 2．硫的含氧酸盐 (1)过二硫酸钾(K2S2O8) 过二硫酸钾是一种白色晶体，溶于水，不溶于乙醇，有强氧化性，可作漂白剂 过二硫酸钾能将Mn2＋氧化为紫色的MnO，2Mn2＋＋5S2O＋8H2O===2MnO＋10SO＋16H＋ (2)焦亚硫酸钠(Na2S2O5) ①露置于空气中易被氧化，首先吸水　Na2S2O5＋H2O===2NaHSO3，再被氧化2NaHSO3＋O2===2NaHSO4 ②Na2S2O5与稀H2SO4反应放出SO2：S2O＋2H＋===2SO2↑＋H2O ③用碘标准液滴定葡萄糖酒中Na2S2O5反应的离子方程式为：S2O＋2I2＋3H2O===2SO＋4I－＋6H＋ (3)硫代硫酸钠 硫代硫酸钠，又名大苏打、海波。它是常见的硫代硫酸盐，无色透明的单斜晶体。硫代硫酸钠易溶于水，遇强酸反应产生硫和二氧化硫。硫代硫酸钠为氰化物的解毒剂。其为无色、透明的结晶或结晶性细粒；无臭，味咸；在干燥空气中有风化性，在湿空气中有潮解性；水溶液显微弱的碱性。 (4)连二亚硫酸钠 连二亚硫酸钠属于一级遇湿易燃物品，又名低亚硫酸钠。有含结晶水(Na2S2O4·2H2O)和不含结晶水(Na2S2O4)两种。前者为白色细粒结晶，后者为淡黄色粉末。相对密度2.3～2.4，赤热时分解，能溶于冷水，在热水中分解，不溶于乙醇。其水溶液性质不稳定，有极强的还原性，属于强还原剂。暴露于空气中易吸收氧气而氧化，同时也易吸收潮气发热而变质，并能夺取空气中的氧结块并发出刺激性酸味。 吸收空气中氧气的化学方程式：2Na2S2O4＋O2＋2H2O===4NaHSO3或者Na2S2O4＋O2＋H2O===NaHSO3＋NaHSO4。 [例]　(2024·甘肃卷)某兴趣小组设计了利用MnO2和H2SO3生成MnS2O6，再与Na2CO3反应制备Na2S2O6·2H2O的方案： (1)采用如图所示装置制备SO2，仪器a的名称为__________；步骤Ⅰ中采用冰水浴是为了__________________________________________； (2)步骤Ⅱ应分数次加入MnO2，原因是____________________________________； (3)步骤Ⅲ滴加饱和Ba(OH)2溶液的目的是___________________________________； (4)步骤Ⅳ生成MnCO3沉淀，判断Mn2＋已沉淀完全操作是_____________________； (5)将步骤Ⅴ中正确操作或现象的标号填入相应括号中__________。 A．蒸发皿中出现少量晶体 B．使用漏斗趁热过滤 C．利用蒸发皿余热使溶液蒸干 D．用玻璃棒不断搅拌 E．等待蒸发皿冷却 解析：步骤Ⅱ中MnO2与H2SO3在低于10 ℃时反应生成MnS2O6，反应的化学方程式为MnO2＋2H2SO3===MnS2O6＋2H2O，步骤Ⅲ中滴加饱和Ba(OH)2溶液除去过量的SO2(或H2SO3)，步骤Ⅳ中滴入饱和Na2CO3溶液发生反应MnS2O6＋Na2CO3===MnCO3↓＋Na2S2O6，经过滤得到Na2S2O6溶液，步骤Ⅴ中Na2S2O6溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到Na2S2O6·2H2O。 (1)根据仪器a的特点知，仪器a为恒压滴液漏斗；步骤Ⅰ中采用冰水浴是为了增大SO2的溶解度、增大H2SO3的浓度，同时为步骤Ⅱ提供低温； (2)由于MnO2具有氧化性、SO2(或H2SO3)具有还原性，步骤Ⅱ应分数次加入MnO2，原因是：防止过多的MnO2与H2SO3反应生成MnSO4，同时防止反应太快、放热太多、不利于控制温度低于10 ℃； (3)步骤Ⅲ中滴加饱和Ba(OH)2溶液的目的是除去过量的SO2(或H2SO3)，防止后续过程中SO2与Na2CO3溶液反应，增加饱和Na2CO3溶液的用量、并使产品中混有杂质； (4)步骤Ⅳ中生成MnCO3沉淀，判断Mn2＋已沉淀完全的操作是：静置，向上层清液中继续滴加几滴饱和Na2CO3溶液，若不再产生沉淀，说明Mn2＋已沉淀完全； (5)步骤Ⅴ的正确操作或现象为：将滤液倒入蒸发皿中→用酒精灯加热→用玻璃棒不断搅拌→蒸发皿中出现少量晶体→停止加热→等待蒸发皿冷却→过滤、洗涤、干燥得到Na2S2O6·2H2O，依次填入D、A、E。 答案：(1)恒压滴液漏斗　增大SO2的溶解度、增大H2SO3的浓度，同时为步骤Ⅱ提供低温 (2)防止过多的MnO2与H2SO3反应生成MnSO4，同时防止反应太快、放热太多、不利于控制温度低于10 ℃ (3)除去过量的SO2(或H2SO3) (4)静置，向上层清液中继续滴加几滴饱和Na2CO3溶液，若不再产生沉淀，说明Mn2＋已沉淀完全 (5)D、A、E 1．用如图所示实验装置进行物质性质的探究实验。下列说法不合理的是(　　) A．若品红溶液①褪色，则说明产物中含有SO2 B．若溴水褪色，则说明SO2具有还原性 C．若烧瓶中产生黄色浑浊和无色气泡，则说明Na2S2O3只作氧化剂 D．若品红溶液②不褪色、Na2SiO3溶液中出现白色浑浊，则说明亚硫酸比碳酸的酸性强 答案：C 2．Na2S2O5是常用的防腐剂和漂白剂。可利用烟道气中的SO2生产Na2S2O5，其流程如下： 下列说法正确的是(　　) A．上述制备过程所涉及的物质中只有一种酸性氧化物 B．Na2S2O5作防腐剂和SO2作漂白剂时，均表现还原性 C．上述流程中的Na2CO3饱和溶液和Na2CO3固体不可互换 D．实验室模拟“结晶脱水”时用到的仪器只有蒸发皿、玻璃棒、烧杯、漏斗 解析：C　[饱和碳酸钠溶液中通入二氧化硫，使溶液pH变为4.1，说明溶液显酸性，Na2CO3显碱性，Na2SO3显碱性，NaHCO3显碱性，而NaHSO3显酸性，说明反应产生了NaHSO3，同时放出二氧化碳，Ⅰ中的溶液应为NaHSO3溶液；再加入Na2CO3固体，将NaHSO3转化为Na2SO3，再次充入SO2，将Na2SO3转化为NaHSO3，得到过饱和的NaHSO3溶液，由NaHSO3过饱和溶液结晶脱水制得Na2S2O5，发生2NaHSO3===Na2S2O5＋H2O，据此分析解答。上述制备过程所涉及的物质中有2种酸性氧化物——二氧化硫和二氧化碳，故A错误；SO2作漂白剂时，未发生氧化还原反应，没有表现还原性，故B错误；根据上述分析，上述流程中的Na2CO3饱和溶液和Na2CO3固体不可互换，否则得不到过饱和的NaHSO3溶液，故C正确；“结晶脱水”是加热固体分解，应该在坩埚中进行，故D错误。] 3．工业上除去电石渣浆(含CaO)上清液中的S2－，并制取石膏(CaSO4·2H2O)的常用流程如下： 下列说法正确的是(　　) A．Mn(OH)2、MnO在过程Ⅰ、Ⅱ中均起催化剂作用 B．过程Ⅰ中，反应的离子方程式为2Mn(OH)2＋O2＋4OH－===2MnO＋4H2O C．将10 L上清液中的S2－转化为SO(S2－浓度为480 mg·L－1)，理论上共需要0.03 mol 的O2 D．常温下，56 g CaO溶于水配成1 L溶液，溶液中Ca2＋的数目为6.02×1023 解析：B　[A.Mn(OH)2在过程Ⅰ化合价升高，作还原剂，MnO在过程Ⅱ中化合价降低，作氧化剂，A错误；B.过程Ⅰ中，根据化合价升降守恒得到反应的离子方程式为2Mn(OH)2＋O2＋4OH－===2MnO＋4H2O，B正确；C.将10 L上清液中的S2－转化为SO(S2－浓度为480 mg·L－1)，质量为480 mg·L－1×10 L＝4 800 mg＝4.8 g，物质的量为n＝＝＝0.15 mol，根据得失电子守恒0.15 mol×8＝n(O2)×4，n(O2)＝0.3 mol，理论上共需要0.3 mol的O2，C错误；D.常温下，饱和石灰水的物质的量浓度为0.002 mol·L－1，因此56 g CaO溶于水配成1 L溶液，是饱和溶液，因此1 L溶液中Ca2＋的数目为0.002NA个，D错误。] 4．亚硫酰氯(SOCl2)又名氯化亚砜，熔点为－105 ℃，沸点为79 ℃，140 ℃以上时易分解。其是一种无色或淡黄色液体，遇水剧烈水解生成两种酸性气体，常用作脱水剂，广泛应用于医药、农药、染料工业及有机合成工业。 (1)氯化亚砜应储存于阴凉、干燥、通风良好的库房，但久置后微显黄色，其原因是____________________________。用硫黄、液氯和三氧化硫为原料在一定条件下合成氯化亚砜，如果想达到原子利用率最大化，则三者的物质的量之比为____________。 (2)甲同学设计如图所示装置用ZnCl2·xH2O晶体制取无水ZnCl2，回收剩余的SOCl2并验证生成物中含有SO2(夹持及加热装置略)： ①装置的连接顺序为A→B→________→________→_______→_______(填标号)。 ②向装置A中缓慢滴加SOCl2，需打开活塞____________(填“a”“b”或“a和b”)。为了更加充分的回收SOCl2，写出可对装置B采取的有效措施：_____________________________ ________________________________________________________________________。 ③实验结束后，为检测ZnCl2·xH2O晶体是否完全脱水，称取蒸干后的固体a g溶于水中，加入足量稀硝酸和硝酸银溶液，过滤、洗涤、干燥，称得固体为b g。若＝____________(保留一位小数)，即可证明ZnCl2·xH2O晶体已完全脱水。 ④装置A中发生反应的化学方程式是___________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)乙同学认为SOCl2还可用作由FeCl3·6H2O制取无水FeCl3的脱水剂，但丙同学认为该实验会发生氧化还原反应，并设计如下实验方案进行验证： 取少量FeCl3·6H2O于试管中，加入过量SOCl2振荡使两种物质充分反应；再往试管中加水溶解，滴加KSCN溶液，若____________，则证明脱水过程中发生了氧化还原反应，按照丙同学的思路，还可以通过检验____________或____________(填离子符号)是否存在来证明该过程是否发生了氧化还原反应。 解析：(1)由题给信息知，氯化亚砜不稳定，易分解，再根据元素组成分析可知，能使氯化亚砜久置后微显黄色的产物只能是Cl2；用硫黄(用S表示)、液氯和三氧化硫为原料合成氯化亚砜，如果想达到原子利用率最大化，则可知三者发生了化合反应：2S＋3Cl2＋SO33SOCl2，故三者的物质的量之比为2∶3∶1。(2)①用SOCl2与ZnCl2·xH2O晶体制取无水ZnCl2，由题给信息知，SOCl2与水反应生成两种酸性气体，则两种酸性气体为SO2和HCl。题目要求回收剩余的SOCl2并验证生成物中含有SO2，根据题给信息可知，A→B是冷凝汽化的SOCl2并进行回收，由于SOCl2易与水反应，故应防止装置B后的装置中的水蒸气进入装置B中，因此装置B后的装置中应盛浓硫酸；检验SO2应该用品红溶液，尾气应用NaOH溶液吸收，防止污染环境；为防止倒吸，应该在尾气吸收装置之前加防倒吸装置，可知装置的连接顺序为A→B→D→F→E→C。②盛装SOCl2的漏斗是恒压漏斗，放出液体时不需要打开活塞a，只要打开活塞b即可。由题给信息可知，SOCl2在－105～79 ℃时为液态，反应时SOCl2变成气态，要回收SOCl2，将其冷凝为液体即可，理论上温度越低冷凝效果越好，但还要考虑可操作性，因而用冰水冷凝最好。③若ZnCl2·xH2O晶体已完全脱水，则a g固体应为ZnCl2，与硝酸银溶液反应后得到的b g固体应为AgCl，由关系式ZnCl2～2AgCl可得，136∶287＝a∶b，故≈2.1。④装置A中的反应物为ZnCl2·xH2O和SOCl2，SOCl2遇水剧烈反应生成两种酸性气体，两种酸性气体应为SO2和HCl，故装置A中发生的化学反应方程式是ZnCl2·xH2O＋xSOCl2===ZnCl2＋2xHCl↑＋xSO2↑。(3)若FeCl3·6H2O与SOCl2发生了氧化还原反应，则Fe3＋被还原为Fe2＋，此时加入KSCN溶液，不会出现明显现象。若发生了氧化还原反应，除生成Fe2＋外，SOCl2应被氧化为SO，故还可以通过检验Fe2＋或SO是否存在来证明该过程中是否发生了氧化还原反应。 答案：(1)氯化亚砜久置后分解生成的氯气溶解在氯化亚砜中　2∶3∶1　(2)①D　F　E　C　②b　将装置B中的锥形瓶置于冰水浴中(其他合理答案也可)　③2.1 ④ZnCl2·xH2O＋xSOCl2===ZnCl2＋2xHCl↑＋xSO2↑ (3)没有明显现象　Fe2＋　SO 学科网（北京）股份有限公司 $