第01讲 卤素元素及其化合物 海水资源的开发利用（复习讲义）（北京专用）2027年高考化学一轮讲练测

该高中化学高考复习讲义聚焦卤素元素及其化合物、海水资源开发利用核心考点，按“命题透视-思维建模-考点精讲-真题溯源”架构，通过知识解构、考向破译、解题妙招梳理氯及其化合物性质、氯气制法、卤素性质及X⁻检验，形成系统知识网络，助力学生突破难点。 讲义突出科学思维与科学探究，如构建卤素价类二维转化模型，结合氯碱工业、海水提溴等真实情境设计实验分析与工业流程题，通过分层变式训练和真题溯源，培养学生证据推理与问题解决能力，为教师提供精准复习路径，提升复习效率。

第01讲 卤素元素及其化合物 海水资源的开发利用 内容导航 ( 01 ) ( 命题透视·考情前瞻 ) ( 对标素养，研判高考命题趋势 ) ( 0 2 ) ( 思维建模·脉络梳理 ) ( 搭建知识框架，构建系统思维 ) ( 0 3 ) ( 考点精讲·靶向突破 ) ( 拆解核心考点，归纳解题范式 ) ( 考点一 氯及其化合物的性质及应用 知识解构 知识点1 氯气的性质及用途 ∣ 知识点2 氯水性质的多重性 知识点3 氯的重要化合物 考向破译 考向1 考查 氯气及其化合物的性质 ∣ 考向2 考查氯水与次氯酸的性质及应用 解题妙招1 ‌问题类型‌ → ‌知识提取‌ → ‌模型匹配 ‌ 考点二 氯气的制法 知识解构 知识点1 氯气的实验室制法 ∣ 知识点2 氯气的工业制法 考向破译 考向1 考查氯气实验室制法的简单应用 ∣ 考向2 考查氯气与其他含氯化合物制备的综合 解题妙招 1 实验室制取氯气的注意事项 解题妙招 2 含氯化合物制备原料转化路径 考点 三 卤素的性质及X - 的检验 知识解构 知识点1 卤族元素 ∣ 知识点2 卤素离子的检验方法 知识点3 溴、碘的提取 考向破译 考向1 考查卤素的性质 ∣ 考向2 考查卤素离子的检验 解题妙招 1 卤素性质三维模型 ) ( 0 4 ) ( 真题溯源·考向感知 ) ( 溯源真题逻辑，感知高考考向 ) 命题透视·考情前瞻 ——对标素养，研判高考命题趋势 考情梳理--五年真题 考向梳理 核心考点 2026年 2025年 2024年 2023年 2022年 氯及其化合物的性质及应用 T8 T7(C) T6(A) T19 氯气的实验室制法 T7(C) T10 T10 卤素的性质及X－的检验 T7(C)、T12(D)、T19 T5(A)、T14 T5 考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码：(1) 依托北京本地化工生产（如氯碱工业、自来水消毒、海水淡化工艺）与生活应用素材，以氯气、次氯酸、次氯酸盐、卤离子（Cl⁻/Br⁻/I⁻）为核心物质，融合物质转化、离子反应、氧化还原反应与滴定计算，侧重考查元素化合物性质的实际应用与变化观念核心素养；常结合工业流程设问，区分不同价态卤素化合物在消毒、漂白、除杂、海水提溴 / 碘体系中的功能差异。 (2) 以新型含卤消毒剂（如二氧化氯、次氯酸钙）、海水资源综合利用、污水处理中的卤循环、卤化物制备等前沿科技与工业背景，围绕 Cl₂/Cl⁻转化、次氯酸的强氧化性与漂白性、卤素离子的检验与分离、氧化还原平衡设置选择、工艺流程填空；突出卤素及其化合物氧化还原、水解平衡的综合定量分析，强化新情境下信息提取与化学建模能力。 (3) 依托古代卤水制盐、天然卤水提碘、传统漂白工艺等古文史料、传统手工业操作，结合卤素化合物转化流程考查分离提纯、鉴别、除杂操作；融合中华传统文化考点，落实北京高考素养导向，依托传统化工工艺考查物质推断、实验操作评价，增强文化自信。 ►复习目标： 1.明晰 Cl₂、Br₂、I₂、HClO、NaClO、Ca (ClO)₂、卤化物（Cl⁻/Br⁻/I⁻盐）的物理性质，熟记各物质核心化学反应方程式、离子方程式，梳理完整卤素元素 “价 - 类” 二维转化网络，理清单质、氧化物（含氧酸）、盐之间的转化逻辑。 2.区分 Cl₂/Br₂/I₂ 单质、卤离子（Cl⁻/Br⁻/I⁻）的结构、氧化还原特性差异，熟练掌握卤离子的检验方法、卤素单质的置换反应与相互转化条件，掌握次氯酸（盐）的制备要点与稳定性控制，能规避卤素相关NA计算陷阱。 3.精准辨析卤素单质、含氧酸（盐）的氧化性、稳定性、漂白性差异，掌握卤盐的水解规律、除杂与相互转化方法；理解海水提溴、海水提碘的核心工艺与原理，能独立分析海水资源开发利用中的实验装置、操作步骤与反应流程。 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架，构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 氯及其化合物的性质及应用 知●识●解●构 知识点1 氯气的性质及用途 1.物理性质 颜色 状态 气味 密度 溶解性（25 ℃） 得分速记 氯气有毒，实验室里闻有毒气体及未知气体气味的方法是：用手在瓶口轻轻扇动，仅使极少量气体飘进鼻孔。 2.化学性质 1）从氯的原子结构认识氯气的氧化性： 依据氯气的氧化性完成下列方程式： （1）与金属反应 ①Na： ，产生 火焰，冒 烟 ②Fe： ，棕 烟。 ③Cu: ，棕 烟。 （2）与非金属反应 H2： ， 火焰； H2和Cl2的混合气体光照时会发生 。 （3）与还原性无机化合物反应： ①与碘化钾溶液反应： 。 ②与SO2水溶液反应： 。 ③与FeCl2溶液反应： 。 2）从化合价的角度认识Cl2的歧化反应 Cl2中氯元素化合价为0，为中间价态，可升可降，氯气与 反应，氯的化合价既有升高又有降低，因而氯气既表现氧化性又表现还原性。 （1）与水反应 化学方程式： ， 离子方程式： 。 （2）与碱反应 ①与烧碱反应： 。 但在加热条件下发生 。 ②制取漂白粉： 。 3.氯气的用途 （1）制漂白液、漂白粉、漂粉精 (制 液) (制 粉、 ) （2）工业制盐酸 ，不可光照 （3）合成塑料、橡胶、人造纤维、农药、染料和药品等。 得分速记 1.常温下液态氯与铁不反应，故可用钢瓶贮运液氯。 2.氯气与变价金属反应时,一般生成高价金属氯化物。 3.氯气与氢气反应时,反应条件不同,现象不同,在点燃条件下安静燃烧,发出苍白色火焰;而在光照条件下,会发生爆炸。 4.1 mol Cl2与足量H2完全反应转移电子数为2NA，1 mol Cl2与足量强碱完全反应转移电子数为NA，1 mol Cl2与足量水充分反应转移电子数小于NA(可逆反应)。 5.工业制漂白粉应选择石灰乳，而不是石灰水、石灰粉。 知识点2 氯水性质的多重性 1. 氯水中存在三个平衡关系 Cl2＋H2OHCl＋HClO HClOH＋＋ClO－ H2OH＋＋OH－ （1）三种分子：Cl2、H2O、HClO （2）四种离子：H＋、Cl—、ClO－、OH－(极少量) 2.氯水性质的多重性 氯水的多种成分决定了它具有多重性质 （1） Cl2的氧化性:与还原性物质反应 (Cl2是 的主要成分，为了方便，有时实验室中常用氯水代替Cl2) 如：2FeCl2＋Cl2===2FeCl3 SO2＋Cl2＋2H2O===2HCl＋H2SO4 Na2SO3＋Cl2＋H2O===2HCl＋Na2SO4 （2）HCl酸性：向NaHCO3溶液中加入氯水，有气泡产生就是利用了盐酸的酸性 如： （3）HClO的漂白性 ①能使 ②向氯水中滴加 ，先 (H＋作用的结果)，后 (HClO作用的结果) （4）HClO的不稳定性：在强光照射下新制氯水中有气泡生成 (2HClO2HCl＋O2↑) （5）Clˉ的性质：加入 可以检验出氯水中的Cl－，现象是 3.新制氯水、久制氯水、液氯的比较 新制氯水 久制氯水 液氯 区别 氯气的水溶液 稀盐酸 氯气的液体状态 分类 混合物 混合物 纯净物 颜色 组成微粒 Cl2、H2O、HClO、 H＋、Cl－、ClO－、OH－ H2O、H＋、Cl－、OH－ Cl2 性质 多种成分，多重性质，如：酸性、漂白性、强氧化性 有酸性(比新制氯水强)、无漂白作用 仅表现Cl2的性质 4.氯水中平衡移动的应用 向氯水中 加入的物质 浓度变化 平衡移 动方向 应用 可溶性 氯化物 c(Cl－)增大 左移 ①用饱和食盐水除Cl2中的HCl ②用排饱和食盐水法收集Cl2 盐酸 c(H＋)和c(Cl－)增大 左移 次氯酸盐与浓盐酸反应制Cl2 NaOH c(H+)减小 右移 用吸收多余的Cl2 Ca(OH)2 c(H＋)减小 右移 制漂白粉 CaCO3 c(H+)减小 右移 使氯水中c(HClO)增大，制高浓度的HClO溶液 光照 c(HClO)减小 右移 氯水避光保存并现用现配 长久放置 c(HClO)减小 右移 氯水变质为盐酸 知识点3 氯的重要化合物 1.次氯酸的性质 HClO的电子式： ；结构式： （1）不稳定性：在光照或加热条件下易分解 ①反应： ②现象：氯水 色逐渐消失，有 产生 ③氯水须现用现配，保存在 中，置于冷暗处。 （2）强氧化性：生成的HClO可以用作自来水的杀菌消毒剂，也可作为某些有色物质的漂白剂。 （3）弱酸性 ①电离方程式： ②强弱标度：H2CO3 HClO 2.漂白液的制备和性质 （1）制备原理 ①化学反应： ②离子反应： （2）主要成分： 和 ，有效成分为 。 （3）漂白原理：NaClO+H2O+CO2NaHCO3+HClO 3.漂白粉的制备和性质 （1）制备原理 ①化学反应： ②离子反应：所有物质均不能拆分，无法写出离子方程式 （2）主要成分： 和 ，有效成分为 （3）漂白原理： （4）失效原因 ①吸水吸CO2： ②光照分解：2HClO2HCl+O2↑ 得分速记 1.Cl2可使湿润的有色布条褪色，不能使干燥的有色布条褪色，说明Cl2没有漂白性，而是HClO起漂白作用。Cl2可使湿润石蕊试纸先变红后褪色，原因是Cl2与水反应生成的酸使石蕊先变红，HClO使变色后的石蕊褪色。 2.工业上制取漂白粉是用氯气与石灰乳反应制得，而不是用氯气与石灰水反应。 3.ClO－不论是在酸性、碱性条件下都能跟亚铁盐、碘化物、硫化物、亚硫酸盐等发生氧化还原反应，即ClO－与I－、Fe2＋、S2－、SO不论是在酸性环境还是在碱性环境中均不能大量共存。 考●向●破●译 考向1 考查氯气及其化合物的性质 例1（2026·北京·三模）下列和含氯元素物质有关的现象，说法不正确的是 A．钠在氯气中燃烧，发出黄色火焰并生成白烟 B．氯水长时间放置，黄绿色变浅，酸性减弱 C．稀释浓溶液，溶液由绿色变为蓝色 D．打开装有浓盐酸的试剂瓶，瓶口会出现白雾 解题妙招 ‌问题类型‌ → ‌知识提取‌ → ‌模型匹配‌ 1.‌制备类‌：聚焦装置（除杂→收集→尾气处理）与氧化剂选择（MnO2/KMnO4）。 2.‌性质类‌：采用"价态-环境"双判断法（如碱性环境歧化反应、酸性环境归中反应）。 3.‌检验类‌：AgNO3验证Cl-，淀粉KI验证Cl2。 【变式1·变载体】（2026·北京·三模）NaClO2是重要的含氯消毒剂。一种制备NaClO2的工艺流程如图所示，下列说法不正确的是 已知：i．NaClO2饱和溶液结晶时，温度低于38℃析出；38℃~60℃，析出NaClO2； ii．60℃以上NaClO2易分解。 A．“滤渣”的主要成分为CaCO3 B．流程中两处盐酸的作用不同 C．操作a：减压蒸发(控制温度为55℃)，将溶液冷却至38℃，趁热过滤 D．理论上，该流程中=2：1 【变式2】（2026·北京东城·一模）下列方程式与所给事实不相符的是 A．溶于足量稀硝酸，溶液变黄： B．常温下用氢氧化钠溶液吸收氯气： C．常温下溶液： D．向苯酚钠溶液通入少量二氧化碳，溶液变浑浊： 【变式3】（25-26高三上·北京大兴·期末）某小组同学将过量的AgNO3 溶液滴加到饱和氯水中，发现氯水的漂白性出现异常，于是对相关的反应进行了探究。 Ⅰ.发现问题 (1)①氯气与水反应的化学方程式为___________。小组同学猜测加入AgNO3溶液后，生成___________沉淀，使c(Cl-)降低，c(HClO)增大，氯水漂白性增强，于是进行如下实验。 ②与过量AgNO3溶液反应后，氯水漂白性减弱的实验证据是___________。 Ⅱ．查阅资料：AgClO为白色晶体，常温下难溶于水 提出猜想：反应中除生成AgCl外，还有AgClO生成 Ⅲ.实验探究     已知：AgI + I-AgI 编号 实验操作 实验现象 i 向a1试管中加入2 mL浓盐酸，并用湿润的淀粉KI试纸靠近试管口 产生刺激气味的气体，试纸变蓝 ii 向a2试管中加入2 mL饱和KI溶液，振荡，再滴入2滴淀粉溶液 加入饱和KI溶液，白色沉淀变为黄色，振荡后沉淀溶解，滴加淀粉溶液，溶液变蓝。 iii 向另一支试管a3中只加入2 mL饱和KI溶液，振荡，再滴入2滴淀粉溶液，与实验ii放置相同时间 滴入淀粉溶液，无明显变化 (2)操作a的名称是___________。 (3)实验i中产生刺激气味的气体，可能的反应方程式是___________。 (4)实验ii表明，固体b中含有AgClO，且AgClO的溶解度大于AgI，请结合实验现象进行解释___________。 (5)实验iii的作用是___________。 (6)综上，过量的AgNO3 溶液滴加到饱和氯水后，氯水漂白性减弱的可能原因是___________。 考向2 考查氯水与次氯酸的性质及应用 例2（2024·北京海淀·三模）某小组利用下图装置探究的性质。下列关于实验现象的解释中，不正确的是 A．通入前，①中溶液显红色的原因：，酚酞遇变红 B．通入后，①中溶液颜色褪去证明发生了反应 C．通入前，②中溶液显蓝色的原因：淀粉遇碘单质变蓝 D．通入后，②中溶液颜色褪去的原因可能是： 【变式1·变载体】（2024·北京朝阳·一模）室温下，1体积的水能溶解约2体积的Cl2.用试管收集Cl2后进行如图所示实验，下列对实验现象的分析或预测正确的是 A．试管内液面上升，证明Cl2与水发生了反应 B．取出试管中的溶液，加入少量CaCO3粉末，溶液漂白能力减弱 C．取出试管中的溶液，光照一段时间后pH下降，与反应2HClO2HCl+O2↑有关 D．取出试管中的溶液，滴加紫色石蕊溶液，溶液先变红后褪色，加热后颜色又变为红色 【变式2·变题型】（2026·北京西城·模拟预测）将氯水加入下列4种试剂中。根据实验现象，得出的结论不正确的是 试剂 现象 结论 A 硝酸酸化的AgNO3溶液 产生白色沉淀 氯水中含有Cl− B CaCO3固体 固体表面有气泡冒出 氯水具有酸性 C KBr溶液 溶液变黄 氯水具有氧化性 D 滴加酚酞的Na2SO3溶液 红色褪去 Cl2具有漂白性 A．A B．B C．C D．D 【变式3·变考法】（2026·北京丰台·模拟预测）依据下列实验现象，所得结论不正确的是 实验 实验现象    ①品红溶液红色褪去，经检验溶液中含有SO42- ②加热褪色后的溶液至沸腾，未见颜色恢复，有气体溢出，可使蓝色石蕊试纸变红，遇淀粉碘化钾试纸，无明显变化。 A．品红溶液褪色是氯水漂白所致 B．集气瓶中发生了反应：Cl2 + SO2 + 2H2O H2SO4 + 2HCl C．依据现象②可确定产生的气体为SO2 D．检验SO42-的试剂为：盐酸、BaCl2溶液 考点二 氯气的制法 知●识●解●构 知识点1 氯气的实验室制法 1．制取原理 实验室通常用强氧化剂 等氧化浓盐酸制取氯气。 （1）用MnO2制取Cl2的化学方程式： 。 （2）其他制备Cl2的化学反应原理（特点： ） ①14HCl(浓)＋K2Cr2O7===2KCl＋2CrCl3＋7H2O＋3Cl2↑ ②16HCl(浓)＋2KMnO4===2KCl＋2MnCl2＋8H2O＋5Cl2↑ ③6HCl(浓)＋KClO3===KCl＋3H2O＋3Cl2↑ ④4HCl(浓)＋Ca(ClO)2===CaCl2＋2Cl2↑＋2H2O 2．实验装置 （1）该发生装置适合固体与液体混合共热制取气体。 ①实验中要使用浓盐酸而不使用稀盐酸这是因为MnO2与稀盐酸不反应。 ②滴加浓盐酸时要拔开分液漏斗塞子(或使分液漏斗盖上的小孔对齐),目的是便于分液漏斗中的液体流出。（2）装置中饱和食盐水的作用是除去Cl2中的HCl气体；装置特点是“长管进气，短管出气”。 （3）装置中浓H2SO4是液体干燥剂，用于除去Cl2中的水蒸气。但浓硫酸不能干燥碱性气体(如NH3)、不能干燥还原性气体(如H2S)。 （4）用排空气法收集密度比空气大的气体(如Cl2)时，要求装置中“长管进气，短管出气”;若收集密度比空气小的气体(如H2、NH3等),则装置中“短管进气，长管出气”。 （5）尾气处理： ①为防止多余的Cl2污染环境，常用NaOH溶液进行吸收。化学方程式为2NaOH+Cl2=NaCl+NaClO+H2O。 ②吸收Cl2时，不能用澄清的石灰水，原因是石灰水中Ca(OH)2量太少，吸收不完全。 （6）实验装置改进。 ①制备装置 橡皮管a的作用：使圆底烧瓶与分液漏斗内气压相等，保证 。 ②净化装置 改进作用： a.装置中长颈漏斗的作用除用于检查装置气密性外，还可以检查整套装置是否发生 。若发生堵塞现象为：长颈漏斗中液面 。 b.该装置的作用之一是观察气体的 。 ③干燥装置 改进作用：用无水氯化钙或五氧化二磷固体同样能吸收氯气中的水蒸气，且操作 ，但不能用 。 3．制取流程 （1）制备装置类型： （2）净化方法：用 除去HCl，再用浓硫酸除去 。 （3）收集方法：①氯气的密度比空气 ，可用 排空气法收集②氯气在饱和食盐中的溶解度较小，可用排 法收集。 （4）验满方法：①将湿润的淀粉­KI试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口，观察到试纸立即 ，则证明已集满；②将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口，观察到试纸先 ，则证明已集满；③根据氯气的颜色，装置充满了 ，则证明已集满。 （5）尾气吸收：用强碱溶液(如NaOH溶液)吸收，不用 吸收的原因是 。 得分速记 实验室制取氯气的注意事项 1.反应物的选择：必须用浓盐酸，稀盐酸与MnO2不反应，且随着反应的进行，浓盐酸变为稀盐酸时，反应停止，故盐酸中的HCl不可能全部参加反应。 2.加热温度：不宜过高，以减少HCl挥发。 3.实验结束后，先使反应停止并排出残留的Cl2后，再拆卸装置，避免污染空气。 4.尾气吸收时，用NaOH溶液吸收Cl2，不能用澄清石灰水吸收，因为澄清石灰水中含Ca(OH)2的量少，吸收不完全。 知识点2 氯气的工业制法 1.工业制法(电解饱和食盐水)： 2.电解熔融氯化钠： 考●向●破●译 考向1 考查氯气实验室制法的简单应用 例1（2026·北京·一模）下列实验，能达到实验目的的是 A．除去中混有的少量 B．实验室制取 C．配制银氨溶液 D．验证石蜡可分解 A．A B．B C．C D．D 解题妙招 实验室制取氯气的注意事项 1.反应物的选择：必须用浓盐酸，稀盐酸与MnO2不反应，且随着反应的进行，浓盐酸变为稀盐酸时，反应停止，故盐酸中的HCl不可能全部参加反应。 2.加热温度：不宜过高，以减少HCl挥发。 3.实验结束后，先使反应停止并排出残留的Cl2后，再拆卸装置，避免污染空气。 4.尾气吸收时，用NaOH溶液吸收Cl2，不能用澄清石灰水吸收，因为澄清石灰水中含Ca(OH)2的量少，吸收不完全。 【变式1】（2026·北京丰台·一模）实验室利用如下装置制取氯气并研究其性质。下列说法不正确的是 A．制取氯气利用了的氧化性 B．装置F中发生反应的离子方程式： C．装置B、C中的试剂分别为浓硫酸、饱和NaCl溶液 D．与发生化学反应的实验证据是D中布条不褪色、E中布条褪色 【变式2】（2026·北京顺义·一模）NaClO是84消毒液的有效成分，是一种应用广泛的含氯消毒剂。 (1)实验室制备。通常将纯净的氯气通入冷的氢氧化钠溶液中进行制备，实验如图。 ①A为氯气发生装置。A中反应的化学方程式是______。 ②将除杂装置B补充完整并标明所用试剂______。 (2)电解法制备NaClO的原理示意图如图。阳极材料以钛作基体，为催化剂涂层。 已知：受电极材料影响，浓度较大时，可优先被氧化。 ①a极为______。 ②结合电极反应式解释的产生原理______。 ③电解时实际生成的NaClO的总量小于理论计算所得NaClO的量，可能原因是______。 (3)NaClO用于消毒的主要原因是：产生HClO分子会很快吸附细菌，通过氧化反应消毒。 已知：ⅰ、HClO浓度越大，氧化还原电势越高、氧化性越强，消毒效果越好； ⅱ、25℃时，HClO的。 ①当84消毒液与水以不同体积比混合时，氧化还原电势的变化如下。 84消毒液与水的体积比 1：10 氧化还原电势 约570 约620 约690 约560 结合平衡移动原理解释84消毒液与水以不同体积比混合时，氧化还原电势变化的原因______。 ②84稀释液静置于空气中时，氧化还原电势的变化如图。结合离子方程式解释原因______。 【变式3】（2025·北京延庆·一模）是常见的氧化剂，能与许多还原性物质发生反应。 (1)实验室可利用固体和浓盐酸混合快速制取氯气，反应的化学方程式为_______。 (2)实验小组同学预测，在相同条件下，固体可以将氧化为，从原子结构角度说明理由_______。 (3)探究的用量对氧化产物的影响，进行如下实验，相关实验及现象如下：在4支干燥洁净的试管中，分别加入1滴溶液，15滴溶液，然后分别加入固体，充分振荡15分钟，结果如下。 实验编号 固体用量/g 实验现象 1 0.0047 无沉淀 2 0.0128 大量棕色沉淀 3 0.0188 少量浅棕色沉淀 4 0.0500 无色溶液，无沉淀 查阅资料：一定条件下，和都可以被氧化为。 ①实验2中产生的棕色沉淀是：_______。 ②对照实验2，请用离子方程式解释实验3中沉淀量减少的原因_______。 ③实验小组补充实验证实了②中的分析，继续检验实验3中的含碘微粒。取实验3的上层清液于干燥洁净试管中，加入淀粉溶液后无明显现象，继续逐滴滴加溶液，溶液变蓝。用离子方程式解释现象变化的原因_______。 (4)小组同学在查阅资料过程中发现，只有在酸性条件下才表现出氧化性，于是探究不同硫酸用量对氧化性的影响。相关实验及现象如下：称取7份固体，分别加入到7份盛有1滴溶液的7支试管中，第一支试管不加酸，另外6支试管加入不同量的溶液，边滴加边振荡。实验结果如下： 编号 1 2 3 4 5 6 7 用量/滴 0 5 7 9 11 13 15 实验现象 无色溶液 颜色呈浅棕黄色 颜色棕黄色加深 颜色呈深棕黄色 溶液无色，有沉淀产生 溶液无色，有少量沉淀产生 溶液无色，无沉淀产生 该实验得到的结论是_______。 考向2 考查氯气与其他含氯化合物制备的综合 例2（2026·北京朝阳·三模）以电石渣[主要成分为]为原料制备的流程如图1。已知：ⅰ.加热氯化时会生成，可进一步转化为。ⅱ.相关物质在水中的溶解度曲线如图2。下列说法不正确的是 。 A．氯化时生成的反应为 B．适当降低通入的速率并充分搅拌，可提高的利用率 C．若滤渣中无，滤液中约为 D．转化后的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶，可得到粗品 解题妙招 含氯化合物制备原料转化路径 1.‌氯气核心制备法 （1）实验室法：MnO2+浓盐酸（加热）→Cl2（净化顺序：饱和食盐水除HCl→浓H2SO4除水）。 （2）工业法：电解饱和食盐水→Cl2（隔膜法防NaOH与Cl2副反应）。 2.价态跃迁规律：Cl-(电解)→Cl2→ClO-(碱吸收)→ClO3-(热电解)→ClO2(还原氧化)。 【变式1】（2026·北京·一模）实验室用下图所示装置用过量固体和浓盐酸制备，下列说法不正确的是 A．该反应中浓盐酸体现了还原性和酸性 B．可以用水除去中混有的HCl气体 C．反应结束后，圆底烧瓶中的溶液显酸性的主要原因是水解 D．若用含4 mol HCl的浓盐酸，产生的一定少于1 mol 【变式2】（2025·北京海淀·一模）以电石渣[主要成分为]为原料制备的流程如图1。 已知： i．加热氯化时会生成可进一步转化为。 ii．相关物质在水中的溶解度曲线如图2。 下列说法不正确的是 A．氯化时生成的反应为 B．适当降低通入的速率并充分搅拌，可提高的利用率 C．若滤渣中无，滤液中约为 D．转化后的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤，可得到粗品 【变式3】（2024·北京·三模）某小组同学探究高铁酸钾(K2FeO4)的制备条件及性质。 资料：K2FeO4为紫色固体，有强氧化性，酸性条件下分解放出气体，微溶于KOH溶液。 Ⅰ：K2FeO4的制备(夹持和加热装置已略) (1)装置A中产生Cl2的离子方程式是___________。 (2)C中得到紫色固体和紫色溶液，写出C中Cl2发生的反应：和___________。 (3)实验表明：C中和KOH的用量对K2FeO4的产率有影响。 实验序号 试剂 C中实验现象 ⅰ 和少量KOH 无明显现象 ⅱ 和过量KOH 得到紫色溶液和紫色固体 注：上述实验中，溶液总体积、的物质的量、Cl2的通入量均相同。 结合电极反应式，分析实验ⅰ和实验ⅱ现象不同的原因可能是___________。 Ⅱ：探究K2FeO4的性质 实验ⅲ：取C中紫色溶液，加入稀硫酸，产生黄绿色气体，得溶液a。 取少量a，滴加KSCN溶液至过量，溶液呈红色。 (4)根据气体中有Cl2生成，得出：氧化性K2FeO4>Cl2，是否合理？理由是___________。 (5)a溶液变红可知a中含有离子，但该离子的产生不能判断一定是K2FeO4将氧化，还可能由___________产生(用离子方程式表示)。 (6)实验ⅳ：用KOH溶液充分洗涤C中所得固体，再用KOH溶液将K2FeO4溶出，得到紫色溶液b．取少量b，滴加盐酸，有Cl2产生。该方案可证明K2FeO4氧化了。用KOH溶液洗涤的目的是___________。 (7)实验反思 ①实验一中装置B的作用是___________。 ②实验一中得到紫色溶液后，持续通入Cl2，观察到溶液紫色变浅。解释可能原因___________。 考点三 卤素的性质及X-的检验 知●识●解●构 知识点1 卤族元素 1.相似性 性质 反应方程式 与大多数金属反应 与Fe反应：　2Fe＋3X2 2FeX3　（X＝Cl、Br）； I2与Fe反应：Fe＋I2 FeI2（I2只能将铁氧化到＋2价，氯气、溴单质能氧化Fe2＋，但碘单质不能氧化Fe2＋） 与氢气反应 F2＋H2 2HF（不需要光照或加热，在冷暗处直接化合）； Cl2＋H2 2HCl（易发生爆炸）；Cl2＋H2 2HCl（苍白色火焰）； Br2＋H2 2HBr；I2＋H2 2HI（更高温度下缓慢反应） 与水反应 2F2＋2H2O 　4HF＋O2　（反应剧烈，水为还原剂）； X2＋H2O 　H＋＋X－＋HXO　（写离子方程式）（歧化反应，卤素单质既是氧化剂，又是还原剂，X＝Cl、Br、I，下同） 与碱溶 液反应 Cl2＋2NaOH 　NaCl＋NaClO＋H2O　； Br2＋2NaOHNaBr＋NaBrO＋H2O[或3Br2＋6NaOH（浓）5NaBr＋NaBrO3＋3H2O]； 3I2＋6NaOH5NaI＋NaIO3＋3H2O （卤素单质既是氧化剂，又是还原剂） 与还原性 物质反应 X2 ＋Na2S 　2NaX＋S↓　； X2＋SO2＋2H2O　4H＋＋2X－＋S　（写离子方程式）； X2＋S＋H2O 　2H＋＋2X－＋S　 2.卤素单质性质的递变性 颜色 F2　　　　Cl2　　　Br2　　　　I2 浅黄绿色　黄绿色　深红棕色　紫黑色 ――――――――――――――――――――――→ 颜色 熔、沸点 逐渐 密度 水溶性 逐渐 氧化性 与氢气化合或与水反应由易到难 ――――――――――――――――――――――――――――――→ 氯、溴、碘单质氧化性强弱顺序是 还原 性(X－) 阴离子还原性由强到弱顺序是 ①Cl2能从Br－的溶液中置换出Br2，离子方程式为 ②Br2能从I－的溶液中置换出I2，离子方程式为 3.卤素单质的特殊性：卤素单质及其化合物除了具有共性外，都有其特殊性质。 氟 ①无正价， 性最强，F－的还原性最弱②2F2＋2H2O===4HF＋O2，与H2反应在暗处即爆炸③HF是弱酸，能腐蚀玻璃，故应保存在铅制器皿或塑料瓶中；有毒；在HX中沸点最高(由于分子间存在氢键) 溴 ①Br2是 色液体，易 且有毒，是常温下唯一呈液态的非金属单质。②Br2易溶于有机溶剂③盛溴的试剂瓶中加水，进行水封，保存液溴时不能用 塞 碘 ①I2遇淀粉变 色②I2加热时易 ③I2易溶于有机溶剂，Br2和I2都可被某些有机溶剂(如CCl4、苯)萃取④食用盐中加入KIO3可防治甲状腺肿大⑤I2易与Na2S2O3溶液反应：I2＋2S2O===2I－＋S4O，可通过滴定(以淀粉为指示剂)来定量测定碘的含量 知识点2 卤素离子的检验方法 1.AgNO3溶液——沉淀法 未知液生成 2.置换——萃取法 未知液　 有机层呈 3.氧化——淀粉法检验I－ 未知液 　蓝色溶液，表明含有I－ 得分速记 1.卤族元素单质将同主族原子序数大的元素从其盐溶液中置换出来，但氟不能进行相应的置换，原因是F2能与NaX溶液中的水发生反应。 2.卤族元素的单质F2、Cl2、Br2均能将Fe氧化为Fe3＋，而I2只能将铁氧化为Fe2＋。 3.加碘食盐中的碘是KIO3而不是I2或KI。 知识点3 溴、碘的提取 1．海水提取溴 (1)流程 通热空气和↓水蒸气吹出 (2)发生反应的化学方程式 ①2NaBr＋Cl2===Br2＋2NaCl； ②Br2＋SO2＋2H2O===2HBr＋H2SO4； ③2HBr＋Cl2===2HCl＋Br2。 2．海带中提取碘 (1)流程 H2O Cl2 ↓ ↓ 海带―→―→―→―→ (2)发生反应的离子方程式：Cl2＋2I－===I2＋2Cl－。 得分速记 从海水中提取物质的思路 海水中提取溴和碘的反应都是将其－1价离子氧化成单质。涉及工业实际，最主要的问题是如何将大量海水中分布的元素富集起来。溴的制取一般是氧化→吹出→吸收→再氧化的路线，碘一般是由海带提取，主要过程是灼烧→溶解→过滤→氧化→萃取的路线。工艺模式如图所示： 考●向●破●译 考向1 考查卤素的性质 例1（2026·北京朝阳·模拟预测）向碘水、淀粉的混合液中加入AgNO3溶液，蓝色褪去。为探究褪色原因，实验如下： 下列分析不正确的是 A．过程①后溶液pH明显变小 B．过程③中加入NaCl溶液的目的是除去Ag+ C．不能判断4H++4I-+O2=2H2O+2I2是过程④中溶液变蓝的原因 D．综合上述实验，过程①中蓝色褪去的原因是Ag+氧化了I2 解题妙招 卤素性质三维模型‌ 1.‌物理性质递变规律‌ （1）单质状态：F2/Cl2（气态）→Br2（液态）→I2（固态），颜色逐渐加深（黄绿→紫黑）。 （2）熔沸点：随原子序数增大而升高（范德华力增强）。 2.‌化学性质核心‌ （1）‌氧化性‌：F2＞Cl2＞Br2＞I2（与H2反应剧烈程度递减）。 （2）‌歧化反应‌：Cl2+H2O⇌HCl+HClO（中性/碱性环境促进）。 3.‌特性反应‌： （1）HF腐蚀玻璃（SiO2+4HF→SiF4↑+2H2O）。 （2）AgX光敏性（AgBr用于胶片感光）。 （3）‌化合物特性‌ ①氢卤酸酸性：HF（弱酸）＜HCl＜HBr＜HI（氢键影响）。 ②含氧酸稳定性：HClO＜HClO2＜HClO3＜HClO4（氧化性相反）。 【变式1】（2026·北京朝阳·一模）小组同学探究用间接碘量法测定刻蚀覆铜板废液中的原理。 (1)溶液刻蚀覆铜板的离子方程式为______。 (2)研究间接碘量法测的原理 查阅资料：、(和溶液均为无色)。 实验1：向溶液中加入过量KI溶液，得到棕黄色浊液；用淀粉作指示剂，用溶液滴定，溶液蓝色褪去。实验1中体现氧化性的微粒有______。 (3)探究能否用溶液直接滴定 实验2： 查阅资料：为绿色；为无色；为黑色固体，难溶于水，可溶于浓氨水；CuS为黑色固体，难溶于水、浓氨水；微溶于水。 ①用离子方程式解释滴加浓氨水后溶液由无色变为蓝色的原因：______。 ②实验证明溶液a中含。设计检验的方案：______(填操作和现象)。 ③不能用溶液直接滴定的原因有______(答出两点)。 (4)探究能否用间接碘量法测定刻蚀覆铜板废液中的 由于存在：，小组同学认为须解决的干扰问题。 查阅资料：与能形成无色配合物；遇能形成紫色配合物。 实验3：向溶液中加入过量溶液，充分反应后滴加淀粉KI溶液，溶液不变蓝；调节溶液，继续滴加溶液，无明显现象。 实验4：______(填操作和现象)。 根据实验3、4的现象，得出结论：可用于消除对测定的干扰。 (5)测定某刻蚀覆铜板废液中的 实验5： i．取某刻蚀废液，加入过量溶液； ii．用氨水调节溶液，加入过量KI溶液； iii．用标准溶液进行滴定，当溶液变为淡黄色时，滴加淀粉溶液，继续滴定至溶液蓝色消失，记录消耗溶液的体积。 分析步骤ii中将溶液pH调到4的原因：______。 【变式2】（25-26高三上·北京海淀·期中）实验小组制备并探究其遇酸性KI溶液后的变化。 【实验1】通一段时间后，关闭弹簧夹，向B的试管中滴入 盐酸，打开活塞a加入适量硫酸，B中溶液迅速变黄，静置一段时间，溶液中出现浑浊。 (1)实验开始时通的目的是______。 (2)A中制备反应的化学方程式为______。 【实验2】推测B中可能发生氧化还原反应生成和S，设计如下实验进行验证。 (3)实验2证明B中未生成，而是生成了S和。 ①现象1和试剂2分别是______、______。 ②推断在该条件下发生了歧化反应，反应的离子方程式为______。 【实验3】改变实验1中B的试剂，重复实验1的操作，探究KI和盐酸在歧化反应中的作用。 实验 试管中的溶液（1 mL） 滴管中的溶液（1 mL） B中现象 3-1 蒸馏水 蒸馏水 无明显现象 3-2 蒸馏水 盐酸 3-3 溶液滴淀粉溶液 蒸馏水 溶液迅速变黄，始终未变蓝，出现浑浊较实验1慢 (4)由实验3可得到的结论是______。 (5)查阅资料： a．在的作用下，的歧化反应分两步：ⅰ．与反应生成和S；ⅱ．生成的再与反应生成和。 b．结合形成了黄色的中间产物，有利于ⅰ中的电子转移，的结合能力与其离子半径密切相关。 ①ⅱ中发生反应的离子方程式为______。 ②实验3-3中始终未检测出，可推断反应速率：ⅰ______ⅱ（填“>”或“<”）。 ③Cl与I同主族，但实验3-2表明无法起到的作用，原因可能是______（写2条）。 【变式3】（2025·北京房山·三模）下列能达到对应实验目的的是 A．分离酒精和水 B．比较氧化性： C．由制取无水固体 D．比较Fe和Cu的金属活动性 A．A B．B C．C D．D 考向2 考查卤素离子的检验 例1（2025·北京海淀·三模）苯与液溴反应生成溴苯，反应过程中能量变化示意图如下。下列说法不正确的是 A．可作该反应的催化剂 B．总反应的 C．过程②的活化能最大，决定总反应速率的大小 D．为证明该反应为取代反应，可将反应后的气体直接通入溶液 【变式1】（2024·北京门头沟·一模）下列离子方程式与所给事实不相符的是 A．将二氧化硫通入酸性高锰酸钾溶液： B．酸性碘化钾溶液中滴加适量双氧水： C．将二氧化碳通入碳酸钠溶液中： D．溶液与足量溶液混合： 【变式2】向浓硫酸中分别加入下列三种固体，对实验现象的分析正确的是（    ） A．对比实验①和②可知还原性：Br-＞Cl- B．对比实验①和③可知氧化性：Br2＞SO2 C．对比实验②和③可知酸性：H2SO4＞HCl＞H2SO3 D．由实验可知浓硫酸具有强酸性、难挥发性、氧化性、脱水性 【变式3】已知：i.4KI+O2+2H2O═4KOH+2I2，ii.3I2+6OH-═IO3-+5I-+3H2O，某同学进行如下实验：①取久置的KI固体（呈黄色）溶于水配成溶液；②立即向上述溶液中滴加淀粉溶液，溶液无明显变化；滴加酚酞后，溶液变红；③继续向溶液中滴加硫酸，溶液立即变蓝．下列分析合理的是（　　） A．②说明久置的KI固体中不含有I2 B．③中溶液变蓝的可能原因：IO3-+5I-+6H+═3I2+3H2O C．碱性条件下，I2与淀粉显色的速率快于其与OH -反应的速率 D．若向淀粉KI试纸上滴加硫酸，一段时间后试纸变蓝，则证实该试纸上存在IO3- 真题溯源·考向感知 ——溯源真题逻辑，感知高考考向 1．（2025·北京卷，8，3分）时，在浓溶液中通入过量，充分反应后，可通过调控温度从反应后的固液混合物中获得和固体。已知：、、溶解度(S)随温度变化关系如下图。 下列说法不正确的是 A．通入后开始发生反应： B．时，随反应进行先析出 C．将反应后的固液混合物过滤，滤液降温可析出固体 D．在冷却结晶的过程中，大量会和一起析出 2．（2025·北京卷，12，3分）为研究三价铁配合物性质进行如下实验(忽略溶液体积变化)。 已知：为黄色、为红色、为无色。 下列说法不正确的是 A．①中浓盐酸促进平衡正向移动 B．由①到②，生成并消耗 C．②、③对比，说明：②>③ D．由①→④推断，若向①深黄色溶液中加入、淀粉溶液，溶液也无明显变化 3．（2024·北京卷，5，3分）下列方程式与所给事实不相符的是 A．海水提溴过程中，用氯气氧化苦卤得到溴单质： B．用绿矾()将酸性工业废水中的转化为 C．用溶液能有效除去误食的 D．用溶液将水垢中的转化为溶于酸的： 4．（2024·北京卷，10，3分）可采用催化氧化法将工业副产物制成，实现氯资源的再利用。反应的热化学方程式：。下图所示为该法的一种催化机理。 下列说法不正确的是 A．Y为反应物，W为生成物 B．反应制得，须投入 C．升高反应温度，被氧化制的反应平衡常数减小 D．图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应 5．（2024·北京卷，14，3分）不同条件下，当KMnO4与KI按照反应①②的化学计量比恰好反应，结果如下。 反应序号 起始酸碱性 KI KMnO4 还原产物 氧化产物 物质的量/mol 物质的量/mol ① 酸性 0.001 n Mn2+ I2 ② 中性 0.001 10n MnO2 已知：的氧化性随酸性减弱而减弱。 下列说法正确的是 A．反应①， B．对比反应①和②， C．对比反应①和②，的还原性随酸性减弱而减弱 D．随反应进行，体系变化：①增大，②不变 2 / 3 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第01讲 卤素元素及其化合物 海水资源的开发利用 内容导航 ( 01 ) ( 命题透视·考情前瞻 ) ( 对标素养，研判高考命题趋势 ) ( 0 2 ) ( 思维建模·脉络梳理 ) ( 搭建知识框架，构建系统思维 ) ( 0 3 ) ( 考点精讲·靶向突破 ) ( 拆解核心考点，归纳解题范式 ) ( 考点一 氯及其化合物的性质及应用 知识解构 知识点1 氯气的性质及用途 ∣ 知识点2 氯水性质的多重性 知识点3 氯的重要化合物 考向破译 考向1 考查 氯气及其化合物的性质 ∣ 考向2 考查氯水与次氯酸的性质及应用 解题妙招1 ‌问题类型‌ → ‌知识提取‌ → ‌模型匹配 ‌ 考点二 氯气的制法 知识解构 知识点1 氯气的实验室制法 ∣ 知识点2 氯气的工业制法 考向破译 考向1 考查氯气实验室制法的简单应用 ∣ 考向2 考查氯气与其他含氯化合物制备的综合 解题妙招 1 实验室制取氯气的注意事项 解题妙招 2 含氯化合物制备原料转化路径 考点 三 卤素的性质及X - 的检验 知识解构 知识点1 卤族元素 ∣ 知识点2 卤素离子的检验方法 知识点3 溴、碘的提取 考向破译 考向1 考查卤素的性质 ∣ 考向2 考查卤素离子的检验 解题妙招 1 卤素性质三维模型 ) ( 0 4 ) ( 真题溯源·考向感知 ) ( 溯源真题逻辑，感知高考考向 ) 命题透视·考情前瞻 ——对标素养，研判高考命题趋势 考情梳理--五年真题 考向梳理 核心考点 2026年 2025年 2024年 2023年 2022年 氯及其化合物的性质及应用 T8 T7(C) T6(A) T19 氯气的实验室制法 T7(C) T10 T10 卤素的性质及X－的检验 T7(C)、T12(D)、T19 T5(A)、T14 T5 考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码：(1) 依托北京本地化工生产（如氯碱工业、自来水消毒、海水淡化工艺）与生活应用素材，以氯气、次氯酸、次氯酸盐、卤离子（Cl⁻/Br⁻/I⁻）为核心物质，融合物质转化、离子反应、氧化还原反应与滴定计算，侧重考查元素化合物性质的实际应用与变化观念核心素养；常结合工业流程设问，区分不同价态卤素化合物在消毒、漂白、除杂、海水提溴 / 碘体系中的功能差异。 (2) 以新型含卤消毒剂（如二氧化氯、次氯酸钙）、海水资源综合利用、污水处理中的卤循环、卤化物制备等前沿科技与工业背景，围绕 Cl₂/Cl⁻转化、次氯酸的强氧化性与漂白性、卤素离子的检验与分离、氧化还原平衡设置选择、工艺流程填空；突出卤素及其化合物氧化还原、水解平衡的综合定量分析，强化新情境下信息提取与化学建模能力。 (3) 依托古代卤水制盐、天然卤水提碘、传统漂白工艺等古文史料、传统手工业操作，结合卤素化合物转化流程考查分离提纯、鉴别、除杂操作；融合中华传统文化考点，落实北京高考素养导向，依托传统化工工艺考查物质推断、实验操作评价，增强文化自信。 ►复习目标： 1.明晰 Cl₂、Br₂、I₂、HClO、NaClO、Ca (ClO)₂、卤化物（Cl⁻/Br⁻/I⁻盐）的物理性质，熟记各物质核心化学反应方程式、离子方程式，梳理完整卤素元素 “价 - 类” 二维转化网络，理清单质、氧化物（含氧酸）、盐之间的转化逻辑。 2.区分 Cl₂/Br₂/I₂ 单质、卤离子（Cl⁻/Br⁻/I⁻）的结构、氧化还原特性差异，熟练掌握卤离子的检验方法、卤素单质的置换反应与相互转化条件，掌握次氯酸（盐）的制备要点与稳定性控制，能规避卤素相关NA计算陷阱。 3.精准辨析卤素单质、含氧酸（盐）的氧化性、稳定性、漂白性差异，掌握卤盐的水解规律、除杂与相互转化方法；理解海水提溴、海水提碘的核心工艺与原理，能独立分析海水资源开发利用中的实验装置、操作步骤与反应流程。 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架，构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 氯及其化合物的性质及应用 知●识●解●构 知识点1 氯气的性质及用途 1.物理性质 颜色 状态 气味 密度 溶解性（25 ℃） 黄绿色 气体 刺激性 比空气大 1体积水溶解约2体积Cl2 得分速记 氯气有毒，实验室里闻有毒气体及未知气体气味的方法是：用手在瓶口轻轻扇动，仅使极少量气体飘进鼻孔。 2.化学性质 1）从氯的原子结构认识氯气的氧化性： 依据氯气的氧化性完成下列方程式： （1）与金属反应 ①Na：2Na+Cl22NaCl，产生黄色火焰，冒白烟 ②Fe：2Fe＋3Cl22FeCl3，棕红（褐）色烟。 ③Cu: Cu＋Cl2CuCl2，棕黄色烟。 （2）与非金属反应 H2：H2＋Cl22HCl，苍白色火焰； H2和Cl2的混合气体光照时会发生爆炸。 （3）与还原性无机化合物反应： ①与碘化钾溶液反应：Cl2＋2KI===2KCl＋I2。 ②与SO2水溶液反应：Cl2＋SO2＋2H2O===H2SO4＋2HCl。 ③与FeCl2溶液反应：Cl2＋2FeCl2===2FeCl3。 2）从化合价的角度认识Cl2的歧化反应 Cl2中氯元素化合价为0，为中间价态，可升可降，氯气与水或碱反应，氯的化合价既有升高又有降低，因而氯气既表现氧化性又表现还原性。 （1）与水反应 化学方程式：Cl2＋H2OHCl＋HClO， 离子方程式：Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO。 （2）与碱反应 ①与烧碱反应：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O。 但在加热条件下发生3Cl2＋6NaOH5NaCl＋NaClO3＋3H2O。 ②制取漂白粉：2Cl2＋2Ca(OH)2===CaCl2＋Ca(ClO)2＋2H2O。 3.氯气的用途 （1）制漂白液、漂白粉、漂粉精 Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O(制漂白液) 2Cl2＋2Ca(OH)2===CaCl2＋Ca(ClO)2＋2H2O(制漂白粉、漂粉精) （2）工业制盐酸 H2＋Cl22HCl，不可光照 （3）合成塑料、橡胶、人造纤维、农药、染料和药品等。 得分速记 1.常温下液态氯与铁不反应，故可用钢瓶贮运液氯。 2.氯气与变价金属反应时,一般生成高价金属氯化物。 3.氯气与氢气反应时,反应条件不同,现象不同,在点燃条件下安静燃烧,发出苍白色火焰;而在光照条件下,会发生爆炸。 4.1 mol Cl2与足量H2完全反应转移电子数为2NA，1 mol Cl2与足量强碱完全反应转移电子数为NA，1 mol Cl2与足量水充分反应转移电子数小于NA(可逆反应)。 5.工业制漂白粉应选择石灰乳，而不是石灰水、石灰粉。 知识点2 氯水性质的多重性 1. 氯水中存在三个平衡关系 Cl2＋H2OHCl＋HClO HClOH＋＋ClO－ H2OH＋＋OH－ （1）三种分子：Cl2、H2O、HClO （2）四种离子：H＋、Cl—、ClO－、OH－(极少量) 2.氯水性质的多重性 氯水的多种成分决定了它具有多重性质 （1） Cl2的氧化性:与还原性物质反应 (Cl2是新制氯水的主要成分，为了方便，有时实验室中常用氯水代替Cl2) 如：2FeCl2＋Cl2===2FeCl3 SO2＋Cl2＋2H2O===2HCl＋H2SO4 Na2SO3＋Cl2＋H2O===2HCl＋Na2SO4 （2）HCl酸性：向NaHCO3溶液中加入氯水，有气泡产生就是利用了盐酸的酸性 如：Cl2＋NaHCO3===NaCl＋CO2＋HClO （3）HClO的漂白性 ①能使湿润的有色布条或品红褪色 ②向氯水中滴加紫色石蕊溶液，先变红(H＋作用的结果)，后褪色(HClO作用的结果) （4）HClO的不稳定性：在强光照射下新制氯水中有气泡生成 (2HClO2HCl＋O2↑) （5）Clˉ的性质：加入AgNO3溶液可以检验出氯水中的Cl－，现象是有白色沉淀生成 3.新制氯水、久制氯水、液氯的比较 新制氯水 久制氯水 液氯 区别 氯气的水溶液 稀盐酸 氯气的液体状态 分类 混合物 混合物 纯净物 颜色 浅黄绿色 无色 黄绿色 组成微粒 Cl2、H2O、HClO、 H＋、Cl－、ClO－、OH－ H2O、H＋、Cl－、OH－ Cl2 性质 多种成分，多重性质，如：酸性、漂白性、强氧化性 有酸性(比新制氯水强)、无漂白作用 仅表现Cl2的性质 4.氯水中平衡移动的应用 向氯水中 加入的物质 浓度变化 平衡移 动方向 应用 可溶性 氯化物 c(Cl－)增大 左移 ①用饱和食盐水除Cl2中的HCl ②用排饱和食盐水法收集Cl2 盐酸 c(H＋)和c(Cl－)增大 左移 次氯酸盐与浓盐酸反应制Cl2 NaOH c(H+)减小 右移 用吸收多余的Cl2 Ca(OH)2 c(H＋)减小 右移 制漂白粉 CaCO3 c(H+)减小 右移 使氯水中c(HClO)增大，制高浓度的HClO溶液 光照 c(HClO)减小 右移 氯水避光保存并现用现配 长久放置 c(HClO)减小 右移 氯水变质为盐酸 知识点3 氯的重要化合物 1.次氯酸的性质 HClO的电子式：；结构式：H—O—Cl （1）不稳定性：在光照或加热条件下易分解 ①反应：2HClO2HCl+O2↑ ②现象：氯水黄绿色逐渐消失，有气泡产生 ③氯水须现用现配，保存在_棕色瓶__中，置于冷暗处。 （2）强氧化性：生成的HClO可以用作自来水的杀菌消毒剂，也可作为某些有色物质的漂白剂。 （3）弱酸性 ①电离方程式：HClOH++ClO－ ②强弱标度：H2CO3>HClO 2.漂白液的制备和性质 （1）制备原理 ①化学反应：Cl2+2NaOHNaCl+NaClO+H2O ②离子反应：Cl2+2OH－Cl－+ClO－+H2O （2）主要成分：NaCl和NaClO，有效成分为NaClO。 （3）漂白原理：NaClO+H2O+CO2NaHCO3+HClO 3.漂白粉的制备和性质 （1）制备原理 ①化学反应：2Ca(OH)2+2Cl2CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O ②离子反应：所有物质均不能拆分，无法写出离子方程式 （2）主要成分：Ca(ClO)2和CaCl2，有效成分为Ca(ClO)2 （3）漂白原理：Ca(ClO)2+CO2+H2OCaCO3↓+2HClO （4）失效原因 ①吸水吸CO2：Ca(ClO)2+CO2+H2OCaCO3↓+2HClO ②光照分解：2HClO2HCl+O2↑ 得分速记 1.Cl2可使湿润的有色布条褪色，不能使干燥的有色布条褪色，说明Cl2没有漂白性，而是HClO起漂白作用。Cl2可使湿润石蕊试纸先变红后褪色，原因是Cl2与水反应生成的酸使石蕊先变红，HClO使变色后的石蕊褪色。 2.工业上制取漂白粉是用氯气与石灰乳反应制得，而不是用氯气与石灰水反应。 3.ClO－不论是在酸性、碱性条件下都能跟亚铁盐、碘化物、硫化物、亚硫酸盐等发生氧化还原反应，即ClO－与I－、Fe2＋、S2－、SO不论是在酸性环境还是在碱性环境中均不能大量共存。 考●向●破●译 考向1 考查氯气及其化合物的性质 例1（2026·北京·三模）下列和含氯元素物质有关的现象，说法不正确的是 A．钠在氯气中燃烧，发出黄色火焰并生成白烟 B．氯水长时间放置，黄绿色变浅，酸性减弱 C．稀释浓溶液，溶液由绿色变为蓝色 D．打开装有浓盐酸的试剂瓶，瓶口会出现白雾 【答案】B 【详解】A．钠的焰色试验显黄色，在氯气中燃烧生成白色的NaCl固体小颗粒，现象为黄色火焰、白烟，A正确； B．氯水中存在反应，久置时HClO见光分解为HCl和O2，平衡右移，Cl2浓度降低导致黄绿色变浅，同时生成更多强酸HCl，溶液酸性增强而非减弱，B错误； C．浓溶液中存在平衡，黄色的和蓝色的共存使溶液呈绿色，稀释时平衡右移，蓝色的水合铜离子占比升高，溶液变为蓝色，C正确； D．浓盐酸具有强挥发性，挥发出的HCl气体与空气中的水蒸气结合形成盐酸小液滴，呈现白雾，D正确； 解题妙招 ‌问题类型‌ → ‌知识提取‌ → ‌模型匹配‌ 1.‌制备类‌：聚焦装置（除杂→收集→尾气处理）与氧化剂选择（MnO2/KMnO4）。 2.‌性质类‌：采用"价态-环境"双判断法（如碱性环境歧化反应、酸性环境归中反应）。 3.‌检验类‌：AgNO3验证Cl-，淀粉KI验证Cl2。 【变式1·变载体】（2026·北京·三模）NaClO2是重要的含氯消毒剂。一种制备NaClO2的工艺流程如图所示，下列说法不正确的是 已知：i．NaClO2饱和溶液结晶时，温度低于38℃析出；38℃~60℃，析出NaClO2； ii．60℃以上NaClO2易分解。 A．“滤渣”的主要成分为CaCO3 B．流程中两处盐酸的作用不同 C．操作a：减压蒸发(控制温度为55℃)，将溶液冷却至38℃，趁热过滤 D．理论上，该流程中=2：1 【答案】D 【详解】A．粗食盐水含杂质，加入过量含的试剂X，将转化为滤渣除去，A正确； B．第一处使用的盐酸是为了除去滤液中过量的并调节pH，第二处使用盐酸是提供，与发生归中反应生成气体，作用不同，B正确； C．根据信息，38℃60℃析出，高于60℃易分解，低于38℃析出。因此，为得到晶体，应在55℃（38℃60℃之间）蒸发浓缩，然后降温结晶，为防止析出，应趁热过滤，控制温度不低于38℃，C正确； D. 流程中制备的反应为。后续用将还原为，反应为。根据两个反应的化学计量数关系可知，每生成1 mol ，同时生成2 mol ，而2 mol 反应生成1 mol ，故理论上，D项错误。 故选D。 【变式2】（2026·北京东城·一模）下列方程式与所给事实不相符的是 A．溶于足量稀硝酸，溶液变黄： B．常温下用氢氧化钠溶液吸收氯气： C．常温下溶液： D．向苯酚钠溶液通入少量二氧化碳，溶液变浑浊： 【答案】A 【详解】A．Fe溶于足量的稀硝酸后溶液变黄，说明Fe被氧化为Fe3+，而不是Fe2+，稀硝酸具有强氧化性，足量的稀硝酸会将Fe完全氧化为Fe3+，同时生成NO气体，化学方程式为，故A错误； B．常温下用氢氧化钠与氯气反应生成NaCl、NaClO、H2O，离子方程式为，故B正确； C．常温下0.1 mol/L CH3COOH溶液pH≈3，说明，远小于0.1 mol/L，说明CH3COOH是弱酸，部分电离，离子方程式为，故C正确； D．苯酚钠溶液中通入二氧化碳生成苯酚和碳酸氢钠，利用了强酸制取弱酸，离子方程式为，故D正确； 故答案选A。 【变式3】（25-26高三上·北京大兴·期末）某小组同学将过量的AgNO3 溶液滴加到饱和氯水中，发现氯水的漂白性出现异常，于是对相关的反应进行了探究。 Ⅰ.发现问题 (1)①氯气与水反应的化学方程式为___________。小组同学猜测加入AgNO3溶液后，生成___________沉淀，使c(Cl-)降低，c(HClO)增大，氯水漂白性增强，于是进行如下实验。 ②与过量AgNO3溶液反应后，氯水漂白性减弱的实验证据是___________。 Ⅱ．查阅资料：AgClO为白色晶体，常温下难溶于水 提出猜想：反应中除生成AgCl外，还有AgClO生成 Ⅲ.实验探究     已知：AgI + I-AgI 编号 实验操作 实验现象 i 向a1试管中加入2 mL浓盐酸，并用湿润的淀粉KI试纸靠近试管口 产生刺激气味的气体，试纸变蓝 ii 向a2试管中加入2 mL饱和KI溶液，振荡，再滴入2滴淀粉溶液 加入饱和KI溶液，白色沉淀变为黄色，振荡后沉淀溶解，滴加淀粉溶液，溶液变蓝。 iii 向另一支试管a3中只加入2 mL饱和KI溶液，振荡，再滴入2滴淀粉溶液，与实验ii放置相同时间 滴入淀粉溶液，无明显变化 (2)操作a的名称是___________。 (3)实验i中产生刺激气味的气体，可能的反应方程式是___________。 (4)实验ii表明，固体b中含有AgClO，且AgClO的溶解度大于AgI，请结合实验现象进行解释___________。 (5)实验iii的作用是___________。 (6)综上，过量的AgNO3 溶液滴加到饱和氯水后，氯水漂白性减弱的可能原因是___________。 【答案】(1)Cl2+ H2OHClO + HCl AgCl沉淀 加入过量AgNO3溶液后红色褪去变慢(或实验组中，10min 后溶液红色褪去，对照组中，8s后溶液红色褪去) (2)过滤 (3)AgClO+ 2HCl = AgCl + H2O +Cl2 ↑ (4)加入饱和KI溶液后，白色沉淀变为黄色，证明AgCl、AgClO的溶解度大于AgI，生成AgI后，溶液中c(ClO-)增大，将过量的I-氧化为I2，加入淀粉溶液变蓝 (5)对照实验，排除空气对I-的氧化对实验现象产生影响 (6)过量的AgNO3 溶液与氯水反应，生成了AgCl和AgClO，使溶液中c(ClO-) [或c(HClO)]降低，氯水漂白性减弱 【详解】（1）①氯气与水反应生成次氯酸和氯化氢，反应方程式为：Cl2+H2O⇌HClO+HCl,加入AgNO3溶液后，生成AgCl沉淀； ②与过量AgNO3溶液反应后，氯水漂白性减弱的实验证据是：加入过量AgNO3溶液后红色褪去变慢(或实验组中，10min 后溶液红色褪去，对照组中，8s后溶液红色褪去)； （2）操作a的名称是是过滤； （3）实验ⅰ中产生刺激气味的气体，可能产生氯气，反应方程式为：AgClO+2HCl═AgCl+H2O+Cl2↑； （4）溶解度小的物质可以转化为溶解度更小的物质，加入饱和KI溶液后，白色沉淀变为黄色，证明AgCl、AgClO的溶解度大于AgI，生成AgI后，溶液中c(ClO- )增大，将过量的I-氧化为I2，加入淀粉溶液变蓝； （5）实验ⅲ的作用是对照作用，排除空气对I-的氧化对实验现象产生影响； （6）过量的AgNO3 溶液滴加到饱和氯水后，氯水漂白性减弱的可能原因是：过量的AgNO3 溶液与氯水反应，生成了AgCl和AgClO，使溶液中c(ClO-)[或c(HClO)]降低，氯水漂白性减弱。 考向2 考查氯水与次氯酸的性质及应用 例2（2024·北京海淀·三模）某小组利用下图装置探究的性质。下列关于实验现象的解释中，不正确的是 A．通入前，①中溶液显红色的原因：，酚酞遇变红 B．通入后，①中溶液颜色褪去证明发生了反应 C．通入前，②中溶液显蓝色的原因：淀粉遇碘单质变蓝 D．通入后，②中溶液颜色褪去的原因可能是： 【答案】B 【详解】A．为强碱，水溶液中发生电离：，酚酞遇碱变红，A正确； B．①中溶液颜色褪去，也可能是因为氯气与水反应生成的次氯酸具有漂白性，可以使酚酞褪色，B错误； C．淀粉遇碘单质变蓝，故②中溶液显蓝色，C正确； D．具有氧化性，可以氧化碘单质，发生反应：，D正确； 答案选B 【变式1·变载体】（2024·北京朝阳·一模）室温下，1体积的水能溶解约2体积的Cl2.用试管收集Cl2后进行如图所示实验，下列对实验现象的分析或预测正确的是 A．试管内液面上升，证明Cl2与水发生了反应 B．取出试管中的溶液，加入少量CaCO3粉末，溶液漂白能力减弱 C．取出试管中的溶液，光照一段时间后pH下降，与反应2HClO2HCl+O2↑有关 D．取出试管中的溶液，滴加紫色石蕊溶液，溶液先变红后褪色，加热后颜色又变为红色 【答案】C 【详解】A．由题目信息可知，氯气能溶于水，也可以使试管内液面上升，不能证明氯气和水发生了反应，A错误； B．氯气与水反应的方程式为：，加入少量CaCO3粉末会与HCl反应，使平衡右移，HClO浓度增大，溶液漂白能力增强，B错误； C．取出试管中的溶液，光照一段下发生反应：2HClO2HCl+O2↑，生成HCl，同时次氯酸浓度下降，可能使平衡右移，HCl浓度增大，溶液酸性增强，pH下降，C正确； D．取出试管中的溶液，滴加紫色石蕊溶液，由于溶液中有HCl和HClO，所以溶液先变红，次氯酸具有漂白性会使溶液褪色，次氯酸的强氧化性漂白不可逆，加热后颜色不会恢复，D错误； 故选C。 【变式2·变题型】（2026·北京西城·模拟预测）将氯水加入下列4种试剂中。根据实验现象，得出的结论不正确的是 试剂 现象 结论 A 硝酸酸化的AgNO3溶液 产生白色沉淀 氯水中含有Cl− B CaCO3固体 固体表面有气泡冒出 氯水具有酸性 C KBr溶液 溶液变黄 氯水具有氧化性 D 滴加酚酞的Na2SO3溶液 红色褪去 Cl2具有漂白性 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【详解】A．将氯水加入硝酸酸化的AgNO3溶液中，反应产生白色沉淀，只能是氯离子与银离子反应得到AgCl白色沉淀，说明氯水中含有Cl-，故A正确； B、将氯水加入CaCO3固体中生成了气体二氧化碳，能证明溶液呈酸性，故B正确； C、将氯水滴入KBr溶液，溶液变黄，说明生成了溴单质，氯气氧化溴离子变成溴单质，说明氯气具有氧化性，故C正确； D．将氯水滴入滴加酚酞的Na2SO3溶液，是因为氯水显酸性和强氧化性，将Na2SO3转化成了硫酸钠，硫酸钠不水解，溶液不再显示碱性，因此酚酞溶液褪色，另外氯水中的次氯酸具有强氧化性，能使其褪色，氯气没有漂白性，结论不正确，故D错误； 答案选D。 【变式3·变考法】（2026·北京丰台·模拟预测）依据下列实验现象，所得结论不正确的是 实验 实验现象    ①品红溶液红色褪去，经检验溶液中含有SO42- ②加热褪色后的溶液至沸腾，未见颜色恢复，有气体溢出，可使蓝色石蕊试纸变红，遇淀粉碘化钾试纸，无明显变化。 A．品红溶液褪色是氯水漂白所致 B．集气瓶中发生了反应：Cl2 + SO2 + 2H2O H2SO4 + 2HCl C．依据现象②可确定产生的气体为SO2 D．检验SO42-的试剂为：盐酸、BaCl2溶液 【答案】C 【详解】A.氯水中的次氯酸能使品红溶液褪色，选项A正确； B. 集气瓶中氯气与二氧化硫发生氧化还原反应生成硫酸和盐酸，反应方程式为：Cl2 + SO2 + 2H2O = H2SO4 + 2HCl，选项B正确； C. 依据现象②加热褪色后的溶液至沸腾，未见颜色恢复，有气体溢出，说明不含有二氧化硫，产生的气体可能为次氯酸分解产生的O2，选项C不正确； D. 检验SO42-的试剂为：盐酸、BaCl2溶液，往溶液中加入过量的盐酸酸化，再滴加BaCl2溶液，若产生白色沉淀则溶液中含有SO42-，选项D正确。 答案选C。 考点二 氯气的制法 知●识●解●构 知识点1 氯气的实验室制法 1．制取原理 实验室通常用强氧化剂MnO2、KMnO4、K2Cr2O7、KClO3、Ca(ClO)2等氧化浓盐酸制取氯气。 （1）用MnO2制取Cl2的化学方程式：MnO2＋4HCl(浓)MnCl2＋Cl2↑＋2H2O。 （2）其他制备Cl2的化学反应原理（特点：不需要加热） ①14HCl(浓)＋K2Cr2O7===2KCl＋2CrCl3＋7H2O＋3Cl2↑ ②16HCl(浓)＋2KMnO4===2KCl＋2MnCl2＋8H2O＋5Cl2↑ ③6HCl(浓)＋KClO3===KCl＋3H2O＋3Cl2↑ ④4HCl(浓)＋Ca(ClO)2===CaCl2＋2Cl2↑＋2H2O 2．实验装置 （1）该发生装置适合固体与液体混合共热制取气体。 ①实验中要使用浓盐酸而不使用稀盐酸这是因为MnO2与稀盐酸不反应。 ②滴加浓盐酸时要拔开分液漏斗塞子(或使分液漏斗盖上的小孔对齐),目的是便于分液漏斗中的液体流出。（2）装置中饱和食盐水的作用是除去Cl2中的HCl气体；装置特点是“长管进气，短管出气”。 （3）装置中浓H2SO4是液体干燥剂，用于除去Cl2中的水蒸气。但浓硫酸不能干燥碱性气体(如NH3)、不能干燥还原性气体(如H2S)。 （4）用排空气法收集密度比空气大的气体(如Cl2)时，要求装置中“长管进气，短管出气”;若收集密度比空气小的气体(如H2、NH3等),则装置中“短管进气，长管出气”。 （5）尾气处理： ①为防止多余的Cl2污染环境，常用NaOH溶液进行吸收。化学方程式为2NaOH+Cl2=NaCl+NaClO+H2O。 ②吸收Cl2时，不能用澄清的石灰水，原因是石灰水中Ca(OH)2量太少，吸收不完全。 （6）实验装置改进。 ①制备装置 橡皮管a的作用：使圆底烧瓶与分液漏斗内气压相等，保证液体顺利流下。 ②净化装置 改进作用： a.装置中长颈漏斗的作用除用于检查装置气密性外，还可以检查整套装置是否发生堵塞。若发生堵塞现象为：长颈漏斗中液面上升。 b.该装置的作用之一是观察气体的生成速率。 ③干燥装置 改进作用：用无水氯化钙或五氧化二磷固体同样能吸收氯气中的水蒸气，且操作方便安全，但不能用碱石灰。 3．制取流程 （1）制备装置类型：固体＋液体气体 （2）净化方法：用饱和食盐水除去HCl，再用浓硫酸除去水蒸气。 （3）收集方法：①氯气的密度比空气大，可用向上排空气法收集②氯气在饱和食盐中的溶解度较小，可用排饱和食盐水法收集。 （4）验满方法：①将湿润的淀粉­KI试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口，观察到试纸立即变蓝，则证明已集满；②将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口，观察到试纸先变红后退色，则证明已集满；③根据氯气的颜色，装置充满了黄绿色气体，则证明已集满。 （5）尾气吸收：用强碱溶液(如NaOH溶液)吸收，不用Ca(OH)2溶液吸收的原因是Ca(OH)2溶解度小，溶液浓度低，吸收不完全。 得分速记 实验室制取氯气的注意事项 1.反应物的选择：必须用浓盐酸，稀盐酸与MnO2不反应，且随着反应的进行，浓盐酸变为稀盐酸时，反应停止，故盐酸中的HCl不可能全部参加反应。 2.加热温度：不宜过高，以减少HCl挥发。 3.实验结束后，先使反应停止并排出残留的Cl2后，再拆卸装置，避免污染空气。 4.尾气吸收时，用NaOH溶液吸收Cl2，不能用澄清石灰水吸收，因为澄清石灰水中含Ca(OH)2的量少，吸收不完全。 知识点2 氯气的工业制法 1.工业制法(电解饱和食盐水)：2NaCl＋2H2O2NaOH＋H2↑＋Cl2↑ 2.电解熔融氯化钠：2NaCl(熔融)2Na＋Cl2↑ 考●向●破●译 考向1 考查氯气实验室制法的简单应用 例1（2026·北京·一模）下列实验，能达到实验目的的是 A．除去中混有的少量 B．实验室制取 C．配制银氨溶液 D．验证石蜡可分解 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【详解】A．会与饱和溶液反应生成，会消耗被提纯的，除去中应使用饱和溶液，A不能达到实验目的，A错误； B．二氧化锰和浓盐酸反应制取氯气需要加热条件，该装置没有加热仪器，反应无法发生，B不能达到实验目的，B错误； C．配制银氨溶液，需要向硝酸银溶液中滴加氨水，至最初生成的沉淀恰好完全溶解得到澄清溶液，实验得到浊液说明氨水不足，未完成配制，C不能达到实验目的，C错误； D．石蜡在加热、碎瓷片催化下发生分解反应，分解产物含不饱和烯烃，可使酸性高锰酸钾溶液褪色，该装置可以验证石蜡分解，D能达到实验目的，D正确； 故选D。 解题妙招 实验室制取氯气的注意事项 1.反应物的选择：必须用浓盐酸，稀盐酸与MnO2不反应，且随着反应的进行，浓盐酸变为稀盐酸时，反应停止，故盐酸中的HCl不可能全部参加反应。 2.加热温度：不宜过高，以减少HCl挥发。 3.实验结束后，先使反应停止并排出残留的Cl2后，再拆卸装置，避免污染空气。 4.尾气吸收时，用NaOH溶液吸收Cl2，不能用澄清石灰水吸收，因为澄清石灰水中含Ca(OH)2的量少，吸收不完全。 【变式1】（2026·北京丰台·一模）实验室利用如下装置制取氯气并研究其性质。下列说法不正确的是 A．制取氯气利用了的氧化性 B．装置F中发生反应的离子方程式： C．装置B、C中的试剂分别为浓硫酸、饱和NaCl溶液 D．与发生化学反应的实验证据是D中布条不褪色、E中布条褪色 【答案】C 【详解】A．实验室制氯气的反应为，中Mn元素化合价降低，作氧化剂，体现氧化性，A正确； B．F中NaOH吸收尾气氯气，反应的离子方程式为，B正确； C．制得的氯气中混有挥发的HCl和水蒸气，除杂需要先除HCl，再干燥除水：B中应为饱和NaCl溶液（除去HCl），C中应为浓硫酸（干燥氯气），选项中试剂顺序颠倒，C错误； D．D中干燥布条不褪色，说明干燥氯气无漂白性；E中潮湿布条褪色，说明氯气和水反应生成了具有漂白性的新物质（次氯酸），可以证明与水发生了化学反应，D正确； 故选C。 【变式2】（2026·北京顺义·一模）NaClO是84消毒液的有效成分，是一种应用广泛的含氯消毒剂。 (1)实验室制备。通常将纯净的氯气通入冷的氢氧化钠溶液中进行制备，实验如图。 ①A为氯气发生装置。A中反应的化学方程式是______。 ②将除杂装置B补充完整并标明所用试剂______。 (2)电解法制备NaClO的原理示意图如图。阳极材料以钛作基体，为催化剂涂层。 已知：受电极材料影响，浓度较大时，可优先被氧化。 ①a极为______。 ②结合电极反应式解释的产生原理______。 ③电解时实际生成的NaClO的总量小于理论计算所得NaClO的量，可能原因是______。 (3)NaClO用于消毒的主要原因是：产生HClO分子会很快吸附细菌，通过氧化反应消毒。 已知：ⅰ、HClO浓度越大，氧化还原电势越高、氧化性越强，消毒效果越好； ⅱ、25℃时，HClO的。 ①当84消毒液与水以不同体积比混合时，氧化还原电势的变化如下。 84消毒液与水的体积比 1：10 氧化还原电势 约570 约620 约690 约560 结合平衡移动原理解释84消毒液与水以不同体积比混合时，氧化还原电势变化的原因______。 ②84稀释液静置于空气中时，氧化还原电势的变化如图。结合离子方程式解释原因______。 【答案】(1) (2)阴极 阳极发生反应，阴极发生反应，生成的与阴极产生的发生反应，从而生成 浓度减少，放电，有生成；和不完全反应；部分逸出未反应（合理即可） (3)溶液中存在平衡：，当稀释倍数从增大到时，加水稀释促进的水解，HClO物质的量增加程度大于体积增加的程度，HClO浓度增大，，氧化还原电势升高，当稀释倍数超过（如）时，稀释的影响超过促进水解的影响，浓度降低，氧化还原电势降低 ，浓度逐渐增大，氧化性增强，因此氧化还原电势逐渐升高 【详解】（1）①装置A是与浓盐酸加热制，属于氧化还原反应，因此反应方程式为； ②A中产生的混合气体包括生成的和挥发的，因此装置B的作用是除去挥发的，选择饱和食盐水是因为极易溶于水，且在饱和溶液中溶解度较小； （2）①由图可知，a极中消耗产生，发生了还原反应，因此a极为阴极； ②在b极（阳极）发生的反应是，a极（阴极）发生的反应为，阳极生成的与阴极生成的发生反应，产生； ③实际产量小于理论产量的可能原因是浓度减少，放电，有生成；和不完全反应；部分逸出未反应等； （3）的浓度决定了氧化还原电势：稀释初期水解促进使浓度升高，氧化还原电势上升，过度稀释时的稀释效应占据主导，氧化还原电势下降；根据弱酸的酸性强弱， 的>的>的，因此可以与反应生成，离子方程式为，随着时间推移，空气中的持续与反应，溶液中浓度逐渐升高，因此氧化还原电势逐渐升高。 【变式3】（2025·北京延庆·一模）是常见的氧化剂，能与许多还原性物质发生反应。 (1)实验室可利用固体和浓盐酸混合快速制取氯气，反应的化学方程式为_______。 (2)实验小组同学预测，在相同条件下，固体可以将氧化为，从原子结构角度说明理由_______。 (3)探究的用量对氧化产物的影响，进行如下实验，相关实验及现象如下：在4支干燥洁净的试管中，分别加入1滴溶液，15滴溶液，然后分别加入固体，充分振荡15分钟，结果如下。 实验编号 固体用量/g 实验现象 1 0.0047 无沉淀 2 0.0128 大量棕色沉淀 3 0.0188 少量浅棕色沉淀 4 0.0500 无色溶液，无沉淀 查阅资料：一定条件下，和都可以被氧化为。 ①实验2中产生的棕色沉淀是：_______。 ②对照实验2，请用离子方程式解释实验3中沉淀量减少的原因_______。 ③实验小组补充实验证实了②中的分析，继续检验实验3中的含碘微粒。取实验3的上层清液于干燥洁净试管中，加入淀粉溶液后无明显现象，继续逐滴滴加溶液，溶液变蓝。用离子方程式解释现象变化的原因_______。 (4)小组同学在查阅资料过程中发现，只有在酸性条件下才表现出氧化性，于是探究不同硫酸用量对氧化性的影响。相关实验及现象如下：称取7份固体，分别加入到7份盛有1滴溶液的7支试管中，第一支试管不加酸，另外6支试管加入不同量的溶液，边滴加边振荡。实验结果如下： 编号 1 2 3 4 5 6 7 用量/滴 0 5 7 9 11 13 15 实验现象 无色溶液 颜色呈浅棕黄色 颜色棕黄色加深 颜色呈深棕黄色 溶液无色，有沉淀产生 溶液无色，有少量沉淀产生 溶液无色，无沉淀产生 该实验得到的结论是_______。 【答案】(1) (2)氯的电负性大于碘，更容易获得电子 (3) (4)酸性越强，的氧化性越强，但过量酸可能抑制反应 【详解】（1）固体和浓盐酸混合生成氯化钾、氯气和水，反应的化学方程式为：。 （2）实验小组同学预测，在相同条件下，固体可以将氧化为，从原子结构角度说明理由为：氯的电负性大于碘，更容易获得电子。 （3）①从1到4，其余条件均相同，只有固体用量逐渐增加，根据信息资料，可知实验1中太少，未发生反应，2中用来适中，能够将碘离子氧化为碘单质，则产生的棕色沉淀是：。 ②对照实验2，实验3中用量增加，导致碘单质进一步被氯酸钾氧化为碘酸根，则离子方程式解释实验3中沉淀量减少的原因为：。 ③取实验3的上层清液于干燥洁净试管中，加入淀粉溶液后无明显现象，说明上层清液中没有碘分子，继续逐滴滴加溶液，溶液变蓝说明亚硫酸氢钠参与下生成了碘单质，则为碘酸根和亚硫酸氢根发生氧化还原反应所致，用离子方程式解释现象变化的原因为：。 （4）实验1到7，其余条件均相同，只有硫酸的用量逐渐增加，实验1为无色溶液，说明氯酸钾在无酸性条件下氧化性较弱，无法将碘离子氧化为碘单质。 实验2到4所得溶液颜色逐渐加深，说明生成了碘单质，碘单质能和碘离子生成溶解度大的，且生成碘单质的量增加，导致浓度增大、溶液颜色加深，说明随着硫酸用量的增加，氯酸钾的氧化性逐渐增强。实验5到7，溶液变为无色，说明氯酸钾的氧化性足够强，将碘单质进一步氧化为碘酸根，被消耗，导致溶液无色。可知，酸性越强，的氧化性越强，但过量酸可能抑制反应。 考向2 考查氯气与其他含氯化合物制备的综合 例2（2026·北京朝阳·三模）以电石渣[主要成分为]为原料制备的流程如图1。已知：ⅰ.加热氯化时会生成，可进一步转化为。ⅱ.相关物质在水中的溶解度曲线如图2。下列说法不正确的是 。 A．氯化时生成的反应为 B．适当降低通入的速率并充分搅拌，可提高的利用率 C．若滤渣中无，滤液中约为 D．转化后的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶，可得到粗品 【答案】C 【详解】A．已知信息i指出可进一步转化为。这是一个歧化反应，元素的化合价由+1价分别升高到+5价（在中）和降低到-1价（在中）。根据得失电子守恒配平：生成需要，从+1价升至+5价，共失去电子。生成时从+1价降至-1价，得到电子。需要。总反应物为，生成物为。反应方程式为，A正确； B．降低通入速率可以延长 在反应液中的停留时间，充分搅拌可以增大气液接触面积，使与反应更充分，减少的逸出，从而提高利用率，B正确； C．氯化过程中的总反应是与反应生成和。发生歧化反应，部分变为 +5 价（在中），部分变为 -1 价（在中）。生成失去电子。生成得到电子，根据得失电子守恒，生成和的物质的量之比应为，C错误； D．转化步骤是向含有的溶液中加入，发生反应：。由图 2 可知，的溶解度受温度影响较大，且在低温下溶解度较小。因此，通过蒸发浓缩、冷却结晶的方法可以使大量析出，得到粗品，D正确； 故选C。 解题妙招 含氯化合物制备原料转化路径 1.‌氯气核心制备法 （1）实验室法：MnO2+浓盐酸（加热）→Cl2（净化顺序：饱和食盐水除HCl→浓H2SO4除水）。 （2）工业法：电解饱和食盐水→Cl2（隔膜法防NaOH与Cl2副反应）。 2.价态跃迁规律：Cl-(电解)→Cl2→ClO-(碱吸收)→ClO3-(热电解)→ClO2(还原氧化)。 【变式1】（2026·北京·一模）实验室用下图所示装置用过量固体和浓盐酸制备，下列说法不正确的是 A．该反应中浓盐酸体现了还原性和酸性 B．可以用水除去中混有的HCl气体 C．反应结束后，圆底烧瓶中的溶液显酸性的主要原因是水解 D．若用含4 mol HCl的浓盐酸，产生的一定少于1 mol 【答案】C 【详解】A．实验室制备氯气的反应为，反应中部分元素被氧化为体现还原性，同时生成体现酸性，因此浓盐酸既体现还原性又体现酸性，A正确； B．在水中的溶解度不大，且与水发生可逆反应，HCl在水中溶解度大，且溶解的氯化氢会抑制氯气与水的反应，可以减少氯气的溶解，可以用水除去中混有的HCl，B正确； C．反应结束后圆底烧瓶中的溶液显酸性，主要原因是反应后仍有过量的浓盐酸残留，是强酸完全电离出；虽能发生水解，但水解程度微弱，并非溶液显酸性的主要原因，C错误； D．仅能与浓盐酸发生反应，随着反应进行盐酸浓度逐渐降低，当浓度降至一定程度时反应会自发停止，因此含的浓盐酸无法完全反应，最终产生的一定少于，D正确； 故答案选C。 【变式2】（2025·北京海淀·一模）以电石渣[主要成分为]为原料制备的流程如图1。 已知： i．加热氯化时会生成可进一步转化为。 ii．相关物质在水中的溶解度曲线如图2。 下列说法不正确的是 A．氯化时生成的反应为 B．适当降低通入的速率并充分搅拌，可提高的利用率 C．若滤渣中无，滤液中约为 D．转化后的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤，可得到粗品 【答案】C 【详解】A．结合分析知，加热氯化时会先生成可进一步转化为，根据氧化还原反应的得失电子守恒和原子守恒，生成的反应为，A正确； B．适当降低通入的速率并充分搅拌，可增加反应物的接触时间和接触面积，从而使反应更充分，可提高的利用率，B正确； C．氯化过程中，先和氯气反应生成Ca(ClO)2、和水，然后Ca(ClO)2分解生成了，由知，分解产生的为，但前面和氯气反应也生成了，滤液中并非约为，C错误； D．KClO3溶解度比Ca(ClO3)2小，且KClO3的溶解度随温度变化较大，因此通过蒸发浓缩、冷却结晶的方法得到KClO3的晶体，D正确； 故选C。 【变式3】（2024·北京·三模）某小组同学探究高铁酸钾(K2FeO4)的制备条件及性质。 资料：K2FeO4为紫色固体，有强氧化性，酸性条件下分解放出气体，微溶于KOH溶液。 Ⅰ：K2FeO4的制备(夹持和加热装置已略) (1)装置A中产生Cl2的离子方程式是___________。 (2)C中得到紫色固体和紫色溶液，写出C中Cl2发生的反应：和___________。 (3)实验表明：C中和KOH的用量对K2FeO4的产率有影响。 实验序号 试剂 C中实验现象 ⅰ 和少量KOH 无明显现象 ⅱ 和过量KOH 得到紫色溶液和紫色固体 注：上述实验中，溶液总体积、的物质的量、Cl2的通入量均相同。 结合电极反应式，分析实验ⅰ和实验ⅱ现象不同的原因可能是___________。 Ⅱ：探究K2FeO4的性质 实验ⅲ：取C中紫色溶液，加入稀硫酸，产生黄绿色气体，得溶液a。 取少量a，滴加KSCN溶液至过量，溶液呈红色。 (4)根据气体中有Cl2生成，得出：氧化性K2FeO4>Cl2，是否合理？理由是___________。 (5)a溶液变红可知a中含有离子，但该离子的产生不能判断一定是K2FeO4将氧化，还可能由___________产生(用离子方程式表示)。 (6)实验ⅳ：用KOH溶液充分洗涤C中所得固体，再用KOH溶液将K2FeO4溶出，得到紫色溶液b．取少量b，滴加盐酸，有Cl2产生。该方案可证明K2FeO4氧化了。用KOH溶液洗涤的目的是___________。 (7)实验反思 ①实验一中装置B的作用是___________。 ②实验一中得到紫色溶液后，持续通入Cl2，观察到溶液紫色变浅。解释可能原因___________。 【答案】(1) (2)Cl2+2KOH=KCl+KClO+H2O (3)电极方程式为：Fe(OH)3+5OH-+3e-=+4H2O，实验ⅱ中过量KOH碱性较强，增强+3价铁的还原性 (4)不合理，溶液的酸碱性会影响物质的氧化性强弱 (5)4+20H+=3O2↑+4Fe3++8H2O (6)使K2FeO4稳定溶出，并除去K2FeO4固体附着的ClO-，防止ClO-与Cl-在酸性条件下反应生成Cl2，避免ClO-干扰实验 (7)除去挥发的HCl 通入氯气后，发生反应：Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O，溶液碱性减弱，进而导致K2FeO4转化为其它物质 【详解】（1）装置A中二氧化锰和浓盐酸加热反应生成氯化锰、水和Cl2，离子方程式是； （2）C中得到紫色固体和紫色溶液，C中发生的反应有：和Cl2+2KOH=KCl+KClO+H2O； （3）氧化反应中，Fe元素由+3价上升到+6价，根据得失电子守恒和电荷守恒配平电极方程式为：Fe(OH)3+5OH-+3e-=+4H2O，实验ⅱ中过量KOH碱性较强，增强+3价铁的还原性，因此与少量KOH实验的现象不同； （4）制备K2FeO4的反应为3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH=2K2FeO4+6KCl+8H2O，Cl2是氧化剂，K2FeO4是氧化产物，则氧化性：Cl2＞K2FeO4，方案Ⅱ反应的氧化性：K2FeO4＞Cl2，二者相反，对比两个反应的条件，制备K2FeO4在碱性条件下，方案Ⅱ在酸性条件下，说明溶液的酸碱性的不同会影响物质氧化性的强弱； （5）K2FeO4在酸性溶液中快速产生O2和Fe3+，产生的Fe3+干扰了实验检验，反应为4+20H+=3O2↑+4Fe3++8H2O； （6）K2FeO4在碱性溶液中较稳定，并且固体表面附有ClO-，加入盐酸时ClO-能与盐酸反应生成的Cl2，所以用KOH溶液洗涤的目的是使K2FeO4稳定溶出，并除去K2FeO4固体附着的ClO-，防止ClO-与Cl-在酸性条件下反应生成Cl2，避免ClO-干扰实验； （7）①用浓盐酸制取氯气，由于盐酸易挥发，制取的氯气中混有HCl杂质气体，实验一中装置B的作用是除去挥发的HCl； 向实验Ⅱ所得紫色溶液中继续通入Cl2，观察到溶液紫色变浅，试解释其可能的原因是通入氯气后，发生反应：Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O，溶液碱性减弱，进而导致K2FeO4转化为其它物质。 考点三 卤素的性质及X-的检验 知●识●解●构 知识点1 卤族元素 1.相似性 性质 反应方程式 与大多数金属反应 与Fe反应：　2Fe＋3X2 2FeX3　（X＝Cl、Br）； I2与Fe反应：Fe＋I2 FeI2（I2只能将铁氧化到＋2价，氯气、溴单质能氧化Fe2＋，但碘单质不能氧化Fe2＋） 与氢气反应 F2＋H2 2HF（不需要光照或加热，在冷暗处直接化合）； Cl2＋H2 2HCl（易发生爆炸）；Cl2＋H2 2HCl（苍白色火焰）； Br2＋H2 2HBr；I2＋H2 2HI（更高温度下缓慢反应） 与水反应 2F2＋2H2O 　4HF＋O2　（反应剧烈，水为还原剂）； X2＋H2O 　H＋＋X－＋HXO　（写离子方程式）（歧化反应，卤素单质既是氧化剂，又是还原剂，X＝Cl、Br、I，下同） 与碱溶 液反应 Cl2＋2NaOH 　NaCl＋NaClO＋H2O　； Br2＋2NaOHNaBr＋NaBrO＋H2O[或3Br2＋6NaOH（浓）5NaBr＋NaBrO3＋3H2O]； 3I2＋6NaOH5NaI＋NaIO3＋3H2O （卤素单质既是氧化剂，又是还原剂） 与还原性 物质反应 X2 ＋Na2S 　2NaX＋S↓　； X2＋SO2＋2H2O　4H＋＋2X－＋S　（写离子方程式）； X2＋S＋H2O 　2H＋＋2X－＋S　 2.卤素单质性质的递变性 颜色 F2　　　　Cl2　　　Br2　　　　I2 浅黄绿色　黄绿色　深红棕色　紫黑色 ――――――――――――――――――――――→ 颜色逐渐加深 熔、沸点 逐渐升高 密度 水溶性 逐渐减小 氧化性 与氢气化合或与水反应由易到难 ――――――――――――――――――――――――――――――→ 氯、溴、碘单质氧化性强弱顺序是Cl2>Br2>I2 还原 性(X－) 阴离子还原性由强到弱顺序是I－>Br－>Cl－ ①Cl2能从Br－的溶液中置换出Br2，离子方程式为2Br－＋Cl2===2Cl－＋Br2②Br2能从I－的溶液中置换出I2，离子方程式为2I－＋Br2===2Br－＋I2 3.卤素单质的特殊性：卤素单质及其化合物除了具有共性外，都有其特殊性质。 氟 ①无正价，氧化性最强，F－的还原性最弱②2F2＋2H2O===4HF＋O2，与H2反应在暗处即爆炸③HF是弱酸，能腐蚀玻璃，故应保存在铅制器皿或塑料瓶中；有毒；在HX中沸点最高(由于分子间存在氢键) 溴 ①Br2是深红棕色液体，易挥发且有毒，是常温下唯一呈液态的非金属单质。②Br2易溶于有机溶剂③盛溴的试剂瓶中加水，进行水封，保存液溴时不能用橡胶塞 碘 ①I2遇淀粉变蓝色②I2加热时易升华③I2易溶于有机溶剂，Br2和I2都可被某些有机溶剂(如CCl4、苯)萃取④食用盐中加入KIO3可防治甲状腺肿大⑤I2易与Na2S2O3溶液反应：I2＋2S2O===2I－＋S4O，可通过滴定(以淀粉为指示剂)来定量测定碘的含量 知识点2 卤素离子的检验方法 1.AgNO3溶液——沉淀法 未知液生成 2.置换——萃取法 未知液　 有机层呈 3.氧化——淀粉法检验I－ 未知液 　蓝色溶液，表明含有I－ 得分速记 1.卤族元素单质将同主族原子序数大的元素从其盐溶液中置换出来，但氟不能进行相应的置换，原因是F2能与NaX溶液中的水发生反应。 2.卤族元素的单质F2、Cl2、Br2均能将Fe氧化为Fe3＋，而I2只能将铁氧化为Fe2＋。 3.加碘食盐中的碘是KIO3而不是I2或KI。 知识点3 溴、碘的提取 1．海水提取溴 (1)流程 通热空气和↓水蒸气吹出 (2)发生反应的化学方程式 ①2NaBr＋Cl2===Br2＋2NaCl； ②Br2＋SO2＋2H2O===2HBr＋H2SO4； ③2HBr＋Cl2===2HCl＋Br2。 2．海带中提取碘 (1)流程 H2O Cl2 ↓ ↓ 海带―→―→―→―→ (2)发生反应的离子方程式：Cl2＋2I－===I2＋2Cl－。 得分速记 从海水中提取物质的思路 海水中提取溴和碘的反应都是将其－1价离子氧化成单质。涉及工业实际，最主要的问题是如何将大量海水中分布的元素富集起来。溴的制取一般是氧化→吹出→吸收→再氧化的路线，碘一般是由海带提取，主要过程是灼烧→溶解→过滤→氧化→萃取的路线。工艺模式如图所示： 考●向●破●译 考向1 考查卤素的性质 例1（2026·北京朝阳·模拟预测）向碘水、淀粉的混合液中加入AgNO3溶液，蓝色褪去。为探究褪色原因，实验如下： 下列分析不正确的是 A．过程①后溶液pH明显变小 B．过程③中加入NaCl溶液的目的是除去Ag+ C．不能判断4H++4I-+O2=2H2O+2I2是过程④中溶液变蓝的原因 D．综合上述实验，过程①中蓝色褪去的原因是Ag+氧化了I2 【答案】D 【详解】A．由分析可知，过程①后，溶液的主要成分为HIO、HNO3及未反应的AgNO3，所以pH明显变小，A正确； B．过程③中加入NaCl溶液，可与Ag+反应生成AgCl沉淀，排除Ag+可能对后续实验产生的干扰，所以目的是除去Ag+，B正确； C．过程④中，加入KI，可能发生HIO、H+、I-的氧化还原反应，也可能发生反应4H++4I-+O2=2H2O+2I2，不能肯定溶液变蓝的原因是哪一个，C正确； D．过程①中蓝色褪去的原因可能是Ag+氧化了I2，也可能是Ag+促进了I2与H2O的反应，D不正确； 故选D。 解题妙招 卤素性质三维模型‌ 1.‌物理性质递变规律‌ （1）单质状态：F2/Cl2（气态）→Br2（液态）→I2（固态），颜色逐渐加深（黄绿→紫黑）。 （2）熔沸点：随原子序数增大而升高（范德华力增强）。 2.‌化学性质核心‌ （1）‌氧化性‌：F2＞Cl2＞Br2＞I2（与H2反应剧烈程度递减）。 （2）‌歧化反应‌：Cl2+H2O⇌HCl+HClO（中性/碱性环境促进）。 3.‌特性反应‌： （1）HF腐蚀玻璃（SiO2+4HF→SiF4↑+2H2O）。 （2）AgX光敏性（AgBr用于胶片感光）。 （3）‌化合物特性‌ ①氢卤酸酸性：HF（弱酸）＜HCl＜HBr＜HI（氢键影响）。 ②含氧酸稳定性：HClO＜HClO2＜HClO3＜HClO4（氧化性相反）。 【变式1】（2026·北京朝阳·一模）小组同学探究用间接碘量法测定刻蚀覆铜板废液中的原理。 (1)溶液刻蚀覆铜板的离子方程式为______。 (2)研究间接碘量法测的原理 查阅资料：、(和溶液均为无色)。 实验1：向溶液中加入过量KI溶液，得到棕黄色浊液；用淀粉作指示剂，用溶液滴定，溶液蓝色褪去。实验1中体现氧化性的微粒有______。 (3)探究能否用溶液直接滴定 实验2： 查阅资料：为绿色；为无色；为黑色固体，难溶于水，可溶于浓氨水；CuS为黑色固体，难溶于水、浓氨水；微溶于水。 ①用离子方程式解释滴加浓氨水后溶液由无色变为蓝色的原因：______。 ②实验证明溶液a中含。设计检验的方案：______(填操作和现象)。 ③不能用溶液直接滴定的原因有______(答出两点)。 (4)探究能否用间接碘量法测定刻蚀覆铜板废液中的 由于存在：，小组同学认为须解决的干扰问题。 查阅资料：与能形成无色配合物；遇能形成紫色配合物。 实验3：向溶液中加入过量溶液，充分反应后滴加淀粉KI溶液，溶液不变蓝；调节溶液，继续滴加溶液，无明显现象。 实验4：______(填操作和现象)。 根据实验3、4的现象，得出结论：可用于消除对测定的干扰。 (5)测定某刻蚀覆铜板废液中的 实验5： i．取某刻蚀废液，加入过量溶液； ii．用氨水调节溶液，加入过量KI溶液； iii．用标准溶液进行滴定，当溶液变为淡黄色时，滴加淀粉溶液，继续滴定至溶液蓝色消失，记录消耗溶液的体积。 分析步骤ii中将溶液pH调到4的原因：______。 【答案】(1) (2)、或 (3)或 取少量溶液a于试管中，加入过量稀盐酸除去，充分反应后静置，取上层清液，滴加溶液，若产生白色沉淀，证明含有 终点不易观察、反应速率慢、反应不唯一导致物质间计量关系不确定 (4)向溶液中加入溶液，再滴加淀粉KI溶液，溶液变蓝 (5)pH过高，会发生水解沉淀；pH过低，在酸性条件下反应：，同时易被空气中的氧化 【详解】（1）刻蚀铜，氧化铜单质生成和，配平即可得离子方程式。 （2）化合价降低、得电子体现氧化性：氧化生成，Cu从价降为价，体现氧化性；生成的氧化，I从价降为价，也体现氧化性。 （3）①无色的被空气中氧化为蓝色的四氨合铜(II)络离子，配平即可得离子方程式或。 ②题中说明微溶，会干扰检验，先加过量盐酸可除去，再向上层清液中加，若出现白色沉淀，则可说明溶液a中含有。 ③从实验流程可知，与除生成配合物，还发生氧化还原副反应生成黑色沉淀、S等，没有固定的计量比，且终点无明显易观察的颜色变化，无法直接滴定。 （4）实验3的目的是利用与能形成无色配合物，从而掩蔽对测定的干扰，为达到该目的，需要做一组对比实验，故实验4直接向溶液中加入溶液，再滴加淀粉KI溶液，溶液变蓝。 （5）溶液中存在，酸性条件下会发生歧化反应；在酸性条件下会被空气中的氧化，所以pH不能太小。为弱碱阳离子，结合溶液中的水解成，所以pH不能太大。 【变式2】（25-26高三上·北京海淀·期中）实验小组制备并探究其遇酸性KI溶液后的变化。 【实验1】通一段时间后，关闭弹簧夹，向B的试管中滴入 盐酸，打开活塞a加入适量硫酸，B中溶液迅速变黄，静置一段时间，溶液中出现浑浊。 (1)实验开始时通的目的是______。 (2)A中制备反应的化学方程式为______。 【实验2】推测B中可能发生氧化还原反应生成和S，设计如下实验进行验证。 (3)实验2证明B中未生成，而是生成了S和。 ①现象1和试剂2分别是______、______。 ②推断在该条件下发生了歧化反应，反应的离子方程式为______。 【实验3】改变实验1中B的试剂，重复实验1的操作，探究KI和盐酸在歧化反应中的作用。 实验 试管中的溶液（1 mL） 滴管中的溶液（1 mL） B中现象 3-1 蒸馏水 蒸馏水 无明显现象 3-2 蒸馏水 盐酸 3-3 溶液滴淀粉溶液 蒸馏水 溶液迅速变黄，始终未变蓝，出现浑浊较实验1慢 (4)由实验3可得到的结论是______。 (5)查阅资料： a．在的作用下，的歧化反应分两步：ⅰ．与反应生成和S；ⅱ．生成的再与反应生成和。 b．结合形成了黄色的中间产物，有利于ⅰ中的电子转移，的结合能力与其离子半径密切相关。 ①ⅱ中发生反应的离子方程式为______。 ②实验3-3中始终未检测出，可推断反应速率：ⅰ______ⅱ（填“>”或“<”）。 ③Cl与I同主族，但实验3-2表明无法起到的作用，原因可能是______（写2条）。 【答案】(1)排尽装置内的空气，防止氧气干扰实验 (2) (3)溶液不变蓝（或无明显现象） 盐酸酸化的BaCl2溶液 (4)KI是SO2歧化反应的催化剂，能加快反应速率；盐酸本身对SO2歧化反应无影响，但能增大KI的催化活性 (5) ＜ Cl-的离子半径比I-小，结合SO2的能力弱，无法形成有利于电子转移的黄色中间体；Cl-的还原性比I-弱，难以与SO2发生第一步反应(i)生成Cl2和S 【详解】（1）I-和均为强还原性离子，易被空气中的氧气氧化，因此实验开始时通的目的是排尽装置内的空气，防止氧气干扰实验； （2）A装置中利用70%的浓硫酸和Na2SO3制备SO2气体，其反应的化学方程式为； （3）①据题意，实验2证明B中未生成，而是生成了S和，则向实验所得上层清液中加入淀粉溶液不变蓝，加入盐酸酸化的BaCl2溶液生成BaSO4白色沉淀，因此现象1为溶液不变蓝（或无明显现象），试剂2为盐酸酸化的BaCl2溶液； ②SO2在该条件下发生歧化反应生成S和，反应离子方程式为； （4）实验3-1中，未加KI溶液、盐酸，实验无明显现象；实验3-2中，未加KI溶液，加入盐酸，实验仍无明显现象，说明盐酸对SO2歧化无作用；实验3-3中，加入KI溶液，未加盐酸，实验出现浑浊，但比实验1（加入KI溶液和盐酸）要慢，说明KI是SO2歧化反应的催化剂，能加快反应速率，盐酸本身对SO2歧化反应无影响，但能增大KI的催化活性； （5）①ⅱ中与反应生成和，离子方程式为； ②实验3-3中始终未检测出，说明i中生成的速率远远小于ii中消耗的速率，即反应ii的速率大于反应i的速率，故填“<”； ③Cl与I同主族，但实验3-2表明无法起到的作用，原因可能是：Cl-的离子半径比I-小，结合SO2的能力弱，无法形成有利于电子转移的黄色中间体；Cl-的还原性比I-弱，难以与SO2发生第一步反应(i)生成Cl2和S。 【变式3】（2025·北京房山·三模）下列能达到对应实验目的的是 A．分离酒精和水 B．比较氧化性： C．由制取无水固体 D．比较Fe和Cu的金属活动性 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【详解】A．酒精和水互溶，不能用分液分离，不能达到实验目的，A错误； B．如图，氯气将氧化为Br2，使左边棉球变黄，将氧化为I2，使右边棉球变蓝，证明氧化性：Cl2>Br2，Cl2>I2，不能比较Br2与I2的氧化性，不能达到实验目的，B错误； C．加热会水解，不能直接加热制取无水，应在HCl的氛围中加热，不能达到实验目的，C错误； D．Fe与CuSO4发生置换反应：Fe+CuSO4=FeSO4+Cu，证明Fe金属活动性大于Cu，可达到实验目的，D正确； 故选D。 考向2 考查卤素离子的检验 例1（2025·北京海淀·三模）苯与液溴反应生成溴苯，反应过程中能量变化示意图如下。下列说法不正确的是 A．可作该反应的催化剂 B．总反应的 C．过程②的活化能最大，决定总反应速率的大小 D．为证明该反应为取代反应，可将反应后的气体直接通入溶液 【答案】D 【详解】A．苯与液溴反应时，能降低反应的活化能，加快反应速率，可作该反应的催化剂，A正确； B．由能量变化示意图可知，反应物总能量高于生成物总能量，反应为放热反应，总反应的，B正确； C．在多步反应中，活化能最大的步骤决定总反应速率，过程②的活化能最大，所以决定总反应速率的大小，C正确； D．液溴具有挥发性，反应后的气体中含有，也能与溶液反应生成浅黄色沉淀，干扰的检验，不能将反应后的气体直接通入溶液证明该反应为取代反应，D错误； 故答案选D。 【变式1】（2024·北京门头沟·一模）下列离子方程式与所给事实不相符的是 A．将二氧化硫通入酸性高锰酸钾溶液： B．酸性碘化钾溶液中滴加适量双氧水： C．将二氧化碳通入碳酸钠溶液中： D．溶液与足量溶液混合： 【答案】D 【详解】A．将二氧化硫通入酸性高锰酸钾溶液，二氧化硫被氧化为硫酸根离子，离子方程式为：，故A正确； B．酸性碘化钾溶液中滴加适量双氧水，碘离子被过氧化氢氧化为碘单质同时生成水，，故B正确； C．将二氧化碳通入碳酸钠溶液中生成碳酸氢根，离子方程式为：，故C正确； D．溶液与足量溶液反应，亚硫酸根离子、铵根离子均和氢氧根离子完全反应：，故D错误； 故选D。 【变式2】向浓硫酸中分别加入下列三种固体，对实验现象的分析正确的是（    ） A．对比实验①和②可知还原性：Br-＞Cl- B．对比实验①和③可知氧化性：Br2＞SO2 C．对比实验②和③可知酸性：H2SO4＞HCl＞H2SO3 D．由实验可知浓硫酸具有强酸性、难挥发性、氧化性、脱水性 【答案】A 【详解】A. 实验①生成棕色气体是溴蒸气，实验②白雾是氯化氢，说明浓硫酸能将溴离子氧化成溴单质，而不能将氯离子氧化成氯气，与同一种氧化剂在相同条件下反应，溴离子被氧化成溴单质，而氯离子不能被氧化，说明还原性：Br−>Cl−，A正确； B. 实验③生成是二氧化硫气体，非氧化还原反应，而且亚硫酸钠与溴化钠不是同一类型，所以不能比较Br2、SO2的氧化性，B错误； C. 实验②白雾说明氯化氢易挥发，不能说明酸性H2SO4＞HCl，而实验③生成是二氧化硫气体，非氧化还原反应，而是强酸制弱酸，能说明H2SO4＞H2SO3，C错误； D. 实验中不能得知浓硫酸具有脱水性，D错误；故答案为：A。 【变式3】已知：i.4KI+O2+2H2O═4KOH+2I2，ii.3I2+6OH-═IO3-+5I-+3H2O，某同学进行如下实验：①取久置的KI固体（呈黄色）溶于水配成溶液；②立即向上述溶液中滴加淀粉溶液，溶液无明显变化；滴加酚酞后，溶液变红；③继续向溶液中滴加硫酸，溶液立即变蓝．下列分析合理的是（　　） A．②说明久置的KI固体中不含有I2 B．③中溶液变蓝的可能原因：IO3-+5I-+6H+═3I2+3H2O C．碱性条件下，I2与淀粉显色的速率快于其与OH -反应的速率 D．若向淀粉KI试纸上滴加硫酸，一段时间后试纸变蓝，则证实该试纸上存在IO3- 【答案】B 【详解】A．KI易被氧气氧化，将久置的碘化钾配成溶液时，碘与KOH反应，消耗了碘，则滴加淀粉溶液不变蓝，不能说明久置的KI固体中不含有I2，故A错误； B．IO3-、I-在酸性条件下发生氧化还原反应，离子反应为IO3-+5I-+6H+═3I2+3H2O，故B正确； C．由实验可知，碱性条件下，I2与KOH反应，其速率大于I2与淀粉显色的速率，故C错误； D．向淀粉KI试纸上滴加硫酸，一段时间后试纸变蓝，酸性条件下可能发生4I-+O2+4H+═2H2O+2I2、I2遇淀粉变蓝，故D错误； 故答案为B。 真题溯源·考向感知 ——溯源真题逻辑，感知高考考向 1．（2025·北京卷，8，3分）时，在浓溶液中通入过量，充分反应后，可通过调控温度从反应后的固液混合物中获得和固体。已知：、、溶解度(S)随温度变化关系如下图。 下列说法不正确的是 A．通入后开始发生反应： B．时，随反应进行先析出 C．将反应后的固液混合物过滤，滤液降温可析出固体 D．在冷却结晶的过程中，大量会和一起析出 【答案】D 【解析】A．氯气与氢氧化钠反应，生成氯化钠，次氯酸钠和水，开始发生反应为，A正确； B．时，氯化钠溶解度最小，随反应进行，逐渐增多，则最先析出，B正确； C．由于次氯酸钠的溶解度随温度的变化趋势较大，将反应后的固液混合物过滤，滤液降温可析出固体，C正确； D．由于氢氧化钠的溶解度随温度的变化趋势较小，次氯酸钠的溶解度随温度的变化趋势较大，在冷却结晶的过程中，会大量析出，氢氧化钠则不会，D错误； 故选D。 2．（2025·北京卷，12，3分）为研究三价铁配合物性质进行如下实验(忽略溶液体积变化)。 已知：为黄色、为红色、为无色。 下列说法不正确的是 A．①中浓盐酸促进平衡正向移动 B．由①到②，生成并消耗 C．②、③对比，说明：②>③ D．由①→④推断，若向①深黄色溶液中加入、淀粉溶液，溶液也无明显变化 【答案】D 【解析】A．①中滴加数滴浓盐酸，试管溶液黄色加深，生成更多的，说明浓盐酸促进平衡正向移动，A正确； B．由①到②，溶液变为红色，说明转化为，即生成并消耗，B正确； C．②、③溶液中，均存在平衡，由于温度不变，故该反应的平衡常数不变，由于②、③溶液中含有的初始浓度相同，且②溶液为红色，③溶液为无色，故能说明：②>③，C正确； D．类似C选项分析，由①→④推断，溶液中的是越来越小的，若向①深黄色溶液中加入、淀粉溶液，无法确定①中溶液中的的含量是否能够氧化I-，D错误； 故选D。 3．（2024·北京卷，5，3分）下列方程式与所给事实不相符的是 A．海水提溴过程中，用氯气氧化苦卤得到溴单质： B．用绿矾()将酸性工业废水中的转化为 C．用溶液能有效除去误食的 D．用溶液将水垢中的转化为溶于酸的： 【答案】D 【解析】A．氯气氧化苦卤得到溴单质，发生置换反应，离子方程式正确，A正确； B．可以将氧化成，离子方程式正确，B正确； C．结合生成沉淀，可以阻止被人体吸收，离子方程式正确，C正确； D．与反应属于沉淀的转化，不能拆分，正确的离子方程式为CaSO4+=CaCO3+，D错误； 本题选D。 4．（2024·北京卷，10，3分）可采用催化氧化法将工业副产物制成，实现氯资源的再利用。反应的热化学方程式：。下图所示为该法的一种催化机理。 下列说法不正确的是 A．Y为反应物，W为生成物 B．反应制得，须投入 C．升高反应温度，被氧化制的反应平衡常数减小 D．图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应 【答案】B 【解析】A．由分析可知，Y为反应物，W为生成物，A正确； B．在反应中作催化剂，会不断循环，适量即可，B错误； C．总反应为放热反应，其他条件一定，升温平衡逆向移动，平衡常数减小，C正确； D．图中涉及的两个氧化还原反应是和，D正确； 故选B。 5．（2024·北京卷，14，3分）不同条件下，当KMnO4与KI按照反应①②的化学计量比恰好反应，结果如下。 反应序号 起始酸碱性 KI KMnO4 还原产物 氧化产物 物质的量/mol 物质的量/mol ① 酸性 0.001 n Mn2+ I2 ② 中性 0.001 10n MnO2 已知：的氧化性随酸性减弱而减弱。 下列说法正确的是 A．反应①， B．对比反应①和②， C．对比反应①和②，的还原性随酸性减弱而减弱 D．随反应进行，体系变化：①增大，②不变 【答案】B 【解析】A．反应①中Mn元素的化合价由+7价降至+2价，I元素的化合价由-1价升至0价，根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒，反应①的离子方程式是：10I-+2+16H+=2Mn2++5I2+8H2O，故n(Mn2+)∶n(I2)=2∶5，A项错误； B．根据反应①可得关系式10I-~2，可以求得n=0.0002，则反应②的n(I-)∶n()=0.001∶(10×0.0002)=1∶2，反应②中Mn元素的化合价由+7价降至+4价，反应②对应的关系式为I-~2~MnO2~~6e-，中I元素的化合价为+5价，根据离子所带电荷数等于正负化合价的代数和知x=3，反应②的离子方程式是：I-+2+H2O=2MnO2↓++2OH-，B项正确； C．已知的氧化性随酸性减弱而减弱，对比反应①和②的产物，I-的还原性随酸性减弱而增强，C项错误； D．根据反应①和②的离子方程式知，反应①消耗H+、产生水、pH增大，反应②产生OH-、消耗水、pH增大，D项错误； 答案选B。 2 / 3 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $