内容正文:
化学试题
(考试时间:75分钟 满分:100分)
注意事项:
1.答题前,务必在答题卡和答题卷规定的地方填写自己的姓名、准考证号和座位号后两位。
2.答题时,每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。
3.答题时,必须使用0.5毫米的黑色墨水签字笔在答题卷上书写,要求字体工整、笔迹清晰。作图题可先用铅笔在答题卷规定的位置绘出,确认后再用0.5毫米的黑色墨水签字笔描清楚。必须在题号所指示的答题区域作答,超出答题区域书写的答案无效,在试题卷、草稿纸上答题无效。
4.考试结束,务必将答题卡和答题卷一并上交。
5.可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 O-16 P-31 V-51 Zn-65
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 安徽历史悠久、文化底蕴深厚,其特产融合了自然馈赠与人文智慧,下列说法错误的是
A. 砀山梨罐头甜美多汁,可添加维生素C作抗氧化剂
B. 黄山烧饼皮酥馅香,可添加亚硝酸钠作肉馅的防腐剂
C. 淮南豆腐入口即化,可用氯化镁作制豆腐的凝固剂
D. 严桥花生香脆可口,可添加苯甲酸钠作增鲜的增味剂
【答案】D
【解析】
【详解】A.维生素C具有还原性,能够消耗氧气,可作食品抗氧化剂,A正确;
B.亚硝酸钠在国家规定的安全用量范围内,可作为肉制品的防腐剂,还可起到发色作用,B正确;
C.氯化镁属于电解质,能使豆浆中的蛋白质胶体发生聚沉,可用作制豆腐的凝固剂,C正确;
D.苯甲酸钠是常见的食品防腐剂,没有增鲜作用,不能作为增味剂,D错误;
故答案选D。
2. 化学的发展离不开现代仪器分析技术,下列说法错误的是
A. 用研成粉末的晶态二氧化硅进行X射线衍射实验无法得到明锐的衍射峰
B. 飞秒化学可以用来跟踪和检测化学反应的进程,确定化学反应的机理
C. 原子光谱谱线不连续证明原子的核外电子能量是量子化的
D. 可用核磁共振氢谱鉴别顺-2-丁烯和反-2-丁烯
【答案】A
【解析】
【详解】A.晶态二氧化硅研成粉末后仍保留具有周期性结构的微晶,进行X射线衍射实验可以得到明锐的衍射峰,A错误;
B.飞秒化学利用超短激光脉冲可捕捉反应过程中的过渡态信息,能够跟踪检测化学反应进程、确定反应机理,B正确;
C.原子光谱的不连续谱线对应核外电子在不同量子化能级间的跃迁,证明原子核外电子能量是量子化的,C正确;
D.顺-2-丁烯和反-2-丁烯的氢原子化学环境存在差异,核磁共振氢谱的化学位移、耦合常数不同,可鉴别二者,D正确;
故选A。
3. 下列对事实或现象解释正确的是
选项
事实或现象
解释
A.
空气中久置的食用油散发“哈喇”味
油脂发生了加成反应
B.
洁净的铁丝在酒精喷灯上灼烧,火焰无明显变化
铁原子核外电子在灼烧时没有发生跃迁
C.
可用肥皂去除衣服上的油渍
高级脂肪酸钠和油污发生了化学反应
D.
两条脱氧核苷酸链形成双螺旋结构的DNA
分子间可通过氢键自组装成超分子
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.空气中久置的食用油散发“哈喇”味是因为发生了氧化反应,A错误;
B.铁丝在酒精喷灯上灼烧,焰色无明显变化,是因为铁原子焰色实验不是可见光,B错误;
C.肥皂去除衣服上的油渍是因为高级脂肪酸钠与油污进行了乳化作用,非化学变化,C错误;
D.两条脱氧核苷酸链通过氢键作用进行碱基配对形成双螺旋结构的DNA,体现了超分子的自组装特征,D正确;
故选D。
4. 下列实验装置不能达到实验目的的是
实验装置
目的
A.制备少量干燥的HCl气体
B.验证乙醇与浓硫酸共热生成乙烯
实验装置
目的
C.在铁制品上镀铜
D.进行喷泉实验
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.浓盐酸与浓硫酸接触,HCl受热挥发出来,因此可以制备少量干燥HCl气体,A正确;
B.溴水褪色可能是反应生成的少量SO2造成,不能证明生成乙烯,B错误;
C.铁制品连接电源负极作阴极,铜连接电源正极作阳极,电解液含铜离子,可实现在铁制品上镀铜在硫酸铜溶液中加入过量氨水,制成铜氨溶液,可以降低铜离子浓度,减慢析出的速率,使镀层更光亮,C正确;
D.用热毛巾捂住烧瓶,氨气受热膨胀,进入水中,也可以引发喷泉,D正确;
故答案选B。
5. 化合物X是一种具有抗肿瘤活性的药物,结构如下图所示,下列有关该物质的叙述正确的是
A. 分子式为C16H20O4N B. 分子中有4种含氧官能团
C. 含2个手性碳原子 D. 能发生取代、加成、氧化反应
【答案】D
【解析】
【详解】A.X的分子式应为C16H21O4N,A错误;
B.分子中含氧官能团为羟基、醚键和酰胺基,共3种,B错误;
C.分子中只含有一个手性碳原子(用*表示),C错误;
D.该物质含有羟基、烷氧基、酰胺基,可发生酯化、水解等取代反应;含有苯环,可发生加成反应;羟基、苯环侧链等结构可被氧化,能发生氧化反应;D正确;
故选D。
阅读材料,回答以下2个小题:
卤素及其化合物在自然界广泛存在且具有重要应用。卤素间形成的卤素互化物(如ClF、IBr)具有与卤素单质相似的化学性质;萤石(CaF2)与浓硫酸共热能制取HF气体;电解熔融KHF2可制备F2。
6. 下列有关说法正确的是
A. 键角:
B. 1 mol NH4BF4中配位键数目为
C. HF分子之间能形成氢键,其结构为:
D. AsF3、OF2、BeF2中中心原子价层电子对数最少的为OF2
7. 下列化学反应表示错误的是
A. 电解熔融KHF2制备F2阳极的电极反应式为:
B. IBr与NaOH溶液反应:
C. 含氟牙膏能够预防蛀牙:
D. 萤石与浓硫酸共热制取HF气体:
【答案】6. B 7. B
【解析】
【6题详解】
A.(价电子对数为)和(价电子对数为)中心O均为杂化,都含2对孤电子对;F电负性大于H,中成键电子对更偏向F,成键电子对间斥力更小,键角更小,故键角:,A错误;
B.中,内N与1个H形成1个配位键,内B与1个F形成1个配位键,因此1 mol 含个配位键,B正确;
C.氢键结构为,HF形成链状氢键时,H应位于两个F之间,正确的为:,C错误;
D.计算中心原子价层电子对数:为对,为对,为对,价层电子对数最少的是,D错误;
故答案为:B。
【7题详解】
A.电解熔融制,阳极失电子生成,电极反应,A正确;
B.中Br电负性更大,I为+1价、Br为−1价,该反应为非歧化反应,正确离子方程式为,B错误;
C.含氟牙膏防蛀牙的原理是羟基磷灰石转化为更难溶的氟磷灰石,方程式为,C正确;
D.利用难挥发的浓硫酸制易挥发的HF,反应方程式,D正确;
故答案为:B。
8. 根据实验操作和现象,得出的结论错误的是
选项
实验操作
现象
结论
A.
将淀粉溶液和稀H2SO4混合加热一段时间后,冷却,再依次加入、碘水
溶液未变蓝
淀粉已完全水解
B.
将装有NO2的密闭烧瓶放入冷水中
气体颜色变浅
NO2转化为N2O4的反应放热
C.
向2 mL 溶液中滴加2~4滴溶液,再滴加4滴溶液
先生成白色沉淀,后生成红褐色沉淀
D.
向等物质的量浓度的KF和KSCN混合溶液中滴加几滴FeCl3溶液,振荡
溶液颜色无明显变化
结合的能力:
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.溶液未变蓝可能是碘和溶液反应,不能证明淀粉完全水解,A错误;
B.降温颜色变浅,说明降温平衡正向移动,故反应放热,B正确;
C.先产生白色沉淀,后产生红褐色沉淀说明转化为,说明,C正确;
D.滴加几滴FeCl3溶液,溶液颜色无明显变化,说明优先与结合生成无色的配合物,该配合物稳定性强于与结合的产物,D正确;
故选A。
9. 已知W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素,W、Y、Z分别处于不同周期,W、X、Y、Z形成的化合物W6XY3Z是核酸采样管中红色液体的主要成分之一,其结构如图所示,下列说法正确的是
A. W、X、Y、Z的单质在常温下均为气体
B. Y的氧化物对应的水化物为强酸
C. W分别与X、Y、Z结合均可以形成含有相同电子数的分子
D. 简单氢化物的还原性:
【答案】C
【解析】
【分析】已知短周期元素W、Y、Z分别处于不同周期 ,故W为H;结合成键特征,X为C,Y为N, W与Z可形成WZ,即HZ,故 Z为Cl,据此分析。
【详解】A.W、X、Y、Z分别为H、C、N、Cl,其中C的单质,如金刚石、石墨、,在常温下均为固体,A错误;
B.Y为N,其氧化物对应的水化物有为强酸,为弱酸,未指明最高价氧化物对应的水化物,无法判断,B错误;
C.W(H)与X(C)可形成,与Y(N)可形成,与Z(Cl)可形成,三者电子数均为18,C正确;
D.Y的简单氢化物为,Z的简单氢化物为,N的非金属性弱于Cl,对应氢化物的还原性:,D错误;
故选C。
10. 科学家发明了一种由阴离子交换树脂-碳纳米管构成的膜分离装置,这种薄膜兼具离子和电子传导性能。工作时,在富集CO2的同时获得基本不含CO2的空气,其中A侧反应产物为。下列有关说法错误的是
A. 该装置工作时,由A侧移向B侧
B. 膜的B侧发生:
C. 复合膜中加入碳纳米管的作用是传导电子
D. 该装置工作时需要外加电源供电
【答案】D
【解析】
【分析】该装置为原电池,A侧发生还原反应:,B侧发生氧化反应:,总反应为,据此分析。
【详解】A.装置中阴离子交换树脂允许阴离子通过,A侧生成的会移向B侧参与反应,A正确;
B.B侧被氧化,发生反应:,B正确;
C.复合薄膜兼具离子和电子传导性能,其中碳纳米管可传导电子,阴离子交换树脂可传导阴离子,C正确;
D.该装置总反应为与反应生成,属于原电池装置,无需外加电源供电,D错误;
故选D。
11. 高性能炸药BNCP的结构如图,下列说法正确的是
A. 基态Co原子价电子轨道表示式为:
B. 元素的电负性:
C. 该物质中Co的化合价为+3
D. 该物质中N和Cl均采取sp3杂化
【答案】C
【解析】
【详解】A.基态Co原子的价电子排布式为,价电子轨道表示式为,A错误;
B.同周期主族元素从左到右电负性逐渐增大,故电负性:,B错误;
C.该物质中,外界为,电荷为-1,配离子整体带一个单位正电荷;配体中,为中性配体,失去质子所形成的配体带一个单位负电荷,设Co的化合价为,则,解得,C正确;
D.该物质中,部分N原子,如N形成共轭体系中,采取杂化;中N原子采取杂化,中Cl采取杂化,D错误;
故选C。
12. 常温下,向某溶剂(不参加反应)中加入一定量的X、Y和M,所得溶液中同时存在下列平衡
①
②
③
其中X、Y的物质的量浓度(c)随时间(t)的关系如图所示,300 s后反应体系达到平衡,下列说法正确的是
A. 100-300 s内,
B. 时,反应③的正反应速率小于逆反应速率
C. 若反应③的活化能:,则X比Y更稳定
D. 若再向容器中加入上述溶剂,则和均增大
【答案】D
【解析】
【详解】A.根据方程式可知,N的浓度变化量等于X的浓度变化量加上Y的浓度变化量,则100~300 s内,N的浓度变化量为,则N的反应速率为,A错误;
B.由图可知,300 s时反应达到平衡,反应③的平衡常数,100 s时反应③的浓度商,反应③正向进行,故,B错误;
C.若反应③,反应放热,则Y比X能量低,Y比X更稳定,C错误;
D.增加溶剂的量,各物质浓度都减小,根据勒夏特列原理,反应①和②逆向移动,X、Y的物质的量均增大,D正确;
故选D。
13. 某种离子型铁的氧化物晶胞如图所示,它由单元组成。若通过嵌入或脱嵌晶胞的棱心和体心,可将该晶体设计为某锂电池的正极材料。
已知:脱嵌率。
下列说法错误的是
A. 该铁的氧化物的化学式为
B. 该锂电池放电时,从正极材料中脱嵌
C. 若该正极材料中,则脱嵌率为
D. 充电时,该锂电池的正极反应式为:
【答案】B
【解析】
【分析】B中O2-为4个,Fe3+为4个,Fe2+为个,A中O2-为4个,Fe2+为个,晶胞中含有4个A和4个B,则晶胞中O2-为4×(4+4)=32个,Fe3+为4×4=16个,Fe2+为个,Fe与O个数比为24:32=3:4,氧化物为Fe3O4。若嵌入或脱嵌晶胞的棱心和体心,则Li+的个数为:,形成的正极材料为:。
【详解】A.根据分析,该铁的氧化物的化学式为,A正确;
B.放电时正极上得电子同时嵌入Li+,而电池充电时,脱出部分Li+,形成,因此脱嵌过程为该电池充电过程,B错误;
C.根据分析,嵌入或脱嵌晶胞的棱心和体心,的个数为:,形成的正极材料为:,一个晶胞中O2-为32个,Fe有24个,有4个,根据化合价代数和为0,Fe2+个数为12,Fe3+个数也为12,当脱嵌一个时,Fe2+被氧化为Fe3+,所以当正极材料中时,Fe2+、Fe3+的个数分别为10、14,有2个脱嵌出去,因此脱嵌率为50%,C正确;
D.充电时,电池的正极为电解池的阳极,脱出,电极反应式为:,D正确;
故选B。
14. T℃,向AgBr悬浊液(含足量AgBr固体)加Na2S2O3固体,发生反应和,、与的关系如图所示,M代表或,N代表或。已知。下列说法错误的是
A.
B. 直线L4表示与溶液中的关系
C. 的平衡常数
D. 时,
【答案】D
【解析】
【分析】根据图像中各物理量随变化的趋势及斜率特征,可以确定:随着硫代硫酸根浓度增大,银离子被络合导致其浓度降低(对应下降曲线 L1),而溴化银溶解使溴离子浓度升高(对应上升曲线 L2);对于比值lg N,由平衡常数表达式,变形为:,取对数:,故 与呈 -1 倍线性关系(对应L3),,取对数得, 与呈 -2 倍线性关系(对应L4)。
【详解】A.已知,则,,A正确;
B.由分析可知,直线表示与溶液中的关系,B正确;
C.由图可知,溶液中时,,,,的浓度为:,的平衡常数为,C正确;
D.根据物料守恒,点存在,,时,,D错误;
故选D。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 磷酸锌是一种白色固体,具有抗菌、抗腐蚀、抗紫外线的性质,广泛应用于防锈、涂料、纺织等领域。
Ⅰ.微波法制备二水合磷酸锌
称取25克ZnO放入烧杯,加入250 mL 85% H3PO4溶液,搅拌均匀后盖上表面皿,功率700 W微波辐射12分钟,取出烧杯冷至室温,抽滤、洗涤,120℃烘干得二水合磷酸锌。
回答下列问题:
(1)写出生成二水合磷酸锌的化学方程式_______。
(2)下列有关说法不正确的是_______。
a.较之传统加热法,微波法反应速率更快
b.微波法能减少磷酸锌在氧化锌表面形成固体膜,使产品纯度更高
c.可用洗涤液接近中性检验沉淀是否洗净
d.可采用更高的烘干温度加快干燥速率
Ⅱ.钼蓝分光光度法测产品中磷的含量
①配制磷酸二氢钾标准溶液。
②准确量取不同体积的标准溶液于比色管中,加入一定体积的钼酸铵溶液(显色剂)和抗坏血酸溶液,定容到50 mL,摇匀,显色15 min后在700 nm处测定吸光度。
③取0.1500 g产品,加盐酸溶解,配成100 mL溶液,取0.1 mL溶液用上述相同方法处理并测定吸光度。
(3)下列仪器在配制标准溶液时不需要用到的有_______(填仪器名称)。
(4)如下表所示,溶液的吸光度和磷含量呈线性关系。若测得产品溶液的吸光度为0.22,产品中磷的质量分数为_______%。(小数点后保留2位)
P含量
0
0.1
0.2
0.4
0.5
吸光度
0
0.05
0.1
0.2
0.25
(5)若测产品吸光度时未放置15分钟,可能导致测定结果_______(填“偏高”、“偏低”或“无影响”),原因是_______。
Ⅲ.为探究反应物浓度、焙烘温度对于含磷酸锌棉织物抗紫外能力(UPF)和白度(CIE white)的影响。实验小组将白色棉织物放入硝酸锌及六次甲基四胺()混合溶液中,加入足量磷酸二氢钠,80℃条件下微波加热20 min,反应完全后,在140℃或160℃焙烘整理织物。
焙烘温度/℃
六次甲基四胺浓度
硝酸锌浓度
UPF
CIE white
140
0
0.2
58
60
140
0
0.4
90
54
x
0.14
0.2
75
92
160
0.14
y
92
60
(6)_______,_______;
(7)结合六次甲基四胺的结构,解释该实验中其对棉织物UPF和CIE white的影响_______。
【答案】(1)
(2)d (3)碱式滴定管
(4)14.67 (5) ①. 偏低 ②. 显色时间不足导致显色不充分,吸光度偏小,磷含量偏低
(6) ①. 140 ②. 0.2
(7)六次甲基四胺中氮原子有孤电子对,可与酸反应;加入六次甲基四胺溶液,可中和反应过程中生成的硝酸,增加了磷酸锌的产量,抗紫外能力增强;同时减轻了后期焙烘时酸对织物的腐蚀,织物白度增加
【解析】
【小问1详解】
氧化锌()与磷酸( )反应,结合结晶水生成二水合磷酸锌( ),根据原子守恒配平:;
【小问2详解】
a.微波加热使分子振动更剧烈,反应速率更快,a正确;
b.微波法减少磷酸锌在 ZnO 表面成膜,避免包裹未反应的 ZnO,提高纯度,b正确;
c.沉淀表面可能残留 H3PO4(酸性),洗涤液接近中性说明洗净,c正确;
d.烘干温度过高会导致二水合磷酸锌失去结晶水,改变产品组成,d错误;
故选d;
【小问3详解】
配制1000 mL标准溶液需容量瓶、烧杯、胶头滴管,不需要碱式滴定管(用于滴定实验,非配制溶液);
【小问4详解】
根据吸光度与磷含量的线性关系(A=0.5C),由吸光度0.22算出测定液磷浓度为0.44 mg·L-1;结合显色定容体积50 mL,得出该比色管中含磷0.022 mg,这对应于取出的0.1 mL样品溶液中的磷含量;进而推算出100 mL原样品溶液总含磷量为22 mg(即0.022 g);最后用总磷质量除以样品总质量0.1500 g,计算得到产品中磷的质量分数约为14.67%;
【小问5详解】
若未放置15 min,显色时间不足导致显色不充分,吸光度偏小,磷含量偏低;
【小问6详解】
实验探究采用控制变量法:第三行与第一行对比(六次甲基四胺浓度不同,硝酸锌浓度相同),焙烘温度应相同,故 x=140;第四行与第三行对比(焙烘温度不同,六次甲基四胺浓度相同),硝酸锌浓度应相同,故 y=0.2;
【小问7详解】
观察六次甲基四胺的结构,其中氮原子有孤电子对,可与酸反应;加入六次甲基四胺溶液,可中和反应过程中生成的硝酸,增加了磷酸锌的产量,抗紫外能力增强;同时减轻了后期焙烘时酸对织物的腐蚀,织物白度增加。
16. 利用废钒-钛系脱硝催化剂(含V2O5、TiO2、WO3及少量含Si、P、Al等的化合物)回收钒、钛、钨的工艺流程如下图。
已知:和MgSiO3的溶解度随温度升高而增大。
回答下列问题:
(1)①碱浸后可通过减压过滤的方式分离出钛酸钠,减压过滤的优点是_______。
②写出“碱浸”过程中TiO2反应生成钛酸钠(Na2Ti3O7)的化学方程式:_______。
(2)在“沉硅沉磷”工序中,除磷率和除硅率变化如图所示。
随着温度升高,除硅率升高的原因是_______。
(3)“沉钨”时Na2WO4转化为CaWO4沉降分离,已知温度为T时,,当溶液中恰好沉淀完全(离子浓度等于)时,溶液中_______。
(4)已知“酸洗”后钒以形式存在。“离子交换”过程可表示为(未配平),其中[RCl]为阴离子交换树脂。“洗脱”时,工业上试剂X应选用_______(填化学式)。
(5)“沉钒”时温度需控制在50℃左右,温度过高会导致NH4Cl分解产生NH3,生成的NH3还原VO2生成固体和N2的离子方程式为_______。
(6)V2O5常用作SO2转化为SO3反应的催化剂。SO3的三聚体环状结构如图所示,该结构中键长大致分为两类,一类键长a约为140 pm,另一类键长b约为160 pm,试分析键长差异的原因:_______。
【答案】(1) ①. 过滤速率快,能得到较干燥的沉淀 ②.
(2)温度升高,水解生成的H2SiO3仍难溶于水或
(3)
(4)NaCl (5)
(6)该结构中键长分两类,a中为双键,键能较大,键长较短,b中为单键,键能较小,键长较长
【解析】
【分析】废钒-钛系脱硝催化剂(含V2O5、TiO2、 WO3及少量的Si、P、Al等的化合物)加入NaOH碱浸后,TiO2反应生成钛酸钠固体,过滤除掉,加入硫酸镁沉硅沉磷,分别生成Mg3(PO4)2和MgSiO3,过滤除掉,向滤液中加入氢氧化钙沉钨沉钒,滤饼加入盐酸进行酸洗,生成钨酸沉淀,加热得到WO3,滤液进行离子交换,将V元素提取出来,加入Cl的溶液进行洗脱,再加入氯化铵沉钒,最后通过一系列处理得到V2O5。
【小问1详解】
①与普通过滤相比,减压过滤的优点是过滤速率快,能得到较干燥的沉淀;
②碱浸过程中NaOH与TiO2反应生成和水,化学方程式为。
【小问2详解】
随着温度升高,Mg2+水解程度增大,导致除磷率下降,但除硅率升高是因为升温促进硅酸根离子水解生成硅酸沉淀,除硅率升高。
【小问3详解】
当溶液中恰好沉淀完全(离子浓度等于)时,,此时。
【小问4详解】
“离子交换”过程可表示为,洗脱则要使平衡逆向移动,由于之前的滤液中有Na+,故X为NaCl。
【小问5详解】
由题可知,氨气存在的溶液为碱性环境,则碱性条件下,发生反应使得氮化合价由-3变为0、钒化合价由+5变为+4,结合电子守恒,离子反应方程式为:。
【小问6详解】
SO3的三聚体中a是双键,b是单键,双键的电子云重叠程度大于单键,则a键的键长较短。
17. H2S和COS是高炉煤气中主要的含硫物质,高炉煤气脱硫不完全会造成产品气不达标,带来环境污染与经济损失。工业上先将难以脱除的COS转化为H2S,再利用液体脱硫剂进行湿法脱硫。回答下列问题:
(1)COS转化为H2S
方法一:在MoS2催化剂作用下催化加氢,反应机理如图所示:
①写出该催化反应的化学方程式:_______。
②以N2、COS和H2混合气体模拟高炉气脱硫,保持COS含量不变,调整N2和H2的含量比,将混合气体以一定的流速通过催化剂发生反应,测得COS的转化率和H2S的产率如图所示:
实验表明适当增加H2的含量能活化催化剂,结合反应机理分析原因是:_______。当温度为150℃,H2的含量为30%时,测得COS的转化率较低但H2S产率很高,原因是_______。
方法二:在Al2O3催化剂下催化加氢,反应原理如下:
主反应Ⅰ:
副反应Ⅱ:
在T℃,压强为99 kPa下将物质的量比为95:1:4的N2、COS和H2混合气体在密闭容器中发生反应Ⅰ和Ⅱ,达到平衡时COS的转化率为80%,其中CH4的选择性为62.5%。[已知:CH4的选择性]
③平衡时H2S的体积分数为_______%。(保留2位小数)
④T℃时,反应Ⅰ的平衡常数为_______。
(2)湿法脱除H2S
湿法脱除H2S时,无机碱液和醇胺类有机物是快速高效脱除H2S的常用试剂
①采用NaOH溶液进行湿法脱硫时,工业尾气中高浓度的CO2和H2S形成竞争性吸收。实验中吸收液的最佳_______,原因是_______。
②乙醇胺和N,N-二甲基乙醇胺是常用的有机脱硫剂,两者吸收硫化氢后均生成酸式盐产物
生成的产物熔点:前者_______后者(填“高于”或“低于”)
【答案】(1) ①. ②. H2和催化剂中的硫原子结合有助于增加催化剂上的硫空位 ③. 部分氢气和催化剂本身发生反应生成了H2S ④. 0.81 ⑤. 0.025
(2) ①. 10 ②. 该pH值下H2S脱除率较高,选择性较大 ③. 高于
【解析】
【小问1详解】
①在MoS2催化剂作用下催化加氢,根据反应机理可得该催化反应的化学方程式为:;
②适当增加H2含量,H2可以占据催化剂表面的硫空位,生成更多活性位点,从而活化催化剂,提高反应速率。因此,适当增加H2的含量能活化催化剂,结合反应机理分析原因是:H2和催化剂中的硫原子结合有助于增加催化剂上的硫空位;
此时反应主要停留在COS吸附、生成中间产物的阶段,大部分COS已转化为含硫中间物种(或已生成的H2S未进一步反应),但受温度限制,COS整体转化率尚未达到最高值,而H2S生成的选择性很高。因此,当温度为150℃,H2的含量为30%时,测得COS的转化率较低但H2S产率很高,原因是部分氢气和催化剂本身发生反应生成了H2S;
③设初始,则转化的COS为0.8 mol。反应Ⅰ消耗的COS为:,生成,消耗2 mol H2,反应Ⅱ消耗的COS为:,消耗,生成,平衡时:,,所以,则平衡时H2S的体积分数为;
④T℃时,反应Ⅰ的平衡常数
【小问2详解】
①实验中吸收液的最佳10,原因是:pH过高时,二氧化碳脱除率高,会与硫化氢形成强烈的竞争性吸收,降低脱硫效率;pH过低时,脱硫效率本身较低;pH=10时,既能保证较高的脱硫效率,又能减少二氧化碳的竞争性吸收,所以实验中吸收液的最佳10,即该pH值下H2S脱除率较高,选择性较大;
②生成物的熔点:乙醇胺生成的产物高于N,N-二甲基乙醇胺生成的产物,原因:乙醇胺生成的酸式盐中,分子间可形成更多的氢键,而N,N-二甲基乙醇胺的氮原子上无氢,无法形成类似的分子间氢键,因此前者的熔点更高。
18. 化合物K是合成左氧氟沙星的中间体,合成路线如下,回答下列问题:
已知:
Ⅰ. 为烃基或H
Ⅱ.R1NHR2+R3OCH=C(COOR4)2→R1(R2)NCH=C(COOR4)2+R3OH
Ⅲ.,Et为
(1)A的含氧官能团的名称为_______。
(2)已知B的分子式为C3H5OCl,A生成C的反应类型为_______。
(3)D的结构简式为_______。
(4)滴加少量的盐酸可增加E在水中的溶解度,原因是_______。
(5)E和I生成F的反应方程式为_______。
(6)满足下列条件的H的同分异构体有_______种。
①只含一种官能团,且能与碳酸氢钠溶液反应 ②分子中含有2个甲基
(7)喹喔啉()可作为有机发光二极管中的电子传输材料,根据题中信息设计以邻苯二胺()和乙烯为原料合成的路线_______。
【答案】(1)硝基、(酚)羟基
(2)取代反应 (3)
(4)盐酸会和E反应生成盐酸盐,在水中的溶解度增大
(5) (6)11
(7)方法一:;
方法二:
【解析】
【分析】根据题目可知,B的分子式为,结合C的结构简式可知B为,A中酚羟基的H被取代生成C,即A和B发生取代反应生成C;根据E的结构简式知,C中硝基发生还原反应生成D中氨基,则D的结构简式为,H发生取代反应生成I,E和I发生已知Ⅱ的反应生成F,F发生已知Ⅲ的反应生成G,根据G的结构简式知,F为,G发生水解反应生成K。
【小问1详解】
根据A的结构简式分析可知,A的含氧官能团名称为硝基、(酚)羟基。
【小问2详解】
B的分子式为C3H5OCl,结合C的结构简式可知B为ClCH2COCH3,A中酚羟基的H被—CH2COCH3取代生成C,则A生成C的反应类型为取代反应。
【小问3详解】
由分析可知,D的结构简式为。
【小问4详解】
滴加少量的盐酸可增加E在水中的溶解度,原因是E分子中含有亚氨基(或—NH—),具有碱性,可与盐酸反应生成易溶于水的盐酸盐,因此溶解度增大。
【小问5详解】
E和I发生已知Ⅱ的反应生成F,反应方程式为。
【小问6详解】
H为丙二酸二乙酯(CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3),H的同分异构体满足下列条件:①只含一种官能团,且能与碳酸氢钠溶液反应,说明含有2个羧基;②分子中含有2个甲基,相当于含有5个碳原子的戊烷中两个氢原子被羧基取代,且含有两个甲基。若戊烷为CH3CH2CH2CH2CH3,2个—COOH均取代亚甲基上的氢原子,如果2个—COOH位于同一个碳原子上,有2种位置异构,如果2个—COOH位于不同碳原子上,有2种位置异构;若戊烷为(CH3)2CHCH2CH3,2个—COOH的其中一个—COOH取代甲基上的氢原子,有6种位置异构;若戊烷为(CH3)4C,2个—COOH取代2个甲基上的氢原子,有1种位置异构。所以符合条件的结构简式有种。
【小问7详解】
以邻苯二胺()和乙烯为原料合成,邻苯二胺和OHCCHO发生已知Ⅰ的反应生成,乙烯和溴发生加成反应生成二溴乙烷(BrCH2CH2Br),BrCH2CH2Br发生水解反应生成乙二醇(HOCH2CH2OH),HOCH2CH2OH发生催化氧化反应生成乙二醛(OHCCHO),或者乙烯发生催化氧化反应生成环氧乙烷,环氧乙烷和H2O发生加成反应生成乙二醇,合成路线为,方法一:;方法二:。
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化学试题
(考试时间:75分钟 满分:100分)
注意事项:
1.答题前,务必在答题卡和答题卷规定的地方填写自己的姓名、准考证号和座位号后两位。
2.答题时,每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。
3.答题时,必须使用0.5毫米的黑色墨水签字笔在答题卷上书写,要求字体工整、笔迹清晰。作图题可先用铅笔在答题卷规定的位置绘出,确认后再用0.5毫米的黑色墨水签字笔描清楚。必须在题号所指示的答题区域作答,超出答题区域书写的答案无效,在试题卷、草稿纸上答题无效。
4.考试结束,务必将答题卡和答题卷一并上交。
5.可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 O-16 P-31 V-51 Zn-65
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 安徽历史悠久、文化底蕴深厚,其特产融合了自然馈赠与人文智慧,下列说法错误的是
A. 砀山梨罐头甜美多汁,可添加维生素C作抗氧化剂
B. 黄山烧饼皮酥馅香,可添加亚硝酸钠作肉馅的防腐剂
C. 淮南豆腐入口即化,可用氯化镁作制豆腐的凝固剂
D. 严桥花生香脆可口,可添加苯甲酸钠作增鲜的增味剂
2. 化学的发展离不开现代仪器分析技术,下列说法错误的是
A. 用研成粉末的晶态二氧化硅进行X射线衍射实验无法得到明锐的衍射峰
B. 飞秒化学可以用来跟踪和检测化学反应的进程,确定化学反应的机理
C. 原子光谱谱线不连续证明原子的核外电子能量是量子化的
D. 可用核磁共振氢谱鉴别顺-2-丁烯和反-2-丁烯
3. 下列对事实或现象解释正确的是
选项
事实或现象
解释
A.
空气中久置的食用油散发“哈喇”味
油脂发生了加成反应
B.
洁净的铁丝在酒精喷灯上灼烧,火焰无明显变化
铁原子核外电子在灼烧时没有发生跃迁
C.
可用肥皂去除衣服上的油渍
高级脂肪酸钠和油污发生了化学反应
D.
两条脱氧核苷酸链形成双螺旋结构的DNA
分子间可通过氢键自组装成超分子
A. A B. B C. C D. D
4. 下列实验装置不能达到实验目的的是
实验装置
目的
A.制备少量干燥的HCl气体
B.验证乙醇与浓硫酸共热生成乙烯
实验装置
目的
C.在铁制品上镀铜
D.进行喷泉实验
A. A B. B C. C D. D
5. 化合物X是一种具有抗肿瘤活性的药物,结构如下图所示,下列有关该物质的叙述正确的是
A. 分子式为C16H20O4N B. 分子中有4种含氧官能团
C. 含2个手性碳原子 D. 能发生取代、加成、氧化反应
阅读材料,回答以下2个小题:
卤素及其化合物在自然界广泛存在且具有重要应用。卤素间形成的卤素互化物(如ClF、IBr)具有与卤素单质相似的化学性质;萤石(CaF2)与浓硫酸共热能制取HF气体;电解熔融KHF2可制备F2。
6. 下列有关说法正确的是
A. 键角:
B. 1 mol NH4BF4中配位键数目为
C. HF分子之间能形成氢键,其结构为:
D. AsF3、OF2、BeF2中中心原子价层电子对数最少的为OF2
7. 下列化学反应表示错误的是
A. 电解熔融KHF2制备F2阳极的电极反应式为:
B. IBr与NaOH溶液反应:
C. 含氟牙膏能够预防蛀牙:
D. 萤石与浓硫酸共热制取HF气体:
8. 根据实验操作和现象,得出的结论错误的是
选项
实验操作
现象
结论
A.
将淀粉溶液和稀H2SO4混合加热一段时间后,冷却,再依次加入、碘水
溶液未变蓝
淀粉已完全水解
B.
将装有NO2的密闭烧瓶放入冷水中
气体颜色变浅
NO2转化为N2O4的反应放热
C.
向2 mL 溶液中滴加2~4滴溶液,再滴加4滴溶液
先生成白色沉淀,后生成红褐色沉淀
D.
向等物质的量浓度的KF和KSCN混合溶液中滴加几滴FeCl3溶液,振荡
溶液颜色无明显变化
结合的能力:
A. A B. B C. C D. D
9. 已知W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素,W、Y、Z分别处于不同周期,W、X、Y、Z形成的化合物W6XY3Z是核酸采样管中红色液体的主要成分之一,其结构如图所示,下列说法正确的是
A. W、X、Y、Z的单质在常温下均为气体
B. Y的氧化物对应的水化物为强酸
C. W分别与X、Y、Z结合均可以形成含有相同电子数的分子
D. 简单氢化物的还原性:
10. 科学家发明了一种由阴离子交换树脂-碳纳米管构成的膜分离装置,这种薄膜兼具离子和电子传导性能。工作时,在富集CO2的同时获得基本不含CO2的空气,其中A侧反应产物为。下列有关说法错误的是
A. 该装置工作时,由A侧移向B侧
B. 膜的B侧发生:
C. 复合膜中加入碳纳米管的作用是传导电子
D. 该装置工作时需要外加电源供电
11. 高性能炸药BNCP的结构如图,下列说法正确的是
A. 基态Co原子价电子轨道表示式为:
B. 元素的电负性:
C. 该物质中Co的化合价为+3
D. 该物质中N和Cl均采取sp3杂化
12. 常温下,向某溶剂(不参加反应)中加入一定量的X、Y和M,所得溶液中同时存在下列平衡
①
②
③
其中X、Y的物质的量浓度(c)随时间(t)的关系如图所示,300 s后反应体系达到平衡,下列说法正确的是
A. 100-300 s内,
B. 时,反应③的正反应速率小于逆反应速率
C. 若反应③的活化能:,则X比Y更稳定
D. 若再向容器中加入上述溶剂,则和均增大
13. 某种离子型铁的氧化物晶胞如图所示,它由单元组成。若通过嵌入或脱嵌晶胞的棱心和体心,可将该晶体设计为某锂电池的正极材料。
已知:脱嵌率。
下列说法错误的是
A. 该铁的氧化物的化学式为
B. 该锂电池放电时,从正极材料中脱嵌
C. 若该正极材料中,则脱嵌率为
D. 充电时,该锂电池的正极反应式为:
14. T℃,向AgBr悬浊液(含足量AgBr固体)加Na2S2O3固体,发生反应和,、与的关系如图所示,M代表或,N代表或。已知。下列说法错误的是
A.
B. 直线L4表示与溶液中的关系
C. 的平衡常数
D. 时,
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 磷酸锌是一种白色固体,具有抗菌、抗腐蚀、抗紫外线的性质,广泛应用于防锈、涂料、纺织等领域。
Ⅰ.微波法制备二水合磷酸锌
称取25克ZnO放入烧杯,加入250 mL 85% H3PO4溶液,搅拌均匀后盖上表面皿,功率700 W微波辐射12分钟,取出烧杯冷至室温,抽滤、洗涤,120℃烘干得二水合磷酸锌。
回答下列问题:
(1)写出生成二水合磷酸锌的化学方程式_______。
(2)下列有关说法不正确的是_______。
a.较之传统加热法,微波法反应速率更快
b.微波法能减少磷酸锌在氧化锌表面形成固体膜,使产品纯度更高
c.可用洗涤液接近中性检验沉淀是否洗净
d.可采用更高的烘干温度加快干燥速率
Ⅱ.钼蓝分光光度法测产品中磷的含量
①配制磷酸二氢钾标准溶液。
②准确量取不同体积的标准溶液于比色管中,加入一定体积的钼酸铵溶液(显色剂)和抗坏血酸溶液,定容到50 mL,摇匀,显色15 min后在700 nm处测定吸光度。
③取0.1500 g产品,加盐酸溶解,配成100 mL溶液,取0.1 mL溶液用上述相同方法处理并测定吸光度。
(3)下列仪器在配制标准溶液时不需要用到的有_______(填仪器名称)。
(4)如下表所示,溶液的吸光度和磷含量呈线性关系。若测得产品溶液的吸光度为0.22,产品中磷的质量分数为_______%。(小数点后保留2位)
P含量
0
0.1
0.2
0.4
0.5
吸光度
0
0.05
0.1
0.2
0.25
(5)若测产品吸光度时未放置15分钟,可能导致测定结果_______(填“偏高”、“偏低”或“无影响”),原因是_______。
Ⅲ.为探究反应物浓度、焙烘温度对于含磷酸锌棉织物抗紫外能力(UPF)和白度(CIE white)的影响。实验小组将白色棉织物放入硝酸锌及六次甲基四胺()混合溶液中,加入足量磷酸二氢钠,80℃条件下微波加热20 min,反应完全后,在140℃或160℃焙烘整理织物。
焙烘温度/℃
六次甲基四胺浓度
硝酸锌浓度
UPF
CIE white
140
0
0.2
58
60
140
0
0.4
90
54
x
0.14
0.2
75
92
160
0.14
y
92
60
(6)_______,_______;
(7)结合六次甲基四胺的结构,解释该实验中其对棉织物UPF和CIE white的影响_______。
16. 利用废钒-钛系脱硝催化剂(含V2O5、TiO2、WO3及少量含Si、P、Al等的化合物)回收钒、钛、钨的工艺流程如下图。
已知:和MgSiO3的溶解度随温度升高而增大。
回答下列问题:
(1)①碱浸后可通过减压过滤的方式分离出钛酸钠,减压过滤的优点是_______。
②写出“碱浸”过程中TiO2反应生成钛酸钠(Na2Ti3O7)的化学方程式:_______。
(2)在“沉硅沉磷”工序中,除磷率和除硅率变化如图所示。
随着温度升高,除硅率升高的原因是_______。
(3)“沉钨”时Na2WO4转化为CaWO4沉降分离,已知温度为T时,,当溶液中恰好沉淀完全(离子浓度等于)时,溶液中_______。
(4)已知“酸洗”后钒以形式存在。“离子交换”过程可表示为(未配平),其中[RCl]为阴离子交换树脂。“洗脱”时,工业上试剂X应选用_______(填化学式)。
(5)“沉钒”时温度需控制在50℃左右,温度过高会导致NH4Cl分解产生NH3,生成的NH3还原VO2生成固体和N2的离子方程式为_______。
(6)V2O5常用作SO2转化为SO3反应的催化剂。SO3的三聚体环状结构如图所示,该结构中键长大致分为两类,一类键长a约为140 pm,另一类键长b约为160 pm,试分析键长差异的原因:_______。
17. H2S和COS是高炉煤气中主要的含硫物质,高炉煤气脱硫不完全会造成产品气不达标,带来环境污染与经济损失。工业上先将难以脱除的COS转化为H2S,再利用液体脱硫剂进行湿法脱硫。回答下列问题:
(1)COS转化为H2S
方法一:在MoS2催化剂作用下催化加氢,反应机理如图所示:
①写出该催化反应的化学方程式:_______。
②以N2、COS和H2混合气体模拟高炉气脱硫,保持COS含量不变,调整N2和H2的含量比,将混合气体以一定的流速通过催化剂发生反应,测得COS的转化率和H2S的产率如图所示:
实验表明适当增加H2的含量能活化催化剂,结合反应机理分析原因是:_______。当温度为150℃,H2的含量为30%时,测得COS的转化率较低但H2S产率很高,原因是_______。
方法二:在Al2O3催化剂下催化加氢,反应原理如下:
主反应Ⅰ:
副反应Ⅱ:
在T℃,压强为99 kPa下将物质的量比为95:1:4的N2、COS和H2混合气体在密闭容器中发生反应Ⅰ和Ⅱ,达到平衡时COS的转化率为80%,其中CH4的选择性为62.5%。[已知:CH4的选择性]
③平衡时H2S的体积分数为_______%。(保留2位小数)
④T℃时,反应Ⅰ的平衡常数为_______。
(2)湿法脱除H2S
湿法脱除H2S时,无机碱液和醇胺类有机物是快速高效脱除H2S的常用试剂
①采用NaOH溶液进行湿法脱硫时,工业尾气中高浓度的CO2和H2S形成竞争性吸收。实验中吸收液的最佳_______,原因是_______。
②乙醇胺和N,N-二甲基乙醇胺是常用的有机脱硫剂,两者吸收硫化氢后均生成酸式盐产物
生成的产物熔点:前者_______后者(填“高于”或“低于”)
18. 化合物K是合成左氧氟沙星的中间体,合成路线如下,回答下列问题:
已知:
Ⅰ. 为烃基或H
Ⅱ.R1NHR2+R3OCH=C(COOR4)2→R1(R2)NCH=C(COOR4)2+R3OH
Ⅲ.,Et为
(1)A的含氧官能团的名称为_______。
(2)已知B的分子式为C3H5OCl,A生成C的反应类型为_______。
(3)D的结构简式为_______。
(4)滴加少量的盐酸可增加E在水中的溶解度,原因是_______。
(5)E和I生成F的反应方程式为_______。
(6)满足下列条件的H的同分异构体有_______种。
①只含一种官能团,且能与碳酸氢钠溶液反应 ②分子中含有2个甲基
(7)喹喔啉()可作为有机发光二极管中的电子传输材料,根据题中信息设计以邻苯二胺()和乙烯为原料合成的路线_______。
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