内容正文:
2025级贯通班化学四月份月考
可能用到的相对原子质量 Ag 108 Cl 35.5 S 32 O 16 C 12 N14
一、单选题(每题2分)
1. 某温度下,在1L恒容密闭容器中2.0molX发生反应,有关数据如表所示:下列说法正确的是
时间段/s
产物Z的平均生成速率
0~2
0.20
0~4
0.15
0~6
0.10
A. 1s时,Y的浓度等于0.10mol/L
B. 2s时,加入0.20molZ,此时
C. Y的体积分数不变时,反应达到平衡状态
D. 5s时,加入催化剂,
【答案】B
【解析】
【详解】A.反应速率是指一段时间内的平均反应速率,0~2s,产物Z的平均生成速率为0.20 mol·L-1·s-1,不能说明1s时,Y的浓度等于0.10 mol/L,A错误;
B.在4s时,Z的浓度为0.60 mol/L,在6s时,Z的浓度还是0.60 mol/L,说明在4min时反应已达平衡,此时Y的浓度为0.30 mol/L,Z的浓度为0.60 mol/L,反应平衡常数为,0~2s,产物Z的平均生成速率为0.20 mol·L-1·s-1,则2s时,Z的浓度为0.40 mol/L,加入0.20 molZ,则此时Z的浓度为0.60 mol/L,Y浓度为0.20 mol/L ,此时的浓度商,则平衡向正向移动,此时,B正确;
C.X为固体,Y和Z为气体,根据反应方程式可知,Y和Z一直按体积比1∶2生成,Y的体积分数在反应过程中一直保持不变,则Y的体积分数不变时,不能说明反应达到平衡状态,C错误;
D.5s时已达平衡,加入催化剂不影响平衡,,D错误;
故选B。
2. 科学家利用工业废气作为氮源,在催化剂作用下电化学合成氨,反应机理如下图。
下列有关说法不正确的是
A. 步骤②中有产生 B. 步骤④中发生氧化反应
C. 反应产物在阴极产生 D. 生成过程中共需和
【答案】B
【解析】
【分析】根据图示,利用氮元素的化合价变化和分子的组成分析反应过程。
【详解】A.步骤②反应的关系式为: NOH+H++e-N+H2O,A正确;
B.步骤④中变化的关系式为N-H H-N-H,氮元素化合价降低,发生还原反应,B错误;
C.转变为氮元素的化合价由+2价变为-3价,化合价降低发生还原反应,故在阴极产生,C正确;
D.转变为氮元素的化合价由+2价变为-3价,生成过程中共需和,D正确;
故本题选B。
3. 下列说法正确的是
A. 把NaHCO3和Na2CO3混合物6.85 g溶于水制成100 mL溶液,其中c(Na+)=1 mol·L-1,该溶液中加入一定量盐酸恰好完全反应,将溶液蒸干后,所得固体质量无法计算
B. 将54.4 g铁粉和氧化铁的混合物中加入4.0mol/L200 mL的稀硫酸,恰好完全反应,放出氢气4.48 L(标准状况),反应后的溶液中滴加KSCN不显红色,且无固体剩余物,反应后得到FeSO4的物质的量是0.8mol
C. 现向一密闭容器中充入1mol N2和3mol H2,在一定条件下使该反应发生,达到化学平衡时,N2、H2和NH3的物质的量浓度一定相等
D. 某溶液中可能含有H+、Na+、、Mg2+、Fe3+、Al3+、 等离子,当向该溶液中加入某浓度的NaOH溶液时,发现生成沉淀的物质的量随NaOH溶液的体积变化如图所示,由此可知,该溶液中肯定含有的阳离子是H+、、Mg2+、Al3+
【答案】B
【解析】
【详解】A.溶液中加入一定量盐酸恰好完全反应,所得溶液为氯化钠,最后所得固体为氯化钠,根据钠离子守恒由n(NaCl)=n(Na+)=0.1L×1mol/L=0.1mol,故氯化钠的质量为0.1mol×58.5g/mol=5.85g,故A错误;
B.硫酸恰好完全反应,反应后的溶液中滴加KSCN不显红色,且无固体剩余物,最后为硫酸亚铁溶液,根据硫酸根守恒可知n(FeSO4)=n(H2SO4)=4.0mol/L×0.2L=0.8mol,故B正确;
C.开始投入1molN2和3molH2,氮气与氢气按1:3反应二者转化率相同,平衡时氮气与氢气物质的量浓度为1:3,不可能相等,故C错误;
D.开始加入NaOH没有沉淀和气体产生,则一定有H+,后来有沉淀产生且最后消失,则一定没有Mg2+、Fe3+,一定有Al3+;中间段沉淀的质量不变,应为+OH-=NH3•H2O的反应,则有,根据电荷守恒可知一定有,由此可知,溶液中一定存在的阳离子是H+、、Al3+,故D错误;
故选B。
4. 采用为硝化剂是种新型的绿色硝化技术。F.Daniels等在起始压强为、25℃体积不变的密闭容器中,向V L反应器中加入了5mol的发生以下反应,经过t min后达到平衡时为a mol,为b mol。下列说法不正确的是
A. 平衡时的物质的量浓度为:
B. 达到平衡时体系的压强为:
C. 若该密闭容器中气体颜色保持不变,说明各反应已达平衡状态
D. 从反应开始到达到平衡时,用表示的化学反应速率为:
【答案】B
【解析】
【分析】
达到平衡时为a mol,为b mol,平衡时的物质的量为: ,平衡时的物质的量为:。据此分析作答。
【详解】A.平衡时,A正确;
B.平衡时,根据等温等容条件下,压强之比等于物质的量之比,,得出平衡时压强为,B错误;
C.为红棕色气体,当体系颜色不变时反映浓度不变,各反应均已达到平衡状态,C正确;
D.从反应开始到达到平衡时,共产生的物质的量为其正确答案为(其中2amol转化为N2O4),则,D正确;
故选B。
5. 在一密闭容器中,高温下发生下述反应(不考虑NO与氧气的反应):4NH3(g)+5O2(g)⇌4NO(g)+6H2O(g).容器中NH3、O2、NO、H2O四种物质的物质的量n(mol)随时间t(min)的变化曲线如图所示.反应进行至2min时,只改变了某一条件,使曲线发生变化,该条件可能是下述中的( )
A. 充入了O2(g) B. 降低温度
C. 加了催化剂 D. 扩大了容器体积
【答案】C
【解析】
【分析】反应进行至2min时,改变了某一条件,使曲线发生变化,可以看出反应速率加快,升高温度,加压、加催化剂等因素可以加快反应速率,根据影响反应速率的因素来回答
【详解】反应进行至2min时,改变了某一条件,使曲线发生变化,可以看出反应速率加快.
A、充入了O2(g)会使其浓度迅速增加,但是氧气的浓度在2min并未改变,故A错误;
B、降低温度会使得反应速率减慢,故B错误;
C、加了催化剂可以加快反应速率,故C正确;
D、扩大了容器体积,各物质的浓度减小,速率减慢,故D错误.
故选C.
6. 700℃时,向容积为2L的密闭容器中充入一定盘的CO和,发生反应:。反应过程中测定的部分数据见下表(表中):下列说法正确的是
反应时间/min
n(CO)/mol
n()/mol
0
1.20
0.60
0.80
0.20
A. 反应在 min内的平均速率为
B. 保持其他条件不变,起始时向容器中充入0.60 mol CO和1.20 mol ,到达平衡时
C. 保持其他条件不变,向平衡体系中再通入0.20 mol (g),△H增大
D. 温度升高至800℃,上述反应平衡常数为0.64,则正反应为吸热反应
【答案】B
【解析】
【详解】A.由表中数据可知,t1min内参加反应的CO的物质的量为1.2mol-0.8mol=0.4mol,v(CO)== mol·L-1·min-1,速率之比等于化学计量数之比计算v(H2)= v(CO)= mol·L-1·min-1,故A错误;
B.CO与H2O按物质的量比1:1反应,充入0.60 mol CO和1.20 mol H2O与充入1.20 mol CO和0.6mol H2O,平衡时生成物的浓度对应相同,t1min时n(CO)=0.8mol,n(H2O)=0.6mol-0.4mol=0.2mol,t2min时n(H2O)=0.2mol,说明t1min时反应已经达到平衡状态,根据化学方程式可知,则生成的n(CO2)=0.40mol,故B正确;
C.保持其他条件不变,向平衡体系中再通入0.20molH2O,与原平衡相比,平衡向右移动,但是不影响反应的焓变,故C错误;
D.t1min时反应已经达到平衡状态,此时c(CO)=0.8mol÷2L=0.4mol/L,c(H2O)=0.2mol÷2L=0.1mol/L,c(CO2)=c(H2)=0.4mol÷2L=0.2mol/L,则K==1,温度升至800℃,上述反应平衡常数为0.64,说明温度升高,平衡是向左移动,故正反应为放热反应,故D错误。
故选B。
7. 已知W、X、Y和Z为前四周期元素,且原子序数依次增大,W的原子半径在元素周期表中最小,X、Y位于同一主族,Z的正一价离子在酸性条件下可以发生歧化反应,分解的TG曲线(热重)及DSC曲线(反映体系热量变化情况,数值已省略)如图所示。下列说法不正确的是
A. W、X、Y、Z的电负性大小:X>Y>W>Z
B. 和之间存在不同的作用力
C. 700℃左右有两个吸收峰,此时发生两个氧化还原反应
D. 1200℃时固体成分为
【答案】C
【解析】
【分析】W、X、Y、Z为原子序数依次增大的前四周期元素,W为周期表中原子半径最小的元素,W为氢;X、Y位于同一主族,则X为O、Y为S,Z的正一价离子在酸性条件下可以发生歧化反应,则Z为Cu;则为;
【详解】A.根据分析可知W、X、Y、Z分别为H,O,S,Cu,电负性大小为:O>S>H>Cu,A项正确;
B.为,为,两种不同的作用力。其中4个水分子是作为配体配位在铜离子上的,即,那么成键方式就是配位键;另一个水分子则结合在硫酸根上,水分子通过氢键与硫酸根中的氧原子相连接,B项正确;
C.从DSC曲线可以看出,700℃左右有两个吸热峰,对应固体质量在1.6mg~0.8mg之间,其对应反应的化学方程式为,不都是氧化还原反应,C项错误;
D.1200℃对应固体质量为0.72g,发生反应为:此时固体成分为,D项正确;
答案选C。
8. 南京理工大学朱卫华等人基于单簇催化剂(SCC),提出了一种一氧化氮还原反应(NORR)的新型结构-活性关系,经研究发现主要反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
在T℃、100kPa反应条件下,向密闭容器中充入2mol NO和6mol ,发生上述反应,测得含氮元素占比[如的含氮元素占比]与时间的关系如图所示。
已知:反应Ⅱ为快速平衡,可认为不受慢反应Ⅰ、Ⅲ的影响;95min时反应达到平衡状态;为用物质的量分数表示的平衡常数。下列说法错误的是
A. 曲线b表示的是氨气的含氮元素占比
B. Ⅰ点时,mol
C. 反应达平衡时,氢气的转化率为50%
D. 反应Ⅲ的平衡常数的计算表达式为
【答案】C
【解析】
【详解】A.反应Ⅱ为快反应,曲线a表示物质快速减少,故表示NO;快速增加,故曲线b表示氨气;曲线c表示氮气,A正确;
B.起始时,充入2mol NO、6mol,Ⅰ点时,由图知,NO的含氮量为1-47%´2=6%,molmol,的含氮量为47%,molmol,的含氮量为47%,mol,由氧原子守恒,得到molmolmol,B正确;
C.起始时,充入2mol NO、6mol,由图知平衡时,NO的氮含量为6%,molmol,的氮含量为86%,mol,的氮含量为,molmol,由氧原子守恒,得到molmolmol,由氢原子守恒,得到mol,氢气转化率为,C错误;
D.由C项分析可得平衡时混合气体的总物质的量为mol,的物质的量分数为,的物质的量分数为,的物质的量分数为,则反应Ⅲ的平衡常数,D正确;
故答案选C。
9. 在体积为的恒容密闭容器中充入一定量的气体,发生反应,平衡时三种组分的物质的量与温度的关系如图所示,下列说法正确的是
A. 反应的Δ
B. 点和点气体的压强之比为
C. 时,向点容器中再充入和,上述反应平衡正向移动
D. 时,若起始时向容器中充入气体,则平衡时的转化率小于
【答案】D
【解析】
【详解】A.由图可知,升高温度气体的物质的量减小,可知升高温度平衡正向移动,正反应为吸热反应,,故A错误;
B.时,点,,根据方程式知,生成消耗,生成的物质的量为,所以开始时加入的,则平衡时气体的总物质的量为点时,,
由解得,则平衡时气体的总物质的量为,根据理想气体方程PV=nRT(R为常数)可知,在同体积环境下,压强之比与温度和物质的量均有关,由于点和点的温度不同,所以两点的压强之比不等于,故B错误;
C.时,平衡点处、的物质的量分别为、,生成时,的物质的量为,则化学平衡常数,再充入和,此时浓度商,则平衡不移动,故C错误;
D.由中计算可知,时,当起始时充入,平衡时,的转化率为,若起始时向容器中充入气体,相当于是在原平衡的基础上增大压强,增大压强,该反应的平衡逆向移动,则的转化率小于,故D正确;
故答案选D。
10. 通过与的可逆反应,探究外界条件对物质氧化性和还原性的影响,进行如下实验(不考虑对实验体系的影响)。K闭合时,电流计的指针向右偏转,乙烧杯中溶液颜色变浅。指针归零后,再分别进行下列实验:
实验
操作
现象
①
向乙烧杯中逐滴滴加少量NaOH溶液
指针向左偏转,乙烧杯中溶液颜色变浅
②
向甲烧杯中加入少量固体
指针向右偏转,乙烧杯中溶液颜色变浅
已知:ⅰ.和均是弱酸。
ⅱ.易溶于KI溶液,反应生成(棕色),和的氧化性几乎相同。
下列说法正确的是
A. K闭合后,甲烧杯中的电极反应:
B. ①中,加入NaOH溶液后,甲烧杯中的浓度减少
C. ②中,加入固体后,pH对的氧化性的影响小于浓度对其氧化性的影响
D. 根据上述实验推测,向甲烧杯中加入少量固体,指针向右偏转
【答案】D
【解析】
【分析】K闭合时,电流计的指针向右偏转,乙烧杯中溶液颜色变浅,说明正向移动,则碘得到电子生成,进一步生成,失去电子生成、,此时甲的石墨电极为负极,乙的石墨电极为正极,据此解答。
【详解】A.结合分析,K闭合后,失去电子生成、,甲烧杯中的电极反应为,A错误;
B.①中,加入NaOH溶液后,指针向左偏转,乙烧杯中溶液颜色变浅,甲的石墨电极为正极,、得到电子生成,甲烧杯中的浓度增大,B错误;
C.②中,加入固体后,指针向右偏转,乙烧杯中溶液颜色变浅,说明继续失去电子生成、,结合①②现象,pH对的氧化性的影响大于的浓度对其氧化性的影响,C错误;
D.根据上述实验推测,向甲烧杯中加入少量固体,浓度增大,结合选项A可知,平衡向正反应方向移动,则甲的石墨电极为负极,指针向右偏转,D正确;
故答案选D。
二、不定项选择题(每题4分,少选得2分,错选不得分)
11. 一定温度下,向容积为2L的恒容密闭容器中充入6mol CO2和8mol H2,发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H=﹣49.0kJ•mol﹣1,测得n(H2)随时间变化如曲线Ⅰ所示.下列说法正确的是
A. 该反应在0~8min内CO2的平均反应速率是0.375mol•L﹣1•min﹣1
B. 保持温度不变,若起始时向上述容器中充入3molCO2和4molH2,则平衡时H2的体积分数大于20%
C. 保持温度不变,若起始时向上述容器中充入4molCO2、2molH2、2molCH3OH和1molH2O(g),则此时反应向正反应方向进行
D. 改变条件得到曲线Ⅱ、Ⅲ,则曲线Ⅱ、Ⅲ改变的条件分别是升高温度、充入氦气
【答案】BC
【解析】
【分析】根据图像,平衡时
CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)
开始(mol/L)3
4
0
0
反应(mol/L)1
3
1
1
平衡(mol/L)2
1
1
1
据此分析解答。
【详解】A.0-8min内v(H2)==0.375mol•L-1•min-1,相同时间内各物质的平均反应速率之比等于其计量数之比,v(CO2)=v(H2)=×0.375mol•L-1•min-1=0.125 mol•L-1•min-1,故A错误;
B.向容积为2L的恒容密闭容器中充入6molCO2和8molH2,达到平衡状态时,氢气体积分数等于其物质的量分数=×100%=20%,保持温度不变,若起始时向上述容器中充入3molCO2和4molH2,相当于减小压强,平衡向气体体积增大的方向移动,即向逆反应方向移动,则平衡时氢气的体积分数大于20%,故B正确;
C.根据上述分析,化学平衡常数K==0.5,若起始时向上述容器中充入4molCO2、2molH2、2molCH3OH(g)和1mol H2O(g),c(CO2)==2mol/L、c(H2)=c(CH3OH)==1mol/L、c(H2O)==0.5mol/L,浓度商==0.25<K,平衡正向移动,故C正确;
D.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H=﹣49.0kJ•mol﹣1,正反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡时氢气的物质的量大于I时,Ⅱ可能是升高温度;充入氦气,反应物浓度不变,化学反应速率不变,平衡时各物质浓度与I相同,与I曲线为一条线,因此曲线Ⅲ改变的条件不可能是充入氦气,故D错误;
故选BC。
【点睛】本题的易错点为C,要注意结合浓度商和化学平衡常数的大小关系分析判断平衡移动的方向。
12. 电化学法实现CO2转化的电解装置以及在不同电压条件下不同有机产物的法拉第效率如图所示[已知:法拉第效率,选择性]。下列说法正确的是
A. 0.7 V时,阴极主要发生的反应为
B. 0.75 V时,每有1 mol CO2参与反应,生成HCOOH的物质的量为0.65 mol
C. 1.0 V时,HCHO的选择性为57.1%
D. 1.3 V时,若生成4.6g C2H5OH,通过质子交换膜的H+总数为24 NA
【答案】CD
【解析】
【分析】由图可知,右侧电极水失去电子发生氧化反应为阳极,阳极电极反应式为:,则左侧电极为阴极,阴极生成HCHO的电极方程式为,阴极生成HCOOH的电极方程式为,阴极生成CH3OH的电极方程式为,阴极生成C2H5OH的电极方程式为,由图2可知,通过改变电压可以选择性地获得不同还原产物;
【详解】A.由图,0.7 V时,FE(HCOOH)≈0.3,根据法拉第效率公式,则有更多电子参与其它反应,阴极的主要反应不是,A错误;
B.0.75 V时,生成HCOOH和HCHO,生成等物质的量的HCHO或HCOOH产物时转移的电子不同,FE(HCOOH)=0.65,则S(HCOOH)≠0.65,那么每有1 mol CO2参与反应,生成HCOOH的物质的量不为0.65 mol,B错误;
C.由图,1.0 V时,FE(HCOOH)=0.15、FE(HCHO)=0.4,假设通过电极10mol电子,则根据法拉第效率公式和,生成HCOOH10mol×0.15×=0.75mol,同理生成HCHO10mol×0.4×=1.0mol,结合碳守恒,则HCHO的选择性为57.1%,C正确;
D.由图,1.3 V时,FE(C2H5OH)=0.05,若生成4.6g C2H5OH(为0.1mol),,则转移mol电子,通过质子交换膜的H+总数为24 NA,D正确;
故选CD。
13. 下列装置可分离废水中的Co2+和Ni2+。已知Ni2+和Co2+性质相似,Co2+和乙酰丙酮不反应。下列说法正确的是
A. M电极接太阳能电池的P电极
B. 通电一段时间后,I、IV室内溶液pH均减小
C. 膜a、膜b分别为阳离子交换膜和阴离子交换膜
D. 每生成1molSO,理论上双极膜至少解离7molH2O
【答案】AD
【解析】
【分析】由图可知,Q极硫元素失去电子发生氧化反应,为原电池负极,P极氧气得到电子发生还原反应生成水,为正极;由氢离子移动方向可知,N极为阴极,连接原电池负极Q极,则M为阳极,连接原电池正极P极;
【详解】A.由分析可知,M电极接太阳能电池的P电极,A正确;
B.根据电子守恒,双极膜产生的氢离子与N极消耗的氢离子量相同,故V室内溶液pH不会减小,B错误;
C.装置可分离废水中的Co2+和Ni2+,由图可知,镍离子通过b膜迁移到Ⅲ室和乙酰丙酮反应而和Co2+分离,故b为阳离子交换膜;Ⅲ室为碱性,故氢离子不能通过ab膜进入Ⅲ室,故a为阴离子交换膜;C错误;
D.硫元素化合价由-1变为+6生成硫酸根离子,,双极膜上水电离出的氢离子得到电子发生还原反应生成氢气,;根据电子守恒可知,每生成1molSO,理论上双极膜至少解离7molH2O,D正确;
故选AD。
14. 电解吸收的KOH溶液(主要成分是)可将转化为有机物。图1是双膜三室法电解吸收液的示意图;图2是在相同条件下,恒定通过电解池的电量,电解得到的部分产物的电解效率[]随电解电压的变化曲线。下列说法正确的是
A. a电极为Pb
B. II室中:
C. 时,每生成4.5 g HCHO,理论上I室生成标况下
D. 时,电解生成,则
【答案】CD
【解析】
【分析】电解吸收的KOH溶液(主要成分是)发生还原反应转化为有机物,可知电极II为阴极,则电极Ⅰ为阳极,铅蓄电池a为正极,b为负极;电极Ⅰ发生氧化反应:,I室中氯离子浓度减小,为保持电荷守恒,K+通过阳膜移向II室;电极II发生还原反应:、,Ⅲ室溶液中OH-浓度增大,为保持电荷守恒,OH-通过阴膜移向II室,II室中增大;
【详解】A.根据分析,铅蓄电池a为正极,应为PbO2,A错误;
B.根据分析,II室中:,B错误;
C.每生成4.5 g HCHO即0.15mol,根据,转移电子0.6mol,时,生成HCHO的电解效率为60%,可知电路中转移=1mol电子,电极Ⅰ发生氧化反应:,理论上I室生成0.5mol,标况下体积为,C正确;
D.根据电极反应、,电解生成,生成、所需电子物质的量比值为2:5,时,的电解效率为10%,则的电解效率为25%,,D正确;
故选CD。
15. 化学实验是进行科学研究的基本保证,下列仪器和操作不能达到实验目的的是
A. 图甲滴定终点前用洗瓶冲洗锥形瓶内壁减小误差
B. 图乙制作简易氢氧燃料电池
C. 图丙用滴定管量取酸性溶液
D. 图丁为埋在地下的钢管道采用牺牲阳极法防腐
【答案】B
【解析】
【详解】A.滴定终点前,用洗瓶冲洗锥形瓶内壁,可以使附着在内壁上未反应的溶液参与反应,从而减小误差,A正确;
B.先通过电解硫酸钠溶液得到氢气和氧气,再形成氢气和氧气的燃料电池,由于电解时用活泼金属锌做阳极,阳极上锌失去电子得到锌离子,不能得到氧气,无法形成燃料电池,B错误;
C.酸性溶液有强氧化性,应该使用酸式滴定管,图中盛放酸性溶液的滴定管为酸式滴定管,操作无误,C正确;
D.镁的活泼性比铁强,图中镁和钢管在潮湿的土壤中形成原电池,钢管为正极被保护,这是牺牲阳极法,D正确;
故答案选B。
三、综合题
16. 尿素是常用的化肥与工业原料。
尿素生产一般控制在下进行,主要分以下两步:
反应①:(氨基甲酸铵)
反应②
某实验小组模拟工业上合成尿素的条件,在固定体积密闭容器中投入和,实验测得反应中各组分物质的量随时间变化如下图所示:
(1)合成尿素反应过程的能量变化示意图可能是______。
A. B.
C. D.
(2)合成尿素总反应进行到约______min时达到平衡。
(3)中间产物氨基甲酸铵具有强还原性,会严重破坏镍制容器表面的氧化膜,使容器表面的腐蚀速率加快。在工业生产尿素过程中,可通入适量氧气来防止这一现象。若生产时通入的气体中混有少量,则在有氧气存在的条件下,容器表面腐蚀反应的速率会比无氧气时更快,其原因可能是______。
(4)尿素在结晶过程中主要副反应是尿素发生脱氨反应。其反应历程如下:
反应③(快)
反应④:(缩二脲)(慢)
已知共价键的极性强弱会影响成键原子的电子云密度。在缩二脲的结构式
()中圈出电子云密度最小的H原子______。
(5)在尿素结晶过程中,反应③可视为处于平衡状态。实验表明,在合成尿素的体系中,的浓度越高,缩二脲生成速率越慢,其原因是______。
(6)含有结晶水的(硼酸镍)晶体表面存在“”结构。用加热后的晶体作催化剂,以、为原料,电解溶液可获得尿素。电解法制尿素时向一侧电极通入和,在该电极上生成尿素。生成尿素的电极名称为______;另一电极上有两种气体生成,电极反应式为______。
(7)加热后的硼酸镍晶体表面会因键断裂而产生位点,位点与相邻的位点共同形成FLP位点,其催化机理(部分)如下图所示。
实验表明,在下加热硼酸镍晶体得到的催化剂催化效果最好,温度过高或过低催化效果会降低,原因是______;溶液中若存在会极大地降低催化剂的活性,结合催化机理解释原因______。
【答案】(1)A (2)55
(3)与O2反应生成SO2,SO2、O2、H2O反应生成硫酸,酸性增强,腐蚀能力增强
(4) (5)反应③为可逆反应,NH3浓度高使平衡逆向移动,HNCO 浓度降低,导致反应④(慢反应)速率减慢
(6) ①. 阴极 ②.
(7) ①. 温度过低Ni—O键断裂少,生成的LA位点少,难以形成足够的FLP位点催化反应,催化效果会降低;温度过高,FLP位点的结构被破坏,形成两个LA位点,失去对CO2的吸附、还原能力,催化效果下降; ②. 可以占据LA位点,使之无法吸附CO2,极大地降低催化剂的活性
【解析】
【小问1详解】
由题给信息可知,总反应为①+②:2NH3+CO2⇌CO (NH2)2+H2O,ΔH=ΔH1+ΔH2=-72.8kJ/mol(放热反应),示意图应为反应物总能量高于生成物,故排除B、D,由各组分物质的量变化图可知,氨基甲酸铵先增大后减小,说明开始反应时,反应①的速率比反应②快,故活化能:反应①<反应②,排除C选项,故答案为:A;
【小问2详解】
由图可知,各组分物质的量不再变化时约为55min;
【小问3详解】
生产时通入的气体中常混有少量,有氧气存在的条件下,发生反应,,硫酸腐蚀性更强;
【小问4详解】
中间N原子连接两个羰基,羰基中O原子电负性强,吸电子能力强,羰基为吸电子基团,故N—H键的电子更偏向N原子,H原子电子云密度降低,则中间的N连接的H的电子云密度最低,可以得到缩二脲中电子云密度最小的H原子为:。
【小问5详解】
反应③为可逆反应,NH3浓度高使平衡逆向移动,HNCO 浓度降低,导致反应④(慢反应)速率减慢;
【小问6详解】
根据题意可知,制尿素时向一侧电极通入和,在该电极上生成尿素,该电极的电极反应式为:,发生还原反应,因此生成尿素的电极名称为阴极;
另一个电极为阳极,该电极发生的是氧化反应,根据题干信息可知,电极反应式为:。
【小问7详解】
如图可知,温度过低Ni—O键断裂少,生成的LA位点少,难以形成足够的FLP位点催化反应,催化效果会降低;温度过高,FLP位点的结构被破坏,形成两个LA位点,失去对CO2的吸附、还原能力,催化效果下降;
能与催化剂中的Ni活性位点形成配位键,占据了FLP位点中用于吸附、还原CO2的位置,使CO2无法被有效催化,从而大大降低催化剂活性。
17. 下表为周期表的一部分,表中所列的字母分别代表一种化学元素。
用化学用语回答下列问题:
(1)写出元素f的基态原子核外电子排布式______________;
(2)在C6a6分子中,元素c为______________杂化,该分子是___________分子(填“极性”或“非极性”)。
(3)ci2分子的电子式为_____________,ci2与ce2比较,沸点较高的是______________(写分子式);
(4)第一电离能:h_________i;电负性:g___________b(填“>”、“<”或“=”)。
(5)下列关于元素在元素周期表中的位置以及元素原子的外围电子排布特点的有关叙述正确的是___________;
A.j位于元素周期表中第四周期、IB族,属于ds区元素
B.d的基态原子中,2p能级为半充满,属于p区元素
C.最外层电子排布式为4s1,一定属于IA族
D.最外层电子排布式为ns2np1,该元素可能是ⅢA族或ⅢB族
(6)将氨水滴入到j的硫酸盐溶液中,先产生蓝色沉淀,然后沉淀逐渐溶解并得到深蓝色溶液,显深蓝色的离子是_____________,写出蓝色沉淀溶解在氨水中的离子方程式______________;
【答案】(1)
(2) ①. ②. 非极性
(3) ①. ②.
(4) ①. > ②. <
(5)AB (6) ①. ②.
【解析】
【分析】由元素在周期表中位置,可知a为H、b为Be、c为C、d为N、e为O、f为F、g为Na、h为P、i为S、j为Cu;
【小问1详解】
F原子核外电子数为9,基态原子核外电子排布式为:
【小问2详解】
在分子中,C元素为杂化,该分子是非极性分子;
【小问3详解】
的电子式为 ,常温下,为液态体,为气态,故沸点;
【小问4详解】
P元素的3p轨道为半满稳定状态,能量降低,故第一电离能P>S;金属性Na>Be,金属性越强,电负性越小,故电负性Na<Be;
【小问5详解】
A.Cu位于元素周期表中第四周期ⅠB族,属于ds区元素,A项正确;
B.N元素原子外围电子排布为,2p能级为半充满,属于p区元素, B项正确;
C.最外层电子排布式为,可能处于ⅠA族,也可能处于过渡元素,如Cu等,C项错误;
D.最外层电子排布式为,该元素一定是ⅢA族元素, D项错误;
故答案选AB;
【小问6详解】
氢氧化铜与溶于氨水形成,离子中心离子配位数为4,氢氧化铜溶解在氨水中的离子方程式为:。
18. 乙基环己烷常用作气相色谱对比样品,也用于有机合成。
(1)乙基环己烷(C8H16)脱氢制苯乙炔(C8H6)的热化学方程式如下:
①C8H16(l)C8H10(l)+3H2(g) ΔH1>0
②C8H10(l)C8H6(l)+2H2(g) ΔH2=a kJ·mol-1
③C8H6(l)+5H2(g)C8H16(l) ΔH3=b kJ·mol-1
则反应①的ΔH1为__________(用含a、b的代数式表示),有利于提高上述反应①的平衡转化率的条件是____(填字母)。
A.高温高压 B.低温低压 C.高温低压 D.低温高压
(2)不同压强和温度下乙基环己烷的平衡转化率如下图所示。
①在相同压强下升高温度,未达到新平衡前,v正____(填“大于”“小于”或“等于”)v逆。
②研究表明,既升高温度又增大压强,C8H16(l)的转化率也升高,理由可能是____。
(3)t ℃,向恒容密闭反应器中充入1.00 mol C8H16(l)进行催化脱氢,测得液态C8H10(l)和C8H6(l)的产率x1和x2(以物质的量分数计)随时间变化关系如下图所示。
①在8 h时,反应体系内氢气的量为_____mol(忽略其他副反应),液态C8H16(l)的转化率是_________。
②x1显著低于x2的原因是_____________。
【答案】 ①. (-b-a)kJ·mol-1 ②. C ③. 大于 ④. 升高温度时平衡正向移动的程度大于加压时平衡逆向移动的程度(叙述合理即可) ⑤. 1.951 ⑥. 40.1% ⑦. C8H16(l)转换为C8H6(l)的活化能小,反应速率很快,生成的C8H10(l)大部分转化为C8H6(l),因此x1显著低于x2
【解析】
【详解】(1)根据盖斯定律可知,①=-(②+③),故ΔH1=-(a+b)kJ·mol-1;该反应ΔS>0,ΔH>0,故可采用高温低压使平衡正向程度增大,提高转化率;
(2)①由图分析可知,升高温度,乙基环己烷的转化率增大,即升高温度,平衡正向移动,故升高温度,达到新平衡前,v正大于v逆;
②升高温度,平衡正向移动,增大压强,平衡逆向移动,但升高温度导致正向移动程度大于增大压强导致逆向移动程度时,C8H16(l)的转化率会升高;
(3)①参加反应的 C8H16(l)为1mol,8h时,C8H6(l)的产量为0.374,其物质的量为0.374mol,C8H10(l)的产量为0.027,其物质的量为0.027mol,则反应生成的氢气的量为n(H2)=3×(0.027mol+0.374mol)+2×0.374mol=1.951mol;n(C8H10(l))+n(C8H6(l))=0.401mol,故液态C8H16(l)的转化率是;
②x1显著低于x2的原因是C8H16(l)转换为C8H6(l)的活化能小,反应速率很快,生成的C8H10(l)大部分转化为C8H6(l),因此x1显著低于x2。
19. 为证明AgCl溶于水存在溶解平衡,取1mol/LKCl溶液10mL,向其中加入0.2mol/LAgNO3溶液1mL,充分反应后将浊液过滤进行如下实验:
序号
实验装置
实验操作
实验现象
A
向滤液中放入Mg条
i.滤液澄清透明,用激光照射有丁达尔现象
ii.放入Mg条后,立即有无色气泡产生,气体可燃,滤液中有白色浑浊
ⅲ.一段时间后开始出现棕褐色浑浊物。Mg条表面也逐渐变为棕褐色,产生气泡的速率变缓慢
已知:①AgOH不稳定,易分解为Ag2O(棕褐色或棕黑色),Ag粉为黑色;
②AgCl、Ag2O可溶于浓氨水生成[Ag(NH3)2]+(银氨溶液),Mg、Ag不溶于浓氨水;
③根据金属活动:Mg能与稀盐酸反应,Ag不能与稀盐酸反应,两者均可与浓HNO3反应
(1)实验A中的滤液所属分散系为___________。现象ii中无色气泡是___________(填化学式)。
(2)现象iii中,导致产生气泡的速率下降的主要原因是___________。
(3)判断Mg条表面的棕褐色物质中含有Ag和Ag2O。
①设计实验检验Ag:取实验A中表面变为棕褐色的Mg条于试管中,向其中加入足量稀盐酸,反应结束后,继续加入浓硝酸,产生棕色气体和白色不溶物。用离子方程式表示棕褐色固体中能产生Ag的原因:
___________;实验中加入稀盐酸的目的:___________。
②设计检验棕褐色物质中有Ag2O,实验方案是:取实验A中表面变为棕褐色的Mg条用蒸馏水洗净后,加入___________(填化学式)中浸泡,取上层清液于葡萄糖溶液中,水浴加热,若有___________(填实验现象),则证明Ag2O存在。
(4)探究AgI转化为AgCl及其限度,设计实验如下:
装置
步骤
电压表读数
ⅰ.如图连接装置并加入试剂,闭合K
(在该实验情况下,暂不考虑NO的影响)
a
ⅱ.向B中滴入AgNO3(aq),至沉淀完全
b
ⅲ.再向B中投入10gNaCl(s)
c
ⅳ.___________
已知:其他条件不变时,参与原电池反应的氧化剂(或还原剂)的氧化性(或还原性)越强,原电池的电压越大;离子的氧化性(或还原性)强弱与其浓度有关。
若电压表读数a>0,Ag+与I-能自发发生氧化还原,a>b,说明生成AgI降低c(I-),能说明AgI部分转化为AgCl的实验证据是___________。有同学认为上述结论还不够严谨,需要在上述实验基础上增加实验ⅳ,画出能体现实验方案的装置图___________,并要有适当的标注。
【答案】(1) ①. 胶体 ②. H2
(2)生成的固体覆盖在Mg表面,阻碍后续反应进行
(3) ①. Mg+2Ag+=2Ag+Mg2+ ②. 将镁除去,避免硝酸与镁反应,干扰检验Ag ③. NH3·H2O ④. 光亮银镜生成
(4) ①. a>c>b ②.
【解析】
【小问1详解】
实验过程中得到滤液澄清透明,用激光照射有丁达尔现象说明为胶体,所属分散系为胶体分散系;放入Mg条后,立即有无色气泡产生,气体可燃,滤液中出现白色浑浊,是镁和水反应生成了氢气和氢氧化镁沉淀,现象ii中无色气泡产生的原因是:Mg+2H2O=Mg(OH)2+H2↑,则产生的为H2,故答案为:胶体;H2;
【小问2详解】
一段时间后开始出现棕褐色浑浊物,Mg条表面也逐渐变为棕褐色,镁表面附着Ag2O和Ag,减少了镁条和水的接触面积,产生气泡的速率变缓慢,导致产生气泡的速率下降的主要影响因素是:生成的固体覆盖在Mg表面,阻碍后续反应进行,故答案为:生成的固体覆盖在Mg表面,阻碍后续反应进行;
【小问3详解】
①甲认为Mg条表面的棕褐色物质中一定有Ag和Ag2O,其中生成Ag的离子方程式为:Mg+2Ag+=2Ag+Mg2+,向其中加入足量试剂a为盐酸,用来除去过量的Mg,将镁除去,避免HNO3与Mg反应,干扰检验Ag,反应结束后,继续向其中加入浓硝酸,产生棕色气体为NO2气体,溶液中有白色不溶物为氯化银沉淀,故答案为:Mg+2Ag+=2Ag+Mg2+;将镁除去,避免硝酸与镁反应,干扰检验Ag;
②甲进一步设计实验验证了Mg条表面的棕褐色物质中有Ag2O,实验方案是:取实验I中表面变为棕褐色的Mg条,用蒸馏水洗涤后加入浓氨水(NH3•H2O)浸泡,取上层清液于试管中加入适量的葡萄糖,水浴加热有银镜生成,说明棕褐色物质中有Ag2O,故答案为:NH3•H2O;光亮银镜生成;
【小问4详解】
若电压表读数a>0,Ag+与I-能自发发生氧化还原,a>b,说明生成AgI降低c(I-),即题干信息中其他条件不变时,参与原电池反应的氧化剂(或还原剂)的氧化性(或还原性)越强,原电池的电压越大;离子的氧化性(或还原性)强弱与其浓度有关,说明I-浓度越小,其还原性越弱,故若能说明AgI部分转化为AgCl,即发生了反应AgI(s)+Cl-(aq)AgCl(s)+I-(aq),则实验iii中加入10gNaCl固体后将导致上述平衡正向移动,I-浓度增大,其还原性增强,但平衡移动的结果I-浓度比实验i中小,故可观察到a>c>b,即若观察到电压a>c>b即可证明部分AgI转化为AgCl,为了排除实验的偶然性,需重复进行实验iii,即实验vi的操作为再向B中加入与iii等量的10 g NaCl(s),则实验装置图为:,故答案为:a>c>b,。
20. 中国首次实现了利用二氧化碳人工合成淀粉,为全球的“碳达峰”、“碳中和”起到重大的支撑作用,研究二氧化碳的收集和利用成为了科研方面的热点。
(1)工业利用加氢制二甲醚的反应体系中,主要发生反应的热化学方程式为
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
在2MPa,起始投料时,的平衡转化率及和的平衡体积分数随温度变化如题图所示。
为提高单位时间内产率,研发的催化剂需具备的特点是________________________________。
(2)在熔融中电解还原为正丙醇的阴极反应式为___________。
(3)科研人员研究出在催化剂上氢化合成甲醇的反应历程如题图所示,反应③的化学方程式为___________。
(4)和环氧乙烷在MgO作催化剂的条件下合成碳酸乙烯酯。
①溶液中加入尿素生成沉淀。与沉淀剂(尿素、氢氧化钠)反应生成沉淀,过滤后将沉淀焙烧得到MgO。与氢氧化钠作沉淀剂相比,用尿素作沉淀剂焙烧生成的MgO作催化剂效果更好,其原因是________________________________。
②MgO催化合成碳酸乙烯酯()可能的反应机理如图所示,根据元素电负性的变化规律,步骤I可描述为环氧乙烷中的O原子吸附在上,步骤Ⅱ可描述为________________________________。
【答案】(1)在较低温度下催化活性较强
(2)
(3)
(4) ①. 焙烧释放更多的气体,制得的MgO更加疏松多孔(或比表面积大) ②. 环氧乙烷中的C—O键断裂,中的C原子与结合,一个O原子与环氧乙烷中的一个C原子结合
【解析】
【小问1详解】
由图像可知,随温度升高,二甲醚的平衡体积分数降低,因此要提高单位时间内二甲醚产率,应研发在较低温度下催化活性较强的催化剂,使反应在有利于生成二甲醚的温度范围内仍能保持较快反应速率。
【小问2详解】
熔融碳酸盐体系中, 在阴极得电子被还原为正丙醇。按碳、氢、氧原子守恒和电荷守恒配平,可得阴极反应式为。
【小问3详解】
由反应历程图可知,反应③中吸附态 与 反应生成 和吸附态 ,化学方程式为。
【小问4详解】
①尿素作沉淀剂时,后续焙烧过程中会释放更多气体,所得 更加疏松多孔,比表面积更大,能提供更多催化活性位点,因此催化效果更好。
②根据电负性,环氧乙烷中O原子带部分负电、C原子带部分正电; 中C原子带部分正电、O原子带部分负电。步骤Ⅱ可描述为:环氧乙烷中的C—O键断裂, 中的C原子与表面 结合,一个O原子与环氧乙烷中的一个C原子结合。
【点睛】二氧化碳转化类综合题常把平衡、速率、电化学和催化机理放在同一情境中。写电极反应式时,优先用原子守恒和电荷守恒检查;分析催化机理图时,要抓住吸附态物种、断键位置和新键形成位置。
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2025级贯通班化学四月份月考
可能用到的相对原子质量 Ag 108 Cl 35.5 S 32 O 16 C 12 N14
一、单选题(每题2分)
1. 某温度下,在1L恒容密闭容器中2.0molX发生反应,有关数据如表所示:下列说法正确的是
时间段/s
产物Z的平均生成速率
0~2
0.20
0~4
0.15
0~6
0.10
A. 1s时,Y的浓度等于0.10mol/L
B. 2s时,加入0.20molZ,此时
C. Y的体积分数不变时,反应达到平衡状态
D. 5s时,加入催化剂,
2. 科学家利用工业废气作为氮源,在催化剂作用下电化学合成氨,反应机理如下图。
下列有关说法不正确的是
A. 步骤②中有产生 B. 步骤④中发生氧化反应
C. 反应产物在阴极产生 D. 生成过程中共需和
3. 下列说法正确的是
A. 把NaHCO3和Na2CO3混合物6.85 g溶于水制成100 mL溶液,其中c(Na+)=1 mol·L-1,该溶液中加入一定量盐酸恰好完全反应,将溶液蒸干后,所得固体质量无法计算
B. 将54.4 g铁粉和氧化铁的混合物中加入4.0mol/L200 mL的稀硫酸,恰好完全反应,放出氢气4.48 L(标准状况),反应后的溶液中滴加KSCN不显红色,且无固体剩余物,反应后得到FeSO4的物质的量是0.8mol
C. 现向一密闭容器中充入1mol N2和3mol H2,在一定条件下使该反应发生,达到化学平衡时,N2、H2和NH3的物质的量浓度一定相等
D. 某溶液中可能含有H+、Na+、、Mg2+、Fe3+、Al3+、 等离子,当向该溶液中加入某浓度的NaOH溶液时,发现生成沉淀的物质的量随NaOH溶液的体积变化如图所示,由此可知,该溶液中肯定含有的阳离子是H+、、Mg2+、Al3+
4. 采用为硝化剂是种新型的绿色硝化技术。F.Daniels等在起始压强为、25℃体积不变的密闭容器中,向V L反应器中加入了5mol的发生以下反应,经过t min后达到平衡时为a mol,为b mol。下列说法不正确的是
A. 平衡时的物质的量浓度为:
B. 达到平衡时体系的压强为:
C. 若该密闭容器中气体颜色保持不变,说明各反应已达平衡状态
D. 从反应开始到达到平衡时,用表示的化学反应速率为:
5. 在一密闭容器中,高温下发生下述反应(不考虑NO与氧气的反应):4NH3(g)+5O2(g)⇌4NO(g)+6H2O(g).容器中NH3、O2、NO、H2O四种物质的物质的量n(mol)随时间t(min)的变化曲线如图所示.反应进行至2min时,只改变了某一条件,使曲线发生变化,该条件可能是下述中的( )
A. 充入了O2(g) B. 降低温度
C. 加了催化剂 D. 扩大了容器体积
6. 700℃时,向容积为2L的密闭容器中充入一定盘的CO和,发生反应:。反应过程中测定的部分数据见下表(表中):下列说法正确的是
反应时间/min
n(CO)/mol
n()/mol
0
1.20
0.60
0.80
0.20
A. 反应在 min内的平均速率为
B. 保持其他条件不变,起始时向容器中充入0.60 mol CO和1.20 mol ,到达平衡时
C. 保持其他条件不变,向平衡体系中再通入0.20 mol (g),△H增大
D. 温度升高至800℃,上述反应平衡常数为0.64,则正反应为吸热反应
7. 已知W、X、Y和Z为前四周期元素,且原子序数依次增大,W的原子半径在元素周期表中最小,X、Y位于同一主族,Z的正一价离子在酸性条件下可以发生歧化反应,分解的TG曲线(热重)及DSC曲线(反映体系热量变化情况,数值已省略)如图所示。下列说法不正确的是
A. W、X、Y、Z的电负性大小:X>Y>W>Z
B. 和之间存在不同的作用力
C. 700℃左右有两个吸收峰,此时发生两个氧化还原反应
D. 1200℃时固体成分为
8. 南京理工大学朱卫华等人基于单簇催化剂(SCC),提出了一种一氧化氮还原反应(NORR)的新型结构-活性关系,经研究发现主要反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
在T℃、100kPa反应条件下,向密闭容器中充入2mol NO和6mol ,发生上述反应,测得含氮元素占比[如的含氮元素占比]与时间的关系如图所示。
已知:反应Ⅱ为快速平衡,可认为不受慢反应Ⅰ、Ⅲ的影响;95min时反应达到平衡状态;为用物质的量分数表示的平衡常数。下列说法错误的是
A. 曲线b表示的是氨气的含氮元素占比
B. Ⅰ点时,mol
C. 反应达平衡时,氢气的转化率为50%
D. 反应Ⅲ的平衡常数的计算表达式为
9. 在体积为的恒容密闭容器中充入一定量的气体,发生反应,平衡时三种组分的物质的量与温度的关系如图所示,下列说法正确的是
A. 反应的Δ
B. 点和点气体的压强之比为
C. 时,向点容器中再充入和,上述反应平衡正向移动
D. 时,若起始时向容器中充入气体,则平衡时的转化率小于
10. 通过与的可逆反应,探究外界条件对物质氧化性和还原性的影响,进行如下实验(不考虑对实验体系的影响)。K闭合时,电流计的指针向右偏转,乙烧杯中溶液颜色变浅。指针归零后,再分别进行下列实验:
实验
操作
现象
①
向乙烧杯中逐滴滴加少量NaOH溶液
指针向左偏转,乙烧杯中溶液颜色变浅
②
向甲烧杯中加入少量固体
指针向右偏转,乙烧杯中溶液颜色变浅
已知:ⅰ.和均是弱酸。
ⅱ.易溶于KI溶液,反应生成(棕色),和的氧化性几乎相同。
下列说法正确的是
A. K闭合后,甲烧杯中的电极反应:
B. ①中,加入NaOH溶液后,甲烧杯中的浓度减少
C. ②中,加入固体后,pH对的氧化性的影响小于浓度对其氧化性的影响
D. 根据上述实验推测,向甲烧杯中加入少量固体,指针向右偏转
二、不定项选择题(每题4分,少选得2分,错选不得分)
11. 一定温度下,向容积为2L的恒容密闭容器中充入6mol CO2和8mol H2,发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H=﹣49.0kJ•mol﹣1,测得n(H2)随时间变化如曲线Ⅰ所示.下列说法正确的是
A. 该反应在0~8min内CO2的平均反应速率是0.375mol•L﹣1•min﹣1
B. 保持温度不变,若起始时向上述容器中充入3molCO2和4molH2,则平衡时H2的体积分数大于20%
C. 保持温度不变,若起始时向上述容器中充入4molCO2、2molH2、2molCH3OH和1molH2O(g),则此时反应向正反应方向进行
D. 改变条件得到曲线Ⅱ、Ⅲ,则曲线Ⅱ、Ⅲ改变的条件分别是升高温度、充入氦气
12. 电化学法实现CO2转化的电解装置以及在不同电压条件下不同有机产物的法拉第效率如图所示[已知:法拉第效率,选择性]。下列说法正确的是
A. 0.7 V时,阴极主要发生的反应为
B. 0.75 V时,每有1 mol CO2参与反应,生成HCOOH的物质的量为0.65 mol
C. 1.0 V时,HCHO的选择性为57.1%
D. 1.3 V时,若生成4.6g C2H5OH,通过质子交换膜的H+总数为24 NA
13. 下列装置可分离废水中的Co2+和Ni2+。已知Ni2+和Co2+性质相似,Co2+和乙酰丙酮不反应。下列说法正确的是
A. M电极接太阳能电池的P电极
B. 通电一段时间后,I、IV室内溶液pH均减小
C. 膜a、膜b分别为阳离子交换膜和阴离子交换膜
D. 每生成1molSO,理论上双极膜至少解离7molH2O
14. 电解吸收的KOH溶液(主要成分是)可将转化为有机物。图1是双膜三室法电解吸收液的示意图;图2是在相同条件下,恒定通过电解池的电量,电解得到的部分产物的电解效率[]随电解电压的变化曲线。下列说法正确的是
A. a电极为Pb
B. II室中:
C. 时,每生成4.5 g HCHO,理论上I室生成标况下
D. 时,电解生成,则
15. 化学实验是进行科学研究的基本保证,下列仪器和操作不能达到实验目的的是
A. 图甲滴定终点前用洗瓶冲洗锥形瓶内壁减小误差
B. 图乙制作简易氢氧燃料电池
C. 图丙用滴定管量取酸性溶液
D. 图丁为埋在地下的钢管道采用牺牲阳极法防腐
三、综合题
16. 尿素是常用的化肥与工业原料。
尿素生产一般控制在下进行,主要分以下两步:
反应①:(氨基甲酸铵)
反应②
某实验小组模拟工业上合成尿素的条件,在固定体积密闭容器中投入和,实验测得反应中各组分物质的量随时间变化如下图所示:
(1)合成尿素反应过程的能量变化示意图可能是______。
A. B.
C. D.
(2)合成尿素总反应进行到约______min时达到平衡。
(3)中间产物氨基甲酸铵具有强还原性,会严重破坏镍制容器表面的氧化膜,使容器表面的腐蚀速率加快。在工业生产尿素过程中,可通入适量氧气来防止这一现象。若生产时通入的气体中混有少量,则在有氧气存在的条件下,容器表面腐蚀反应的速率会比无氧气时更快,其原因可能是______。
(4)尿素在结晶过程中主要副反应是尿素发生脱氨反应。其反应历程如下:
反应③(快)
反应④:(缩二脲)(慢)
已知共价键的极性强弱会影响成键原子的电子云密度。在缩二脲的结构式
()中圈出电子云密度最小的H原子______。
(5)在尿素结晶过程中,反应③可视为处于平衡状态。实验表明,在合成尿素的体系中,的浓度越高,缩二脲生成速率越慢,其原因是______。
(6)含有结晶水的(硼酸镍)晶体表面存在“”结构。用加热后的晶体作催化剂,以、为原料,电解溶液可获得尿素。电解法制尿素时向一侧电极通入和,在该电极上生成尿素。生成尿素的电极名称为______;另一电极上有两种气体生成,电极反应式为______。
(7)加热后的硼酸镍晶体表面会因键断裂而产生位点,位点与相邻的位点共同形成FLP位点,其催化机理(部分)如下图所示。
实验表明,在下加热硼酸镍晶体得到的催化剂催化效果最好,温度过高或过低催化效果会降低,原因是______;溶液中若存在会极大地降低催化剂的活性,结合催化机理解释原因______。
17. 下表为周期表的一部分,表中所列的字母分别代表一种化学元素。
用化学用语回答下列问题:
(1)写出元素f的基态原子核外电子排布式______________;
(2)在C6a6分子中,元素c为______________杂化,该分子是___________分子(填“极性”或“非极性”)。
(3)ci2分子的电子式为_____________,ci2与ce2比较,沸点较高的是______________(写分子式);
(4)第一电离能:h_________i;电负性:g___________b(填“>”、“<”或“=”)。
(5)下列关于元素在元素周期表中的位置以及元素原子的外围电子排布特点的有关叙述正确的是___________;
A.j位于元素周期表中第四周期、IB族,属于ds区元素
B.d的基态原子中,2p能级为半充满,属于p区元素
C.最外层电子排布式为4s1,一定属于IA族
D.最外层电子排布式为ns2np1,该元素可能是ⅢA族或ⅢB族
(6)将氨水滴入到j的硫酸盐溶液中,先产生蓝色沉淀,然后沉淀逐渐溶解并得到深蓝色溶液,显深蓝色的离子是_____________,写出蓝色沉淀溶解在氨水中的离子方程式______________;
18. 乙基环己烷常用作气相色谱对比样品,也用于有机合成。
(1)乙基环己烷(C8H16)脱氢制苯乙炔(C8H6)的热化学方程式如下:
①C8H16(l)C8H10(l)+3H2(g) ΔH1>0
②C8H10(l)C8H6(l)+2H2(g) ΔH2=a kJ·mol-1
③C8H6(l)+5H2(g)C8H16(l) ΔH3=b kJ·mol-1
则反应①的ΔH1为__________(用含a、b的代数式表示),有利于提高上述反应①的平衡转化率的条件是____(填字母)。
A.高温高压 B.低温低压 C.高温低压 D.低温高压
(2)不同压强和温度下乙基环己烷的平衡转化率如下图所示。
①在相同压强下升高温度,未达到新平衡前,v正____(填“大于”“小于”或“等于”)v逆。
②研究表明,既升高温度又增大压强,C8H16(l)的转化率也升高,理由可能是____。
(3)t ℃,向恒容密闭反应器中充入1.00 mol C8H16(l)进行催化脱氢,测得液态C8H10(l)和C8H6(l)的产率x1和x2(以物质的量分数计)随时间变化关系如下图所示。
①在8 h时,反应体系内氢气的量为_____mol(忽略其他副反应),液态C8H16(l)的转化率是_________。
②x1显著低于x2的原因是_____________。
19. 为证明AgCl溶于水存在溶解平衡,取1mol/LKCl溶液10mL,向其中加入0.2mol/LAgNO3溶液1mL,充分反应后将浊液过滤进行如下实验:
序号
实验装置
实验操作
实验现象
A
向滤液中放入Mg条
i.滤液澄清透明,用激光照射有丁达尔现象
ii.放入Mg条后,立即有无色气泡产生,气体可燃,滤液中有白色浑浊
ⅲ.一段时间后开始出现棕褐色浑浊物。Mg条表面也逐渐变为棕褐色,产生气泡的速率变缓慢
已知:①AgOH不稳定,易分解为Ag2O(棕褐色或棕黑色),Ag粉为黑色;
②AgCl、Ag2O可溶于浓氨水生成[Ag(NH3)2]+(银氨溶液),Mg、Ag不溶于浓氨水;
③根据金属活动:Mg能与稀盐酸反应,Ag不能与稀盐酸反应,两者均可与浓HNO3反应
(1)实验A中的滤液所属分散系为___________。现象ii中无色气泡是___________(填化学式)。
(2)现象iii中,导致产生气泡的速率下降的主要原因是___________。
(3)判断Mg条表面的棕褐色物质中含有Ag和Ag2O。
①设计实验检验Ag:取实验A中表面变为棕褐色的Mg条于试管中,向其中加入足量稀盐酸,反应结束后,继续加入浓硝酸,产生棕色气体和白色不溶物。用离子方程式表示棕褐色固体中能产生Ag的原因:
___________;实验中加入稀盐酸的目的:___________。
②设计检验棕褐色物质中有Ag2O,实验方案是:取实验A中表面变为棕褐色的Mg条用蒸馏水洗净后,加入___________(填化学式)中浸泡,取上层清液于葡萄糖溶液中,水浴加热,若有___________(填实验现象),则证明Ag2O存在。
(4)探究AgI转化为AgCl及其限度,设计实验如下:
装置
步骤
电压表读数
ⅰ.如图连接装置并加入试剂,闭合K
(在该实验情况下,暂不考虑NO的影响)
a
ⅱ.向B中滴入AgNO3(aq),至沉淀完全
b
ⅲ.再向B中投入10gNaCl(s)
c
ⅳ.___________
已知:其他条件不变时,参与原电池反应的氧化剂(或还原剂)的氧化性(或还原性)越强,原电池的电压越大;离子的氧化性(或还原性)强弱与其浓度有关。
若电压表读数a>0,Ag+与I-能自发发生氧化还原,a>b,说明生成AgI降低c(I-),能说明AgI部分转化为AgCl的实验证据是___________。有同学认为上述结论还不够严谨,需要在上述实验基础上增加实验ⅳ,画出能体现实验方案的装置图___________,并要有适当的标注。
20. 中国首次实现了利用二氧化碳人工合成淀粉,为全球的“碳达峰”、“碳中和”起到重大的支撑作用,研究二氧化碳的收集和利用成为了科研方面的热点。
(1)工业利用加氢制二甲醚的反应体系中,主要发生反应的热化学方程式为
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
在2MPa,起始投料时,的平衡转化率及和的平衡体积分数随温度变化如题图所示。
为提高单位时间内产率,研发的催化剂需具备的特点是________________________________。
(2)在熔融中电解还原为正丙醇的阴极反应式为___________。
(3)科研人员研究出在催化剂上氢化合成甲醇的反应历程如题图所示,反应③的化学方程式为___________。
(4)和环氧乙烷在MgO作催化剂的条件下合成碳酸乙烯酯。
①溶液中加入尿素生成沉淀。与沉淀剂(尿素、氢氧化钠)反应生成沉淀,过滤后将沉淀焙烧得到MgO。与氢氧化钠作沉淀剂相比,用尿素作沉淀剂焙烧生成的MgO作催化剂效果更好,其原因是________________________________。
②MgO催化合成碳酸乙烯酯()可能的反应机理如图所示,根据元素电负性的变化规律,步骤I可描述为环氧乙烷中的O原子吸附在上,步骤Ⅱ可描述为________________________________。
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