内容正文:
高考总复习化学(LK)
课时冲关十六
不同易
学生用
一、选择题:每题只有一个选项符合题意
1.下列大小关系正确的是
A.熔点:NaI>NaBr
B.硬度:MgO>CaO
C.晶格能:NaCI<NaBr
D.熔沸点:CO2>NaC1
解析:B[A.NaI、NaBr都形成离子晶体,由于离
子半径I厂>Br,所以NaBr的晶格能大,熔点:Nal
<NaBr,A不正确;B.由于离子半径Mg+<Ca2+,
所以晶格能MgO>CaO,硬度Mg(O>Ca(O,B正确;
C.NaC和NaBr都形成离子晶体,离子半径Cl<
Br,所以晶格能:NaCI>NaBr,C不正确;D.CO2
形成分子晶体,NaCI形成离子晶体,所以熔沸点:
CO2<NaCl,D不正确。]
2.下面有关晶体的叙述中,不正确的是
()
A.金刚石网状结构中,由共价键形成的碳原子
环中,最小的环上有6个碳原子
B.氯化钠晶体中,每个Na周围距离相等且紧
邻的Na共有6个
C.氯化铯晶体中,每个Cs周围紧邻8个C1
D.干冰晶体中,每个CO2分子周围紧邻12个
C02分子
解析:B[A.金刚石网状结构中,每个碳原子
含有4个共价键,由共价键形成的碳原子环中,
最小的环上有6个碳原子,故A正确;B.氯化钠
晶胞中,每个钠离子周围距离最近的钠离子个
数=3X8=12,故B不正确;C.氯化绝晶体中,
2
铯离子的配位数是8,故C正确;D.二氧化碳晶
体属于面心立方,每个二氧化碳分子周围紧邻
二氧化碳分子个数=3X8-12,故D正确]
12
3.(2021·湖北卷)某立方晶系的锑钾(Sb一K)合
金可作为钾离子电池的电极材料,图a为该合
金的晶胞结构图,图b表示晶胞的一部分。下
列说法正确的是
】
OK
图a
图弘6
A.该晶胞的体积为a3×1036cm
B.K和Sb原子数之比为3:1
C.与Sb最邻近的K原子数为4
D.K和Sb之间的最短距离为2apm
解析:B[A.该晶胞的边长为aX1010cm,故
晶胞的体积为(aX10-1°cm)3=a3×10-0cm3,
A项错送:B.该晶胞中K的个数为12×+9
·5
餐集状态的物质与性质
P416
=12.5b的个数为8X号+6×号=4,故K和
Sb原子数之比为3:1,B项正确;C.以面心处
Sb为研究对象,与Sb最邻近的K原子数为8,
C项错误;D.K和Sb的最短距离为晶胞体对角
线长度的子,即。pm,D项锅误。]
4.下列叙述正确的是
)
A.离子晶体中,只存在离子键,不可能存在其他
化学键
B.可燃冰中甲烷分子与水分子之间存在氢键
C.Na2O2、NaHS)晶体中的阴、阳离子个数比
均为1:2
D.晶体熔点:金刚石>食盐>冰>干冰
解析:D[A.离子晶体中,一定存在离子键,可
能会含共价键,如氯化铵晶体中既有离子键又
有共价键,A不正确。B.甲烷分子与水分子之
间不可能存在氢键,因为碳原子半径较大、电负
性较小不具备形成氢键的条件,所以B不正确。
C.NaHSO4晶体中阴、阳离子个数比为1:1,
所以C不正确。D.金刚石是共价晶体,氯化钠
是离子晶体,而冰和干冰都是分子晶体。比较
不同类型晶体的熔,点,一般共价晶体>离子晶
体>分子晶体,冰和千冰都是分子晶体,可以根
据常温下水为液态,而二氧化碳为气态判断冰
的熔点高于干冰,所以D正确。门
5.下列关于超分子的说法不正确的是
()
A.超分子是两种或两种以上的分子通过分子间
相互作用形成的分子聚集体
B.超分子都是无限伸展的
C.冠醚是一种超分子,可以识别碱金属离子
D.细胞和细胞器的双分子膜具有自组装性质
解析:B[超分子有的是有限的,有的是无限伸
展的,B项错误。]
6.(2025·保定市高三开学考)锂
与生活息息相关,个人携带的笔
记本电脑、手机、蓝牙耳机等数
码产品中应用的锂离子电池中
就含有丰富的锂元素。锂晶胞
为最密六方堆积(如图),图中底
边长为apm,高为bpm,设NA为阿伏加德罗
常数的值,下列说法错误的是
A.该结构中含有6个Li原子
B.该结构中Li的配位数为6
C.锂晶体的密度为285X10”g·cm
3NAa2b
D.锂离子电池放电时,L从负极脱嵌,经过电
解质嵌入正极
解析:B[A.根据晶胞的计算,Lⅰ原子位于顶
点和面心、体心,个数为12×6+2×号+3=6,
A正确;B.根据晶胞的结构,该结构中ⅰ的配位数
为12,B错误,C.根据p-VN3V5a2bNA×100
m
6×14
285×10g·cm3,C正确;D.电池放电时,
3Na b
阳离子向正极移动,所以L从负极脱嵌,经过电
解质嵌入正极,D正确。]
7.下列关于晶体的说法正确的组合是
()
①分子晶体中都存在共价键
②在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子
③金刚石、SiC、H,O、H2S晶体的熔点依次降低
④离子化合物中只有离子键没有共价键,分子
晶体中肯定没有离子键
⑤CaTiO3晶体中(晶胞结构如图所示)每个
T4+和12个O2相紧邻
0
●
OTi+
、●
●02-
-0
OCa2
CaTiO3的晶体结构模型(图中Ca2+、O2-、T4+分别
位于立方体的体心面心和顶点)
⑥SO2晶体中每个硅原子与两个氧原子以共价
键相结合
⑦晶体中分子间作用力越大,分子越稳定
⑧氯化钠溶于水时离子键被破坏
A.①②③⑥
B.①②④
C.③⑤⑦
D.③⑤⑧
解析:D[①稀有气体是由单原子组成的分子,
其晶体中不含化学键,故错误;②晶体分为分子
晶体、共价晶体、离子晶体、金属晶体,其中金属
晶体是由金属阳离子和自由电子组成,故错误;
③金刚石和SiC为共价晶体,共价晶体中键长
越长,熔沸点越低,Si的半径比C的半径大,因
此金刚石比SiC熔沸,点高,H2O和H2S均属于
分子晶体,H,O分子间含有氢键,因此H2O的
熔沸点高于H2S,熔沸点高低判断:一般共价晶
体>离子晶体>分子晶体,综上所述,故正确;
④离子晶体中除含有离子键外,可能含有共价
键,如NaOH,但分子晶体中一定不含离子键,
故错误;⑤根据化学式以及晶胞结构,T位于
顶,点,O位于面上,C位于体心,因此每个
T4+周围最近的O2有12个,故正确;⑥SiO2
中Si有4个键,与4个氧原子相连,故错误;⑦
只有分子晶体中含有分子间作用力,且分子间
作用力影响的是物质的物理性质,而稳定性是
化学性质,故错误;⑧离子晶体溶于水破坏离子
键,故正确;综上所述,选项D正确。]
·54
第四章原子结构与元素周期律
8.关于下列几种离子晶体,说法不正确的是()
A.由于NaCl晶体和CsCI晶体中正、负离子半
径比(月不相等,所以两品体中离子的配位
数不相等
B.CaF2晶体中,Ca2配位数为8,F配位数为4,
不相等,主要是由于F、Ca+电荷数(绝对
值)不相同
C.MgO的熔点比MgCL2的高主要是因为MgO
的品格能比MgCL2大
D.NaCl晶体固态时也能导电
解析:D[A.离子晶体中的离子配位数由晶体
中正负离子的半径比决定,正负离子半径比越
大,配位数越大,NaCI晶体中正负离子半径比
小于CsC1晶体中正负离子半径比,所以两晶体
中离子配位数不相等,故A正确;B.在CF2晶
体中,Ca2+和F的电荷数绝对值比是2:1,
Ca2+的配位数为8,F的配位数为4,故B正
确;C.晶格能越大,熔点越高,O所带电荷数
大于C1,O2的半径小于CI,MgO的晶格能
比MgCl2大,所以Mg)的熔,点比MgCl2高,故
C正确;D.NaCl晶体固态时离子不能自由移
动,不能导电,D错误。]
9.(2025·常德市高三开学考)CuC1难溶于乙醇
和水,易溶于氯离子浓度较高的溶液,在潮湿空
气中易被氧化变质。以铜蓝(主要成分为CuS)
为原料生产CuC1的工艺过程如下。下列说法
正确的是
(
)
H2S(0,O2
亚疏酸铵氯化铵
铜蓝一热溶解→过滤]一制备☐-→过滤习-洗涤-CC1
S等滤渣
滤液
Cu
·C
A.“热溶解”时主要反应的离子方程式为2CuS
+4H*+0,△2Cu2+2S+2H,0
B.“制备”时加入NH,Cl固体越多,CuC1沉淀
越完全
C.“过滤2”所得滤液中可能大量存在的离子
有:NH4、SO、CI、OH
D.CuC1的晶胞如图所示,每个C1周围与之距
离最近且相等的C1有4个
解析:A[CuS与硫酸、氧气反应生成硫单质和
硫酸铜,硫酸铜而后与亚硫酸铵、氯化铵反应生
成硫酸铵和CuCI,最终经过过滤、洗涤等操作
得到CuCI,据此分析回答问题。A.由图示可
知,铜蓝、硫酸、氧气反应生成硫酸铜、S和水,主
要离子方程式为:2CuS+4H+0,△2Cu2
高考总复习化学(LK)
+2S十2H,O,A正确;B.由题给信息知,CuC1
易溶于氯离子浓度较高的溶液,所以NH,CI固
体越多,CuCI溶解的越多,B错误;C.由以上分
析可知,“过滤2”所得滤液中不存在大量的
OH,C错误;D.由CuCl的晶胞图可知,每个
C1周围与之距离最近且相等的C1有12个,
亚铜离子有4个,D错误。]
10.已知干冰晶胞结构属于面心立方最密堆积,晶
胞中最近的相邻两个CO2分子间距为apm,
阿伏加德罗常数为N,下列说法正确的是
(
A.晶胞中一个CO2分子的配位数是6
B.晶胞的密度表达式是4X4
V22a'X10g·cm
C.一个晶胞中平均含6个CO2分子
D.CO2分子的空间结构是直线形,中心C原
子的杂化类型是sp3杂化
解析:B[晶胞中一个CO)2分子的配位数为
12,A错误;该晶胞中相邻最近的两个C(O2分
子间距为apm,即晶胞面心上的二氧化碳分子
和其同一面上顶点上的二氧化碳之间的距离
为apm,则晶胞棱长=√2apm=√2aX
10-1°cm,晶胞体积=(√2a×10-1°cm)3,该晶
胞中二氣化碳分子个致=8×日十6X号=4,
MXA
444
N
晶胞密度=
N
V
(W2aX1010)g·cm3
N(2V2a'X100)g·cm3,B正确,C错
44×4
误;二氧化碳分子是直线形分子,C原子价层
电子对数是2,根据价层电子对互斥理论判断
C原子杂化类型为sp,D错误。]
11.铁有6、Y、Q三种晶体结构,以下依次是δ、Y、a
三种晶体在不同温度下转化的图示。下列有
关说法中正确的是
1394℃
912℃
δ-Fe
→y-Fe
-Fe
A.ò、Y、a三种晶体互为同分异构体
B.Y-Fe晶体为面心立方紧密堆积
C.a-Fe晶体与每个Fe原子距离相等且最近的
Fe原子有7个
D.将Fe加热到1500℃分别急速冷却和缓慢
冷却,得到的晶体类型相同
解析:B[Fe是单质,δ、Y、&三种晶体结构不
同,属于同素异形体,不是同分异构体,故A错
误;YFe晶体中Fe原子处于顶点与面心,属于
面心立方密堆积,故B正确;aFe晶体中Fe原子
处于顶,点,属于简单立方堆积,晶体中与每个铁原
·546
子距离相等且最近的铁原子是相邻顶,点上铁原
子,与每个铁原子等距离且最近的铁原子有6个,
故C错误;由题给信息可知,将铁加热到1500℃
分别急速冷却和缓慢冷却,温度不同,得到的晶体
类型不相同,故D错误。]
12.(2024·黑吉辽卷)如下反应相关元素中,W、
X、Y、乙为原子序数依次增大的短周期元素,
基态X原子的核外电子有5种空间运动状态,
基态Y、Z原子有两个未成对电子,Q是ds区
元素,焰色试验呈绿色。下列说法错误的是
逐渐通人XW3至过
QZY4溶液-
→QZX4Y4W12溶液
A.单质沸点:Z>Y>W
B.简单氢化物键角:X>Y
C.反应过程中有蓝色沉淀产生
D.QZX4Y4W12是配合物,配位原子是Y
解析:D[Q是ds区元素,焰色试验呈绿色,
则Q为Cu;空间运动状态数是指电子占据的
轨道数,基态X原子的核外电子有5种空间运
动状态,则X为第二周期元素,满足此条件的
主族元素有N(1s22s22p3)、0(1s22s22p)、
F(1s22s22p5);X、Y、Z为原子序数依次增大,基
态Y、Z原子有两个未成对电子,若Y、Z为第二周
期元素,则满足条件的可能为C(1s22s22p)或0
(1s22s22p),C原子序数小于N,所以Y不可能为
C,若Y、乙为第三周期元素,则满足条件的可能为
Si(1s22s22p53s23p2)或S(1s22s22p63s23p4),
Y、Z可与Cu形成CuZY4,而O、Si、S中只有
O和S形成的SO?才能形成CuZY4,所以Y、
Z分别为O、S,则X只能为N;W能与X形成
XW3,则W为IA族或lA族元素,但W原
子序数小于N,所以W为H,综上所述,W、X、
Y、Z、Q分别为H、N、O、S、Cu。
A.W、Y、Z分别为H、O、S,S单质常温下呈固
态,其沸点高于氧气和氢气,O2和H2均为分
子晶体,O2的相对分子质量大于H2,O2的范
德华力大于H2,所以沸点O2>H2,即沸点:
S>O2>H2,故A正确;B.Y、X的简单氢化物
分别为H2O和NH3,H2O的中心O原子的价
层电子对数为2+2×(6-2×1)=4,孤电子
对数为2,空间结构为V形,键角为105°,NH
的中心N原子的价层电子对数为3十是X(⑤
一3×1)=4、孤电子对数为1,空间结构为三角
锥形,键角为107°,所以键角:X>Y,故B正
确;C.硫酸铜溶液中滴加氨水,氨水不足时生
成蓝色沉淀氢氧化铜,氨水过量时氢氧化铜溶
解,生成Cu(NH3),SO,,即反应过程中有蓝色
沉淀产生,故C正确;D.QZXY,W12为
Cu(NH3),SO4,其中铜离子提供空轨道、NH
的N原子提供孤电子对,两者形成配位键,配
位原子为N,故D错误。]
二、非选择题
13.(2025·浙江强基联盟
高三联考)氮是组成化
ON
合物的重要元素。请
●B
回答:
(1)某种含B和N两种
元素的功能陶瓷,其晶
立方氨化硼晶胞
胞结构示意图如图所
示。B的配位数为
,写出功能陶瓷
的化学式:
(2)下列说法正确的是
(填字母)。
A.基态氮原子价层电子排布图不是
2s
2p
个个
,是因为该排布方式违反了
洪特规则
B.N2H2的空间结构为直线形
C.第二周期元素的第一电离能比N大的只有
1种
D.已知液氨自耦电离产生NH和NH2,可
推测NH3和COC12反应生成CO(NH2)2
和NH,C1
(3)NH3与Cu2+可生成[Cu(NH3)4]+配离
子,已知NF,与NH结构相似,而NF,不易
与Cu+形成配离子的原因是
(4)N2H4和NH,OH可以看成是NH3中一个
H分别被一NH2、一OH取代后的产物,都具
有碱性和还原性。
①N2H4、NH2OH、NH碱性由强到弱的顺序
为
②液态N2H4能将AgBr还原,试写出反应方
程式:
解析:(1)含B和N两种元素的功能陶瓷,由其
晶胞结构示意图可知B的配位数为4;该结构
中B原子在晶胞的顶角及面心、N原子在晶胞
的内部,所含B原子数目为8X名十6×号=4,
所含N原子数目为4,所以B:N为1:1,该
功能陶瓷的化学式为BN。
(2)A.基态氨原子价层电子排布图不是
2s
2p
个个个☐,是因为该排布方式违反了洪
特规则,A正确;B.N2H2中的氮原子采取sp2
杂化,N2H2为平面形结构,不是直线形,B错
误;C.第二周期元素的第一电离能比N大的
有F和Ne,C错误;D.液氨自耦电离产生
NH和NH2,故可推测NH3和COCl2反应
生成CO(NH2)2和NH,Cl,D正确;故选AD。
(3)F的电负性大于N,N一F成键电子偏向F,
导致NF:中的N原子核对孤电子对的吸引力
增强,难以形成配位键,故NF3不易与Cu2+形
成配离子
(4)①N2H4和NH2OH可以看成NH3中的一
个H被一NH2和一OH取代而得到的产物,由
于电负性H<N<O,吸引电子能力H<N<
·547
第四章原子结构与元素周期律
O,因而NH3被取代后给电子能力减弱,则碱
性:NH>N2H4>NH,OH;②液态N2H4能
将AgBr还原生成银单质,则肼中氨元素化合价
升高被氧化为氮气,所以反应方程式为N2H
+4AgBr-4Ag+N2个+4HBr。
答案:(1)4BN(2)AD
(3)F的电负性大于N,N一F成键电子偏向F,
导致NF?中的N原子核对孤电子对的吸引力
增强,难以形成配位键,故NF3不易与Cu2+形
成配离子
(4)①NH3>N2H4>NH2OH
②N2H4+
4AgBr-4Ag+N2↑+4HBr
14.钛有“生物金属”和“未来金属”之称,钛及其化
合物的应用正越来越受到人们的关注。
(1)Ti(BH,)3是一种储氢材料,可由TiC14和
LiBH4反应制得。
①TiC14熔点为-24℃,沸点为136.4℃,室
温下为无色液体,可溶于甲苯和氯代烃,固态
TiCl4属于
晶体。
②LiBH,中BH:的空间结构是
B原子的杂化轨道类型是
(2)硫酸氧钛晶体中阳离子为链状聚合形式的
离子,部分结构如图所示。该阳离子T1与O的
原子个数之比为
,其化学式为
Ti
Ti
0.0
00
Ti
Ti
(3)钛与卤素形成的化合物的熔、沸点如表所
示,分析TiCl4、TiBr4、Til4的熔点和沸点呈现
一定规律的原因:
熔点/℃
沸点/℃
TiCl
-25
136.5
TiBra
39
230
Til
150
377
(4)TiO2晶胞是典型的
◆Ti
四方系结构,其晶胞结构
00
如图所示,晶胞参数为
anm和cnm,设N为阿
伏加德罗常数的值,该晶
体的密度为
(写出表达式)g·cm
3
。
解析:(1)①TiC11熔点、沸点较低,室温下为无
色液体,则固态TiC1属于分子晶体。
②LiBH4中BH的B原子价层电子对数为
4,不含孤电子对,B原子采取$p3杂化,则
VSEPR模型和离子空间构型都是正四面体形。
(2)每个Ti原子与2个O原子成键,每个O原
子与2个Ti原子成键,则该阳离子Ti与O的
原子个数之比为1:1。该阳离子中Ti显十4
价,)显一2价,故该阳离子的化学式为
(TiO)2+或(TiO)m+。
(3)钛与卤素形成的化合物的熔、沸点都很低,
故TiCl4、TBr1、TL4都属于分子晶体,相对分
子质量越大,范德华力越大,其熔点、沸点越高。
(4)晶胞参数为anm和cnm,即a×107cm
高考总复习化学(LK)
和cX107cm,则晶胞的体积为a2c×101cm3;
每个晶胞中含有Ti原子个数为8×号十1=2
8
个,含有0原子个数为2十4×2=4个,则晶
胞的质量为2X80
N
,故该晶体的密度为(2X80
N
)/
(a2cX101cm3)=
2×80
NA a'cx10-T g/cm'.
答案:(1)①分子②正四面体sp
(2)1:1Ti02+[或(Ti0)+]
(3)TiC14,TBr4、TiI4都是分子晶体,而且组成
和结构相似,其相对分子质量依次增大,分子
间作用力逐渐增大,因而三者的熔点和沸点依
次升高
(48+32)×2
4。cX(10N
15.非线性光学晶体在信息、激光技术、医疗、国防
等领域具有重要应用价值。我国科学家利用
Cs2CO3,XO2(X-Si、Ge)和H3BO3首次合成
了组成为CsXBO,的非线性光学晶体。回答
下列问题:
H
H)
B2H5分子结构
(1)基态硼原子的价电子排布图是
与硼处于同周期的非金属主族元素的第一电
离能由大到小的顺序为
(2)B的简单氢化物BH3,不能游离存在,常倾
向于形成较稳定的B,H。或与其他分子结合。
①B2H。分子结构如图,
则B原子的杂化方式为
②氨硼烷(NH,BH)被
认为是最具潜力的新型
储氢材料之一,分子中存
在配位键,提供孤电子对
的成键原子是
,写出一种与氨
硼烷互为等电子体的分子
(填分子
式)。
(3)如图为HBO3晶体的片层结构,其中B的
杂化方式为
;硼酸在热水中比在冷水中
溶解度显著增大的主要原因是
an
●
0,0.7,1.0)0.5,0.8,1.0)(1.0,0.7,1.0
●
●
0,0.3,0.5)0.5,0.20.5)(1.0,0.3,0.5
(0,0.7,0)0.5,0.8,0)(1.0,0.7,0)
(4)以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以
表示晶胞中各原子的位置,称为原子分数坐
标。CsSiB,O,属于正交品系(长方体形),晶胞
参数为anm、bnm和cnm,如图为沿y轴投
·548
影的晶胞中所有Cs原子的分布图和原子分数
坐标。据此推断该晶胞中Cs原子的数目为
:CsSiB.O,的摩尔质量为Mg·mol厂1,
设N为阿伏加德罗常数的值,则CsSiB,O,
晶体的密度为
g·cm3(用含字母
的代数式表示)。
解析:(1)B原子核外电子排布式为:
1s22s22p,基态硼原子的价电子排布图是
2s
2p
个1
同周期第一电离能从左
向右
逐渐增大,N元素2p3为半充满结构,第一电
离能变大,所以,与硼处于同周期的非金属主
族元素的第一电离能由大到小的顺序为F>N
>O>C>B。
(2)①B2H分子结构如图,B形成4个0键,价
层电子对为4,则B原子的杂化方式为s即3杂化。
②氨硼烷(NHBH3)分子中存在配位键,提供
孤电子对的成键原子是N,B提供空轨道,用
价电子迁移法,N与B之间夹着碳元素,与氨
硼烷互为等电子体的分子C,H(填分子式)。
(3)H3BO3晶体为片层结构,B原子最外层有
3个电子,与3个一OH形成3个共价键,B的
杂化方式为$即2;硼酸在热水中比在冷水中溶
解度显著增大的主要原因是:升温破坏了硼酸
晶体中的氢键,并且硼酸分子与水形成分子间
氢键,使溶解度增大。
(4)原子分数坐标为(0.5,0.2,0.5)的Cs原子
位于晶胞体内,原子分数坐标为(0,0.3,0.5)
及(1.0,0.3,0.5)的Cs原子分别位于晶胞的
左侧面、右侧面上,原子分数坐标为(0.5,0.8,
1.0)及(0.5,0.8,0)的Cs原子分别位于晶胞
的上底面、下底面,原子分数坐标为(0,0.7,1.0)
及(1.0,0.7,1.0)(0,0.7,0)及(1.0,0.7,0)的
Cs原子位于晶胞平行于y轴的棱上,则晶胞中
C原子数目为:1+4X合+4×是=4,由化学
式CsSiB,O,,可知晶胞相当于含有4个
CSB,0,”,故品胞质量=4Xg则晶体密度
M
a×10-7cm×bX10-7cmXc×10-7cm
4M
abcN
-×1021g·cm3.
2s
2p
答案:1)个
F>N>O>C
>B
(2)①sp3杂化
②NC2H
(3)sp2升温破坏了硼酸晶体中的氢键,并且
硼酸分子与水形成分子间氢键,使溶解度增大
4M
(4)4
abcN
×1021