第三章 热点强化课6 重要的多硫化合物（配套教参）-【创新教程】2027年高考化学总复习大一轮讲义（鲁科版）

高考总复习化学(LK) 解析：C[黄铁矿高温下与空气中的氧气反应，生成 SO2和Fe2O3;S)2在V2O作催化剂、400~500℃下 2S0.(@+0(g2S0,(g)的△S<0,要使△H 被O2进一步氧化生成SO,S)被98%浓硫酸吸收， 一T△S<0,应使△H<0,则反应具有自发性的原因是 生成HS)4·S)3。高温焙烧1 mol FeS时，Fe由十2 △H<0,C正确；98%浓硫酸黏度较高，与分子间能 升高到十3，S由一1升高到十4，则转移的电子数为 形成氢键有关，D不正确；故选C。] 11N(N代表阿伏加德罗常数的值)，A不正确；S)2 C温馨提西 与HS反应生成黄色S沉淀，S)2中S元素由+4价 学习至此，请完成配套训练课时冲关十 降低到0价，体现了S)2的氧化性，B不正确；反应 归纳提升·巧记 体系构建 核心巧记 1.牢记1条转化主线 H,s0s0s0,9,s0, H:OH-SO.. 2.掌握S)2的4个化学性质 (1)酸性氧化物的性质。 (2)还原性。 (3)氧化性。 (4)漂白性。 FeS FeS, 3.掌握浓硫酸的3大特性 0 Cu(或C)+H,S0,(浓) HCI 高温 △ (1)吸水性。(2)脱水性。(3)强氧化性。 H.O H.SO. 4.熟记5个反应的化学方程式 H,0 H$0 (1)SO2+2NaOH-Na2SO3+H2O. (2)Na2SO3+H2SO4--Na2SO,+SO2↑+H2O。 (3)SO2+X2+2HO—H2SO,+2HX(X为C1,Br、ID。 (4)Cu十2H,s0,(浓)△Cus0,十s0,◆+2H,0。 (5)C+2H,S0,(浓)△C0,↑+2S0,◆+2H,0。 Q>热点强化课6 重要的多硫化合物 ■ 学生用书P120 热点突破 (2)硫酰氯 硫元素及其化合物的性质是高中化学的核心内 硫酰氯常作氯化剂和氯磺化剂，用于制作药品、染 容之一，可能在试卷的任何地方考查，其中多硫化合 料、表面活性剂等，性质如下：①易水解，产生大量 物在工艺流程，实验探究中进行考查，考查学生运用 白雾，SO2C12+2H2O—H2SO,+2HC1;②易分 知识解决信息题的能力。 解：S0,C1,1o℃s0,4+C↑. 1.酰氯 2.硫的含氧酸盐 (1)亚硫酰氯(SOC12) (1)过二硫酸钾(K,S,Os) ①不稳定，加热到140℃以上时分解成氯气、二氧 过二硫酸钾是一种白色晶体，溶于水，不溶于乙 化硫和二氯化二硫。 醇，有强氧化性，可作漂白剂 过二硫酸钾能将Mn2+氧化为紫色的MnO,, ②遇水剧烈反应：SOC12+H,O一SO2↑+ 2Mn2++5S2O%+8H20--2MnO4+10SO 2HC1↑。 +16H ③与碱反应：SOCL2+4NaOH一Na2SO3十 (2)焦亚硫酸钠(Na2S2O,) 2NaC1+2H2O. ①露置于空气中易被氧化，首先吸水Na2S2O ④与醇反应：2ROH+SOC12一2RC1+SO2个 +H2O—2 NaHSO3,再被氧化2 NaHSO3+O2 +H2(O。 --2NaHSO ⑤与Li反应制备电池：4Li+2SOC12一一4LiC1+ ②Na,S2O与稀H,SO,反应放出SO2:S,O+ S+SO2↑。 2H+—2SO2↑+H2O ·142· 第三章物质的性质与转化 ③用碘标准液滴定葡萄糖酒中a2S,O反应的离 A.蒸发皿中出现少量晶体 子方程式为：S2O+2L2+3H20--2SO -十 B.使用漏斗趁热过滤 4I+6H C.利用蒸发皿余热使溶液蒸干 (3)硫代硫酸钠 D.用玻璃棒不断搅拌 硫代硫酸钠，又名大苏打、海波。它是常见的硫代 E.等待蒸发皿冷却 硫酸盐，无色透明的单斜晶体。硫代硫酸钠易溶 解析：步骤Ⅱ中MnO2与H2SO3在低于10℃时反 于水，遇强酸反应产生硫和二氧化硫。硫代硫酸 应生成MnS,O6,反应的化学方程式为MnO2+ 钠为氰化物的解毒剂。其为无色、透明的结晶或 结晶性细粒；无臭，味咸；在干燥空气中有风化性， 2H2SO3一-MnS2O。+2H2O,步骤Ⅲ中滴加饱和 在湿空气中有潮解性；水溶液显微弱的碱性。 Ba(OH)2溶液除去过量的SO2(或H,SO3),步骤 (4)连二亚硫酸钠 IV中滴入饱和Na2CO3溶液发生反应MnS,O。+ 连二亚硫酸钠属于一级遇湿易燃物品，又名低亚 Na,CO3一一MnCO3+NazS,O,经过滤得到 硫酸钠。有含结晶水(Na2S2(O,·2H2O)和不含 Na,S2O。溶液，步骤V中NazS2O。溶液经蒸发浓 结晶水(Na2S2O4)两种。前者为白色细粒结晶，后 缩、冷却结晶、过滤、洗涤、千燥得到Na2S,O 者为淡黄色粉末。相对密度2.3~2.4，赤热时分解， ·2H2O。 能溶于冷水，在热水中分解，不溶于乙醇。其水溶液 (1)根据仪器a的特，点知，仪器a为恒压滴液漏斗；步 性质不稳定，有极强的还原性，属于强还原剂。暴 骤I中采用冰水浴是为了增大S)2的溶解度、增大 露于空气中易吸收氧气而氧化，同时也易吸收潮 气发热而变质，并能夺取空气中的氧结块并发出 H2SO,的浓度，同时为步骤Ⅱ提供低温； 刺激性酸味。 (2)由于MnO2具有氧化性、SO2(或H2SO)具有 吸收空气中氧气的化学方程式：2Na2S,O,十O2十 还原性，步骤Ⅱ应分数次加入MnO2,原因是：防止 2H2O-4NaHS(O3或者Na2S2Oa+O2+H2O 过多的MnO2与H,SO3反应生成MnSO4,同时防 -NaHSO3+NaHSO4。 止反应太快、放热太多、不利于控制温度低于 典题应用 10℃； [例] (2024·甘肃卷)某兴趣小组设计了利用 (3)步骤Ⅲ中滴加饱和Ba(OH)2溶液的目的是除 MnO2和H2SO3生成MnS2O6,再与Na2CO3反应 去过量的SO2(或H2SO3),防止后续过程中SO2 制备Na2S2O6·2HzO的方案： 与Na,CO3溶液反应，增加饱和Na2CO3溶液的用 通入SO,至饱和加人MnO21.停止通入S(O2 量、并使产品中混有杂质； 适量水 冰水浴 控制温度 2.滴入饱和 (4)步骤N中生成MnCO3沉淀，判断Mn2+已沉淀 低于10℃ Ba(OH)。溶液 完全的操作是：静置，向上层清液中继续滴加几滴 过滤 人液 取滤液 →Na2S2O6·2H2O 饱和Na,CO,溶液，若不再产生沉淀，说明Mn2+已 沉淀完全； (1)采用如图所示装置制备S)2,仪器 (5)步骤V的正确操作或现象为：将滤液倒入蒸发 a的名称为 ;步骤I中采用冰水 -a 浴是为了 902 皿中→用酒精灯加热→用玻璃棒不断搅拌→蒸发 皿中出现少量晶体→停止加热→等待蒸发皿冷却 (2)步骤Ⅱ应分数次加入MnO2,原因 →过滤、洗涤、千燥得到Na2S2O。·2H2O,依次填 是 入D、A、E。 (3)步骤Ⅲ滴加饱和Ba(OH)2溶液的 答案：(1)恒压滴液漏斗增大SO2的溶解度、增大 目的是 H2SO3的浓度，同时为步骤Ⅱ提供低温 (4)步骤V生成MnCO,沉淀，判断Mn2+已沉淀完 (2)防止过多的MnO2与H,SO3反应生成MnS)4, 全操作是 同时防止反应太快、放热太多、不利于控制温度低 (5)将步骤V中正确操作或现象的标号填入相应括 于10℃ 号中 (3)除去过量的SO2(或H2SO3) 将滤液倒入 用酒精 (4)静置，向上层清液中继续滴加几滴饱和Na2CO 蒸发皿中 灯加热 溶液，若不再产生沉淀，说明Mn+已沉淀完全 停止加热 →过滤 (5)D、A、E ·143· 高考总复习化学(LK) 对点集训 现还原性，故B错误；根据上述分析，上述流程中的 1.用如图所示实验装置进行物质性质的探究实验。 Na2CO饱和溶液和Na2CO3固体不可互换，否则 下列说法不合理的是 ( ) 得不到过饱和的NaHSO3溶液，故C正确；“结晶 脱水”是加热固体分解，应该在坩埚中进行，故D 一稀硫酸 错误。] 3.工业上除去电石渣浆（含CaO)上清液中的S2-,并 制取石膏(CaSO4·2H2O)的常用流程如下： 品红溴水NaHCO,品红Na,SiO,NaOH 0, H,0 溶液① 饱和溶液溶液②溶液溶液 MnSO, 过程I A.若品红溶液①褪色，则说明产物中含有SO, Ca0- →Mn(OHD, 之MnO B.若溴水褪色，则说明SO2具有还原性 过程Ⅱ C.若烧瓶中产生黄色浑浊和无色气泡，则说明 Cas0,·2H,0 —S02← 02s,0 S2- Na2S2O3只作氧化剂 下列说法正确的是 ( D.若品红溶液②不褪色、Na2SiO,溶液中出现白色 A.Mn(OH)2、MnO号在过程I、Ⅱ中均起催化剂 浑浊，则说明亚硫酸比碳酸的酸性强 作用 答案：C B.过程I中，反应的离子方程式为2Mn(OH)2+ 2.NazS2O,是常用的防腐剂和漂白剂。可利用烟道 O2+40H--2MnO+4H2O 气中的SO2生产Na2S2O5,其流程如下： C.将10L上清液中的S2转化为SO(S2浓度 SO2Na2C02固体S)2 Na CO 结晶 为480mg·L1),理论上共需要0.03mol的O2 饱和溶液一Ⅱ☐一四一 →NazS20 pH=4.1pH=7~8pH=4.1脱水 D.常温下，56gCaO溶于水配成1L溶液，溶液中 下列说法正确的是 Ca2+的数目为6.02×1023 A.上述制备过程所涉及的物质中只有一种酸性氧 解析：B[A.Mn(OH)2在过程I化合价升高，作 化物 还原剂，MnO?在过程Ⅱ中化合价降低，作氧化 B.Na2S2O作防腐剂和SO2作漂白剂时，均表现 剂，A错误；B.过程I中，根据化合价升降守恒得到 还原性 反应的离子方程式为2Mn(OH)2+O2+4OH C.上述流程中的Na2CO,饱和溶液和Na,CO固 —2MnO?+4H2O,B正确；C.将10L上清液中 体不可互换 的S2转化为SO(S2浓度为480mg·L1),质 D.实验室模拟“结晶脱水”时用到的仪器只有蒸发 量为480mg·L1×10L=4800mg=4.8g,物质 皿、玻璃棒、烧杯、漏斗 解析：C[饱和碳酸钠溶液中通入二氧化硫，使溶 的室为=行记会品=05a,根提将夫 液pH变为4.1，说明溶液显酸性，Na2CO显碱 电子守恒0.15mol×8=n(02)×4,n(02)=0.3mol, 性，Na2SO3显碱性，NaHCO3显碱性，而NaHSO 理论上共需要0.3mol的O2,C错误；D.常温下， 显酸性，说明反应产生了NaHSO,同时放出二氧 饱和石灰水的物质的量浓度为0.002mol·L1,因 化碳，I中的溶液应为NaHSO3溶液；再加入 此56gCaO溶于水配成1L溶液，是饱和溶液，因 Na2CO3固体，将NaHSO3转化为Na2SO3,再次充 此1L溶液中Ca2+的数目为0.002N个， 入SO2,将Na,SO转化为NaHSO3,得到过饱和的 D错误。] NaHSO3溶液，由NaHSO3过饱和溶液结晶脱水制 4.亚硫酰氯(S)C2)又名氯化亚砜，熔点为一105℃，沸 得Na2S2O,发生2 NaHSO-NaS2O+H2O, 点为79℃，140℃以上时易分解。其是一种无色或 据此分析解答。上述制备过程所涉及的物质中有 淡黄色液体，遇水剧烈水解生成两种酸性气体，常 2种酸性氧化物一二氧化硫和二氧化碳，故A错 用作脱水剂，广泛应用于医药、农药、染料工业及有 误；S)2作漂白剂时，未发生氧化还原反应，没有表 机合成工业。 ·144· 第三章物质的性质与转化 (1)氯化亚砜应储存于阴凉、干燥、通风良好的库 3Cl,十S0,一定条件3S0CL2,故三者的物质的量之 房，但久置后微显黄色，其原因是 比为2：3：1。(2)①用SOCl2与ZnCL2·xH2O 用硫黄、液氯和三氧化硫为原料在一 晶体制取无水ZnCL,,由题给信息知，SOCL2与水反 定条件下合成氯化亚砜，如果想达到原子利用率最 应生成两种酸性气体，则两种酸性气体为SO2和 大化，则三者的物质的量之比为 HC1。题目要求回收剩余的S(OCL2并验证生成物 (2)甲同学设计如图示装置用ZnCl2·xH2O晶 中含有SO2,根据题给信息可知，A→B是冷凝汽化 体制取无水ZnCl2,回收剩余的SOCl2并验证生成 的SOC12并进行回收，由于SOC12易与水反应，故 物中含有SO,(夹持及加热装置略)： 应防止装置B后的装置中的水蒸气进入装置B中， ↓搅拌器 因此装置B后的装置中应盛浓硫酸；检验SO2应 该用品红溶液，尾气应用NaOH溶液吸收，防止污 2·xH0 体 染环境；为防止倒吸，应该在尾气吸收装置之前加 VaOH溶液浓硫酸 品红溶液 防倒吸装置，可知装置的连接顺序为A→B→D→F ①装置的连接顺序为A→B→ →E→C。②盛装SOC12的漏斗是恒压漏斗，放出 (填标号)。 液体时不需要打开活塞a,只要打开活塞b即可。 ②向装置A中缓慢滴加SOCL2,需打开活塞 由题给信息可知，SOC2在一105~79℃时为液态，反 (填“a”“b”或“a和b”)。为了更加充分的回收SOC2, 应时SOC12变成气态，要回收SOC12,将其冷凝为 写出可对装置B采取的有效措施： 液体即可，理论上温度越低冷凝效果越好，但还要考 虑可操作性，因而用冰水冷凝最好。③若ZC2· ③实验结束后，为检测ZnCl2·xH2O晶体是否完 xHO晶体已完全脱水，则ag固体应为ZnC2,与硝 全脱水，称取蒸干后的固体ag溶于水中，加入足 酸银溶液反应后得到的bg固体应为AgC1,由关系 量稀硝酸和硝酸银溶液，过滤、洗涤、干燥，称得固 式ZnCL~2AgC1可得，136：287=a:b,故么≈2.1。 体为6g。若台 (保留一位小数)，即可 ④装置A中的反应物为ZnCl2·xH2O和SOCl2, 证明ZnCL2·xHO晶体已完全脱水。 S(OC12遇水剧烈反应生成两种酸性气体，两种酸性 ④装置A中发生反应的化学方程式是 气体应为SO2和HCl,故装置A中发生的化学反 应方程式是ZnCl2·xH2O+SOCI2一ZnCl2+ (3)乙同学认为SOCl2还可用作由FeCL3·6H,O 2.xHC1↑+xSO2↑。(3)若FeCL·6H2O与 制取无水FeCL,的脱水剂，但丙同学认为该实验会 SOC12发生了氧化还原反应，则Fe3+被还原为 发生氧化还原反应，并设计如下实验方案进行 Fe+,此时加入KSCN溶液，不会出现明显现象。 验证： 若发生了氧化还原反应，除生成Fe2+外，S(OCl2应 取少量FeCl,·6H2O于试管中，加入过量SOCl2 被氧化为SO,故还可以通过检验Fe2+或SO 振荡使两种物质充分反应；再往试管中加水溶解， 是否存在来证明该过程中是否发生了氧化还原 滴加KSCN溶液，若 ,则证明脱水过程中 反应。 发生了氧化还原反应，按照丙同学的思路，还可以 答案：(1)氯化亚砜久置后分解生成的氯气溶解在 通过检验 或 (填离子符号)是否 氯化亚砜中2：3：1(2)①DFEC②b 存在来证明该过程是否发生了氧化还原反应。 将装置B中的锥形瓶置于冰水浴中（其他合理答 解析：(1)由题给信息知，氯化亚砜不稳定，易分解， 案也可)③2.1 再根据元素组成分析可知，能使氯化亚砜久置后微 ④ZnCl2·xH2O+xSOCI2—ZnCl2+2.xHCI↑+ 显黄色的产物只能是C12;用硫黄（用S表示）、液氯 xS),↑ 和三氧化硫为原料合成氯化亚砜，如果想达到原子 (3)没有明显现象Fe2+SO 利用率最大化，则可知三者发生了化合反应：2S十 ·145·