第二单元 第27讲 醛 酮【大单元核心精讲精练】2027届高三化学一轮复习讲义●分层对点训练（新高考通用）

该高中化学讲义聚焦醛酮核心考点，涵盖结构与性质、加成及氧化反应、醛基检验、羟醛缩合、同分异构体等高考高频内容，按“概述-性质-应用”逻辑架构知识体系。通过考向预测明趋势、核心梳理建框架、真题演练悟考法、分层训练夯基础等环节，帮助学生系统突破有机合成中间体转化难点。 讲义以科学思维为导向，创新“考点通关”模块，如通过对比醛与酮氧化性能差异培养分析能力，结合醛基检验实验设计干扰排除探究活动。设置过关限时训练模拟实战，精准对接高考命题趋势，有效提升学生有机综合应用能力，为教师把控复习节奏提供清晰路径。

大单元三 有机化学基础 第二单元 烃的衍生物 第27讲　醛　酮 复习导航 01 考向预测●明考向 对标核心素养，研判高考命题趋势 02 真题演练●悟高考 溯源真题逻辑，感知高考考向 03 核心梳理●明考点 搭建知识框架，构建系统思维 04 对点训练●夯基础 夯实基础知识，总结易错难点 05 考点通关●破重难 拆解核心考点，归纳解题范式 06 过关限时训练 限定答题时长，模拟考场实战 【考向预测●明考向】 醛、酮涵盖醛酮加成（与HCN、格氏试剂、醇）、醛的银镜/新制氢氧化铜氧化、醛基检验、醛缩合、酮难被弱氧化剂氧化、羰基加氢还原、醛酮同分异构体、羰基加成立体变化等内容，多见于有机合成流程关键转化、选择题官能团辨析、物质检验实验简答；近三年是有机合成板块高频核心考点，醛基特征氧化反应、醛酮与氢气加成还原年年必考，醛酮结构判断、羟醛缩合转化轮换考查，常串联醇氧化、羧酸酯化、卤代烃增碳综合命题，是有机流程承上启下的重要中间体，考频居高；预测2027年会强化芳香醛、多羰基化合物、环状酮、不对称酮陌生素材考查，重点区分醛与酮氧化性能差异、不同条件下羰基加成产物推导，深化羟醛缩合增长碳链的流程分析，结合香料、医药中间体创设应用情境，增设醛基检验实验干扰排除、定量测定醛含量的简答，引入格氏试剂与酮加成生成叔醇的新型转化路线，融合醇酚转化、酯化反应、含氧类限定条件同分异构体计数串联设问，侧重依托完整有机合成路线分析醛酮转化路径、判断反应类型并结合结构解释性质差异的跨模块综合考查。 【真题演练●悟高考】 1.(2025·山东卷改编)以异丁醛(M)为原料制备化合物Q的合成路线如下，下列说法错误的是(　　) A.M 系统命名为2－甲基丙醛 B.若M＋X→N原子利用率为100%，则X是甲醛 C.用酸性KMnO4溶液可鉴别N和Q D.P→Q 过程中无CH3COOH生成 2.(2025·江苏卷)化合物Z是一种具有生理活性的多环呋喃类化合物，部分合成路线如下: 下列说法正确的是(　　) A.1 mol X最多能和4 mol H2发生加成反应 B.Y分子中sp3和sp2杂化的碳原子数目比为1∶2 C.Z分子中所有碳原子均在同一个平面上 D.Z不能使Br2的CCl4溶液褪色 3.(2024·江西卷)蛇孢菌素(X)是一种具有抗癌活性的天然植物毒素。下列关于X说法正确的是(　　) A.含有4种官能团，8个手性碳原子 B.1 mol X最多可以和3 mol H2发生加成反应 C.只有1种消去产物 D.可与新制的Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀 考点一　醛和酮的概述 【核心梳理●明考点】 1.醛和酮的概念 物质 概念 表示方法 醛 由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物 酮 羰基与两个烃基相连的化合物 2.饱和一元醛、酮的通式 饱和一元醛的通式:CnH2nO(n≥1)，饱和一元酮的通式:CnH2nO(n≥3)，分子式相同的醛和酮互为同分异构体。 【对点训练●夯基础】 (1)下列物质属于醛的有________(填字母，下同)，属于酮的有________。  (2)命名C、D、E三种物质:________、________、________。  A.CH3CHO　B.HCHO　C. D. E.CH3CH2CH2CH2CH2CHO 3.常见的醛和酮及其物理性质 物质 主要物理性质 甲醛(蚁醛) (HCHO) 无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于水，其水溶液称福尔马林，具有杀菌、防腐性能 乙醛 (CH3CHO) 无色、具有刺激性气味的液体，易挥发，能与水、乙醇等互溶 苯甲醛 () 有苦杏仁气味的无色液体，俗称苦杏仁油 丙酮 () 无色透明液体，易挥发，能与水、乙醇等互溶 【对点训练●夯基础】 (1)下列说法正确的是________。  ①凡是含有醛基的有机物都是醛 ②甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛 ③苯甲醛的所有原子有可能在同一平面上 ④丙酮难溶于水，但丙酮是常用的有机溶剂 ⑤环己酮()的一氯代物有3种(不包含立体异构) (2)小分子的醛、酮均易溶于水，原因是_______________ ________________。  (2)由于碳链短，羰基氧能与水分子形成氢键 【考点通关●破重难】 1.下列有机化合物中能与水互溶的是(　　) A.苯 B.乙醛 C.四氯化碳 D.油脂 2.按要求写出分子式为C5H10O的同分异构体，并用系统命名法命名。 A.属于醛类的: ①________________；  ②________________；  ③________________；  ④________________。  B.属于酮类的: ①________________；  ②________________；  ③________________。  3.写出符合下列条件化合物B()的同分异构体的结构简式_______________ ________________(写两种)。  a.含苯环的醛或酮 b.不含过氧键(—O—O—) c.核磁共振氢谱显示有四组峰，且峰面积之比为3∶2∶2∶1 考点二　醛和酮的化学性质 【核心梳理●明考点】 醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为醇醛羧酸。 1.醛、酮的加成反应 (1)催化加氢(还原反应) CH3CHO＋H2CH3CH2OH， ＋H2 。 (2)与含极性键的分子加成 加成原理及通式: 【对点训练●夯基础】 完成下列反应的化学方程式。 2.醛的氧化反应(以乙醛为例) (1)与银氨溶液反应 ①[Ag(NH3)2]＋是一种弱氧化剂，能把乙醛氧化成乙酸，而Ag＋被还原成Ag。该反应又叫银镜反应。 ②银镜反应实验 实验操作 实验现象 向A中滴加氨水，现象为先产生白色沉淀，继续滴加氨水沉淀溶解，溶液变澄清，加入乙醛，水浴加热一段时间后，现象为试管内壁出现一层光亮的银镜 有关反应 的化学方 程式 A中:AgNO3＋NH3·H2O===AgOH↓(白色)＋NH4NO3、AgOH＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]OH＋2H2O； C中:CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OH2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O (2)与新制氢氧化铜反应 ①新制Cu(OH)2是一种弱氧化剂，能把乙醛氧化，而Cu(OH)2被还原成砖红色Cu2O沉淀。 ②与新制氢氧化铜反应实验 实验操作 实验现象 A中出现蓝色絮状沉淀，滴入乙醛，加热至沸腾后，C中有砖红色沉淀产生 有关反应的化学方程式 A中:2NaOH＋CuSO4===Cu(OH)2↓＋Na2SO4； C中:CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O 特别提醒 ①上述两反应均在碱性条件下进行。 ②上述两实验均可用于—CHO的检验。 (3)催化氧化 乙醛在一定温度和催化剂存在的条件下，能被氧气氧化成乙酸: ＋O2。 3.丙酮的氧化反应 丙酮及酮类不能发生银镜反应，不能被新制Cu(OH)2氧化，易燃烧。 4.醛基(—CHO)反应中的物质的量关系 (1)1 mol ~2 mol Ag~1 mol Cu2O； (2)1 mol HCHO~4 mol Ag~2 mol Cu2O。 甲醛的结构为，其分子中可看作有两个醛基。 【对点训练●夯基础】 (1)丙醛和丙酮的分子式都是C3H6O，鉴别它们的方法有________________。  (2)依据丙烯醛(CH2==CH—CHO)中所含官能团预测其可发生的反应有________(填序号)。  ①加成反应　②消去反应　③取代反应 ④氧化反应　⑤还原反应　⑥银镜反应 ⑦加聚反应 (3)检验丙烯醛中的醛基的方法是_____________________________________________ ________________。  【考点通关●破重难】 1.已知β－紫罗兰酮的结构简式为，下列关于该有机物的说法正确的是(　　) A.其分子式为C13H18O B.能使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色 C.属于芳香族化合物 D.能发生加成反应、取代反应、水解反应 2.α－鸢尾酮的分子结构如图所示，下列说法不正确的是(　　) A.α－鸢尾酮可与某种酚互为同分异构体 B.1 mol α－鸢尾酮最多可与3 mol H2加成 C.α－鸢尾酮能发生银镜反应 D.α－鸢尾酮经加氢→消去→加氢可转变为 3.某饱和一元醛发生银镜反应，可得21.6 g银，等物质的量的该醛完全燃烧时生成7.2 g水，则该醛可能是(　　) A.乙醛 B.丙醛 C.甲醛 D.丁醛 【过关限时●练实战】 （40分钟） 基础落实 1.下列说法错误的是(　　) A.饱和一元醛的通式可表示为CnH2nO(n≥1) B.属于芳香烃 C.所有醛类物质中一定含有醛基(—CHO) D.醛类物质中不一定只含有一种官能团 2.下列叙述正确的是(　　) A.甲醛、乙醛和丙酮在通常情况下都是气体 B.的化学名称是2－甲基丙醛 C.蜜蜂传递警戒信息的激素中含有，其化学名称是2－己酮 D.苯甲醛是具有杏仁气味的无色气体 3.下列有关乙醛的银镜反应和乙醛与新制的Cu(OH)2反应实验的说法正确的是(　　) A.实验前，试管应先用热的烧碱溶液洗涤，然后用蒸馏水洗涤 B.向2%的稀氨水中滴入2%的AgNO3溶液，配得银氨溶液 C.将乙醛滴入银氨溶液中，加热煮沸制银镜 D.2 mL 1 mol·L－1 CuSO4溶液和4 mL 0.5 mol·L－1 NaOH溶液混合后加入0.5 mL 40%的乙醛溶液，加热得砖红色沉淀 4.有机物A是一种重要的化工原料，其结构简式为，下列关于A的说法不正确的是(　　) A.能被银氨溶液氧化 B.能使酸性KMnO4溶液褪色 C.1 mol A只能与1 mol H2发生加成反应 D.检验A中官能团的一种方法:先加入足量的新制Cu(OH)2，加热，酸化后再加溴水 5.(2025·内蒙古乌兰察布二模)羰基化合物的酮式—烯醇式互变异构反应如图所示，下列说法错误的是(　　) A.通过红外光谱可检测酮式与烯醇式中存在不同的官能团 B.N分子存在立体异构 C.N分子中C、O原子都有sp2和sp3杂化 D.从M到N的互变异构反应可得出稳定性:M>N 6.茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如图所示。关于茉莉醛的下列叙述错误的是(　　) A.在加热和催化剂作用下，能被氢气还原 B.能被酸性高锰酸钾溶液氧化 C.在一定条件下能与溴发生取代反应 D.不能与氢溴酸发生加成反应 7.一种合成中间体Ⅲ可通过如下转化得到。下列说法正确的是(　　) A.Ⅰ中所有原子共平面 B.Ⅰ能与银氨溶液反应 C.Ⅲ与足量H2加成后的产物分子中含3个手性碳原子 D.一定条件下Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均可发生加聚反应得到高聚物 8.下面列出了乙醛和一些有机化合物的转化关系，请将各反应产物的结构简式填入相应的括号中。 (1)甲________________，乙________________，丙________________。  (2)上述反应分子中碳链增长的是________(写出反应的序号即可)。  (3)各物质分子中含氧的官能团分别是:甲________，乙________，丙________。  (4)写出④反应的化学方程式_______________________________。  能力提升 9.(2025·河北沧衡名校联盟联考)某抗癌药物中间体的合成方法如图。下列说法正确的是(　　) A.含氧官能团种数:a<b B.可用银氨溶液鉴别a和b C.b分子中含有1个手性碳原子 D.a分子中最多有13个原子处于同一平面 10.(2023·山东卷)有机物X→Y的异构化反应如图所示，下列说法错误的是(　　) X　　　　　Y A.依据红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团 B.除氢原子外，X中其他原子可能共平面 C.含醛基和碳碳双键且有手性碳原子的Y的同分异构体有4种(不考虑立体异构) D.类比上述反应，的异构化产物可发生银镜反应和加聚反应 11.肉桂醛(C9H8O)是一种常用香精，在食品、医药化工等方面都有应用。肉桂醛具有如图转化关系，其中A为一氯代烃。(本题均不考虑顺反异构) (1)肉桂醛是苯的一元取代物，与H2加成的产物中没有支链，肉桂醛的结构简式是________。  (2)反应A→B的化学方程式是_______________________________。  (3)肉桂醛与银氨溶液反应的化学方程式是_______________________________。  (4)Z不能发生的反应类型是________(填字母)。  a.取代反应 b.加聚反应 c.加成反应 d.消去反应 (5)Y与乙醇在一定条件下反应的化学方程式是________________。  (6)写出符合下列条件的Y的所有同分异构体的结构简式:_______________________________。  ①属于酯类 ②苯环上只有一个取代基 ③能发生银镜反应 12.(2025·江苏苏州三模)碘番酸是一种口服造影剂。其合成路线如下: 已知:R1CH2CHO＋R2CHO→＋H2O 回答下列问题: (1)E分子中含有的官能团____________(写名称)，E与ICl反应生成碘番酸时，发生的反应类型是____________。  (2)B生成C的同时，生成的另一有机产物的结构简式为____________。  (3)反应物A中醛基不易被硝酸氧化的可能原因是________________。  (4)写出符合下列条件的C的一种同分异构体____________。  ①能发生水解产生两种物质，其中之一能与盐酸反应；②能与FeCl3溶液发生显色反应；③分子中不同化学环境的氢原子数目比为6∶2∶3。 (5)写出以甲苯、乙醛为原料合成化合物的路线流程图_______________ ________________(无机试剂任选)。  学科网（北京）股份有限公司 $ 大单元三 有机化学基础 第二单元 烃的衍生物 第27讲　醛　酮 复习导航 01 考向预测●明考向 对标核心素养，研判高考命题趋势 02 真题演练●悟高考 溯源真题逻辑，感知高考考向 03 核心梳理●明考点 搭建知识框架，构建系统思维 04 对点训练●夯基础 夯实基础知识，总结易错难点 05 考点通关●破重难 拆解核心考点，归纳解题范式 06 过关限时训练 限定答题时长，模拟考场实战 【考向预测●明考向】 醛、酮涵盖醛酮加成（与HCN、格氏试剂、醇）、醛的银镜/新制氢氧化铜氧化、醛基检验、醛缩合、酮难被弱氧化剂氧化、羰基加氢还原、醛酮同分异构体、羰基加成立体变化等内容，多见于有机合成流程关键转化、选择题官能团辨析、物质检验实验简答；近三年是有机合成板块高频核心考点，醛基特征氧化反应、醛酮与氢气加成还原年年必考，醛酮结构判断、羟醛缩合转化轮换考查，常串联醇氧化、羧酸酯化、卤代烃增碳综合命题，是有机流程承上启下的重要中间体，考频居高；预测2027年会强化芳香醛、多羰基化合物、环状酮、不对称酮陌生素材考查，重点区分醛与酮氧化性能差异、不同条件下羰基加成产物推导，深化羟醛缩合增长碳链的流程分析，结合香料、医药中间体创设应用情境，增设醛基检验实验干扰排除、定量测定醛含量的简答，引入格氏试剂与酮加成生成叔醇的新型转化路线，融合醇酚转化、酯化反应、含氧类限定条件同分异构体计数串联设问，侧重依托完整有机合成路线分析醛酮转化路径、判断反应类型并结合结构解释性质差异的跨模块综合考查。 【真题演练●悟高考】 1.(2025·山东卷改编)以异丁醛(M)为原料制备化合物Q的合成路线如下，下列说法错误的是(　　) A.M 系统命名为2－甲基丙醛 B.若M＋X→N原子利用率为100%，则X是甲醛 C.用酸性KMnO4溶液可鉴别N和Q D.P→Q 过程中无CH3COOH生成 【答案】C 【解析】对比M和N的组成，M的分子式为C4H8O，N的分子式为C5H10O2，M＋X—→N原子利用率为100%，则X的分子式为CH2O，X是甲醛，反应过程中M中醛基所连碳上的C—H与甲醛中的C==O发生加成反应得到N，B正确；N中的羟基和醛基与Q中的碳碳双键都可以使酸性KMnO4溶液褪色，因此无法鉴别，C错误；P→Q可分为以下几步进行: ①P中的两个酯基在碱性条件下水解后酸化: ； ②其中一个羧基与分子中的羟基在酸性条件下酯化成环: ； ③加热到一定温度另一个—COOH脱去一个CO2(脱羧)得到Q: ； 整个过程没有生成CH3COOH，D正确。 2.(2025·江苏卷)化合物Z是一种具有生理活性的多环呋喃类化合物，部分合成路线如下: 下列说法正确的是(　　) A.1 mol X最多能和4 mol H2发生加成反应 B.Y分子中sp3和sp2杂化的碳原子数目比为1∶2 C.Z分子中所有碳原子均在同一个平面上 D.Z不能使Br2的CCl4溶液褪色 【答案】B 【解析】1分子X中含有1个苯环、2个酮羰基、1个碳碳双键，故1 mol X最多能和6 mol H2发生加成反应，A错误；Y中只形成单键的碳原子为sp3杂化，形成双键的碳原子为sp2杂化，故sp3和sp2杂化的碳原子数目比为2∶4＝ 1∶2，B正确；Z中存在同时连有3个碳原子的饱和碳原子，所有碳原子不可能在同一平面上，C错误；Z中含有碳碳双键，能与Br2发生加成反应使Br2的CCl4溶液褪色，D错误。 3.(2024·江西卷)蛇孢菌素(X)是一种具有抗癌活性的天然植物毒素。下列关于X说法正确的是(　　) A.含有4种官能团，8个手性碳原子 B.1 mol X最多可以和3 mol H2发生加成反应 C.只有1种消去产物 D.可与新制的Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀 【答案】D 【解析】由X的结构简式可知，其含有酮羰基、醛基、羟基、醚键、碳碳双键5种官能团，含有如图“*”所示的8个手性碳原子，A项错误；1 mol X含有1 mol酮羰基、1 mol醛基、2 mol碳碳双键，最多可以和4 mol H2发生加成反应，B项错误；如图，羟基所连碳原子的3个邻位碳原子中1、2号碳原子上有氢原子，可以发生消去反应，故有2种消去产物，C项错误；含有醛基，可与新制的Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀，D项正确。 1.高考热点:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  2.新考法新角度:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  考点一　醛和酮的概述 【核心梳理●明考点】 1.醛和酮的概念 物质 概念 表示方法 醛 由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物 酮 羰基与两个烃基相连的化合物 2.饱和一元醛、酮的通式 饱和一元醛的通式:CnH2nO(n≥1)，饱和一元酮的通式:CnH2nO(n≥3)，分子式相同的醛和酮互为同分异构体。 【对点训练●夯基础】 (1)下列物质属于醛的有________(填字母，下同)，属于酮的有________。  (2)命名C、D、E三种物质:________、________、________。  A.CH3CHO　B.HCHO　C. D. E.CH3CH2CH2CH2CH2CHO 【答案】(1)ABE　CD　(2)丙酮　2－甲基－3－戊酮 　己醛 3.常见的醛和酮及其物理性质 物质 主要物理性质 甲醛(蚁醛) (HCHO) 无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于水，其水溶液称福尔马林，具有杀菌、防腐性能 乙醛 (CH3CHO) 无色、具有刺激性气味的液体，易挥发，能与水、乙醇等互溶 苯甲醛 () 有苦杏仁气味的无色液体，俗称苦杏仁油 丙酮 () 无色透明液体，易挥发，能与水、乙醇等互溶 【对点训练●夯基础】 (1)下列说法正确的是________。  ①凡是含有醛基的有机物都是醛 ②甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛 ③苯甲醛的所有原子有可能在同一平面上 ④丙酮难溶于水，但丙酮是常用的有机溶剂 ⑤环己酮()的一氯代物有3种(不包含立体异构) (2)小分子的醛、酮均易溶于水，原因是_______________ ________________。  【答案】(1)③⑤ (2)由于碳链短，羰基氧能与水分子形成氢键 【考点通关●破重难】 1.下列有机化合物中能与水互溶的是(　　) A.苯 B.乙醛 C.四氯化碳 D.油脂 【答案】B 【解析】A.苯中不含亲水基团，不溶于水，故A不选；B.乙醛中含有碳氧双键，氧的电负性较强可以和水分子形成氢键，因此可以溶于水，故B选；C.四氯化碳中不含亲水基团，为有机溶剂，不溶于水，故C不选；D.油脂中不含有亲水基团，不能与水互溶，故D不选。 2.按要求写出分子式为C5H10O的同分异构体，并用系统命名法命名。 A.属于醛类的: ①________________；  ②________________；  ③________________；  ④________________。  B.属于酮类的: ①________________；  ②________________；  ③________________。  【答案】A.①CH3CH2CH2CH2CHO　戊醛 ②　3－甲基丁醛 ③　2－甲基丁醛 ④　2，2－二甲基丙醛 B.①　2－戊酮 ②　3－甲基－2－丁酮 ③　3－戊酮 3.写出符合下列条件化合物B()的同分异构体的结构简式_______________ ________________(写两种)。  a.含苯环的醛或酮 b.不含过氧键(—O—O—) c.核磁共振氢谱显示有四组峰，且峰面积之比为3∶2∶2∶1 【答案】、、、(4种中的任意两种) 考点二　醛和酮的化学性质 【核心梳理●明考点】 醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为醇醛羧酸。 1.醛、酮的加成反应 (1)催化加氢(还原反应) CH3CHO＋H2CH3CH2OH， ＋H2 。 (2)与含极性键的分子加成 加成原理及通式: 【对点训练●夯基础】 完成下列反应的化学方程式。 【答案】①CH3CHO＋HCN CH3CHO＋NH3 CH3CHO＋CH3OH ②＋HCN ＋NH3 ＋CH3OH 2.醛的氧化反应(以乙醛为例) (1)与银氨溶液反应 ①[Ag(NH3)2]＋是一种弱氧化剂，能把乙醛氧化成乙酸，而Ag＋被还原成Ag。该反应又叫银镜反应。 ②银镜反应实验 实验操作 实验现象 向A中滴加氨水，现象为先产生白色沉淀，继续滴加氨水沉淀溶解，溶液变澄清，加入乙醛，水浴加热一段时间后，现象为试管内壁出现一层光亮的银镜 有关反应 的化学方 程式 A中:AgNO3＋NH3·H2O===AgOH↓(白色)＋NH4NO3、AgOH＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]OH＋2H2O； C中:CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OH2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O (2)与新制氢氧化铜反应 ①新制Cu(OH)2是一种弱氧化剂，能把乙醛氧化，而Cu(OH)2被还原成砖红色Cu2O沉淀。 ②与新制氢氧化铜反应实验 实验操作 实验现象 A中出现蓝色絮状沉淀，滴入乙醛，加热至沸腾后，C中有砖红色沉淀产生 有关反应的化学方程式 A中:2NaOH＋CuSO4===Cu(OH)2↓＋Na2SO4； C中:CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O 特别提醒 ①上述两反应均在碱性条件下进行。 ②上述两实验均可用于—CHO的检验。 (3)催化氧化 乙醛在一定温度和催化剂存在的条件下，能被氧气氧化成乙酸: ＋O2。 3.丙酮的氧化反应 丙酮及酮类不能发生银镜反应，不能被新制Cu(OH)2氧化，易燃烧。 4.醛基(—CHO)反应中的物质的量关系 (1)1 mol ~2 mol Ag~1 mol Cu2O； (2)1 mol HCHO~4 mol Ag~2 mol Cu2O。 甲醛的结构为，其分子中可看作有两个醛基。 【对点训练●夯基础】 (1)丙醛和丙酮的分子式都是C3H6O，鉴别它们的方法有________________。  (2)依据丙烯醛(CH2==CH—CHO)中所含官能团预测其可发生的反应有________(填序号)。  ①加成反应　②消去反应　③取代反应 ④氧化反应　⑤还原反应　⑥银镜反应 ⑦加聚反应 (3)检验丙烯醛中的醛基的方法是_____________________________________________ ________________。  【答案】(1)化学方法:用银氨溶液或新制Cu(OH)2鉴别；物理方法:用核磁共振氢谱和红外光谱法鉴别 (2)①④⑤⑥⑦ (3)取丙烯醛(CH2==CH—CHO)少许于试管中，加入银氨溶液后，水浴加热，有银镜生成，则证明有醛基存在[或取丙烯醛(CH2==CH—CHO)少许于试管中，加入新制的Cu(OH)2悬浊液后，加热煮沸，有砖红色沉淀生成，则证明有醛基存在] 【考点通关●破重难】 1.已知β－紫罗兰酮的结构简式为，下列关于该有机物的说法正确的是(　　) A.其分子式为C13H18O B.能使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色 C.属于芳香族化合物 D.能发生加成反应、取代反应、水解反应 【答案】B 【解析】由结构简式可知该有机物的分子式为C13H20O，A项错误；分子中含有碳碳双键，能使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色，B项正确；分子中不含有苯环，不属于芳香族化合物，C项错误；分子中含有的官能团为碳碳双键和酮羰基，都不能发生水解反应，D项错误。 2.α－鸢尾酮的分子结构如图所示，下列说法不正确的是(　　) A.α－鸢尾酮可与某种酚互为同分异构体 B.1 mol α－鸢尾酮最多可与3 mol H2加成 C.α－鸢尾酮能发生银镜反应 D.α－鸢尾酮经加氢→消去→加氢可转变为 【答案】C 【解析】α－鸢尾酮的结构中含有1个六元环、2个碳碳双键和1个碳氧双键，不饱和度为4，故其某种同分异构体中可含1个苯环，余下的碳原子可作为烷基取代基，氧原子构成羟基，若羟基与苯环相连，则为酚，A正确；α－鸢尾酮含有2个碳碳双键和1个酮羰基，1 mol碳碳双键和1 mol酮羰基分别消耗1 mol氢气，故1 mol α－鸢尾酮最多可与3 mol H2加成，B正确；酮羰基不能发生银镜反应，C错误；α－鸢尾酮加氢后得到醇:，通过醇的消去反应得到烯烃:或，烯烃加氢后得到，D正确。 3.某饱和一元醛发生银镜反应，可得21.6 g银，等物质的量的该醛完全燃烧时生成7.2 g水，则该醛可能是(　　) A.乙醛 B.丙醛 C.甲醛 D.丁醛 【答案】D 【解析】21.6 g银的物质的量n(Ag)＝＝0.2 mol，根据醛发生银镜反应时物质的量关系R—CHO~2Ag可知，饱和一元醛的物质的量为0.1 mol；醛完全燃烧时，生成水的质量为7.2 g，n(H2O)＝＝0.4 mol，则H的物质的量为0.8 mol，根据饱和一元醛通式CnH2nO得2n＝8，解得n＝4，则该醛为丁醛。 ▶我的收获 知识建构 感悟笔记 1.方法规律:　　　　　　　　　　　  　　　　　　 　　　　　  　　　　　　　　 　　　  2.盲点误区:　　　　　　　　　　　  　　　　　　　 　　　　  　　　　　　　 　　　　  【过关限时●练实战】 （40分钟） 基础落实 1.下列说法错误的是(　　) A.饱和一元醛的通式可表示为CnH2nO(n≥1) B.属于芳香烃 C.所有醛类物质中一定含有醛基(—CHO) D.醛类物质中不一定只含有一种官能团 【答案】B 【解析】B项从结构简式中可以看出，该物质分子中含有—CHO，属于烃的衍生物。 2.下列叙述正确的是(　　) A.甲醛、乙醛和丙酮在通常情况下都是气体 B.的化学名称是2－甲基丙醛 C.蜜蜂传递警戒信息的激素中含有，其化学名称是2－己酮 D.苯甲醛是具有杏仁气味的无色气体 【答案】B 【解析】通常情况下，甲醛是气体，而乙醛、丙酮则是液体，A错误；主链上有3个C，从醛基开始编号，甲基在2号位，名称为2－甲基丙醛，B正确；主链上有7个C，羰基在2号位，化学名称是2－庚酮，C错误；苯甲醛为无色液体，具有苦杏仁气味，D错误。 3.下列有关乙醛的银镜反应和乙醛与新制的Cu(OH)2反应实验的说法正确的是(　　) A.实验前，试管应先用热的烧碱溶液洗涤，然后用蒸馏水洗涤 B.向2%的稀氨水中滴入2%的AgNO3溶液，配得银氨溶液 C.将乙醛滴入银氨溶液中，加热煮沸制银镜 D.2 mL 1 mol·L－1 CuSO4溶液和4 mL 0.5 mol·L－1 NaOH溶液混合后加入0.5 mL 40%的乙醛溶液，加热得砖红色沉淀 【答案】A 【解析】做银镜反应实验时试管要洁净，实验前用热的烧碱溶液洗涤是为了将试管内壁上的油污洗净，A项正确；配制银氨溶液时，应向AgNO3溶液中滴加稀氨水至最初产生的沉淀恰好溶解，即制得银氨溶液，B项错误；制取光亮的银镜必须用水浴加热，C项错误；根据题给CuSO4溶液和NaOH溶液的量知，CuSO4过量，而乙醛与新制的Cu(OH)2的反应要在碱性条件下进行，故观察不到砖红色沉淀，D错误。 4.有机物A是一种重要的化工原料，其结构简式为，下列关于A的说法不正确的是(　　) A.能被银氨溶液氧化 B.能使酸性KMnO4溶液褪色 C.1 mol A只能与1 mol H2发生加成反应 D.检验A中官能团的一种方法:先加入足量的新制Cu(OH)2，加热，酸化后再加溴水 【答案】C 【解析】有机物A中所含的官能团有—CHO，能被银氨溶液氧化，故A正确；有机物A含有碳碳双键和—CHO，都能使酸性KMnO4溶液褪色，故B正确；1 mol A中含碳碳双键和—CHO各1 mol，最多能与2 mol H2发生加成反应，故C错误；碳碳双键和—CHO均能使溴水褪色，先加新制Cu(OH)2，加热产生砖红色沉淀，能检验出—CHO，反应后溶液仍显碱性，溴水能与碱反应，需先加酸酸化，再加溴水，溴水褪色检验出碳碳双键，故D正确。 5.(2025·内蒙古乌兰察布二模)羰基化合物的酮式—烯醇式互变异构反应如图所示，下列说法错误的是(　　) A.通过红外光谱可检测酮式与烯醇式中存在不同的官能团 B.N分子存在立体异构 C.N分子中C、O原子都有sp2和sp3杂化 D.从M到N的互变异构反应可得出稳定性:M>N 【答案】D 【解析】A项，M(酮式)的官能团为酮羰基，N(烯醇式)官能团为碳碳双键、羟基、酮羰基，其官能团种类不同，故可用红外光谱仪可以检测物质的化学键信息，故A正确；B项，N分子中碳碳双键两端的碳都连有不同的基团，故有顺反异构，顺反异构属于立体异构，故B正确；C项，N分子中饱和碳采用sp3杂化，双键碳采用sp2杂化，分子中羟基上的O采用sp3杂化，酮羰基上的O采用sp2杂化，故C正确；D项，该反应为可逆反应，正反应的平衡常数大于逆反应的平衡常数，则N更稳定，故D错误。 6.茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如图所示。关于茉莉醛的下列叙述错误的是(　　) A.在加热和催化剂作用下，能被氢气还原 B.能被酸性高锰酸钾溶液氧化 C.在一定条件下能与溴发生取代反应 D.不能与氢溴酸发生加成反应 【答案】D 【解析】分子中含有碳碳双键、苯环、醛基，在一定条件下，可以与氢气发生加成反应被还原，A项正确；分子中含有碳碳双键、醛基等，能被酸性高锰酸钾溶液氧化，B项正确；分子中含有苯环、烃基，在一定条件下能与溴发生取代反应，C项正确；分子中含有碳碳双键，能与HBr发生加成反应，D项错误。 7.一种合成中间体Ⅲ可通过如下转化得到。下列说法正确的是(　　) A.Ⅰ中所有原子共平面 B.Ⅰ能与银氨溶液反应 C.Ⅲ与足量H2加成后的产物分子中含3个手性碳原子 D.一定条件下Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均可发生加聚反应得到高聚物 【答案】C 【解析】A项，Ⅰ中含有—CH3，所有原子不可能共平面，A错误；B项，由Ⅰ结构简式可知，分子中不含有醛基，不能与银氨溶液反应，B错误；C项，由结构简式可知，一定条件下Ⅲ分子与足量氢气发生加成反应生成，分子中含有3个连有不同原子或原子团的手性碳原子，C正确；D项，由Ⅱ、Ⅲ结构简式可知其含有碳碳双键，在一定条件下可发生加聚反应，Ⅰ不能，D错误。 8.下面列出了乙醛和一些有机化合物的转化关系，请将各反应产物的结构简式填入相应的括号中。 (1)甲________________，乙________________，丙________________。  (2)上述反应分子中碳链增长的是________(写出反应的序号即可)。  (3)各物质分子中含氧的官能团分别是:甲________，乙________，丙________。  (4)写出④反应的化学方程式_______________________________。  【答案】(1)CH3CH2OH　CH3CH(OH)CN　CH3COOH　(2)③　(3)羟基(或—OH)　羟基(或—OH)　羧基(或—COOH)　(4)CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O 能力提升 9.(2025·河北沧衡名校联盟联考)某抗癌药物中间体的合成方法如图。下列说法正确的是(　　) A.含氧官能团种数:a<b B.可用银氨溶液鉴别a和b C.b分子中含有1个手性碳原子 D.a分子中最多有13个原子处于同一平面 【答案】B 【解析】A项，a中含氧官能团为醛基，b中含氧官能团为羟基，均只有一种含氧官能团，故A错误；B项，a中含有醛基，可以与银氨溶液反应，b中不含醛基，不可以与银氨溶液反应，可以用银氨溶液鉴别a和b，故B正确；C项，连接四个不同基团的碳原子为手性碳原子，可知b中没有手性碳原子，故C错误；D项，a分子中与苯环直连的原子与之共平面，该物质中存在连有四个单键的碳原子为饱和碳原子，饱和碳原子具有甲烷的四面体结构，最多有两个原子与饱和碳原子共平面，可知，a分子中最多有15个原子处于同一平面，故D错误。 10.(2023·山东卷)有机物X→Y的异构化反应如图所示，下列说法错误的是(　　) X　　　　　Y A.依据红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团 B.除氢原子外，X中其他原子可能共平面 C.含醛基和碳碳双键且有手性碳原子的Y的同分异构体有4种(不考虑立体异构) D.类比上述反应，的异构化产物可发生银镜反应和加聚反应 【答案】C 【解析】A.由题干图示有机物X、Y的结构简式可知，X含有碳碳双键和醚键，Y含有碳碳双键和酮羰基，红外光谱图中可以反映不同官能团或化学键的吸收峰，故依据红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团，A正确；B.由题干图示有机物X的结构简式可知，X分子中存在两个碳碳双键所在的平面，单键可以任意旋转，故除氢原子外，X中其他原子可能共平面，B正确；C.由题干图示有机物Y的结构简式可知，Y的分子式为C6H10O，则含醛基和碳碳双键且有手性碳原子(即同时连有四个互不相同的原子或原子团的碳原子)的Y的同分异构体有: CH3CH==CHH(CH3)CHO、 CH2==C(CH3)H(CH3)CHO、 CH2==CHH(CH3)CH2CHO、 CH2==CHCH2H(CH3)CHO和 CH2==CHH(CH2CH3)CHO(标*的为手性碳原子)共5种(不考虑立体异构)，C错误；D.由题干信息可知，类比上述反应，的异构化产物为:含有碳碳双键和醛基，故可发生银镜反应和加聚反应，D正确。 11.肉桂醛(C9H8O)是一种常用香精，在食品、医药化工等方面都有应用。肉桂醛具有如图转化关系，其中A为一氯代烃。(本题均不考虑顺反异构) (1)肉桂醛是苯的一元取代物，与H2加成的产物中没有支链，肉桂醛的结构简式是________。  (2)反应A→B的化学方程式是_______________________________。  (3)肉桂醛与银氨溶液反应的化学方程式是_______________________________。  (4)Z不能发生的反应类型是________(填字母)。  a.取代反应 b.加聚反应 c.加成反应 d.消去反应 (5)Y与乙醇在一定条件下反应的化学方程式是________________。  (6)写出符合下列条件的Y的所有同分异构体的结构简式:_______________________________。  ①属于酯类 ②苯环上只有一个取代基 ③能发生银镜反应 【答案】(1) (2)＋NaOH＋NaCl (3)＋2Ag(NH3)2OH＋2Ag↓＋3NH3＋H2O (4)b (5)＋CH3CH2OH＋H2O (6)、 【解析】(1)肉桂醛分子式为C9H8O，不饱和度Ω＝＝6，其中苯占4个不饱和度，醛基占1个不饱和度与1个O原子，剩下1个不饱和度可推断为碳碳双键结构。根据肉桂醛是苯的一元取代物且与H2加成的产物中没有支链，可推知肉桂醛结构简式是。(2)由肉桂醛()逆推。A是卤代烃，结合A→B反应条件是NaOH水溶液/加热可知，A→B发生卤代烃的水解反应生成醇羟基，B再经过催化氧化生成含醛基的肉桂醛。因此A→B反应的化学方程式是＋NaOH＋NaCl。(3)肉桂醛与银氨溶液反应的化学方程式是＋2Ag(NH3)2OH＋2Ag↓＋3NH3＋H2O。(4)X为，经酸化后变为Y()，接着与Br2的CCl4溶液进行加成反应变为Z()。Z可以发生取代反应(有羧基、碳溴键、苯环结构)；可以与H2发生加成反应(有苯环结构)；可以发生消去反应(有碳溴键，且其邻位碳原子上有氢原子)；没有碳碳双键、碳碳三键结构，不能发生加聚反应，因此答案选b。(5)Y为，羧酸与乙醇发生酯化反应(把握“酸脱羟基醇脱氢”)，在一定条件下反应的化学方程式为＋CH3CH2OH＋H2O。(6)Y()的同分异构体，既属于酯类、又能发生银镜反应，则确定含甲酸酯结构(HCOO—)，Y的一个“羧基(—COOH)”换一个“甲酸酯(HCOO—)”，则还有一个碳碳双键结构，且苯环上只有一个取代基条件，符合条件的同分异构体为、。 12.(2025·江苏苏州三模)碘番酸是一种口服造影剂。其合成路线如下: 已知:R1CH2CHO＋R2CHO→＋H2O 回答下列问题: (1)E分子中含有的官能团____________(写名称)，E与ICl反应生成碘番酸时，发生的反应类型是____________。  (2)B生成C的同时，生成的另一有机产物的结构简式为____________。  (3)反应物A中醛基不易被硝酸氧化的可能原因是________________。  (4)写出符合下列条件的C的一种同分异构体____________。  ①能发生水解产生两种物质，其中之一能与盐酸反应；②能与FeCl3溶液发生显色反应；③分子中不同化学环境的氢原子数目比为6∶2∶3。 (5)写出以甲苯、乙醛为原料合成化合物的路线流程图_______________ ________________(无机试剂任选)。  【答案】(1)羧基和氨基　取代反应 (2)CH3CH2CH2COOH (3)在低温下硝酸发生取代反应更容易进行 (4)或 (5) 【解析】(2)比较题干流程图中B、C的结构简式以及B到C的反应条件可知，B生成C的同时，生成的另一有机产物的结构简式为CH3CH2CH2COOH。(3)苯甲醛不易被浓硝酸氧化，主要原因在于其分子结构中醛基(—CHO)与苯环直接相连，苯环的大π键与醛基的π键形成共轭体系，使醛基的电子云密度有所降低，醛基碳的正电性减弱，从而降低了被强氧化剂(如浓硝酸)氧化的活性，硝酸发生氧化反应为亲电氧化反应，在低温下硝酸更容易发生取代反应；(4)由题干流程图中C的结构简式可知，C的分子式为C11H11NO4，不饱和度为7，则符合下列条件①能发生水解产生两种物质即含酯基或酰胺基，其中之一能与盐酸反应即含氨基；②能与FeCl3溶液发生显色反应即含酚羟基；③分子中不同化学环境的氢原子数目比为6∶2∶3即含有2个对称甲基和一个不对称甲基，则C的同分异构体为或者；(5)本题以甲苯、乙醛为原料合成化合物，根据题干已知信息可知，可由和CH3CHO反应得到，而根据题干流程图中A到B的转化条件可知，可由和发烟硝酸、浓硫酸在0 ℃下制得，可由催化氧化得到，则可由在NaOH水溶液中加热得到，和Cl2混合在光照条件下反应得到。 学科网（北京）股份有限公司 $