月练(五)-【高考领航】2027年高考化学总复习四测通关卷(A版)

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**基本信息** 聚焦有机化学与实验综合,融入饮食、药物等真实情境,通过选择与非选择梯度设计,考查化学观念与科学探究能力,适配高考复习需求。 **题型特征** |题型|题量/分值|知识覆盖|命题特色| |----|-----------|----------|----------| |选择题|单选10题20分、不定项5题20分|有机化学(布洛芬结构、CalebinA性质)、实验基础(物质鉴别、装置正误判断)|情境化(饮食中蔗糖、花生油成分分析)、辨析性(化学用语、离子方程式正误判断)| |非选择题|5题60分|实验综合(2-戊酮制备提纯、糠酸纯度测定)、有机合成(H的合成路线设计)、反应原理(甲烷合成乙烯的平衡计算)|综合性(实验操作-提纯-计算结合)、探究性(不同溶剂中反应能量变化分析)|

内容正文:

月练(五) (时间:90分钟 满分:100分) 命题范围:有机化学基础、化学实验综合,滚动前面内容约20% 可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 一、选择题(本题共10小题,每小题2分,共20分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的) 1.我国饮食注重营养均衡,讲究“色香味形”。下列说法不正确的是(  ) A.烹饪糖醋排骨用蔗糖炒出焦糖色,蔗糖属于二糖 B.新鲜榨得的花生油具有独特油香,油脂属于芳香烃 C.凉拌黄瓜加醋使其具有可口酸味,食醋中含有极性分子 D.端午时节用粽叶将糯米包裹成形,糯米中的淀粉可水解 2.宏观辨识与微观探析是化学核心素养之一,下列化学用语不正确的是(  ) A.P4O10分子的球棍模型: B.CH3COOH中的C—C为sp3-sp2σ键 D.乙醚的结构简式:CH3OCH3 3.设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是(  ) A.常温常压下,7 g C5H10中含有的碳碳双键数目为0.1NA B.40 g SiC晶体中σ键数目为4NA C.1 L 0.5 mol·L-1 乙醇溶液与足量钠反应生成的H2分子数为0.25NA D.标准状况下,11.2 L CHCl3含有的分子数为0.5NA 4.下列离子方程式正确的是(  ) 的水解反应:+H2O⥫⥬H3O++ B.CaCO3与醋酸反应:CaCO3+2H+===Ca2++CO2↑+H2O C.FeO与硝酸反应:FeO+2H+===Fe2++H2O 5.下列关于物质鉴别、分类和提纯的说法正确的是(  ) A.只能用焰色试验鉴别KNO2和Na2S2O3 B.不能用物理方法分离铁粉和银粉 C.可用升华的方法分离NH4Cl和I2混合物 D.用红外光谱法鉴别CH3OCH3和CH3CH2OH 6.丁酸乙酯有果香味。下列制备、纯化丁酸乙酯的实验操作对应的装置错误的是(加热及夹持装置略)(  ) 7.布洛芬(Ⅰ)具有抗炎、镇痛、解热作用,通过对该分子进行如下修饰可降低对胃肠道的刺激,其中为吡啶环。下列说法错误的是(  ) A.Ⅰ的分子式为C13H18O2 B.Ⅰ与氢气加成后的产物,环上的一氯代物有4种 C.Ⅱ的同分异构体中,吡啶环上仅连一个取代基的结构有5种 D.Ⅲ中含有2个手性碳原子 8.一种强力胶的黏合原理如图所示。下列说法正确的是(  ) A.Ⅰ有2种官能团 B.Ⅱ可遇水溶解使黏合物分离 C.常温下Ⅱ为固态 D.该反应为缩聚反应 9.下列实验目的、方案设计和现象、结论都正确的是(  ) 选项 实验目的 方案设计和现象 结论 A 证明葡萄糖中有醛基 向葡萄糖溶液中滴加酸性KMnO4溶液,紫色褪去 葡萄糖中有醛基 B 验证不同基团对—COOH中O—H键极性的影响 分别向0.10 mol·L-1等体积的三氯乙酸和三氟乙酸溶液中加入等量镁条,三氟乙酸溶液中产生气泡的速率更快 酸性:三氟乙酸>三氯乙酸,氟原子的吸电子效应大于氯原子,三氟乙酸中O—H键极性强于三氯乙酸 C 验证脱氧剂中的还原铁粉是否变质 取少量样品于试管中,滴加盐酸至固体完全溶解,向试管中滴加KSCN溶液,溶液未变红 铁粉未变质 D 探究1-溴丁烷的消去产物 向圆底烧瓶中加入2.0 g NaOH和15 mL无水乙醇,再向其中加入5 mL 1-溴丁烷和几片碎瓷片,微热,将产生的气体通入酸性KMnO4溶液中,KMnO4溶液褪色 消去产物中有1-丁烯 10.从中草药中提取的CalebinA(结构简式如下)可用于治疗阿尔茨海默症。下列关于CalebinA的说法不正确的是(  ) A.该分子在水中溶解性小于邻苯二酚 B.该分子在酸性条件下水解生成的两种有机产物无法用FeCl3溶液区分 C.1 mol该分子最多与8 mol H2发生加成反应 D.该分子既可与溴水发生加成反应也能发生取代反应 二、选择题(本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分) 11.研究表明,C2H5Br与NaOH的取代反应和消去反应是竞争反应,在不同溶剂中可同时发生,将C2H5Br、OH-和溶剂分子形成的体系设为能量零点,在不同溶剂中取代反应和消去反应的能量变化如图所示(图中能量变化单位相同)。下列说法错误的是(  ) A.C2H5Br和C2H5OH中碳原子的杂化方式相同 B.由图中数据可知,取代反应和消去反应在NaOH水溶液中都更易发生 C.NaOH水溶液中,取代反应有利的原因是其活化能相对较低 D.NaOH醇溶液中,用18O标记NaOH,可以得到O 12.利用下列装置进行实验,不能达到实验目的的是(  )          A.用甲装置检验产物乙炔 B.用乙装置制取乙酸乙酯 C.用丙装置防止钢闸门腐蚀 D.用丁装置测定Na2C2O4溶液的浓度 13.利用如图装置探究乙醇的催化氧化反应,下列说法错误的是(  ) A.a试管中不会产生银镜 B.烧杯中的热水能使乙醇平稳汽化 C.c中的铜丝由黑变红,说明乙醇被还原 D.d中不会有银镜反应发生,是因为乙醇被氧化为乙酸 14.如图为AgCl-Sb二次电池的放电过程示意图。 下列叙述正确的是(  ) A.放电时,M极为负极 B.放电时,N极上反应为Ag-e-+Cl-===AgCl C.充电时,消耗4 mol Ag的同时将消耗1 mol Sb4O5Cl2 D.充电时,M极上反应为Sb4O5Cl2+12e-+10H+===4Sb+2Cl-+5H2O 15.化合物Z具有广谱抗菌活性,可利用X和Y反应获得: 下列说法不正确的是(  ) A.X分子中所有碳原子可能共平面 B.X分子中含有1个手性碳原子 C.Y存在顺反异构 D.该反应类型为取代反应 答 题 栏 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 答案 三、非选择题(本题共5小题,共60分) 16.(12分)乙烯是化学工业合成的重要原料。用甲烷合成乙烯涉及的反应如下: ①2CH4(g)+O2(g)⥫⥬C2H4(g)+2H2O(g) ΔH1=-282 kJ·mol-1 ②4CH4(g)+O2(g)⥫⥬2C2H6(g)+2H2O(g) ΔH2=-354 kJ·mol-1 ③2C2H6(g)+O2(g)⥫⥬2C2H4(g)+2H2O(g) ΔH3 (1)ΔH3=______________,反应③ΔH-TΔS________(填“>”“<”或“=”)0。 (2)下列说法错误的是________(填字母)。 A.恒温恒压时,在平衡体系中充入氩气,CH4的平衡转化率降低 B.恒温恒容时,当混合气体的压强不再变化时,该反应达到平衡状态 C.反应达平衡后,升高温度,体系中混合气体的平均相对分子质量增大 (3)500 ℃条件下,将1 mol CH4与1 mol O2通入恒容密闭容器中发生上述反应,若初始时容器气体压强为p0,平衡时CH4的转化率为58%,混合气体的物质的量为1.9 mol。CH4平衡分压为________。 (4)乙烷催化脱氢制乙烯:C2H6(g)⥫⥬C2H4(g)+H2(g) ΔH>0。一定量乙烷在密闭容器中进行上述反应,测得不同温度下乙烷的平衡转化率与体系压强的关系如图,则温度T1________(填“>”或“<”)T2,该反应的标准平衡常数Kθ=,pθ=100 kPa时,T2温度下,该反应的Kθ=________。 17.(12分)H的盐酸盐是一种镇吐药物,H的合成路线之一如下(略去部分试剂和条件)。 回答下列问题: (1)A的化学名称是________________。 (2)C中官能团的名称是________、________。 (3)C→D的反应类型为________。 (4)E的结构简式为________________________。 (5)F的同分异构体中,同时满足下列条件的共有________种。 a.含有—NH2,且无N—O键         b.含有2个苯环        c.核磁共振氢谱为6组峰 (6)药物K的合成路线如下: 已知Y含有羰基,按照F→G的方法合成I。I的结构简式为________________________,第①步的化学反应方程式为________________________________________________________________________。 18.(12分)2-戊酮是一种有机酮类化合物,主要作为工业溶剂和有机合成中间体。工业上可以通过多种方法制备2-戊酮,其中一种方法是通过正丁醇和甲醛溶液在酸性条件下发生反应,其反应原理为HCHO+CH3CH2CH2CH2OHCH3COCH2CH2CH3+H2O。 相关物质信息如表: 物质 性状 熔点/℃ 沸点/℃ 密度/(g·cm-3) 溶解性 2-戊酮 无色液体 -42 102 0.81 微溶于水,可溶于乙醇、乙醚等有机溶剂 正丁醇 无色液体 -89.8 117.72 0.8097 可溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂 实验步骤如下: Ⅰ.制备2-戊酮:组装如图装置(略去夹持装置)。向仪器A中加入50 mL正丁醇,再通过仪器B缓慢滴加10 mL甲醛溶液与5 mL浓硫酸的混合液,同时打开磁力加热搅拌器搅拌并加热至65~70 ℃,控制滴加速度使反应温度稳定,滴加完毕后继续回流反应2小时。 Ⅱ.提纯2-戊酮:待反应液冷却至室温后,将其转移至分液漏斗,加入30 mL饱和碳酸钠溶液中和至pH约为7~8,静置分层,分出有机相;水相再用20 mL乙醚萃取2次;合并有机相,加入无水硫酸钠,过滤后将滤液转入蒸馏烧瓶,蒸馏,收集馏分。 回答下列问题: (1)仪器A的名称是____________,盛放液体反应物时,液体体积一般不超过其容积的________。 (2)仪器B中支管的作用是__________________________。 (3)冷凝水应从球形冷凝管的________(填“a”或“b”)口通入。 (4)分液漏斗使用前应先________并洗净备用;该实验中分离上下层液体时,先分出下层水相,再把有机相从________(填“下口放出”或“上口倒出”);用饱和碳酸钠溶液洗涤有机相的目的是________________________________(用离子方程式表示)。 (5)实验中加入无水Na2SO4的作用是________________。 (6)在进行蒸馏操作时,收集温度在____________________之间的馏分即得纯净的2-戊酮。 19.(12分)化合物X是合成生物活性物质白坚木碱类的中间物质,一种合成路线如下: 已知:—Boc代表。 (1)化合物A的含氧官能团的名称是____________。 (2)化合物F的结构简式是________________。 (3)下列说法正确的是________(填字母)。 A.化合物A中标记的氢原子Ha、Hb中,更活泼的是Ha B.H→I的反应类型是还原反应 C.化合物G可使酸性高锰酸钾溶液褪色 D.化合物X只有一个手性碳原子 (4)C→D的总反应方程式为_______________________________;若将反应①和反应②的顺序交换,可生成D的一种同分异构体,写出其结构简式:__________________________________________。 (5)结合题目信息,写出以和HC≡CH为原料,制备的合成路线(无机试剂任选):___________。 20.(12分)糠酸是一种重要的医药中间体和化工中间体,工业上以CuO为催化剂,催化氧化糠醛制备糠酸,其反应原理如下: 其反应的步骤为: 已知:①相关物质的信息: 熔点 沸点 溶解性 相对分子质量 糠醛 -36.5 ℃ 161 ℃ 常温下与水部分互溶 96 糠酸 133 ℃ 230 ℃ 微溶于冷水、易溶于热水 112 ②碱性条件下,糠醛分子间易发生自聚反应而生成高聚物。 图1 回答下列问题: (1)三颈烧瓶中发生的反应的化学方程式为_________________________。 (2)步骤Ⅰ的加料方式为:同时打开恒压滴液漏斗a、b下端的活塞,并使滴加速度相同,以便反应物滴加到三颈烧瓶内能与氧化铜瞬时混合。该操作的优点为______________________________________。 (3)步骤Ⅲ中,悬浊液经“过滤、洗涤、干燥”得到糠酸粗品,洗涤粗糠酸应使用________(填字母),进一步提纯糠酸的实验操作方法是________。 A.热水     B.冷水     C.乙醚 (4)糠酸纯度的测定:取1.120 g提纯后的糠酸样品,配成100 mL溶液,准确量取25.00 mL于锥形瓶中,加入几滴酚酞溶液,用0.0900 mol·L-1 KOH标准溶液滴定,平行滴定三次,平均消耗KOH标准溶液24.80 mL。 ①估算糠酸的纯度约为________(填字母,下同)。 A.65%~75%     B.75%~85%     C.85%~95% ②下列操作会导致产品纯度偏低的是________。 A.盛装标准液的滴定管未用标准液润洗    B.锥形瓶洗净后未干燥,残留蒸馏水 C.滴定前平视读数,滴定后俯视读数    D.滴定前尖嘴处无气泡,滴定后有气泡 学科网(北京)股份有限公司 $ 月练(五) 1.B 油脂主要是高级脂肪酸和甘油形成的酯,不属于芳香烃,故B错误;故选B。 2.D P4O10分子中,P4为正四面体结构,每个P原子与相邻P原子通过氧(P—O—P)连接,且每个P原子还存在一个双键氧(P===O),其球棍模型可正确表示该结构,A正确;CH3COOH中甲基的C原子杂化方式为sp3,羧基的C原子杂化方式为sp2,C—C键为sp3-sp2杂化轨道形成的σ键,B正确;中C原子为sp杂化,与两个N原子形成直线型结构,电子式中各原子均满足8电子稳定结构,且总电子数符合价电子规律,C正确;乙醚的结构简式应为CH3CH2OCH2CH3,CH3OCH3是甲醚的结构简式,D错误。 3.B C5H10可能是环戊烷(无碳碳双键)或戊烯(含1个双键)。7 g C5H10的物质的量为0.1 mol,但无法确定其结构,碳碳双键数目可能为0或0.1NA,因此无法确定,A错误;SiC晶体中每个Si与4个C通过σ键连接,每个C与4个Si连接,每个σ键被两个原子共享,1 mol SiC含4 mol σ键(总键数=4×1 mol×),40 g SiC(1 mol)对应4NA个σ键,B正确;乙醇与钠反应生成H2的物质的量为0.5 mol×=0.25 mol,但溶液中水也会与钠反应生成额外H2,总H2分子数大于0.25NA,C错误;CHCl3在标准状况下为液体,无法用气体摩尔体积计算分子数,D错误。 4.D 水解生成H2CO3和OH-,该反应的离子方程式为:+H2O⥫⥬H2CO3+OH-,A错误;已知醋酸为弱酸,离子方程式书写时不能拆,故CaCO3与醋酸反应的离子方程式为:CaCO3+2CH3COOH===2CH3COO-+Ca2++CO2↑+H2O,B错误;已知硝酸具有强氧化性,能够氧化Fe2+为Fe3+,故FeO与硝酸反应的离子方程式为:3FeO+10H++===3Fe3++5H2O+NO↑,C错误;苯酚的酸性介于碳酸和碳酸氢根之间,故苯酚钠水溶液中通入少量CO2气体反应生成苯酚和碳酸氢钠,则离子方程式为:,D正确。 5.D KNO2中含有,Na2S2O3中含有。除了焰色试验(K的焰色为紫色,Na的焰色为黄色),还可以利用化学方法鉴别,比如加入酸,KNO2与酸反应会生成HNO2,HNO2不稳定,易分解产生红棕色的NO2气体;Na2S2O3与酸反应会生成S和SO2,有淡黄色沉淀和刺激性气味气体产生,所以不是只能用焰色试验鉴别,A错误;铁粉具有磁性,可用磁铁物理分离铁粉和银粉,B错误;NH4Cl受热易分解生成NH3和HCl,NH3和HCl遇冷又会重新化合生成NH4Cl;I2受热易升华,遇冷又会凝华。所以不能用升华的方法分离NH4Cl和I2混合物,C错误;CH3OCH3(无羟基)和CH3CH2OH(含羟基)的红外光谱中羟基吸收峰差异显著,可用红外光谱法鉴别,D正确。 6.B 加热回流时选择圆底烧瓶和球形冷凝管,冷凝管起到冷凝回流的目的,A正确;蒸馏时测定的是蒸汽的温度,温度计水银球应放在蒸馏烧瓶的支管口处,该装置温度计插入液体中,测定是液体的温度,装置不对,B错误;分液时,选择分液漏斗和烧杯,为了防止液体溅出,分液漏斗下端紧挨烧杯内壁,C正确;加入固体干燥剂可以除去丁酸乙酯中的少量水,D正确。 7.D 结合Ⅰ的结构式,可知分子式为C13H18O2,A正确;Ⅰ与H2加成后苯环变为环己烷,环上对位连两个不同取代基,故环上有4种不同化学环境的H,一氯代物4种,B正确;Ⅱ的同分异构体中,吡啶环上仅连一个取代基的结构有5种,分别如下,C正确;Ⅲ中仅与苯环、—CH3、—COO—、H相连的碳为手性碳(1个),无其他手性碳,D错误。 8.C 由Ⅰ的结构可知,其含有碳碳双键、酯基、氰基三种官能团,A错误;Ⅱ为高分子聚合物,含有酯基和氰基,氰基遇水不会水解,需要在一定条件下才能水解,所以遇水不会溶解,B错误;Ⅱ为高分子聚合物,相对分子质量较高,导致熔点较高,常温下为固态,C正确;根据Ⅰ转化为Ⅱ的结构分析,双键断开,且没有小分子生成,发生加聚反应,D错误。 9.B 酸性高锰酸钾可氧化醛基,但葡萄糖中含有的羟基也可能被氧化使酸性高锰酸钾褪色,结论不可靠,A错误;三氟乙酸的酸性强于三氯乙酸,因氟的吸电子效应更强,使羧酸根更稳定,O—H键极性增强,与镁反应更快,实验现象与结论一致,B正确;若铁粉部分变质,过量铁会与Fe3+反应生成Fe2+,此时KSCN不显红色,无法证明未变质,结论不可靠,C错误;实验中未排除乙醇蒸气的干扰,乙醇在酸性条件下也可被高锰酸钾氧化导致褪色,无法确定产物为1-丁烯,D错误。 10.C 由该分子的结构可知,该分子有较高的对称性,极性较差,故溶解度小于亲水性更高的邻苯二酚,A正确;该分子水解之后生成的两种有机产物,均含有苯环及相连的酚羟基,无法通过FeCl3的显色反应进行区别,B正确;该分子除了苯环以及两个碳碳双键可以与氢气发生加成反应外,还有一个可以与氢气发生加成反应的羰基,因此1 mol该分子最多消耗的氢气的物质的量为9 mol,故C错误;该分子上存在碳碳双键,可以与溴发生加成反应,并且其苯环上存在羟基(酚羟基),酚羟基的邻位和对位的氢可以与溴发生取代反应,D正确。 11.B C2H5Br和C2H5OH中碳原子均为sp3杂化,A正确;由图中数据可知,取代反应和消去反应在NaOH醇溶液中进行的活化能都比在水溶液中小,故在NaOH醇溶液中更易发生,B错误;NaOH水溶液中,取代反应有利的原因是其活化能相对较低,C正确;溴乙烷发生消去反应后,其生成的HBr和O(溴乙烷在NaOH醇溶液中发生消去反应,18OH-作为碱,夺取溴乙烷β-碳上的一个氢原子,同时溴原子离去,生成乙烯、溴离子和,D正确。 12.B 电石与水反应生成的乙炔中含硫化氢和磷化氢等杂质,用硫酸铜溶液除去其中的杂质后,溴水仍褪色,说明产物中含乙炔,即可用甲装置检验产物乙炔,A正确;用乙装置制取乙酸乙酯,需加浓硫酸作催化剂和吸水剂,为了防倒吸,导管应该在饱和碳酸钠液面上,B错误;将钢闸门与电源的负极相连,作阴极,被保护,可以防止钢闸门腐蚀,C正确;用丁装置,可用酸性高锰酸钾标准溶液滴定Na2C2O4溶液,根据消耗的标准溶液体积,可测定Na2C2O4溶液的浓度,D正确。 13.CD a试管中为乙醇与银氨溶液的混合液,乙醇无醛基(—CHO),银镜反应需醛基且水浴加热,乙醇不能发生银镜反应,A正确;烧杯中热水提供稳定温度,使乙醇均匀受热、平稳气化,而非暴沸,B正确;c中铜丝变黑是Cu被O2氧化为CuO(黑色),后变红是CuO与乙醇反应生成Cu(红色),乙醇被氧化为乙醛,体现乙醇被氧化,C错误;乙醇催化氧化产物为乙醛(CH3CHO),而非乙酸,d中无银镜可能因乙醛未进入或反应条件不足(如未水浴加热),D错误。 14.AD 放电时,M电极为负极,A正确;放电时,N电极反应为:AgCl+e-===Ag+Cl-,B错误;建立电子转移关系式:Sb4O5Cl2~12e-~12Ag,由此可知,消耗4 mol Ag,同时消耗 mol Sb4O5Cl2,C错误;充电时,M极为阴极,电极反应与原电池相反:Sb4O5Cl2+12e-+10H+===4Sb+2Cl-+5H2O,D正确。 15.A 与—NH2 相连的C原子为四面体结构,则所有C原子不可能共面,A错误;X分子中存在1个手性碳原子,,B正确;碳碳双键两端任何一个碳上连的两个不相同的原子或原子团就有顺反异构体,因此Y分子存在顺反异构体,C正确;该反应中X的氨基(—NH2)与Y的羧基(—COOH)脱水生成酰胺键(—CONH—),属于羧基中羟基被—NH—取代的反应,即取代反应,D正确。 16.解析:(1)2×反应①-反应②=反应③,则ΔH3=2ΔH1-ΔH2=2×(-282 kJ·mol-1)-(-354 kJ·mol-1)=-210 kJ·mol-1,反应气体分子数增加,ΔS3>0,则ΔH3-TΔS3<0。(2)恒温恒压充入氩气,体积增大, 相当于减小压强,反应向分子数增加的方向进行,反应①平衡不动,反应②平衡向CH4生成方向移动,反应③与CH4无关,则CH4的转化率降低,A正确;反应分子数发生变化,则恒温恒容时,压强不变,反应达到平衡,B正确;反应①为气体体积不变的反应、反应②为气体体积减小的反应、反应③为气体体积增大的反应,三个反应均为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,则气体总物质的量可能增大、减小或者不变,即平均相对分子质量不一定增大,C错误。(3)初始状态物质的量总和为2 mol,CH4转化率为58%,平衡时CH4的物质的量为1 mol×(1-58%)=0.42 mol,恒容体系:,平衡时总压为p=p0=×p0=p0,则CH4平衡分压为p0×=0.21p0。(4)因该反应ΔH>0,为吸热反应,温度越高,反应物的平衡转化率越高,因此T1>T2;由图,T2温度下,平衡时压强为p0=100 kPa,乙烷的平衡转化率为30%,假设乙烷投料为1 mol,则:     C2H6(g)⥫⥬C2H4(g)+H2(g) 起始(mol)  1     0   0 转化(mol)  0.3    0.3  0.3 平衡(mol)  0.7    0.3  0.3 平衡时气体总物质的量为1.3 mol,根据分压公式:p=p0,代入相关数据于公式中,计算可得Kθ=。 答案:(1)-210 kJ·mol-1 < (2)C (3)0.21p0 (4)> (每空2分) 17.解析:A发生硝化反应生成B,B中磺酸基酸化后生成C,C在Fe/HCl(浓)作用下发生还原反应生成D,D的结构简式为;D和X(C6H8O2)发生已知信息的反应生成E,结合X的分子式可知,其不饱和度为3,故X的结构简式为,E的结构简式为,E在金属催化作用下脱去1分子HCl得到F,F发生取代反应生成G,G经过多步合成H。(1)由A的结构简式可知,习惯命名法为:对氯苯磺酸;系统命名法为:4-氯苯磺酸。(2)由C的结构简式可知,官能团的名称是碳氯键、硝基。(3)由分析可知,C→D发生的是硝基被还原为氨基的反应,反应类型是还原反应。(4)由以上分析可知,E的结构简式为 (5)由F的结构简式可知,F的不饱和度为8,分子式为C12H11NO,满足条件:a.含有—NH2,且无N—O键、含有2个苯环,核磁共振氢谱为6组峰,说明其是对称结构,满足条件的有共2种。(6)采用逆推法可知,最后一步J和发生取代反应生成K,则J的结构简式为,结合反应②的条件可知,I发生还原反应得到J,Y含有羰基,按照F→G的方法合成I,则反应②是羰基被还原为羟基的反应,故I的结构简式为,结合F→G的反应可知,Y的结构简式为,故第①步反应的化学方程式为:+HCHO+H2NCH3 答案:(1)对氯苯磺酸或4-氯苯磺酸(1分) (2)碳氯键 硝基(各1分) (3)还原反应(1分)  (5)2(2分) 18.解析:(1)仪器A的名称是三颈烧瓶或三口烧瓶,盛放液体反应物时,液体体积一般不超过其容积的。(2)仪器B是恒压滴液漏斗,其支管的作用是平衡压强,使液体顺利流下。(3)冷凝管中冷凝水的进出水方向是下进上出,即应从球形冷凝管a口通入,这样冷凝水才能充满冷凝管,冷凝效果更好。(4)分液漏斗使用前应先检漏;由于2-戊酮的密度小于水的密度,分离上下层液体时,先分出下层水相,再从上口倒出有机相;有机相中含有少量的H2SO4,用碳酸钠溶液洗涤有机相的目的是除去硫酸,其离子方程式为2H++===H2O+CO2↑。(5)实验中加入无水Na2SO4的作用是作干燥剂,吸收2-戊酮中少量水分。(6)2-戊酮的沸点是102 ℃,蒸馏时应收集接近或等于目标组分沸点的稳定温度区间的馏分,通常波动±1 ℃内,故在进行蒸馏操作时,收集温度在101~103 ℃之间的馏分即可得纯净的2-戊酮。 答案:(1)三颈烧瓶(或三口烧瓶) (各1分) (2)平衡压强,使液体顺利流下(1分) (3)a(1分) (4)检漏(1分) 上口倒出(1分) 2H++===H2O+CO2↑(2分) (5)用作干燥剂(2分) (6)101~103 ℃(可适当放宽至±2 ℃之间)(2分) 19.解析:A与发生取代反应生成B,B与CH2===CHCN发生加成反应生成C,C与足量KOH溶液在加热条件下反应生成D,D在一定条件下反应生成E,结合E和G的结构简式、F的分子式可知F为,E在LiAlH4作用下发生还原反应生成F,F与(ClCH2CO)2O发生取代反应生成G,G和(Boc)2O发生取代反应生成H,结合I的结构简式和H的分子式可知,H为,H断裂五元环的碳碳双键被氧化生成I,I再发生一系列转化得到X。(1)根据A的结构简式可知,A中的含氧官能团为(酮)羰基、酯基。(2)由以上分析可知,化合物F的结构简式是。(3)A与发生取代反应生成B,反应时A中的Ha被取代,则化合物A中标记的氢原子Ha、Hb中,更活泼的是Ha,A正确;由以上分析可知,H断裂五元环的碳碳双键被氧化生成I,即H→I的反应类型是氧化反应,B错误;化合物G中含有碳碳双键,能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使其褪色,C正确;化合物X含有两个手性碳原子,如图中标注“*”的碳原子:,D错误。(4)根据C和D的结构简式可知,C与足量KOH溶液在加热条件下反应生成D、K2CO3和CH3OH,则C→D的总反应方程式为:+K2CO3+CH3OH;若将反应①和反应②的顺序交换,即B先与KOH溶液发生水解反应生成,再与CH2===CHCN发生加成反应可能生成,则生成的D的同分异构体结构简式为。(5)乙炔和HCN发生加成反应生成CH2===CHCN,和氧气发生催化氧化生成,最后CH2===CHCN和发生加成反应(题干流程中反应①的原理)生成,则合成路线为: 。 答案:(1)(酮)羰基、酯基 (2) (3)AC (4)+K2CO3+CH3OH  (5)(每空2分) 20.解析:(1)三颈烧瓶发生催化氧化的化学方程式为+2H2O。(2)同时滴加反应物,便于控制反应速率,以及降低副反应的程度。(3)糠酸微溶于冷水,可以用冷水洗涤;常温下是固体,溶解度随温度变化大,可以用重结晶进一步提纯。(4)①糠酸分子与KOH为1∶1滴定,则100 mL糠酸样品溶液中糠酸的质量为×0.09 mol·L-1×24.80×10-3 L×112 g·mol-1=0.999 936 g,糠酸纯度为×100%=89.28%,故选C;②盛放KOH标准液的滴定管未润洗,导致KOH浓度偏小,滴加KOH体积偏大,测得纯度偏高,A不符题意;锥形瓶中残留蒸馏水不影响,B不符题意;滴定后俯视读数,测得所用KOH体积小,测定纯度偏小,C符合题意;滴定后尖嘴有气泡,测得所用KOH体积偏小,所测结果偏小,D符合题意,故选CD。 答案:(1)+2H2O (2)便于控制反应速率,以及降低副反应的程度 (3)B 重结晶 (4)①C ②CD(每空2分) 学科网(北京)股份有限公司 $

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