第04讲 分子的性质 配合物与超分子（复习讲义）（江苏专用） 2027年高考化学一轮复习讲练测

该高中化学高考复习讲义围绕分子的性质及配合物与超分子核心考点，按命题透视、思维建模、考点精讲、真题溯源逻辑架构知识，通过考点梳理、方法指导、真题训练环节，帮助学生构建系统知识网络，突破分子极性判断、配合物结构分析等难点。 讲义以化学观念和科学思维为指导，创新设计考向破译与解题妙招，如用“ABn型化合价法”速判分子极性，通过典型配合物组成拆解培养模型建构能力。设置分层变式题与真题演练，确保高效突破考点，助力教师精准把控复习节奏，提升学生应考能力。

第04讲 分子的性质 配合物与超分子 内容导航 01 命题透视·考情前瞻 对标素养，研判高考命题趋势 02 思维建模·脉络梳理 搭建知识框架，构建系统思维 03 考点精讲·靶向突破 拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 分子的性质及应用 知识解构 知识点1 分子的极性 知识点2 键的极性对物质化学性质的影响 知识点3 分子间作用力 知识点4 分子的手性 考向破译 考向1 键的极性和分子极性的应用 考向2 分子性质的综合应用 考点二 配合物与超分子 知识解构 知识点1 配位键及配合物的性质 知识点2 超分子 考向破译 考向1 配合物的结构与性质 考向2 超分子的结构、性质及应用 04 真题溯源·考向感知 溯源真题逻辑，感知高考考向 命题透视·考情前瞻 ——对标素养，研判高考命题趋势 考情梳理--三年真题 考向梳理 核心考点 2026年 2025年 2024年 2023年 2022年 分子的性质及应用 江苏卷T4,3分 江苏卷T2,3分 江苏卷T5,3分 配位键、配合物、超分子 考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码： 1．命题规律： （1）选择题中考查分子的极性，物质熔沸点的比较，手性碳原子的判断，晶胞中粒子数判断。 （2）对于非选择题：考查配位键的结构及其对物质性质的影响。 2．复习策略： 复习过程通过分析典型分子的极性，引导学生得出分子极性判断方法；指导用分子间作用力解释某些事实或现象，做到规范书写；从形成方式上认识配位键的特点，能画出配合物的结构并能解释对物质性质的影响。 ►复习目标： 1．能判断分子中存在的作用力类型及对有关性质的影响。 2．能判断分子的极性及有机物中的手性碳原子数目。 3．知道配合物形成条件，能判断内外界、中心原子，会书写配离子的结构。 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架，构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 分子的性质及应用 知●识●解●构 知识点1 分子的极性 1.非极性分子与极性分子的比较 类型 非极性分子 极性分子 概念 正电荷中心和负电荷中心 的分子 正电荷中心和负电荷中心 的分子 形成原因 分子中正电中心和负电中心 分子中正电中心和负电中心 存在的共价键 非极性键或极性键 非极性键或极性键 分子内原子排列 不 2.非极性分子与分子极性的判断 （1）只含非极性键的分子：一般为 分子（如O2、N2、P4），但O3为 分子。 （2）含极性键的分子：可能是 分子，也可能是 分子，取决于分子空间构型是否 。 （3）极性分子中一定含 键，也可能含 键（如H2O2）。 3.键的极性、分子空间构型与分子极性的关系 分子类型 键的极性 空间结构 分子极性 典型分子 三原子分子 极性键 形 分子 H2O、H2S、SO2 极性键 形 分子 CS2、CO2 四原子分子 极性键 形 分子 NH3 极性键 形 分子 BF3、SO3 非极性键 形 分子 P4 五原子分子 极性键 形 分子 CH3Cl 极性键 形 分子 CH4、CCl4 4.多原子分子极性的判断方法 A.孤对电子法:如为ABn型，若中心原子A中 孤对电子，为非极性分子，中心原子A中 孤对电子，则为极性分子。 B.几何对称法: 如为ABn型，如果各极性键在平面内或空间均匀排列，呈 或呈 、正 分布，该分子一定是 分子，反之为极性分子。通常有以下几种情况：线型对称，如CO2等（键角180°）；正三角形分子，如BF3（键角120°）；正四面体型分子，如CCl4、CH4（键角109°28′）。以上几类均为非极性分子，而NH3分子为三角锥型（键角107°18′），H2O分子为V型（键角104.5°）等均为极性分子。 C.中心原子化合价法: 如为ABn型，若中心原子A的化合价的绝对值 A的主族序数，则为 分子；若中心原子A的化合价的绝对值 A的主族序数，则为 分子； D.如为AxBYCZ这种类型的多原子分子绝大部分是 分子。 5.分子的溶解性 ①“相似相溶”的规律： 溶质一般能溶于非极性溶剂， 溶质一般能溶于极性溶剂。 ②若溶剂和溶质分子之间可以形成 ，则溶质的溶解度增大。 ③随着溶质分子中憎水基个数的增多，溶质在水中的溶解度 。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。 【易错提醒】①含极性键的分子不一定是极性分子，如CO2、CH4； ②非极性分子不一定只含非极性键，也可能含极性键； ③极性分子的熔沸点不一定比非极性分子高，还要看相对分子质量和氢键； ④相似相溶是一般规律，不是绝对规律，有例外。 得分速记 （1）键的极性与分子极性关系： ①以非极性键结合的双原子分子必为非极性分子，如：Cl2、H2等。 ②以极性键结合的双原子分子 为极性分子，如：HCl、CO等。 ③以极性键结合的多原子分子，是否是极性分子，由该分子的分 具体确定，如H2O为极性分子，CCl4为非极性分子。 即：键有极性，分子不一定有极性。 （2）分子极性的判断： An型 除O3外皆为 分子 AB型 分子 ABn型 若A价态为 ，则为非极性分子 知识点2 键的极性对物质化学性质的影响 1.键的极性与反应活性 （1）规律：共价键极性越强，共用电子对偏移程度越大，键越容易断裂，反应活性越高。 ①极性强的键：H-Cl、O-H、C=O等，易发生反应。 ②极性弱或非极性键：C-C、H-H、Cl-Cl等，相对稳定。 （2）实例：卤化氢的稳定性HF>HCl>HBr>HI，但反应活性HI>HBr>HCl>HF。 2.键的极性与酸性 （1）无机含氧酸：含氧酸的酸性与O-H键的极性密切相关 ①无机含氧酸的中心原子电负性越 、化合价越 ，O-H键极性越 ，越 电离出H+，酸性越 ，如同主族元素含氧酸：从上到下酸性减弱，如HCIO4 HBrO4 HIO4。 ②无机含氧酸的通式可写成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，则n值越 ，R的正电性越 ，使R—O—H中O的电子向R偏移，在水分子的作用下越 电离出H+，酸性越 ，如酸性：HClO HClO2 HClO3 HClO4；H2SO4 H2SO3。 （2）有机羧酸的酸性 键的极性对物质的化学性质有重要影响。例如，羧酸是一大类含羧基(—COOH)的有机酸，羧基可电离出H＋而呈酸性。羧酸的酸性可用pKa的大小来衡量，pKa越小，酸性越强。羧酸的酸性大小与其分子的组成和结构有关，如下表所示： 不同羧酸的pKa 羧酸 pKa 丙酸(C2H5COOH) 4.88 乙酸(CH3COOH) 4.76 甲酸(HCOOH) 3.75 氯乙酸(CH2ClCOOH) 2.86 二氯乙酸(CHCl2COOH) 1.29 三氯乙酸(CCl3COOH) 0.65 三氟乙酸(CF3COOH) 0.23 ①羧基中羟基的极性越 ，越 电离出H+,则羧酸的酸性越 。 ②与羧基相邻的共价键的极性越 ，羧酸的酸性越大。 ③一般地，饱和烃基越 ，推电子效应越大，羧酸的酸性越 。 3.键的极性与水解反应 （1）规律：极性 的共价键容易发生水解反应，水分子的极性部分进攻极性键的两端。 （2）实例：PCl3、SiCl4、Al2S3等易水解。 （3）水解规律：正电性部分结合 ，负电性部分结合 。 4.键的极性与有机反应 （1）极性键易发生异裂，产生离子型中间体，发生离子型反应。 （2）非极性键易发生均裂，产生自由基，发生自由基反应。 （3）羰基(C=O)极性强，易发生亲核加成反应。 5.键的极性与配位性 极性分子中带孤电子对的原子易作为配体形成配位键，如NH3、H2O中的 N、O 原子。 【易错提醒】①键的极性越强，键不一定越容易断，还要考虑键能，如HF极性强但键能大、很稳定； ②酸性强弱不仅与键的极性有关，还与酸根稳定性等因素有关； ③非极性键也能发生反应，只是反应机理不同（多为自由基反应）； ④键的极性是影响化学性质的因素之一，不是唯一因素。 知识点3 分子间作用力 1.分子间作用力 （1）概念：物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间作用力。 （2）分类：分子间作用力最常见的是 和 。 （3）强弱：范德华力 氢键 化学键。 2．范德华力与氢键的比较 范德华力 氢键 概念 物质分子间存在的 相互作用 分子间（内）电负性较大的成键原子通过 而形成的静电作用 存在范围 分子间 分子中含有与H原子相结合的 小、 大、有孤对电子的F、O、N原子 分类 ———— 分子内氢键和分子间氢键 特征 无方向性和饱和性 有饱和性和方向性 强度比较 比化学键弱得多 比化学键弱得多，比范德华力稍强 共价键＞ ＞ 影响因素 ①组成和结构相似的物质，相对分子质量 ，范德华力越大 ②分子的极性 ，范德华力越大 X—H…Y强弱与X和Y的电负及氢键 性质影响 随范德华力的增大，物质的熔沸点 、溶解度 氢键使物质熔沸点升高、硬度增大、水中溶解度增大； 氢键使物质熔沸点降低、硬度减小 3．氢键 ①氢键表示方法 X—H…Y(X、Y为N、O、F原子，可以相同，也可不同) HF分子间的氢键 乙酸以分子间氢键缔合成的二聚体结构 邻羟基苯甲醛分子内形成了氢键 ②分子间氢键：使物质的熔沸点 ，在水中的溶解度 ③解释一些特殊现象： 接近水的沸点时水蒸气的相对分子质量测定值比按化学式H2O计算出来的相对分子质量大一些(解释：接近水的沸点的蒸气中存在一定量的水分子因氢键而相互缔合，形成所谓的缔合分子)。 HF分子的相对分子质量测定结果比理论值偏大(解释：HF分子间通过氢键形成缔合分子，使测定结果偏大) 【易错提醒】①氢键不是化学键，是一种特殊的分子间作用力； ②氢键只存在于含N-H、O-H、F-H键的分子之间或分子内； ③分子间氢键使熔沸点升高，分子内氢键使熔沸点降低，二者影响相反； ④范德华力只影响物理性质，不影响化学性质。 4．分子的溶解性 影响分子溶解性的因素 ①首先考虑有无氢键，如氨气极易溶于水，主要是氨气分子与水分子之间形成了氢键 ②若无氢键，则考虑“相似相溶”规律，如HCl极易溶于水，HCl分子与水分子之间不存在氢键，所以考虑HCl分子与水分子均为极性分子，根据“相似相溶”，HCl易溶于水 ③最后考虑分子是否与水反应，如Cl2既不是极性分子，也不能与水分子形成氢键，但氯气能溶于水，原因是氯气能与水发生反应 5．分子与晶体的结构及其性质 分子极性 的判断 ①ABn型分子：若A的化合价等于其最高价，则为非极性分子，否则为极性分子 ②相似相溶原理：极性分子易溶于极性溶剂，非极性分子易溶于非极性溶剂 分子间作用力 ①范德华力（与相对分子质量有关）；②氢键：与H相连的是F、O、N 晶体类型判断 ①构成晶体的粒子及化学键；②晶体的物理性质，如熔点、硬度等 熔沸点判断 ①离子晶体：键能（离子半径、离子电荷数）；②分子晶体：先看有无氢键，再看分子相对质量；③原子晶体：键能（键长—→原子半径） 氢键 表示 对性质的影响 分子间氢键使物质沸点较高 沸点：NH3＞PH3、HF＞HCl、C2H5OH＞CH3OCH3 分子内氢键使物质沸点较低 沸点：＜ 使物质易溶于水 NH3、C2H5OH、H2O2、CH3COOH等易溶于水 解释一些特殊现象 水结冰后，体积膨胀并漂浮在水面上(水分子间形成氢键，体积变大，密度变小) 知识点4 分子的手性 1.手性的概念 （1）具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手与右手一样互为镜像，却在三维空间里 ，互称 异构体（ 异构体）。 （2）具有 异构体的分子叫做手性分子。 2.手性分子的成因 （1）手性碳原子：连有四个 的碳原子，叫做手性碳原子（或手性中心），常用 "*" 标记。这种含这种手性碳原子的分子和它“在镜中的像”不能重叠，因而表现为“手性”。 （2）手性碳原子条件：碳原子必须是 杂化（ 碳原子），且连接四个 。 3.手性分子的判断 （1）分子中含有手性碳原子，且分子没有 面、 中心，一般为手性分子。 （2）含有多个手性碳原子的分子 都是手性分子，若存在 则无手性。 （3）不含手性碳原子的分子也可能有手性（如联苯型、丙二烯型），但高中阶段主要考虑含手性碳的情况。 4.手性分子的性质 （1）物理性质：一对对映异构体的熔点、沸点、密度等 ，但 不同 —— 一个使偏振光 旋，一个使偏振光 旋。 （2）化学性质：在非手性环境中化学性质 ；在手性环境（如手性催化剂、手性溶剂）中 不同。 5.手性分子的用途 （1）药物化学：手性药物的两个异构体药效可能差异 ，如 "反应停" 事件。 （2）生命科学：生物体内的蛋白质、糖类、氨基酸等大多是 分子。 （3）不对称合成：手性催化剂催化合成单一 异构体。 【易错提醒】①含有手性碳原子的分子不一定是手性分子，若分子有对称面则无手性（内消旋）； ②手性碳原子必须是饱和碳原子(sp3杂化），双键、三键碳不可能是手性碳； ③手性异构体的物理性质并非完全相同，旋光性不同； ④手性是分子整体的性质，不是某个原子的性质。 考●向●破●译 考向1 键的极性和分子的极性 例1（25-26高三上·江苏徐州·阶段检测）反应可用于除去中混有的。下列说法正确的是 A．基态原子的价电子排布式为 B．为非极性分子 C．中子数为35的铜原子： D．的结构示意图为 解题妙招 1.键的极性快速判断：同种原子间非极性键，不同种原子间极性键。 2.分子极性分两步 （1）双原子分子键极即分子极；多原子分子看空间构型是否对称，正负电荷中心是否重合。 （2）ABn型速判法：中心原子化合价绝对值等于最外层电子数时为非极性分子，否则为极性。 3.溶解度题用相似相溶：极性分子易溶于极性溶剂，非极性易溶于非极性。 4.警惕"含极性键的分子一定是极性分子"、"非极性分子只含非极性键"等典型错误。 【变式1·变载体】下列说法正确的是__________ ①（2025·江苏省南京市六校联合体11月月考）SiF4是含有极性键的非极性分子 ②（2025·江苏省南通市二模）H2S是由极性键构成的极性分子 ③（2025·江苏省南京市盐城市一模）H2O为非极性分子 ④（2025·江苏省南通市海门中学上学期二调）NH3是含有极性键的极性分子 ⑤（2025·江苏省南京市金陵中学4月调研）分子的极性：BF3＞NF3 ⑥（2025·江苏省盐城中学10月月考）S2Cl2的结构如图所示，属于非极性分子 【变式2】（25-26高三上·江苏扬州·开学考试）反应可用于制备肼()。下列说法正确的是 A．是非极性分子 B．NaClO既含有离子键又含有共价键 C．的结构示意图为   D．的结构式为   考向2 分子性质的综合应用 例2判断下列说法中，正确的是________ ①（2025·江苏省盐城市上学期期中）沸点：H2S＞H2O ②（2025·连云港市上学期期中）沸点：CH4＞H2O ③（2025·江苏省江宁高级中学、镇江一中12月联考）氨与水分子之间形成氢键，可用作制冷剂 ④（2025••江苏省兴化中学、高邮中学、泗洪中学调研）硫元素可形成多种化合物。H2S、二硫化氢(H2S2)均有弱酸性，H2S2沸点高于H2S，是因为H2S2可形成分子间氢键 ⑤（2025·江苏省如皋中学调研二）CH3COCH3分子间可形成氢键 ⑥（2025·江苏省南京市六校联合体11月月考）HCO3－通过氢键缔合成较大的酸根，NaHCO3的溶解度小于Na2CO3 ⑦（2025·江苏省南通市海门中学上学期二调）HCOOH与H2O分子之间形成氢键，故HCOOH水溶液呈酸性 解题妙招 1.熔沸点比较按序判断：先看有无分子间氢键（有则显著升高），再比相对分子质量（越大范德华力越强），最后看分子极性（相对分子质量相近时极性大的略高）。 2.溶解度抓"相似相溶"，能与水形成氢键的溶解度更大。 3.分子极性看空间构型是否对称，ABn型可用"中心原子化合价绝对值=最外层电子数"快速判断非极性分子。 4.键角比较：先看杂化类型，再比孤电子对数（孤对越多键角越小）。 5.警惕"氢键是化学键"、"分子极性强熔沸点一定高"等陷阱。 【变式1·变载体】（1）制氢技术研究具有重要意义。 肼硼烷水解制氢,肼硼烷水解：N2H4NH3＋3H2OB(OH)3+N2H4+3H2↑。 石墨烯可用作肼硼烷水解的催化剂载体。在石墨烯上引入氨基，有利于催化剂均匀分散于水中，原因是_________________________________________________。 （2）丙酮()与水互溶的原因是_____________________________________________。 【变式2】NOx(主要指NO和NO2)是大气主要污染物之一。有效去除大气中 NOx是环境保护的重要课题。 用活化后的V2O5作催化剂，在烟气中加入适量氨气，使NO、O2转化为N2，反应历程如图所示。 ①写出反应总方程式_________________________________。 ②步骤1过程中，NH3控制在催化剂的表面，其原理是_______________________________________ ________________________________________________。 【变式3】（2025·江苏南京·模拟预测）下列物质的结构或性质不能说明其用途的是 A．冰晶体中水分子的空间利用率相对较低，所以冰的密度小于干冰 B．甘油是黏稠液体，原因是甘油分子间的氢键较强 C．SO2具有氧化性，所以SO2可用作漂白剂 D．聚丙烯酸钠（）中含有亲水基团，可用于制备高吸水性树脂 考向3 分子手性的判断 例2判断下列说法中，正确的是________ ①（2024·苏锡常镇二模）Y()分子中含有2个手性碳原子 ②（2024·江苏连云港模拟预测）Z()分子与足量的H2加成后所得分子中含有3个手性碳原子 ③（2025·江苏省南通市开学考）中存在1个手性碳原子 ④（2025·江苏省常州市期末）双氢青蒿素()比青蒿素()多1个手性碳原子 ⑤（2025·江苏省盐城市考前指导卷）与足量H2加成后的产物中含有5个手性碳原子 ⑥（2025·江苏省扬州市考前指导卷）与足量H2加成的产物分子中含有3个手性碳原子 【变式1·变载体】北大科研团队最新科研成果，发现了不对称有机物结构简式如图合成的新方法。下列关于有机物M的说法错误的是 A．该分子中含有3个手性碳原子 B．与NaOH醇溶液在加热的条件下能发生消去反应 C．与新制的氢氧化铜悬浊液在加热的条件下发生氧化反应 D．溴水不能用于验证该分子中碳碳双键的存在 考点二 配合物与超分子 知●识●解●构 知识点1 配位键及配合物的性质 1.孤电子对 分子或离子中没有跟其他原子 的电子对称孤电子对。 2.配位键 ①配位键定义：属于“电子对给予－接受”键，由一个原子提供 与另一个 的原子形成的共价键。配位键属于 键。 ②配位键的形成：成键原子一方提供 ，另一方提供 形成共价键。 ③成键的性质： 对两个原子的电性作用。 ④配位键的表示：常用“ ”来表示配位键，箭头指向 的原子，如NH可表示为，在NH中，虽然有一个N—H键形成过程与其他3个N—H键形成过程 ，但是一旦形成之后，4个共价键就 。 ⑤配位键的形成条件： a.配体有 ，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。 b.中心原子有 ，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。 ⑥配位键的特点：配位键一旦形成，与普通共价键性质 ，只是形成方式特殊。 3.配合物形成、组成、性质与电离 配合物的形成 ①成键方式：由提供 的配位体和提供 的中心原子以 结合形成内界，内界与外界之间以 结合。 ②形成条件：中心原子必须存在 （通常在成键时进行杂化）；配位体必须存在 。 配合物所含化学键 配位键和离子键或配位键；配体或外界中可能还含有共价键 配合物的常见性质 多数能溶解、能电离、有颜色 配合物的组成 多齿配位体 配位体有多个配位原子，与中心原子形成螯合物。如铜离子与乙二胺形成的配离子 典型配合物 [Cu(NH3)4]SO4 K3[Fe(CN)6] [Ag(NH3)2]OH Na3AlF6 中心原子 Cu2＋ Fe3＋ Ag＋ Al3＋ 中心原子结构特点 一般是金属原子或离子，特别是过渡金属原子或离子，必须有空轨道 配位体 NH3 CN－ NH3 F－ 配位原子 N C N F 配位体结构特点 分子或离子，必须含有孤电子对 配位数 4 6 2 6 外界 SO42－ K＋ OH－ Na＋ 画结构式 注意配位键中原子的连接顺序 配合物的电离 配合物的内界和外界通过离子键结合，在水溶液中 电离；中心原子和配位体通过配位键结合，一般 电离。[Ag(NH3)2]OH＝[Ag(NH3)2]＋＋OH－ 知识点2 超分子 1.概念：由 的分子通过分子间相互作用（ 键）结合形成的分子聚集体或组装体，叫做超分子。 【易错提醒】①超分子不是通过共价键结合，而是通过氢键、范德华力、疏水作用、静电作用以及一些分子与金属离子之间形成的弱配位键等非共价作用力结合； ②超分子中各组分分子保持各自的化学性质和结构特征； ③超分子定义中的分子是广义，包括离子。 2.分子聚集体的大小：超分子这种分子聚集体，有的是 的，有的是 的。 3.超分子的特点 （1）非共价键结合：通过 、 、π-π堆积、疏水作用等分子间作用力组装，不是通过 连接； （2）自组装：在一定条件下，分子能自发地组装成有序的超分子结构，自组装过程是使超分子产生 的过程。 （3）可逆性：超分子的组装与解聚是 的，改变条件（如温度、浓度、pH）可使超分子 ； （4）结构与功能：具有特定的空间结构和功能，各组分协同作用体现 。 4.常见超分子实例 （1）“杯酚”分离C60和C70：杯酚与C60通过范德华力相结合，通过 实现分子识别。向C60和C70的混合物中加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”,再加入甲苯溶剂，溶解未装入“杯酚”的C70，过滤后分离C70；再向不溶物中加入氯仿，溶解“杯酚”而将不溶解的C60释放出来并沉淀。 （2）冠醚识别碱金属离子：冠醚是皇冠状的分子，有不同大小的空穴，能与正离子，尤其是 ，并随环的大小不同而与不同的金属离子络合，利用此性质可以识别 。冠醚环的大小与金属离子匹配，将阳离子以及对应的阴离子都带入有机溶剂，因而成为有机反应中很好的催化剂。 （3）细胞和细胞器的双分子膜：细胞膜的两侧都是水溶液，水是极性分子，而构成膜的两性分子的头基是极性基团而尾基是非极性基团。头基为亲水基团，头部会朝向 一侧，从而实现自组装。 （4）DNA分子：核酸的双螺旋结构是靠 来保持的。 （5）冰晶体：水分子通过氢键形成的 结构。 5.超分子的应用 （1）分子识别：利用超分子的选择性结合能力，进行离子、分子的 ； （2）药物载体：环糊精、脂质体等作为药物载体，提高药物 ； （3）分子器件：超分子组装成 等功能器件； （4）材料科学：超分子材料具有 性，可用于智能材料。 【易错提醒】①超分子不是大分子，不是通过共价键连接，而是通过分子间作用力结合； ②超分子中各分子保持独立的化学性质，只是物理聚集； ③超分子的组装是可逆的，不是永久固定的结构； ④超分子与配合物不同：配合物以配位键结合，超分子以非共价键结合（冠醚与金属离子的结合有时也被看作超分子作用）。 考●向●破●译 考向1 配合物的结构与性质 例1ⅤA族元素及其化合物应用广泛。NH3催化氧化生成NO，NO继续被氧化为NO2，将NO2通入水中制取HNO3。工业上用白磷(P4)与Ba(OH)2反应生成PH3和一种盐，该盐可与H2SO4反应制备一元弱酸H3PO2。雌黄(As2S3)和SnCl2在盐酸中反应转化为雄黄(As4S4)和SnCl4(沸点114℃)并放出H2S气体。砷化镓(GaAs)是第三代半导体材料，熔点高，硬度大。请回答下列小题。 氨硼烷(H3NBH3)是最具潜力的储氢材料之一，与乙烷的相对分子质量相近，但沸点却比乙烷高得多。下列说法不正确的是 A．H3NBH3分子内存在配位键 B．PF3是由极性键构成的极性分子 C．1 mol [Cu(NH3)4]2＋中含有16 mol共价键 D．固态SnCl4和砷化镓晶体都是分子晶体 解题妙招 1.配位键判断抓两点：一方有孤电子对、一方有空轨道，箭头指向空轨道接受方。 2.配合物组成分清内外界：方括号内为内界（中心离子+配体），靠配位键结合；括号外为外界，内外界之间是离子键，溶于水只有外界离子完全电离。 3.配位数数配位原子数，不是配体数，注意乙二胺等多齿配体。 4.颜色题记特征色：[Cu(NH3)4]2+深蓝、[Fe(SCN)n]3-n血红。 5.计算用元素守恒，警惕"配体数等于配位数"、"内界离子全部电离"等陷阱。 【变式1·变载体】(双选)下列说法正确的是 A．（2025·江苏省泰州市考前指导卷）Co3＋有空轨道，可与NH3形成[Co(NH3)6]2＋ B．（2025·江苏省徐州市二模）NH3BH3的结构式： C．（2025·江苏省常州市期中）H2O分子中O上有孤对电子对，可与H＋形成配位键 D．（2025·江苏省连云港市高考考前模拟一）[Cu(H2O)4]2＋中的配位原子为H原子 【变式2】（2025·江苏省南京市、盐城市一模）许多物质都以配合物的形式存在，如[Ag(NH3)2]OH、[Pt(NH3)2Cl2]，血红素(Fe2＋的配合物)等。配离子在水中存在解离平衡，如[Cu(NH3)4]2＋(aq)Cu2＋(aq)＋4NH3(aq)，改变条件可破坏配离子的稳定性。有些配离子呈现特殊颜色，如[Cu(H2O)4]2＋为蓝色、[CuCl4]2－为黄色、[Cu(NH3)4]2＋为深蓝色。配合物在离子检验、物质制备、生命活动等方面应用广泛，如提炼黄金时可用王水(浓硝酸与浓盐酸的混合溶液)将Au转化为H[CuCl4]溶液。 下列说法正确的是 A．1 mol [Ag(NH3)2]＋中含有6 mol σ键 B．[Pt(NH3)2Cl2]中配位体是Cl－和NH3 C．降低溶液pH能增强[Cu(NH3)4]2＋在水中的稳定性 D．浓HNO3－NaCl的混合溶液不能溶解Au 【变式3】某锂离子电池正极材料含钴酸锂(LiCoO2)、导电剂乙炔黑和铝箔等，可再生利用。 钴的萃取：P204[二(2－乙基己基)磷酸酯，难溶于水，用HA表示]是常用的Co2＋萃取剂，其结构如右图所示。萃取过程中发生反应：Co2＋＋nHA＝CoA2•(n－2)HA＋2H＋。能使用P204萃取剂萃取水溶液中Co2＋的原因是_____________________。(从结构和性质角度解释) 考向2 超分子的结构、性质及应用 例2冠醚可以识别特定离子。18-冠-6(图甲)与KF溶液混合，形成图乙所示物质。下列说法正确的是 A．键角：图甲<图乙 B．图甲所示结构为超分子 C．图乙中18-冠-6与之间存在离子键 D．碱金属离子均能被18-冠-6识别 【变式1·变载体】我国科学家基于四脲大环和有机磷酸盐阴离子相互作用构建了一种超分子聚合物，结构如图所示，该聚合物可以促进的高效迁移，提升电池性能。 下列说法错误的是 A．超分子聚合物中有机磷酸盐阴离子之间存在氢键 B．四脲大环中碳原子的杂化类型为和杂化 C．上述过程体现了超分子的“分子识别”和“自组装”特征 D．四脲大环与有机磷酸盐阴离子之间通过配位键结合 真题溯源·考向感知 ——溯源真题逻辑，感知高考考向 1．（2025·江苏卷）在溶有15-冠()的有机溶剂中，苄氯()与发生反应： 下列说法正确的是 A．苄氯是非极性分子 B．电负性： C．离子半径： D．X中15-冠与间存在离子键 2．（2022·江苏卷）下列说法正确的是 A．金刚石与石墨烯中的夹角都为 B．、都是由极性键构成的非极性分子 C．锗原子()基态核外电子排布式为 D．ⅣA族元素单质的晶体类型相同 3．（2022·江苏卷）精细化学品Z是X与反应的主产物，X→Z的反应机理如下： 下列说法不正确的是 A．X与互为顺反异构体 B．X能使溴的溶液褪色 C．X与HBr反应有副产物生成 D．Z分子中含有2个手性碳原子 4．（2026·黑吉辽蒙卷）药物奥利司他结构简式如下。下列关于该物质说法错误的是 A．含有5个手性碳原子 B．含有分子内氢键 C．能使酸性溶液褪色 D．能发生水解反应 5．（2026·湖南卷）对下列性质解释正确的是 性质 解释 A 酸性：HCl>HF 非金属性：F>Cl B 沸点：H2O>HF 氢键键能：HF>H2O C 沸点：正戊烷>新戊烷 分子间作用力：正戊烷>新戊烷 D 硬度：金刚石>石墨 碳碳键的键能：石墨>金刚石 6．（2026·河北卷）下列对宏观事实的微观解释错误的是 选项 宏观事实 微观解释 A 霓虹灯发光 电子从能量较高的轨道跃迁至能量较低的轨道时，以光的形式释放能量 B 常温下，苯酚能与溶液反应，而乙醇不能 苯环使羟基中O-H键极性变强 C 不溶于水，可溶于苯 水是极性分子，与苯均为非极性分子 D 某汽车防冻液(主要成分为水和乙二醇)的凝固点为-40℃ 乙二醇水溶液分子间的范德华力大于水分子间的范德华力 7．（2026·河南卷）某同学设计以下实验，探究铁的化合物的性质(忽略②〜⑤试管中溶液体积变化)。 已知：在水溶液中由于水解与配位而显黄色；呈绿色。下列说法错误的是 A．②到③说明加入稀硫酸能抑制的水解 B．④与⑤中：④>⑤ C．④与⑥中呈现红色均是由于与结合所致 D．若向③中依次加入适量维生素C、溶液，会出现蓝色沉淀 8．（2025·湖南卷）下列有关物质性质的解释错误的是 性质 解释 A 酸性： 是推电子基团 B 熔点： 的体积大于 C 熔点： 比的金属性弱 D 沸点： 分子间存在氢键 9．（2025·安徽卷）氟气通过碎冰表面，发生反应①，生成的遇水发生反应②。下列说法正确的是 A．的电子式为 B．为非极性分子 C．反应①中有非极性键的断裂和形成 D．反应②中为还原产物 2 / 3 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第04讲 分子的性质 配合物与超分子 内容导航 01 命题透视·考情前瞻 对标素养，研判高考命题趋势 02 思维建模·脉络梳理 搭建知识框架，构建系统思维 03 考点精讲·靶向突破 拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 分子的性质及应用 知识解构 知识点1 分子的极性 知识点2 键的极性对物质化学性质的影响 知识点3 分子间作用力 知识点4 分子的手性 考向破译 考向1 键的极性和分子极性的应用 考向2 分子性质的综合应用 考点二 配合物与超分子 知识解构 知识点1 配位键及配合物的性质 知识点2 超分子 考向破译 考向1 配合物的结构与性质 考向2 超分子的结构、性质及应用 04 真题溯源·考向感知 溯源真题逻辑，感知高考考向 命题透视·考情前瞻 ——对标素养，研判高考命题趋势 考情梳理--三年真题 考向梳理 核心考点 2026年 2025年 2024年 2023年 2022年 分子的性质及应用 江苏卷T4,3分 江苏卷T2,3分 江苏卷T5,3分 配位键、配合物、超分子 考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码： 1．命题规律： （1）选择题中考查分子的极性，物质熔沸点的比较，手性碳原子的判断，晶胞中粒子数判断。 （2）对于非选择题：考查配位键的结构及其对物质性质的影响。 2．复习策略： 复习过程通过分析典型分子的极性，引导学生得出分子极性判断方法；指导用分子间作用力解释某些事实或现象，做到规范书写；从形成方式上认识配位键的特点，能画出配合物的结构并能解释对物质性质的影响。 ►复习目标： 1．能判断分子中存在的作用力类型及对有关性质的影响。 2．能判断分子的极性及有机物中的手性碳原子数目。 3．知道配合物形成条件，能判断内外界、中心原子，会书写配离子的结构。 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架，构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 分子的性质及应用 知●识●解●构 知识点1 分子的极性 1.非极性分子与极性分子的比较 类型 非极性分子 极性分子 概念 正电荷中心和负电荷中心重合的分子 正电荷中心和负电荷中心不重合的分子 形成原因 分子中正电中心和负电中心重合 分子中正电中心和负电中心不重合 存在的共价键 非极性键或极性键 非极性键或极性键 分子内原子排列 对称 不对称 2.非极性分子与分子极性的判断 （1）只含非极性键的分子：一般为非极性分子（如O2、N2、P4），但O3为极性分子。 （2）含极性键的分子：可能是极性分子，也可能是非极性分子，取决于分子空间构型是否对称。 （3）极性分子中一定含极性键，也可能含非极性键（如H2O2）。 3.键的极性、分子空间构型与分子极性的关系 分子类型 键的极性 空间结构 分子极性 典型分子 三原子分子 极性键 V形 极性分子 H2O、H2S、SO2 极性键 直线形 非极性分子 CS2、CO2 四原子分子 极性键 三角锥形 极性分子 NH3 极性键 平面三角形 非极性分子 BF3、SO3 非极性键 正四面体形 非极性分子 P4 五原子分子 极性键 四面体形 极性分子 CH3Cl 极性键 正四面体形 非极性分子 CH4、CCl4 4.多原子分子极性的判断方法 A.孤对电子法:如为ABn型，若中心原子A中没有孤对电子，为非极性分子，中心原子A中有孤对电子，则为极性分子。 B.几何对称法: 如为ABn型，如果各极性键在平面内或空间均匀排列，呈中心对称或呈正多边形、正多面体分布，该分子一定是非极性分子，反之为极性分子。通常有以下几种情况：线型对称，如CO2等（键角180°）；正三角形分子，如BF3（键角120°）；正四面体型分子，如CCl4、CH4（键角109°28′）。以上几类均为非极性分子，而NH3分子为三角锥型（键角107°18′），H2O分子为V型（键角104.5°）等均为极性分子。 C.中心原子化合价法: 如为ABn型，若中心原子A的化合价的绝对值等于A的主族序数，则为非极性分子；若中心原子A的化合价的绝对值不等于A的主族序数，则为极性分子； D.如为AxBYCZ这种类型的多原子分子绝大部分是极性分子。 5.分子的溶解性 ①“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。 ②若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度增大。 ③随着溶质分子中憎水基个数的增多，溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。 【易错提醒】①含极性键的分子不一定是极性分子，如CO2、CH4； ②非极性分子不一定只含非极性键，也可能含极性键； ③极性分子的熔沸点不一定比非极性分子高，还要看相对分子质量和氢键； ④相似相溶是一般规律，不是绝对规律，有例外。 得分速记 （1）键的极性与分子极性关系： ①以非极性键结合的双原子分子必为非极性分子，如：Cl2、H2等。 ②以极性键结合的双原子分子一定为极性分子，如：HCl、CO等。 ③以极性键结合的多原子分子，是否是极性分子，由该分子的分子构型具体确定，如H2O为极性分子，CCl4为非极性分子。 即：键有极性，分子不一定有极性。 （2）分子极性的判断： An型 除O3外皆为非极性分子 AB型 极性分子 ABn型 若A价态为最高价，则为非极性分子 知识点2 键的极性对物质化学性质的影响 1.键的极性与反应活性 （1）规律：共价键极性越强，共用电子对偏移程度越大，键越容易断裂，反应活性越高。 ①极性强的键：H-Cl、O-H、C=O等，易发生反应。 ②极性弱或非极性键：C-C、H-H、Cl-Cl等，相对稳定。 （2）实例：卤化氢的稳定性HF>HCl>HBr>HI，但反应活性HI>HBr>HCl>HF。 2.键的极性与酸性 （1）无机含氧酸：含氧酸的酸性与O-H键的极性密切相关 ①无机含氧酸的中心原子电负性越大、化合价越高，O-H键极性越强，越易电离出H+，酸性越强，如同主族元素含氧酸：从上到下酸性减弱，如HCIO4>HBrO4>HIO4。 ②无机含氧酸的通式可写成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，则n值越大，R的正电性越高，使R—O—H中O的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出H+，酸性越强，如酸性：HClO＜HClO2＜HClO3＜HClO4；H2SO4>H2SO3。 （2）有机羧酸的酸性 键的极性对物质的化学性质有重要影响。例如，羧酸是一大类含羧基(—COOH)的有机酸，羧基可电离出H＋而呈酸性。羧酸的酸性可用pKa的大小来衡量，pKa越小，酸性越强。羧酸的酸性大小与其分子的组成和结构有关，如下表所示： 不同羧酸的pKa 羧酸 pKa 丙酸(C2H5COOH) 4.88 乙酸(CH3COOH) 4.76 甲酸(HCOOH) 3.75 氯乙酸(CH2ClCOOH) 2.86 二氯乙酸(CHCl2COOH) 1.29 三氯乙酸(CCl3COOH) 0.65 三氟乙酸(CF3COOH) 0.23 ①羧基中羟基的极性越大，越容易电离出H+,则羧酸的酸性越大。 ②与羧基相邻的共价键的极性越大，羧酸的酸性越大。 ③一般地，饱和烃基越长，推电子效应越大，羧酸的酸性越小。 3.键的极性与水解反应 （1）规律：极性较强的共价键容易发生水解反应，水分子的极性部分进攻极性键的两端。 （2）实例：PCl3、SiCl4、Al2S3等易水解。 （3）水解规律：正电性部分结合OH-，负电性部分结合H+。 4.键的极性与有机反应 （1）极性键易发生异裂，产生离子型中间体，发生离子型反应。 （2）非极性键易发生均裂，产生自由基，发生自由基反应。 （3）羰基(C=O)极性强，易发生亲核加成反应。 5.键的极性与配位性 极性分子中带孤电子对的原子易作为配体形成配位键，如NH3、H2O中的 N、O 原子。 【易错提醒】①键的极性越强，键不一定越容易断，还要考虑键能，如HF极性强但键能大、很稳定； ②酸性强弱不仅与键的极性有关，还与酸根稳定性等因素有关； ③非极性键也能发生反应，只是反应机理不同（多为自由基反应）； ④键的极性是影响化学性质的因素之一，不是唯一因素。 知识点3 分子间作用力 1.分子间作用力 （1）概念：物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间作用力。 （2）分类：分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。 （3）强弱：范德华力＜氢键＜化学键。 2．范德华力与氢键的比较 范德华力 氢键 概念 物质分子间存在的微弱相互作用 分子间（内）电负性较大的成键原子通过H原子而形成的静电作用 存在范围 分子间 分子中含有与H原子相结合的原子半径小、电负性大、有孤对电子的F、O、N原子 分类 ———— 分子内氢键和分子间氢键 特征 无方向性和饱和性 有饱和性和方向性 强度比较 比化学键弱得多 比化学键弱得多，比范德华力稍强 共价键＞氢键＞范德华力 影响因素 ①组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大 ②分子的极性越大，范德华力越大 X—H…Y强弱与X和Y的电负及氢键数目 性质影响 随范德华力的增大，物质的熔沸点升高、溶解度增大 分子间氢键使物质熔沸点升高、硬度增大、水中溶解度增大；分子内氢键使物质熔沸点降低、硬度减小 3．氢键 ①氢键表示方法 X—H…Y(X、Y为N、O、F原子，可以相同，也可不同) HF分子间的氢键 乙酸以分子间氢键缔合成的二聚体结构 邻羟基苯甲醛分子内形成了氢键 ②分子间氢键：使物质的熔沸点升高，在水中的溶解度增加 ③解释一些特殊现象： 接近水的沸点时水蒸气的相对分子质量测定值比按化学式H2O计算出来的相对分子质量大一些(解释：接近水的沸点的蒸气中存在一定量的水分子因氢键而相互缔合，形成所谓的缔合分子)。 HF分子的相对分子质量测定结果比理论值偏大(解释：HF分子间通过氢键形成缔合分子，使测定结果偏大) 【易错提醒】①氢键不是化学键，是一种特殊的分子间作用力； ②氢键只存在于含N-H、O-H、F-H键的分子之间或分子内； ③分子间氢键使熔沸点升高，分子内氢键使熔沸点降低，二者影响相反； ④范德华力只影响物理性质，不影响化学性质。 4．分子的溶解性 影响分子溶解性的因素 ①首先考虑有无氢键，如氨气极易溶于水，主要是氨气分子与水分子之间形成了氢键 ②若无氢键，则考虑“相似相溶”规律，如HCl极易溶于水，HCl分子与水分子之间不存在氢键，所以考虑HCl分子与水分子均为极性分子，根据“相似相溶”，HCl易溶于水 ③最后考虑分子是否与水反应，如Cl2既不是极性分子，也不能与水分子形成氢键，但氯气能溶于水，原因是氯气能与水发生反应 5．分子与晶体的结构及其性质 分子极性 的判断 ①ABn型分子：若A的化合价等于其最高价，则为非极性分子，否则为极性分子 ②相似相溶原理：极性分子易溶于极性溶剂，非极性分子易溶于非极性溶剂 分子间作用力 ①范德华力（与相对分子质量有关）；②氢键：与H相连的是F、O、N 晶体类型判断 ①构成晶体的粒子及化学键；②晶体的物理性质，如熔点、硬度等 熔沸点判断 ①离子晶体：键能（离子半径、离子电荷数）；②分子晶体：先看有无氢键，再看分子相对质量；③原子晶体：键能（键长—→原子半径） 氢键 表示 对性质的影响 分子间氢键使物质沸点较高 沸点：NH3＞PH3、HF＞HCl、C2H5OH＞CH3OCH3 分子内氢键使物质沸点较低 沸点：＜ 使物质易溶于水 NH3、C2H5OH、H2O2、CH3COOH等易溶于水 解释一些特殊现象 水结冰后，体积膨胀并漂浮在水面上(水分子间形成氢键，体积变大，密度变小) 知识点4 分子的手性 1.手性的概念 （1）具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手与右手一样互为镜像，却在三维空间里不能重叠，互称手性异构体（对映异构体）。 （2）具有手性异构体的分子叫做手性分子。 2.手性分子的成因 （1）手性碳原子：连有四个不同的原子或基团的碳原子，叫做手性碳原子（或手性中心），常用 "*" 标记。这种含这种手性碳原子的分子和它“在镜中的像”不能重叠，因而表现为“手性”。 （2）手性碳原子条件：碳原子必须是sp3杂化（饱和碳原子），且连接四个不同的原子或基团。 3.手性分子的判断 （1）分子中含有手性碳原子，且分子没有对称面、对称中心，一般为手性分子。 （2）含有多个手性碳原子的分子不一定都是手性分子，若存在内消旋则无手性。 （3）不含手性碳原子的分子也可能有手性（如联苯型、丙二烯型），但高中阶段主要考虑含手性碳的情况。 4.手性分子的性质 （1）物理性质：一对对映异构体的熔点、沸点、密度等大多相同，但旋光性不同 —— 一个使偏振光左旋，一个使偏振光右旋。 （2）化学性质：在非手性环境中化学性质基本相同；在手性环境（如手性催化剂、手性溶剂）中反应速率不同。 5.手性分子的用途 （1）药物化学：手性药物的两个异构体药效可能差异很大，如 "反应停" 事件。 （2）生命科学：生物体内的蛋白质、糖类、氨基酸等大多是手性分子。 （3）不对称合成：手性催化剂催化合成单一手性异构体。 【易错提醒】①含有手性碳原子的分子不一定是手性分子，若分子有对称面则无手性（内消旋）； ②手性碳原子必须是饱和碳原子(sp3杂化），双键、三键碳不可能是手性碳； ③手性异构体的物理性质并非完全相同，旋光性不同； ④手性是分子整体的性质，不是某个原子的性质。 考●向●破●译 考向1 键的极性和分子的极性 例1（25-26高三上·江苏徐州·阶段检测）反应可用于除去中混有的。下列说法正确的是 A．基态原子的价电子排布式为 B．为非极性分子 C．中子数为35的铜原子： D．的结构示意图为 【答案】C 【解析】A．价电子排布式仅表示原子的外围价层电子，基态Cu原子的价电子排布式为，A错误； B．中S原子价层电子对数为，含2对孤电子对，空间构型为V形，正负电荷中心不重合，为极性分子，B错误； C．Cu的质子数为29，中子数为35时质量数为，核素可表示为，C正确； D．的质子数为16，核电荷数应为+16，结构示意图为，D错误； 故选C。 解题妙招 1.键的极性快速判断：同种原子间非极性键，不同种原子间极性键。 2.分子极性分两步 （1）双原子分子键极即分子极；多原子分子看空间构型是否对称，正负电荷中心是否重合。 （2）ABn型速判法：中心原子化合价绝对值等于最外层电子数时为非极性分子，否则为极性。 3.溶解度题用相似相溶：极性分子易溶于极性溶剂，非极性易溶于非极性。 4.警惕"含极性键的分子一定是极性分子"、"非极性分子只含非极性键"等典型错误。 【变式1·变载体】下列说法正确的是__________ ①（2025·江苏省南京市六校联合体11月月考）SiF4是含有极性键的非极性分子 ②（2025·江苏省南通市二模）H2S是由极性键构成的极性分子 ③（2025·江苏省南京市盐城市一模）H2O为非极性分子 ④（2025·江苏省南通市海门中学上学期二调）NH3是含有极性键的极性分子 ⑤（2025·江苏省南京市金陵中学4月调研）分子的极性：BF3＞NF3 ⑥（2025·江苏省盐城中学10月月考）S2Cl2的结构如图所示，属于非极性分子 【答案】①②④ 【解析】①四氟化硅分子中，其中的Si－F键是极性键；硅原子的价层电子对数为4、孤对电子对数为0，分子的空间构型为结构对称的正四面体形，属于非极性分子，正确；②H2S中的S原子sp3杂化，存在两对孤电子对，H2S是由极性键构成的极性分子，正确；③H2O价层电子对数为2＋＝4，含有2对孤电子对，正电中心与负电中心不重合，属于极性分子，错误；④NH3是含有氮氢极性键，中心原子N含有1对孤对电子，分子结构不对称，正负电荷重心不重合，为极性分子，正确；⑤BF3中心原子价层电子对数为3＋＝3，且不含孤电子对，空间构型为平面三角形，正负电中心重合，是非极性分子，NF3中心原子价层电子对数为3＋＝4，含1个孤电子对，空间构型为三角锥形，正负电中心不重合，是极性分子，分子的极性：PH3＜NH3，错误；⑥根据S2Cl2的结构如图可知，其分子结构不对称，正负电荷重心不重合，属于极性分子，错误。 【变式2】（25-26高三上·江苏扬州·开学考试）反应可用于制备肼()。下列说法正确的是 A．是非极性分子 B．NaClO既含有离子键又含有共价键 C．的结构示意图为   D．的结构式为   【答案】B 【解析】A．中心N原子价层电子对数为，有1对孤电子对，空间构型为三角锥形，正负电荷中心不重合，属于极性分子，A错误； B．是离子化合物，和之间存在离子键，内部与之间存在共价键，因此既含有离子键又含有共价键，B正确； C．的最外层电子数为8，题图所示结构是原子的结构示意图，的结构示意图为，C错误； D．中两个原子之间为单键，题图中为双键，的实际结构为，D错误； 故选B。 考向2 分子性质的综合应用 例2判断下列说法中，正确的是________ ①（2025·江苏省盐城市上学期期中）沸点：H2S＞H2O ②（2025·连云港市上学期期中）沸点：CH4＞H2O ③（2025·江苏省江宁高级中学、镇江一中12月联考）氨与水分子之间形成氢键，可用作制冷剂 ④（2025••江苏省兴化中学、高邮中学、泗洪中学调研）硫元素可形成多种化合物。H2S、二硫化氢(H2S2)均有弱酸性，H2S2沸点高于H2S，是因为H2S2可形成分子间氢键 ⑤（2025·江苏省如皋中学调研二）CH3COCH3分子间可形成氢键 ⑥（2025·江苏省南京市六校联合体11月月考）HCO3－通过氢键缔合成较大的酸根，NaHCO3的溶解度小于Na2CO3 ⑦（2025·江苏省南通市海门中学上学期二调）HCOOH与H2O分子之间形成氢键，故HCOOH水溶液呈酸性 【答案】⑥ 【解析】①H2O中含有氢键，H2S中不含氢键，则沸点：H2O＞H2S，错误；②CH4、H2O都形成分子晶体，二者的相对分子质量相近，但由于H2O分子间能形成氢键，使得H2O分子间的作用力增大，沸点升高，所以沸点：CH4＜H2O，不正确；③液氨作制冷剂，是液氨气化时吸收大量的热，使温度降低，与氢键无关，错误；④H2S2不会形成分子间氢键，错误；⑤CH3COCH3中O原子没有与H相连，不能形成分子间氢键，错误；⑥HCO3－中含O－H，故HCO3－能通过氢键缔合成较大的酸根，一般微粒越大越难溶于水，故NaHCO3的溶解度小于Na2CO3，正确；⑦HCOOH水溶液呈酸性，是因为羧基中O－H极性键断裂，电离出H＋，与其是否与H2O分子之间形成氢键无关，错误。 解题妙招 1.熔沸点比较按序判断：先看有无分子间氢键（有则显著升高），再比相对分子质量（越大范德华力越强），最后看分子极性（相对分子质量相近时极性大的略高）。 2.溶解度抓"相似相溶"，能与水形成氢键的溶解度更大。 3.分子极性看空间构型是否对称，ABn型可用"中心原子化合价绝对值=最外层电子数"快速判断非极性分子。 4.键角比较：先看杂化类型，再比孤电子对数（孤对越多键角越小）。 5.警惕"氢键是化学键"、"分子极性强熔沸点一定高"等陷阱。 【变式1·变载体】（1）制氢技术研究具有重要意义。 肼硼烷水解制氢,肼硼烷水解：N2H4NH3＋3H2OB(OH)3+N2H4+3H2↑。 石墨烯可用作肼硼烷水解的催化剂载体。在石墨烯上引入氨基，有利于催化剂均匀分散于水中，原因是_________________________________________________。 （2）丙酮()与水互溶的原因是_____________________________________________。 【答案】（1）氨基与水分子之间形成氢键，增大了催化剂的水溶性 （2）丙酮与水分子之间形成氢键；丙酮与水都是极性分子，符合“相似相溶”规律 【解析】（1）基中含有“N—H”键，它们能与水分子形成氢键，从而增大了粒子间的亲合性，增大了催化剂的水溶性；（2）一从丙酮中氧原子可与水H-O中的H形成氢键，二从丙酮与水都为极性分子来考虑。 【变式2】NOx(主要指NO和NO2)是大气主要污染物之一。有效去除大气中 NOx是环境保护的重要课题。 用活化后的V2O5作催化剂，在烟气中加入适量氨气，使NO、O2转化为N2，反应历程如图所示。 ①写出反应总方程式_________________________________。 ②步骤1过程中，NH3控制在催化剂的表面，其原理是_______________________________________ ________________________________________________。 【答案】①4NH3＋4NO＋O24N2＋6H2O ②步骤1：NH3中N和V－O－H中的H，形成N…H－O氢键；NH3中H和V＝O中的O形成N－H…O氢键 【解析】①由反应历程可知，反应物为NH3、NO、O2，生成物为N2和H2O，NH3、NO、O2的物质的量之比为1∶1∶，则反应的化学方程式为：4NH3＋4NO＋O24N2＋6H2O； ②由中间体X到过渡态的结构可知，步骤1中，NH3中N和V－O－H中的H，形成N…H－O氢键；NH3中H和V＝O中的O形成N－H…O氢键。 【变式3】（2025·江苏南京·模拟预测）下列物质的结构或性质不能说明其用途的是 A．冰晶体中水分子的空间利用率相对较低，所以冰的密度小于干冰 B．甘油是黏稠液体，原因是甘油分子间的氢键较强 C．SO2具有氧化性，所以SO2可用作漂白剂 D．聚丙烯酸钠（）中含有亲水基团，可用于制备高吸水性树脂 【答案】C 【解析】A．冰晶体中水分子通过氢键形成空旷的笼状结构，空间利用率低，因此冰的密度小于液态水，也远小于干冰（分子晶体，分子间仅靠范德华力，堆积更紧密）。该性质与用途对应（如冰浮在水面上保护水下生物），A正确； B．甘油（丙三醇）分子含3个羟基，分子间可形成大量氢键，导致分子间作用力强、黏度大，因此甘油是黏稠液体，可用于保湿、润滑等。性质与用途对应，B正确； C．SO2用作漂白剂的原理是与有色物质结合生成不稳定的无色物质，属于化合漂白，与氧化性无关。因此“氧化性”不能说明其漂白用途，C错误； D．聚丙烯酸钠结构中含-COONa亲水基团，可与水形成氢键，具有强吸水性，因此用于制备高吸水性树脂（如尿不湿、土壤保水剂）。结构与用途对应，D正确； 故选C。 考向3 分子手性的判断 例2判断下列说法中，正确的是________ ①（2024·苏锡常镇二模）Y()分子中含有2个手性碳原子 ②（2024·江苏连云港模拟预测）Z()分子与足量的H2加成后所得分子中含有3个手性碳原子 ③（2025·江苏省南通市开学考）中存在1个手性碳原子 ④（2025·江苏省常州市期末）双氢青蒿素()比青蒿素()多1个手性碳原子 ⑤（2025·江苏省盐城市考前指导卷）与足量H2加成后的产物中含有5个手性碳原子 ⑥（2025·江苏省扬州市考前指导卷）与足量H2加成的产物分子中含有3个手性碳原子 【答案】①②④⑤⑥ 【解析】①手性碳原子指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子，Y分子中与氨基相连的碳原子为手性碳原子，与羧基相连的碳原子也是手性碳原子，正确；②由结构简式可知，一定条件下Z分子与足量的氢气发生加成反应所得分子中含有如图*所示的3个手性碳原子：，正确；③手性碳原子连接4个不同的原子或原子团，该有机物不含手性碳原子，错误；④青蒿素手性碳原子如所以有7个，双氢青蒿素分子中含有羟基的碳也是手性碳，所以含有8个手性碳原子，比青蒿素中多连接羟基的碳原子，正确；⑤Z与足量氢气加成后的产物为，其中有5个手性碳原子(已用*标出)，正确；⑥X与足量H2加成的产物为，六元环上分别与三个取代基相连的碳原子为手性碳原子，即含有3个手性碳原子，正确。 【变式1·变载体】北大科研团队最新科研成果，发现了不对称有机物结构简式如图合成的新方法。下列关于有机物M的说法错误的是 A．该分子中含有3个手性碳原子 B．与NaOH醇溶液在加热的条件下能发生消去反应 C．与新制的氢氧化铜悬浊液在加热的条件下发生氧化反应 D．溴水不能用于验证该分子中碳碳双键的存在 【答案】B 【分析】由结构可知，M分子中含有醇羟基、醛基和碳碳双键。判断各选项时要注意：醛基具有还原性，可被新制Cu(OH)2悬浊液氧化，也能使溴水褪色；而醇羟基不能在NaOH醇溶液、加热条件下发生消去反应，通常卤代烃才可在该条件下发生消去反应； 【解析】A．手性碳原子是连有4个不同原子或原子团的饱和碳原子。该分子中桥环结构上有3个碳原子所连的4个原子或原子团均不同，因此含有3个手性碳原子，A正确；   B．M中含有醇羟基，但没有卤原子等适合在NaOH醇溶液、加热条件下发生消去反应的基团。醇的消去一般需要浓硫酸或浓磷酸等酸性条件加热，而不是NaOH醇溶液，因此该说法错误，B错误；   C．M中含有醛基-CHO，能在加热条件下与新制Cu(OH)2悬浊液发生氧化反应，醛基被氧化为羧基，同时Cu(OH)2被还原生成砖红色Cu2O沉淀，C正确；   D．M中虽然含有碳碳双键，但分子中还含有醛基，醛基也能使溴水褪色，因此用溴水褪色不能专门证明碳碳双键的存在，D正确； 故答案选B。 考点二 配合物与超分子 知●识●解●构 知识点1 配位键及配合物的性质 1.孤电子对 分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。 2.配位键 ①配位键定义：属于“电子对给予－接受”键，由一个原子提供孤电子对与另一个接受孤电子对的原子形成的共价键。配位键属于σ键。 ②配位键的形成：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成共价键。 ③成键的性质：共用电子对对两个原子的电性作用。 ④配位键的表示：常用“→”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NH可表示为，在NH中，虽然有一个N—H键形成过程与其他3个N—H键形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。 ⑤配位键的形成条件： a.配体有孤电子对，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。 b.中心原子有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。 ⑥配位键的特点：配位键一旦形成，与普通共价键性质完全相同，只是形成方式特殊。 3.配合物形成、组成、性质与电离 配合物的形成 ①成键方式：由提供孤电子对的配位体和提供空轨道的中心原子以配位键结合形成内界，内界与外界之间以离子键结合。 ②形成条件：中心原子必须存在空轨道（通常在成键时进行杂化）；配位体必须存在孤电子对。 配合物所含化学键 配位键和离子键或配位键；配体或外界中可能还含有共价键 配合物的常见性质 多数能溶解、能电离、有颜色 配合物的组成 多齿配位体 配位体有多个配位原子，与中心原子形成螯合物。如铜离子与乙二胺形成的配离子 典型配合物 [Cu(NH3)4]SO4 K3[Fe(CN)6] [Ag(NH3)2]OH Na3AlF6 中心原子 Cu2＋ Fe3＋ Ag＋ Al3＋ 中心原子结构特点 一般是金属原子或离子，特别是过渡金属原子或离子，必须有空轨道 配位体 NH3 CN－ NH3 F－ 配位原子 N C N F 配位体结构特点 分子或离子，必须含有孤电子对 配位数 4 6 2 6 外界 SO42－ K＋ OH－ Na＋ 画结构式 注意配位键中原子的连接顺序 配合物的电离 配合物的内界和外界通过离子键结合，在水溶液中完全电离；中心原子和配位体通过配位键结合，一般部分电离。[Ag(NH3)2]OH＝[Ag(NH3)2]＋＋OH－ 知识点2 超分子 1.概念：由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用（非共价键）结合形成的分子聚集体或组装体，叫做超分子。 【易错提醒】①超分子不是通过共价键结合，而是通过氢键、范德华力、疏水作用、静电作用以及一些分子与金属离子之间形成的弱配位键等非共价作用力结合； ②超分子中各组分分子保持各自的化学性质和结构特征； ③超分子定义中的分子是广义，包括离子。 2.分子聚集体的大小：超分子这种分子聚集体，有的是有限的，有的是无限伸展的。 3.超分子的特点 （1）非共价键结合：通过氢键、范德华力、π-π堆积、疏水作用等分子间作用力组装，不是通过共价键连接； （2）自组装：在一定条件下，分子能自发地组装成有序的超分子结构，自组装过程是使超分子产生高度有序的过程。 （3）可逆性：超分子的组装与解聚是可逆的，改变条件（如温度、浓度、pH）可使超分子解体或重组； （4）结构与功能：具有特定的空间结构和功能，各组分协同作用体现整体功能。 4.常见超分子实例 （1）“杯酚”分离C60和C70：杯酚与C60通过范德华力相结合，通过尺寸匹配实现分子识别。向C60和C70的混合物中加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”,再加入甲苯溶剂，溶解未装入“杯酚”的C70，过滤后分离C70；再向不溶物中加入氯仿，溶解“杯酚”而将不溶解的C60释放出来并沉淀。 （2）冠醚识别碱金属离子：冠醚是皇冠状的分子，有不同大小的空穴，能与正离子，尤其是碱金属离子络合，并随环的大小不同而与不同的金属离子络合，利用此性质可以识别碱金属离子。冠醚环的大小与金属离子匹配，将阳离子以及对应的阴离子都带入有机溶剂，因而成为有机反应中很好的催化剂。 （3）细胞和细胞器的双分子膜：细胞膜的两侧都是水溶液，水是极性分子，而构成膜的两性分子的头基是极性基团而尾基是非极性基团。头基为亲水基团，头部会朝向水溶液一侧，从而实现自组装。 （4）DNA分子：核酸的双螺旋结构是靠氢键来保持的。 （5）冰晶体：水分子通过氢键形成的三维网状结构。 5.超分子的应用 （1）分子识别：利用超分子的选择性结合能力，进行离子、分子的识别与分离； （2）药物载体：环糊精、脂质体等作为药物载体，提高药物溶解度和稳定性； （3）分子器件：超分子组装成分子开关、分子马达等功能器件； （4）材料科学：超分子材料具有刺激响应性，可用于智能材料。 【易错提醒】①超分子不是大分子，不是通过共价键连接，而是通过分子间作用力结合； ②超分子中各分子保持独立的化学性质，只是物理聚集； ③超分子的组装是可逆的，不是永久固定的结构； ④超分子与配合物不同：配合物以配位键结合，超分子以非共价键结合（冠醚与金属离子的结合有时也被看作超分子作用）。 考●向●破●译 考向1 配合物的结构与性质 例1ⅤA族元素及其化合物应用广泛。NH3催化氧化生成NO，NO继续被氧化为NO2，将NO2通入水中制取HNO3。工业上用白磷(P4)与Ba(OH)2反应生成PH3和一种盐，该盐可与H2SO4反应制备一元弱酸H3PO2。雌黄(As2S3)和SnCl2在盐酸中反应转化为雄黄(As4S4)和SnCl4(沸点114℃)并放出H2S气体。砷化镓(GaAs)是第三代半导体材料，熔点高，硬度大。请回答下列小题。 氨硼烷(H3NBH3)是最具潜力的储氢材料之一，与乙烷的相对分子质量相近，但沸点却比乙烷高得多。下列说法不正确的是 A．H3NBH3分子内存在配位键 B．PF3是由极性键构成的极性分子 C．1 mol [Cu(NH3)4]2＋中含有16 mol共价键 D．固态SnCl4和砷化镓晶体都是分子晶体 【答案】D 【解析】A项，NH3中N原子含有孤电子对，BH3中B原子含有空轨道，H3NBH3分子内存在配位键，正确；B项，PF3中P价层电子对数为3＋＝4，且含有1个孤电子对，是三角锥形，三角锥形分子的结构不对称，正负电荷中心不重叠，为极性分子，所以PF3是由极性键构成的极性分子，正确；C项，配离子中Cu2＋为中心离子，NH3为配位体，配位键和氮氢键均为共价键，1 mol四氨合铜离子中含有16 解题妙招 1.配位键判断抓两点：一方有孤电子对、一方有空轨道，箭头指向空轨道接受方。 2.配合物组成分清内外界：方括号内为内界（中心离子+配体），靠配位键结合；括号外为外界，内外界之间是离子键，溶于水只有外界离子完全电离。 3.配位数数配位原子数，不是配体数，注意乙二胺等多齿配体。 4.颜色题记特征色：[Cu(NH3)4]2+深蓝、[Fe(SCN)n]3-n血红。 5.计算用元素守恒，警惕"配体数等于配位数"、"内界离子全部电离"等陷阱。 【变式1·变载体】(双选)下列说法正确的是 A．（2025·江苏省泰州市考前指导卷）Co3＋有空轨道，可与NH3形成[Co(NH3)6]2＋ B．（2025·江苏省徐州市二模）NH3BH3的结构式： C．（2025·江苏省常州市期中）H2O分子中O上有孤对电子对，可与H＋形成配位键 D．（2025·江苏省连云港市高考考前模拟一）[Cu(H2O)4]2＋中的配位原子为H原子 【答案】AC 【解析】A项，Co3＋有空轨道，可接受NH3的孤对电子形成配合物，结构与性质对应正确，正确；；B项，NH3BH3中N有故电子对，B有空轨道，则其结构式为：，错误；C项，H＋可以提供空轨道，与能提供孤电子对的O结合为H3O＋，正确；D项，[Cu(H2O)4]2＋中的配位原子为O原子，错误。 【变式2】（2025·江苏省南京市、盐城市一模）许多物质都以配合物的形式存在，如[Ag(NH3)2]OH、[Pt(NH3)2Cl2]，血红素(Fe2＋的配合物)等。配离子在水中存在解离平衡，如[Cu(NH3)4]2＋(aq)Cu2＋(aq)＋4NH3(aq)，改变条件可破坏配离子的稳定性。有些配离子呈现特殊颜色，如[Cu(H2O)4]2＋为蓝色、[CuCl4]2－为黄色、[Cu(NH3)4]2＋为深蓝色。配合物在离子检验、物质制备、生命活动等方面应用广泛，如提炼黄金时可用王水(浓硝酸与浓盐酸的混合溶液)将Au转化为H[CuCl4]溶液。 下列说法正确的是 A．1 mol [Ag(NH3)2]＋中含有6 mol σ键 B．[Pt(NH3)2Cl2]中配位体是Cl－和NH3 C．降低溶液pH能增强[Cu(NH3)4]2＋在水中的稳定性 D．浓HNO3－NaCl的混合溶液不能溶解Au 【答案】B 【解析】A项，银氨络离子中配位键和氮氢键都是σ，则1 mol配离子中σ键的数目为2＋3×2＝8 mol，错误；B项，配合物[Pt(NH3)2Cl2]中铂离子为具有空轨道的中心离子，氨分子和氯离子是具有孤对电子的配体，正确；C项，降低溶液pH降低，溶液中的氢离子能与氨分子反应生成铵根离子，使平衡[Cu(NH3)4]2＋(aq)Cu2＋(aq)＋4NH3(aq)向正反应方向移动，导致四氨合铜离子的稳定性减弱，错误；D项，浓硝酸和氯化钠混合溶液有利于H[CuCl4]的生成，从而促进金的溶解，错误。 【变式3】某锂离子电池正极材料含钴酸锂(LiCoO2)、导电剂乙炔黑和铝箔等，可再生利用。 钴的萃取：P204[二(2－乙基己基)磷酸酯，难溶于水，用HA表示]是常用的Co2＋萃取剂，其结构如右图所示。萃取过程中发生反应：Co2＋＋nHA＝CoA2•(n－2)HA＋2H＋。能使用P204萃取剂萃取水溶液中Co2＋的原因是_____________________。(从结构和性质角度解释) 【答案】P204分子中O原子与Co2＋通过配位键形成配合物，而不与Li＋形成配合物，且HA与水互不相溶能通过分液分离 【解析】由图知，P204分子中O原子能提供孤电子对，Co2＋能提供空轨道，故P204分子中O原子与Co2＋通过配位键形成配合物，而不与Li＋形成配合物，且HA与水互不相溶能通过分液分离，因此能使用P204萃取剂萃取水溶液中Co2＋。 考向2 超分子的结构、性质及应用 例2冠醚可以识别特定离子。18-冠-6(图甲)与KF溶液混合，形成图乙所示物质。下列说法正确的是 A．键角：图甲<图乙 B．图甲所示结构为超分子 C．图乙中18-冠-6与之间存在离子键 D．碱金属离子均能被18-冠-6识别 【答案】A 【解析】A．图甲中氧原子上有2个孤电子对，图乙中O原子与K+之间有弱的配位作用存在，相当于O原子剩余1个孤电子对，根据价层电子对互斥理论，2对孤电子对的排斥作用比1对孤电子对的排斥作用更强，导致键角压缩更明显，故图甲中C−O−C（1）键角小于图乙中C−O−C（2）键角，A正确； B．超分子是两种或两种以上分子通过分子间作用形成的有序聚集体，图乙所示结构是18-冠-6与通过弱配位作用形成的有序聚合体，它才是超分子，图甲是单个冠醚分子，不属于超分子，B错误； C．18-冠-6不带负电荷，它与之间不存在离子键，而只是一种弱的配位作用，C错误； D．冠醚识别碱金属离子依靠空腔大小匹配离子半径，图甲(18-冠-6）空腔大小匹配、识别或者，其他半径相差较大的碱金属离子，只能用其他的适配的冠醚来识别，而不能都用18-冠-6来识别，D错误； 故选A。 【变式1·变载体】我国科学家基于四脲大环和有机磷酸盐阴离子相互作用构建了一种超分子聚合物，结构如图所示，该聚合物可以促进的高效迁移，提升电池性能。 下列说法错误的是 A．超分子聚合物中有机磷酸盐阴离子之间存在氢键 B．四脲大环中碳原子的杂化类型为和杂化 C．上述过程体现了超分子的“分子识别”和“自组装”特征 D．四脲大环与有机磷酸盐阴离子之间通过配位键结合 【答案】D 【解析】A．有机磷酸盐阴离子中末端的磷酸基上的氧原子与羟基可以形成氢键，A正确； B．四脲大环中具有苯环结构，这些碳原子为杂化，与尿素连接的碳原子为杂化，B正确； C．由图示，四脲大环与有机磷酸盐阴离子能进行互相识别与结合，体现了超分子的“分子识别”和“自组装”特征，C正确； D．四脲大环中存在-N-H结构，与有机磷酸盐阴离子之间通过氢键结合，而非配位键，D错误； 故选D。 真题溯源·考向感知 ——溯源真题逻辑，感知高考考向 1．（2025·江苏卷）在溶有15-冠()的有机溶剂中，苄氯()与发生反应： 下列说法正确的是 A．苄氯是非极性分子 B．电负性： C．离子半径： D．X中15-冠与间存在离子键 【答案】C 【解析】A．苄氯分子含有饱和C原子，且饱和碳原子连有三种不同的基团，分子空间结构不对称，故苄氯为极性分子，A错误； B．同主族元素从上到下电负性逐渐减小，故电负性：，B错误； C．电子层结构相同时，离子半径随原子序数增大而减小，故离子半径：，C正确； D．15-冠-5是分子，与阳离子之间不存在离子键，二者通过非共价键形成超分子，D错误； 故选C。 2．（2022·江苏卷）下列说法正确的是 A．金刚石与石墨烯中的夹角都为 B．、都是由极性键构成的非极性分子 C．锗原子()基态核外电子排布式为 D．ⅣA族元素单质的晶体类型相同 【答案】B 【解析】A．金刚石中的碳原子为正四面体结构，夹角为109°28′，故A错误； B．的化学键为Si-H，为极性键，为正四面体，正负电荷中心重合，为非极性分子；的化学键为Si-Cl，为极性键，为正四面体，正负电荷中心重合，为非极性分子，故B正确； C．锗原子()基态核外电子排布式为[Ar]3d10，故C错误； D．ⅣA族元素中的碳元素形成的石墨为混合晶体，而硅形成的晶体硅为原子晶体，故D错误； 故选B。 3．（2022·江苏卷）精细化学品Z是X与反应的主产物，X→Z的反应机理如下： 下列说法不正确的是 A．X与互为顺反异构体 B．X能使溴的溶液褪色 C．X与HBr反应有副产物生成 D．Z分子中含有2个手性碳原子 【答案】D 【解析】A．X与互为顺反异构体，故A正确； B．X中含有碳碳双键，故能使溴的溶液褪色，故B正确； C．X是不对称烯烃，与HBr发生加成反应还可以生成，故C正确； D．Z分子中含有的手性碳原子如图：，含有1个手性碳原子，故D错误； 故选D。 4．（2026·黑吉辽蒙卷）药物奥利司他结构简式如下。下列关于该物质说法错误的是 A．含有5个手性碳原子 B．含有分子内氢键 C．能使酸性溶液褪色 D．能发生水解反应 【答案】A 【解析】A．手性碳原子是指连有4个不同原子或原子团的饱和碳原子，如图（带*号的为手性碳），则奥利司他中含有的手性C原子为4个，A错误； B．由奥利司他的结构可知，分子中含有官能团，能形成分子内氢键，B正确； C．由奥利司他的结构可知，分子中含有官能团，具有还原性，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，C正确； D．由奥利司他的结构可知，分子中含有酰胺键和酯基，能够发生水解反应，正确； 故选A。 5．（2026·湖南卷）对下列性质解释正确的是 性质 解释 A 酸性：HCl>HF 非金属性：F>Cl B 沸点：H2O>HF 氢键键能：HF>H2O C 沸点：正戊烷>新戊烷 分子间作用力：正戊烷>新戊烷 D 硬度：金刚石>石墨 碳碳键的键能：石墨>金刚石 【答案】C 【解析】A．氢化物水溶液酸性与非金属性无关，非金属性强弱可通过最高价氧化物对应水化物酸性或气态氢化物稳定性比较，酸性强于是因为键键能更大，在水溶液中更难电离，解释不能对应性质，A错误； B．沸点高于的原因是分子间氢键数量多于，分子间氢键总作用更强，虽然氢键键能更大，但该解释无法说明沸点差异，B错误； C．烷烃同分异构体中，支链越多分子间接触面积越小，分子间作用力越弱，沸点越低。正戊烷为直链结构，分子间作用力大于带多支链的新戊烷，故沸点更高，解释对应性质，C正确； D．金刚石为空间网状原子晶体，硬度大；石墨为层状混合晶体，层间为较弱的范德华力，易滑动故硬度小，石墨碳碳键键能更大与二者硬度差异无关，D错误； 故选C。 6．（2026·河北卷）下列对宏观事实的微观解释错误的是 选项 宏观事实 微观解释 A 霓虹灯发光 电子从能量较高的轨道跃迁至能量较低的轨道时，以光的形式释放能量 B 常温下，苯酚能与溶液反应，而乙醇不能 苯环使羟基中O-H键极性变强 C 不溶于水，可溶于苯 水是极性分子，与苯均为非极性分子 D 某汽车防冻液(主要成分为水和乙二醇)的凝固点为-40℃ 乙二醇水溶液分子间的范德华力大于水分子间的范德华力 【答案】D 【解析】A．霓虹灯发光的本质是原子核外电子从高能级轨道跃迁至低能级轨道时，将多余能量以光的形式释放，A不符合题意； B．苯酚中羟基直接与苯环相连，苯环的吸电子效应使羟基O-H键极性增强，更易电离出氢离子，酸性强于连有给电子效应乙基的乙醇，因此苯酚能与NaOH反应而乙醇不能，B不符合题意； C．根据相似相溶规律，极性溶剂易溶解极性溶质，非极性溶剂易溶解非极性溶质，水是极性分子，和苯均为非极性分子，因此不溶于水可溶于苯，C不符合题意； D．乙二醇防冻液凝固点远低于纯水，本质原因是乙二醇可与水分子形成氢键，改变了纯水原本的分子间作用结构，使凝固点降低；若分子间范德华力越大，物质凝固点越高，原解释逻辑错误，D符合题意； 故选D。 7．（2026·河南卷）某同学设计以下实验，探究铁的化合物的性质(忽略②〜⑤试管中溶液体积变化)。 已知：在水溶液中由于水解与配位而显黄色；呈绿色。下列说法错误的是 A．②到③说明加入稀硫酸能抑制的水解 B．④与⑤中：④>⑤ C．④与⑥中呈现红色均是由于与结合所致 D．若向③中依次加入适量维生素C、溶液，会出现蓝色沉淀 【答案】B 【分析】 黄色的水合硫酸铁溶于水形成黄色溶液②。根据题中信息，黄色是由于水解产生的。向②中加入稀硫酸，溶液变为浅黄色③，这是因为加入的 抑制了的水解（ ），使平衡向左移动，水解产物减少，颜色变浅。向浅黄色溶液③中加入KSCN溶液，溶液变为红色④。这是与反应生成血红色络合物。向红色溶液④中加入草酸钾固体，溶液变为绿色⑤。这是因为与的配位能力比更强，生成了更稳定的绿色络合物。向绿色溶液⑤中加入稀硫酸，溶液又变回红色⑥。这是因为加入的与 结合生成弱酸草酸，降低了的浓度，导致绿色络合物 分解，释放出 。这些再与溶液中的反应，重新生成红色的络合物，以此解答。 【解析】A．水解使溶液显黄色，加入稀硫酸后增大，水解平衡逆向移动，抑制水解，溶液黄色变浅，A正确； B．④中与结合生成红色配合物，游离浓度低；⑤中与结合生成更稳定的，释放出，故：⑤>④，B错误； C．④中直接是与结合显红色；⑥中加入稀硫酸后，与结合，解离出，再与结合显红色，C正确； D．维生素C具有还原性，可将③中的还原为，与反应生成蓝色沉淀，D正确； 故选B。 8．（2025·湖南卷）下列有关物质性质的解释错误的是 性质 解释 A 酸性： 是推电子基团 B 熔点： 的体积大于 C 熔点： 比的金属性弱 D 沸点： 分子间存在氢键 【答案】C 【解析】A．是推电子基团，使乙酸中羟基的极性减弱，酸性弱于甲酸，A解释正确； B．的体积大于，导致其硝酸盐的晶格能较低、熔点更低，B解释正确； C．Fe熔点高于Na是因金属键更强，而不是因为Fe的金属性比钠弱，金属性是金属失电子的能力，与金属熔点无关，C解释错误； D．分子间氢键使其沸点反常高于，D解释正确； 故选C。 9．（2025·安徽卷）氟气通过碎冰表面，发生反应①，生成的遇水发生反应②。下列说法正确的是 A．的电子式为 B．为非极性分子 C．反应①中有非极性键的断裂和形成 D．反应②中为还原产物 【答案】A 【解析】A．HOF中心原子为O，与H、F通过共用电子对形成共价键，电子式为，A正确 B．空间结构为半开页书形，正负电荷中心不重合，属于极性分子，B错误； C．反应①中F-F非极性键断裂，但没有非极性键的形成，C错误； D．F的电负性大于O，HOF中氟表现为-1价，O为0价，H为+1价，生成物HF中氟还是-1价，F的化合价没有变化，反应②中氧化剂为HOF，还原剂为，既是氧化产物也是还原产物，HF既不是氧化产物也不是还原产物，D错误； 故选A。 2 / 3 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $