第03讲 化学键与分子结构（复习讲义）（江苏专用） 2027年高考化学一轮复习讲练测

该高中化学讲义聚焦化学键与分子结构高考核心考点，涵盖化学键分类、共价键类型、分子空间结构等内容，按考纲逻辑分层架构，通过知识解构梳理概念，考向破译归纳解题方法，配合真题训练，形成“考点梳理-方法指导-实战应用”的系统复习流程，助力学生突破电子式书写、杂化类型判断等难点。 讲义以思维建模构建知识网络，如用价层电子对互斥模型推导空间构型，培养科学思维。设置分层练习，从基础题到真题变式，结合得分速记（如σ键π键判断规律），高效提升解题能力，为教师把控复习节奏、学生针对性备考提供有力支持。

第03讲 化学键与分子结构 内容导航 01 命题透视·考情前瞻 对标素养，研判高考命题趋势 02 思维建模·脉络梳理 搭建知识框架，构建系统思维 03 考点精讲·靶向突破 拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 化学键及其分类 知识解构 知识点1 化学键的分类 知识点2 共价键的类型 知识点3 离子化合物和共价化合物的判断 知识点4 键参数 知识点5 电子式的书写 考向破译 考向1 σ键、π键形成与判断 考向2 电子式的判断 考点二 分子的空间结构 知识解构 知识点1 价层电子对互斥模型 知识点2 杂化轨道理论 考向破译 考向1 原子杂化类型的判断 考向2 微粒空间构型的判断 考向3 键角大小比较 04 真题溯源·考向感知 溯源真题逻辑，感知高考考向 命题透视·考情前瞻 ——对标素养，研判高考命题趋势 考情梳理--三年真题 考向梳理 核心考点 2026年 2025年 2024年 2023年 2022年 化学键 江苏卷T5，3分 江苏卷T15（1），2分 江苏卷T7，3分 江苏卷T2，3分 江苏卷T2，3分 分子的空间结构 江苏卷T9，3分 江苏卷T2，3分 江苏卷T5，3分 江苏卷T5，3分 江苏卷T15（1），2分 考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码： 1．命题规律： （1）在选择题中考查：电子式的正误判断，σ键、π键的识别及数目判断，微粒(分子或离子)的空间结构以及中心原子的杂化类型判断。 （2）对于非选择题：在有机综合题中考查碳、氧、氮原子的杂化类型。 2．复习策略： 复习过程从不同的角度认识化学键及共价键的类型，尤其是σ键和π键的判断等；通过实例指导学生理解价层电子对互斥模型，会计算价层电子对数，判断微粒空间构型、原子杂化类型及键角大小等，通过实例指导学生计算杂化轨道数的方法，并引导学生小结常见原子的杂化类型。 ►复习目标： 1．理解三种化学键的本质，知道形成条件及其特征，知道共价键的极性和类型。 2．能熟练书写常见物质的电子式并能判断其正误。 3．能利用杂化轨道理论和价层电子对互斥模型判断简单分子或离子的空间结构。 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架，构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 化学键及其分类 知●识●解●构 知识点1 化学键的分类 1．化学键的概念：使离子相结合或原子相结合的 。根据成键粒子和粒子间的相互作用，可分为 键和 键。 2.化学键的分类 3．离子键、共价键、金属键、配位键 （1）概念 ①离子键：带相反电荷离子之间的 。 ②共价键：原子间通过 所形成的强烈相互作用。 ③金属键：金属阳离子、自由电子所形成的强烈相互作用。 ④配位键：一种特殊的共价键，由一方提供 ，另一方提供 形成。 （2）对比 离子键 共价键(配位键) 金属键 成键 粒子 成键 实质 阴、阳离子的 (不是静电吸引) 共用电子对与成键原子间的 作用 金属阳离子与自由电子间的 作用 方向性与饱和性　 方向性； 饱和性 方向性； 饱和性 方向性； 饱和性 成键表征符号 电子式(例CaCl2形成过程电子式为)： 电子式或结构式： HCl结构式为： ，HCl形成过程电子式为： 无 形成 条件 通常活泼 与活泼 经电子得失，形成离子键；铵根离子与酸根离子之间形成离子键 元素原子之间成非极性键 元素原子之间成极性键 原子之间形成金属键 形成 的物 质　 离子化合物如NaCl、KCl、MgCl2、CaCl2、ZnSO4、NaOH等 非金属单质如H2、Cl2、N2(稀有气体除外)；某些共价化合物(如H2O2)或离子化合物(如Na2O2) 共价化合物如HCl、CO2、CH4或离子化合物如NaOH、NH4Cl 4．化学键类型的判断 （1）从物质构成角度判断 （2）从物质类别角度判断 物质类别 含化学键情况 非金属单质，如Cl2、N2、I2、P4、金刚石等 只有 非金属元素构成的化合物，如H2SO4、CO2、NH3、HCl、CCl4、CS2等 活泼非金属元素与活泼金属元素形成的化合物，如NaCl、CaCl2、K2O等 只有 含有原子团的离子化合物，如Na2SO4、Ba(OH)2、NH4Cl、Na2O2等 既有 键又有 键 稀有气体，如Ne、Ar等 没有 键 【特别提醒】①由活泼金属与活泼非金属形成的化学键 都是离子键，如AlCl3中Al—Cl键为共价键。 ②非金属元素的两个原子之间 形成共价键，但多个原子间也可能形成 ，如NH4Cl等。 ③影响离子键强弱的因素是 半径和所带 ：离子半径越 ，离子所带电荷数越 ，离子键越 ，熔、沸点越 。 ④离子键中“静电作用”包括静电 和静电 ，且二者达到平衡。 5.化学键与物质类别的关系 （1）只含有极性共价键的物质一般是不同种 形成的共价化合物，如SiO2、HCl、CH4等。 （2）只含有非极性共价键的物质是同种 元素形成的单质，如Cl2、P4、金刚石等。 （3）既有极性键又有非极性键的共价化合物一般由多个原子组成，如H2O2、C2H4等。 （4）只含 键的物质主要是由活泼非金属元素与活泼金属元素形成的化合物，如Na2S、CaCl2、NaCl等。 （5）既有 键又有 键的物质，如NaOH、K2SO4等；既有 键又有 共价键的物质，如Na2O2等。 （6）仅由非金属元素形成的离子化合物，如 等。 （7）金属元素和非金属元素间可能存在共价键，如 等。 6.化学键对物质性质的影响 （1）对物理性质的影响 ①金刚石、晶体硅、石英、金刚砂等物质硬度_ __、熔点_ __，就是因为其中的共价键很强，破坏时需消耗很多的能量。 ②NaCl等部分离子化合物，也有很强的离子键，故熔点也_ __。 （2）对化学性质的影响 ①N2分子中有很强的共价键，故在通常状况下，N2性质很_ __。 ②H2S、HI等分子中的共价键较弱，故它们受热时易_ __。 （3）物质熔化、溶解时化学键的变化 ①离子化合物的溶解或熔化过程 离子化合物溶于水或熔化后均电离成自由移动的阴、阳离子， 键被破坏。 ②共价化合物的溶解过程 A．有些共价化合物溶于水后，能与水反应，其分子内 键被破坏，如CO2和SO2等。 B．有些共价化合物溶于水后，与水分子作用形成水合离子，从而发生电离，形成阴、阳离子，其分子内的 被破坏，如HCl、H2SO4等。 C．某些共价化合物溶于水后，其分子内的 键不被破坏，如蔗糖(C12H22O11)、酒精(C2H5OH)等。 ③单质的溶解过程 某些活泼的非金属单质溶于水后，能与水反应，其分子内的 键破坏，如Cl2、F2等。 知识点2 共价键的类型 分类依据 形成共价键的原子轨道重叠方式 形成共价键的电子对是否偏移 原子间共用电子对的数目 类型 σ键 π键 极性键 非极性键 单键 双键 三键 电子云 “ ”重叠 电子云“ ”重叠 共用电子对发生偏移 共用电子对不发生偏移 原子间有一对共用电子对 原子间有两对共用电子对 原子间有三对共用电子对 s—s s—p p—p p—p 实例 H2 HCl Cl2 N2 HCl I2 HCl CH2＝CH2 CH≡CH 提醒 σ键和π键判断：①σ键稳定，π键活泼；②共价单键是 键；③共价双键中有一个 键和一个 键；④共价三键中有一个 键和两个 键。 得分速记 （1）σ键和π键的识别和计算 σ键和π键的识别 键线式呈现的结构，不能忽略省去的碳氢键 含有苯环的结构，不能忽略苯环中的碳氢键 1 mol苯分子中含有σ键的物质的量为12 mol。乙炔分子中σ键和π键的数目之比是3∶2。HCOONa中σ键和π键的数目之比是3∶1 配合物中的σ键和π键(一般，配位键是σ键) 由内界与外界组成的配合物：内界和外界之间一般存在离子键，如[Cu(NH3)4]SO4中，[Cu(NH3)4]2＋与SO之间是离子键，内界与外界中均含有σ键。1 mol [Cu(NH3)4]SO4中含有σ键的物质的量为20 mol 无外界的配合物，直接计算内界中的σ键数目。1 mol [Fe(CO)5]中含有σ键的物质的量为10 mol，π键的物质的量为10 mol （2）特殊共价键——配位键 配位键 一类特殊的共价键，一个原子提供空轨道，另一个原子提供一对电子所形成的共价键 形成条件 一个原子具有孤电子对，另一个原子有空轨道 表示方法 用“—→”表示配位键 含配位键物质 (请画配位键) NH4＋：[Ag(NH3)2]＋：[H3N→Ag←NH3]＋ [Cu(NH3)4]2＋： 【特别提醒】 ①并不是所有的分子都含有σ键，如稀有气体分子。 ②分子中存在π键，则一定存在σ键，但若存在σ键，则不一定存在π键。 ③一般情况下，σ键比π键牢固，但并不是所有分子中的σ键都比π键牢固（例如：N2）。 知识点3 离子化合物和共价化合物的判断 化学键类型 含离子键的化合物一定是离子化合物 只含共价键的化合物一定是共价化合物 化合物类型 大多数金属氧化物、强碱、大多数盐是 化合物(例外：AlCl3) 一般非金属氢化物、非金属氧化物、有机化合物(有机盐除外)是 化合物 化合物性质 熔融状态下能导电的为 化合物 熔融状态下不能导电的为 化合物 【特别提醒】 熔融状态下能导电的化合物一定是离子化合物，水溶液中能导电的化合物不一定是离子化合物，如HCl。 知识点4 键参数 概念 键参数对分子性质的影响 键长 分子中两个成键原子核间距离 反映共价键的强弱和分子的稳定性 键能 在101.3 kPa，298 K条件下，拆开1 mol共价键所需的能量。单位kJ·mol－1 键长越短，键能越大，化学键越强，形成的分子越稳定 键角 多原子分子中两个共价键之间的夹角 描述分子的空间构型和分子的极性 说明 键能与反应热：ΔH＝反应物键能总和－生成物键能总和 知识点5 电子式的书写 1.电子式的书写 粒子的种类 电子式的表示方法 注意事项 举例 原子 元素符号周围标有价电子 价电子少于4时以 电子分布，多于4时多出部分以 分布 阳 离 子 单核 离子符号 右上方标明电荷 Na＋ 多核 元素符号紧邻铺开，周围标清电子分布 用“[　]”，并标明电荷 阴 离 子 单核 元素符号周围合理分布价电子及所得电子 用“[　]”，右上方标明电荷 多核 元素符号紧邻铺开，合理分布价电子及所得电子 相同原子不得加和，用“[　]”，右上方标明电荷 单 质 及 化 合 物 离子化合 物 用阳离子电子式和阴离子电子式组成 同性不相邻，离子合理分布 单质及共 价化合物 各原子紧邻铺开，标明价电子及成键电子情况 原子不加和，无“[　]”，不标明电荷 2.用电子式表示化合物的形成过程 ①离子化合物：左边是 的电子式，右边是 的电子式，中间用“―→”连接，相同的原子或离子不合并。如NaCl： 。 ②共价化合物：左边是 的电子式，右边是 的电子式，中间用“―→”连接。 如HCl： 。 3.陌生电子式书写方法 ①确定该物质是属于 化合物还是 化合物； ②确定该物质中各原子的 方式； ③根据各原子最外层电子数和成键后各原子达到最外层8(或2)电子稳定结构的要求，分析各原子共用电子对的情况； ④根据化合物类型、成键方式和原子稳定结构的分析，书写电子式。 得分速记 （1）电子式书写常见的四大误区 误区一 混淆离子化合物与共价化合物的电子式。如NaCl错写成Na∶∶，H2O错写成H＋[︰︰]2－H＋ 误区二 漏写未参与成键的电子对。如H2O2错写为H∶O∶O∶H，NH3错写为 误区三 错写分子中原子的结合方式。如HClO中H应与O相结合，而错写成H∶∶∶ 误区四 误合并离子。如Na2S的电子式错写成Na2＋[∶∶]2－ （2）核外电子排布与元素的价键数关系 价键数等于 最外层上未成对电子数 C N O 或＞C＝C＜或—C≡C— ≡N或＝N—或 ＝O或—O— 考●向●破●译 考向1 σ键、π键形成与判断 例1（2026·江苏南京·模拟预测）高氯酸铵可用作火箭发射的固体推进剂，其受热分解的化学方程式为：。下列有关化学用语或表述正确的是 A．中含有配位键和离子键 B．高氯酸铵溶于水后，铵根离子和高氯酸根离子均会发生水解 C．、与白磷(P4)空间构型均为四面体形且键角相等 D．Cl2的共价键类型为p-pσ键 【变式1·变载体】(2026·江苏南京外国语学校·一模)下列物质中既含有离子键又含有共价键的是 A． B． C． D． 【变式2】(双选)下列说法正确的是 A．（2025·江苏省南通市二模）1 mol (NH2)2CS中含有8 mol σ键 B．（2025·江苏省南通市如皋市三模）1 mol [Cu(NH3)4]2＋中含16 mol σ键 C．（2025·江苏省如皋中学调研二）(CH3)2C＝NH中σ键与π键比例为10∶1 D．（2025·江苏省泰州市考前指导卷）[Co(NH3)6]3＋中有18 mol σ键 【变式3】（25-26高三下·江苏南京·阶段检测）低温下可发生反应。下列有关说法正确的是 A．：分子中存在p-p σ键和p-p π键 B．冰：由氢键结合形成的分子晶体 C．：非极性分子 D．NaOH：电子式为 考向2 电子式的判断 例2判断下列说法中，正确的是________ ①CO2的电子式：∶∶C∶∶ ②H2O2的电子式：H＋[∶∶∶]2－H＋ ③H2S的电子式：H＋[∶∶]2－H＋ ④HCl的电子式为 ⑤用电子式表示Cl2的形成： ⑥HCl的形成过程为： ⑦氯化铵的电子式： ⑧LiH的电子式为 【变式1】（2025·江苏省各地模拟组合题）下列说法正确的是 A．氨气的电子式为 B．NaOH的电子式为 C．NH4Cl的电子式为 D．CN－的电子式为 【变式2】（2026·江苏无锡·模拟预测）反应NH4Cl+NaNO2= NaCl +N2↑+2H2O应用于石油开采。下列说法正确的是 A．NH4Cl的电子式为   B．H2O的空间填充模型是   C．NO2-中N元素的化合价为+5 D．N2分子中存在键和键 【变式3】（2026·江苏扬州·模拟预测）LiAlH4与SiCl4反应可表示为。下列说法正确的是 A．为正四面体结构 B．SiH4分子为极性分子 C．Al的价电子排布式为 D．Cl-的结构示意图为 考点二 分子的空间结构 知●识●解●构 知识点1 价层电子对互斥模型 1．价层电子对数计算 价层电子对数(n) n＝σ键数＋中心原子上的孤电子对数 说明：σ键电子对数＝中心原子结合的原子数 中心原子上的孤电子对数(f) f＝(a－xb) ①a表示中心原子的 对于主族元素：a＝ 对于阳离子：a＝ 对于阴离子：a＝ ②x表示 。 ③b表示与中心原子结合的原子 (氢为 ，其他原子＝ ) 2．空间构型判断 价层电子对数 成键对数 孤电子对数 电子对空间构型 (理想几何构型) 分子空间构型 (实际几何械型) 实例 2 2 0 BeCl2 3 3 0 BF3 2 1 SnBr2 4 4 0 CH4 3 1 NH3 2 2 H2O 知识点2 杂化轨道理论 1.概念：在形成分子时，中心原子的若干能量相近的原子轨道重新组合，形成一组新的能量相同的轨道，这个过程叫做轨道的杂化，产生的新轨道叫做杂化轨道。 2.理论要点 ①杂化前后轨道数目 ； ②杂化轨道能量相同、形状 ； ③只有形成 时才发生杂化， 不杂化。 3.杂化轨道与分子立体构型的关系 杂化类型 杂化轨道数目 杂化轨道间夹角 立体构型 实例 sp sp2 sp3 4.由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型 杂化轨道用来形成σ键和容纳孤电子对，所以有关系式： 杂化轨道的数目＝中心原子上的 ＋中心原子的 (与中心原子直接相连的原子个数)＝中心原子的价层电子对数 5.分子(ABn型)、离子(AB型)的空间结构分析示例 实例 价层电子对数(即杂化轨道数) σ键电子对数 孤电子对数 中心原子的杂化轨道类型 VSEPR模型 分子或离子的空间结构 BeCl2 2 CO2 BF3 3 SO2 CH4 4 NH3 H2O CO 3 NH 4 6.判断分子中中心原子的杂化轨道类型的方法 （1）根据VSEPR模型、中心原子价层电子对数判断：(ABm型)中心原子的价层电子对数为4，中心原子的杂化轨道类型为 ；价层电子对数为3，中心原子的杂化轨道类型为 ；价层电子对数为2，中心原子的杂化轨道类型为 。 （2）根据等电子体原理进行判断：CO2是直线形分子，SCN－、N与CO2是等电子体，所以分子的空间结构均为 形，结构式类似，中心原子均采用 杂化。 （3）根据分子或离子中有无π键及π键数目判断：没有π键的为 杂化，如CH4中的C原子；含1个π键的为 杂化，如甲醛中的C原子以及苯环中的C原子；含2个π键的为 杂化，如二氧化碳分子和乙炔分子中的碳原子。 【易错提醒】①杂化轨道数等于价层电子对数，不是等于配位原子数； ②杂化只发生在形成分子的过程中，孤立原子不存在杂化； ③杂化轨道只能形成σ键或容纳孤对，不能形成π键； ④杂化类型相同，分子空间构型不一定相同，还要看孤电子对数。 得分速记 （1）碳原子杂化方式 键型 单键（C原子与其他4个原子连接） 双键（＞C＝C＜、＞C＝O） 三键（—C≡C、—C≡N） 苯环 C原子杂化类型 sp3 sp2 sp sp2 键角 109°28′ 120° 180° 120° （2）杂化类型与原子成键方式 杂化轨道类型 sp sp2 sp3 原子成键方式 —Be— —C≡C— —C≡N ＝C＝O ＞C＝ —— 微粒 C2H2、CS2、BeCl2 、HCHO、BCl3 CH3CH2OH、H2NNH2、NH2OH 判断 孤电子对＋单键数＝2 孤电子对＋单键数＝3 孤电子对＋单键数＝4 （3）利用价层电子对互斥模型比较键角的方法 比较方法 具体规律 比较中心原子价层 电子对数 中心原子价层电子对数越少，键角越大 如CO2＞SO3＞CH4 比较中心原子的孤 电子对数 中心原子价层电子对数相同时，孤电子对数越多，排斥力越大，键角越小 如NH3＞H2O 比较中心原子的电负性 同主族元素形成的同类化合物，中心原子的电负性越大，键角越大 如H2O＞H2S 比较成键原子的电负性 当中心原子相同时，成键原子的电负性越大，键角越小，如NF3＜NCl3 考●向●破●译 考向1 原子杂化类型的判断 例1汽车尾气净化装置中发生反应2CO＋2NO2CO2+N2。下列说法正确的是 A．电离能：I1(C)＞I1(O) B．电负性：χ(N)＞χ(O) C．CO2中C原子轨道杂化方式为sp2 D．N2中σ键和π键数目之比为1∶2 【变式1·变载体】下列说法不正确的是 A．H2NOH中O的轨道杂化方式为sp杂化 B．PBr3中P原子的轨道杂化类型为sp3杂化 C．已知GaN成键结构与金刚石相似，其晶胞结构如图，GaN晶体中所有原子均采取sp3杂化 D．NCl3中N原子的杂化类型为sp3 考向2 微粒空间构型的判断 例2（2026·江苏南京·模拟预测）下列说法正确的是 A．晶体中含有极性共价键 B．中碳原子的杂化类型为 C．基态锗原子核外电子排布式为 D．与在高温、高压下合成，该反应是个吸热反应 【变式1·变载体】下列说法正确的是 A．（2025·江苏省海安高级中学12月月考）RC≡CH(R为烃基)的空间构型为直线形 B．（2025·江苏省宿迁沭阳如东中学12月）H2O的空间填充模型为 C．（2024·江苏南通市开学考）ClO2分子的空间结构为直线形 D．（2025·苏州市上学期期中摸底）SO2分子的立体构型：V形 【变式2】（2025·江苏省南京市、盐城市一模）某细菌分解土壤中硝酸盐的原理5K2S＋8KNO3＋4H2O4N2↑＋5K2SO4＋8KOH。下列说法正确的是 A．K2S的电子式为 B．NO3－的空间构型为三角锥形 C．H2O中O孤电子对数为2 D．SO42－中S的轨道杂化类型为sp2 【变式3】（2026·江苏苏北六校（徐州一中，宿迁中学等校）联考·二模）钢铁冶炼所得的铁水中含有硅、磷、硫等元素，通常加入Mg、CaO等进行脱硫。下列说法正确的是 A．酸性： B．与的空间构型均为正四面体 C．第一电离能： D．熔点：CaO>MgO 考向3 键角大小的比较 例3下列说法正确的是 A．中键角大于 B．属于非极性分子 C．基态的电子排布式为 D．的硬度小于 解题妙招 1.键角比较按三步法： 第一步看杂化类型，sp(180°)>sp2(120°)>sp3(109°28′)，杂化不同直接比。 第二步杂化相同时比孤电子对数，孤对越多键角越小，孤对排斥力大于成键电子对，如CH4>NH3>H2O。 第三步孤对也相同时，中心原子电负性越大键角越大（如NH3>PH3）；配位原子电负性越大键角越小（如NF3<NH3）。2.答题先排杂化，再排孤对，最后比电负性，警惕只看杂化忽略孤对的常见错误。 【变式1·变载体】下列说法正确的是 A．（2025·江苏省南京市金陵中学4月调研）键角：NH3＜PH3 B．（2025·江苏省无锡澄宜六校12月联考）键角：NF3＞NCl3＞NBr3 C．（2025·江苏省盐城市射阳中学上学期一模）键角NH＜NH3 D．（2025·南通市海安市开学考）ClO3－中夹角小于ClO4－中O－Cl－O 【变式2】（2026·江苏宿迁·二模）的结构如图。下列说法正确的是 A．Fe元素位于周期表的s区 B．第一电离能： C．键角： D．图中的虚线表示氢键 真题溯源·考向感知 ——溯源真题逻辑，感知高考考向 1．（2024·江苏卷）反应可用于壁画修复。下列说法正确的是 A．的结构示意图为 B．中既含离子键又含共价键 C．中S元素的化合价为 D．的空间构型为直线形 2．（2023·江苏卷）反应应用于石油开采。下列说法正确的是 A．的电子式为   B．中N元素的化合价为+5 C．分子中存在键 D．为非极性分子 3．（2023·江苏卷）下列说法正确的是 A．、、都属于氢元素 B．和的中心原子轨道杂化类型均为 C．分子中的化学键均为极性共价键 D．晶体中存在Ca与之间的强烈相互作用 4．（2022·江苏卷）少量与反应生成和。下列说法正确的是 A．的电子式为   B．的空间构型为直线形 C．中O元素的化合价为-1 D．仅含离子键 5．（2026·山东卷）下列分子空间构型相同的一组是 A．CO2、CS2 B．BF3、NF3 C．HCN、HClO D．SO3、PCl3 6．（2026·河南卷）我国科研团队研制出一种真空紫外非线性光学晶体材料，将在精密制造、前沿科研等领域发挥重要作用。下列说法错误的是 A．中存在共价键 B．与是同种核素 C．的电子式为 D．的空间结构为平面三角形 7．（2026·黑吉辽蒙卷）一种制备火箭燃料肼（）的反应如下，下列说法错误的是 A．的VSEPR模型：四面体形 B．的共价键类型：非极性共价键 C．中的杂化方式：杂化 D．的电子式： 8．（2025·山东卷）用硫酸和可制备一元弱酸。下列说法错误的是 A．的水溶液显碱性 B．的空间构型为V形 C．为含有共价键的离子化合物 D．的中心N原子所有价电子均参与成键 9．（2024·湖北卷）基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是 A．理论认为模型与分子的空间结构相同 B．元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律 C．泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子 D．杂化轨道由1个s轨道和3个p轨道混杂而成 2 / 3 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第03讲 化学键与分子结构 内容导航 ( 01 ) ( 命题透视·考情前瞻 ) ( 对标素养，研判高考命题趋势 ) ( 0 2 ) ( 思维建模·脉络梳理 ) ( 搭建知识框架，构建系统思维 ) ( 0 3 ) ( 考点精讲·靶向突破 ) ( 拆解核心考点，归纳解题范式 ) ( 考点一 化学键及其分类 知识解构 知识点1 化学键的分类 知识点2 共价键的类型 知识点3 离子化合物和共价化合物的判断 知识点4 键参数 知识点5 电子式的书写 考向破译 考向1 σ键、π键形成与判断 考向2 电子式的判断 考点二 分子的空间结构 知识解构 知识点1 价层电子对互斥模型 知识点2 杂化轨道理论 考向破译 考向1 原子杂化类型的判断 考向2 微粒空间构型的判断 考向3 键角大小比较 ) ( 0 4 ) ( 真题溯源·考向感知 ) ( 溯源真题逻辑，感知高考考向 ) 命题透视·考情前瞻 ——对标素养，研判高考命题趋势 考情梳理--三年真题 考向梳理 核心考点 2026年 2025年 2024年 2023年 2022年 化学键 江苏卷T5，3分 江苏卷T15（1），2分 江苏卷T7，3分 江苏卷T2，3分 江苏卷T2，3分 分子的空间结构 江苏卷T9，3分 江苏卷T2，3分 江苏卷T5，3分 江苏卷T5，3分 江苏卷T15（1），2分 考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码： 1．命题规律： （1）在选择题中考查：电子式的正误判断，σ键、π键的识别及数目判断，微粒(分子或离子)的空间结构以及中心原子的杂化类型判断。 （2）对于非选择题：在有机综合题中考查碳、氧、氮原子的杂化类型。 2．复习策略： 复习过程从不同的角度认识化学键及共价键的类型，尤其是σ键和π键的判断等；通过实例指导学生理解价层电子对互斥模型，会计算价层电子对数，判断微粒空间构型、原子杂化类型及键角大小等，通过实例指导学生计算杂化轨道数的方法，并引导学生小结常见原子的杂化类型。 ►复习目标： 1．理解三种化学键的本质，知道形成条件及其特征，知道共价键的极性和类型。 2．能熟练书写常见物质的电子式并能判断其正误。 3．能利用杂化轨道理论和价层电子对互斥模型判断简单分子或离子的空间结构。 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架，构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 化学键及其分类 知●识●解●构 知识点1 化学键的分类 1．化学键的概念：使离子相结合或原子相结合的强烈作用力。根据成键粒子和粒子间的相互作用，可分为离子键和共价键。 2.化学键的分类 3．离子键、共价键、金属键、配位键 （1）概念 ①离子键：带相反电荷离子之间的强烈相互作用。 ②共价键：原子间通过共用电子对所形成的强烈相互作用。 ③金属键：金属阳离子、自由电子所形成的强烈相互作用。 ④配位键：一种特殊的共价键，由一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成。 （2）对比 离子键 共价键(配位键) 金属键 成键 粒子 阴、阳离子 原子 金属阳离子、自由电子 成键 实质 阴、阳离子的静电作用(不是静电吸引) 共用电子对与成键原子间的电性作用 金属阳离子与自由电子间的电性作用 方向性与饱和性　 无方向性；无饱和性 有方向性；有饱和性 无方向性；无饱和性 成键表征符号 电子式(例CaCl2形成过程电子式为)： 电子式或结构式： HCl结构式为：H—Cl，HCl形成过程电子式为： 无 形成 条件 通常活泼金属与活泼非金属经电子得失，形成离子键；铵根离子与酸根离子之间形成离子键 同种元素原子之间成非极性键 不同种元素原子之间成极性键 金属原子之间形成金属键 形成 的物 质　 离子化合物如NaCl、KCl、MgCl2、CaCl2、ZnSO4、NaOH等 非金属单质如H2、Cl2、N2(稀有气体除外)；某些共价化合物(如H2O2)或离子化合物(如Na2O2) 共价化合物如HCl、CO2、CH4或离子化合物如NaOH、NH4Cl 金属单质、合金 4．化学键类型的判断 （1）从物质构成角度判断 （2）从物质类别角度判断 物质类别 含化学键情况 非金属单质，如Cl2、N2、I2、P4、金刚石等 只有共价键 非金属元素构成的化合物，如H2SO4、CO2、NH3、HCl、CCl4、CS2等 活泼非金属元素与活泼金属元素形成的化合物，如NaCl、CaCl2、K2O等 只有离子键 含有原子团的离子化合物，如Na2SO4、Ba(OH)2、NH4Cl、Na2O2等 既有离子键又有共价键 稀有气体，如Ne、Ar等 没有化学键 【特别提醒】①由活泼金属与活泼非金属形成的化学键不一定都是离子键，如AlCl3中Al—Cl键为共价键。 ②非金属元素的两个原子之间一定形成共价键，但多个原子间也可能形成离子键，如NH4Cl等。 ③影响离子键强弱的因素是离子半径和所带电荷数：离子半径越小，离子所带电荷数越多，离子键越强，熔、沸点越高。 ④离子键中“静电作用”包括静电吸引和静电排斥，且二者达到平衡。 5.化学键与物质类别的关系 （1）只含有极性共价键的物质一般是不同种非金属元素形成的共价化合物，如SiO2、HCl、CH4等。 （2）只含有非极性共价键的物质是同种非金属元素形成的单质，如Cl2、P4、金刚石等。 （3）既有极性键又有非极性键的共价化合物一般由多个原子组成，如H2O2、C2H4等。 （4）只含离子键的物质主要是由活泼非金属元素与活泼金属元素形成的化合物，如Na2S、CaCl2、NaCl等。 （5）既有离子键又有极性共价键的物质，如NaOH、K2SO4等；既有离子键又有非极性共价键的物质，如Na2O2等。 （6）仅由非金属元素形成的离子化合物，如NH4Cl、NH4NO3等。 （7）金属元素和非金属元素间可能存在共价键，如AlCl3等。 6.化学键对物质性质的影响 （1）对物理性质的影响 ①金刚石、晶体硅、石英、金刚砂等物质硬度_大__、熔点_高__，就是因为其中的共价键很强，破坏时需消耗很多的能量。 ②NaCl等部分离子化合物，也有很强的离子键，故熔点也_较高__。 （2）对化学性质的影响 ①N2分子中有很强的共价键，故在通常状况下，N2性质很_稳定__。 ②H2S、HI等分子中的共价键较弱，故它们受热时易_分解__。 （3）物质熔化、溶解时化学键的变化 ①离子化合物的溶解或熔化过程 离子化合物溶于水或熔化后均电离成自由移动的阴、阳离子，离子键被破坏。 ②共价化合物的溶解过程 A．有些共价化合物溶于水后，能与水反应，其分子内共价键被破坏，如CO2和SO2等。 B．有些共价化合物溶于水后，与水分子作用形成水合离子，从而发生电离，形成阴、阳离子，其分子内的共价键被破坏，如HCl、H2SO4等。 C．某些共价化合物溶于水后，其分子内的共价键不被破坏，如蔗糖(C12H22O11)、酒精(C2H5OH)等。 ③单质的溶解过程 某些活泼的非金属单质溶于水后，能与水反应，其分子内的共价键破坏，如Cl2、F2等。 知识点2 共价键的类型 分类依据 形成共价键的原子轨道重叠方式 形成共价键的电子对是否偏移 原子间共用电子对的数目 类型 σ键 π键 极性键 非极性键 单键 双键 三键 电子云 “头碰头”重叠 电子云“肩并肩”重叠 共用电子对发生偏移 共用电子对不发生偏移 原子间有一对共用电子对 原子间有两对共用电子对 原子间有三对共用电子对 s—s s—p p—p p—p 实例 H2 HCl Cl2 N2 HCl I2 HCl CH2＝CH2 CH≡CH 提醒 σ键和π键判断：①σ键稳定，π键活泼；②共价单键是σ键；③共价双键中有一个σ键和一个π键；④共价三键中有一个σ键和两个π键。 得分速记 （1）σ键和π键的识别和计算 σ键和π键的识别 键线式呈现的结构，不能忽略省去的碳氢键 含有苯环的结构，不能忽略苯环中的碳氢键 1 mol苯分子中含有σ键的物质的量为12 mol。乙炔分子中σ键和π键的数目之比是3∶2。HCOONa中σ键和π键的数目之比是3∶1 配合物中的σ键和π键(一般，配位键是σ键) 由内界与外界组成的配合物：内界和外界之间一般存在离子键，如[Cu(NH3)4]SO4中，[Cu(NH3)4]2＋与SO之间是离子键，内界与外界中均含有σ键。1 mol [Cu(NH3)4]SO4中含有σ键的物质的量为20 mol 无外界的配合物，直接计算内界中的σ键数目。1 mol [Fe(CO)5]中含有σ键的物质的量为10 mol，π键的物质的量为10 mol （2）特殊共价键——配位键 配位键 一类特殊的共价键，一个原子提供空轨道，另一个原子提供一对电子所形成的共价键 形成条件 一个原子具有孤电子对，另一个原子有空轨道 表示方法 用“—→”表示配位键 含配位键物质 (请画配位键) NH4＋：[Ag(NH3)2]＋：[H3N→Ag←NH3]＋ [Cu(NH3)4]2＋： 【特别提醒】 ①并不是所有的分子都含有σ键，如稀有气体分子。 ②分子中存在π键，则一定存在σ键，但若存在σ键，则不一定存在π键。 ③一般情况下，σ键比π键牢固，但并不是所有分子中的σ键都比π键牢固（例如：N2）。 知识点3 离子化合物和共价化合物的判断 化学键类型 含离子键的化合物一定是离子化合物 只含共价键的化合物一定是共价化合物 化合物类型 大多数金属氧化物、强碱、大多数盐是离子化合物(例外：AlCl3) 一般非金属氢化物、非金属氧化物、有机化合物(有机盐除外)是共价化合物 化合物性质 熔融状态下能导电的为离子化合物 熔融状态下不能导电的为共价化合物 【特别提醒】 熔融状态下能导电的化合物一定是离子化合物，水溶液中能导电的化合物不一定是离子化合物，如HCl。 知识点4 键参数 概念 键参数对分子性质的影响 键长 分子中两个成键原子核间距离 反映共价键的强弱和分子的稳定性 键能 在101.3 kPa，298 K条件下，拆开1 mol共价键所需的能量。单位kJ·mol－1 键长越短，键能越大，化学键越强，形成的分子越稳定 键角 多原子分子中两个共价键之间的夹角 描述分子的空间构型和分子的极性 说明 键能与反应热：ΔH＝反应物键能总和－生成物键能总和 知识点5 电子式的书写 1.电子式的书写 粒子的种类 电子式的表示方法 注意事项 举例 原子 元素符号周围标有价电子 价电子少于4时以单电子分布，多于4时多出部分以电子对分布 阳 离 子 单核 离子符号 右上方标明电荷 Na＋ 多核 元素符号紧邻铺开，周围标清电子分布 用“[　]”，并标明电荷 阴 离 子 单核 元素符号周围合理分布价电子及所得电子 用“[　]”，右上方标明电荷 多核 元素符号紧邻铺开，合理分布价电子及所得电子 相同原子不得加和，用“[　]”，右上方标明电荷 单 质 及 化 合 物 离子化合 物 用阳离子电子式和阴离子电子式组成 同性不相邻，离子合理分布 单质及共 价化合物 各原子紧邻铺开，标明价电子及成键电子情况 原子不加和，无“[　]”，不标明电荷 2.用电子式表示化合物的形成过程 ①离子化合物：左边是原子的电子式，右边是离子化合物的电子式，中间用“―→”连接，相同的原子或离子不合并。如NaCl：。 ②共价化合物：左边是原子的电子式，右边是共价化合物的电子式，中间用“―→”连接。 如HCl：。 3.陌生电子式书写方法 ①确定该物质是属于共价化合物还是离子化合物； ②确定该物质中各原子的成键方式； ③根据各原子最外层电子数和成键后各原子达到最外层8(或2)电子稳定结构的要求，分析各原子共用电子对的情况； ④根据化合物类型、成键方式和原子稳定结构的分析，书写电子式。 得分速记 （1）电子式书写常见的四大误区 误区一 混淆离子化合物与共价化合物的电子式。如NaCl错写成Na∶∶，H2O错写成H＋[︰︰]2－H＋ 误区二 漏写未参与成键的电子对。如H2O2错写为H∶O∶O∶H，NH3错写为 误区三 错写分子中原子的结合方式。如HClO中H应与O相结合，而错写成H∶∶∶ 误区四 误合并离子。如Na2S的电子式错写成Na2＋[∶∶]2－ （2）核外电子排布与元素的价键数关系 价键数等于 最外层上未成对电子数 C N O 或＞C＝C＜或—C≡C— ≡N或＝N—或 ＝O或—O— 考●向●破●译 考向1 σ键、π键形成与判断 例1（2026·江苏南京·模拟预测）高氯酸铵可用作火箭发射的固体推进剂，其受热分解的化学方程式为：。下列有关化学用语或表述正确的是 A．中含有配位键和离子键 B．高氯酸铵溶于水后，铵根离子和高氯酸根离子均会发生水解 C．、与白磷(P4)空间构型均为四面体形且键角相等 D．Cl2的共价键类型为p-pσ键 【答案】D 【解析】A．内部N与H之间存在共价键（含1个配位键），离子键是阴阳离子间的作用力，内无离子键，A错误； B．高氯酸是强酸，为强酸阴离子，不发生水解，只有会水解，B错误； C．、中心原子价层电子对数均为4，无孤对电子，空间构型均为正四面体形，键角均为109°28′，白磷虽为正四面体形，但4个P原子位于正四面体的顶点，键角为60°，键角不相等，C错误； D．Cl原子的未成对电子位于3p轨道，中两个Cl原子的p轨道头碰头重叠形成p-p σ键，D正确； 故答案为D。 【变式1·变载体】(2026·江苏南京外国语学校·一模)下列物质中既含有离子键又含有共价键的是 A． B． C． D． 【答案】D 【解析】A．只含有离子键，故A不符合题意； B．只含有共价键，故B不符合题意； C．只含有共价键，故C不符合题意； D．既含有离子键又含有共价键，故D符合题意； 故选D。 【变式2】(双选)下列说法正确的是 A．（2025·江苏省南通市二模）1 mol (NH2)2CS中含有8 mol σ键 B．（2025·江苏省南通市如皋市三模）1 mol [Cu(NH3)4]2＋中含16 mol σ键 C．（2025·江苏省如皋中学调研二）(CH3)2C＝NH中σ键与π键比例为10∶1 D．（2025·江苏省泰州市考前指导卷）[Co(NH3)6]3＋中有18 mol σ键 【答案】BC 【解析】A项，(NH2)2CS中N－H键：每个－NH2基团中有2个N－H键，硫脲分子中有2个NH2基团，因此共有4个N－H键；C－N键：硫脲分子中有2个C－N键；C＝S键：硫脲分子中有1个C＝S键，共含有7 mol σ键，错误；B项，每个NH3分子含3个N－Hσ键，4个NH3共12个σ键；同时每个NH3与Cu2＋形成1个配位键（σ键），共4个，总计16 mol σ键，正确；C项，C－H、N－H单键均为σ键，C＝N中含1个σ键和1个π键，(CH3)2C＝NH中σ键与π键比例为10∶1，正确；D项，[Co(NH3)6]3＋中每个NH3含3个N－H σ键，6个NH3共18个σ键，另加6个Co－N配位键，总σ键数为24，错误。 【变式3】（25-26高三下·江苏南京·阶段检测）低温下可发生反应。下列有关说法正确的是 A．：分子中存在p-p σ键和p-p π键 B．冰：由氢键结合形成的分子晶体 C．：非极性分子 D．NaOH：电子式为 【答案】B 【解析】A．分子中两个原子之间只形成1个键，单键不存在键，A错误； B．冰是水分子构成的分子晶体，水分子间通过氢键结合形成冰的晶体结构，B正确； C．与水分子结构类似，为V形，分子正负电荷中心不重合，属于极性分子，C错误； D．中是整体，O与H以共价键结合，正确电子式为，D错误； 故答案选B。 考向2 电子式的判断 例2判断下列说法中，正确的是________ ①CO2的电子式：∶∶C∶∶ ②H2O2的电子式：H＋[∶∶∶]2－H＋ ③H2S的电子式：H＋[∶∶]2－H＋ ④HCl的电子式为 ⑤用电子式表示Cl2的形成： ⑥HCl的形成过程为： ⑦氯化铵的电子式： ⑧LiH的电子式为 【答案】⑤ 【解析】①CO2的电子式为∶∶C∶∶，错误；②H2O2是共价化合物，其电子式为，错误；③H2S是共价化合物，电子式为H∶∶H，错误；④HCl是共价化合物，电子式为，错误；⑤氯元素为VIIA族元素，最外层电子数为7，Cl原子与Cl原子共用1对电子形成Cl2，电子式表示Cl2的形成过程为：，正确；⑥HCl是共价化合物，HCl的形成过程为，错误；⑦氯化铵由铵根离子和氯离子构成，其电子式为：，错误；⑧LiH为离子化合物，H－的核外只有两个电子，LiH的电子式：，错误。 【变式1】（2025·江苏省各地模拟组合题）下列说法正确的是 A．氨气的电子式为 B．NaOH的电子式为 C．NH4Cl的电子式为 D．CN－的电子式为 【答案】D 【解析】A项，氨气是共价化合物，其电子式为，错误；B项，NaOH为含有共价键的离子化合物，所以其电子式为 ，错误；C项，NH4Cl是离子化合物，其电子式为，错误；D项，CN－与N2互为等电子体，电子式为，正确。 【变式2】（2026·江苏无锡·模拟预测）反应NH4Cl+NaNO2= NaCl +N2↑+2H2O应用于石油开采。下列说法正确的是 A．NH4Cl的电子式为   B．H2O的空间填充模型是   C．NO2-中N元素的化合价为+5 D．N2分子中存在键和键 【答案】D 【解析】 A．是离子化合物，由和构成，电子式中阴离子需要标出最外层孤对电子，正确的电子式为，A错误； B．分子空间结构为V形，且氧原子半径大于氢原子半径，正确的空间填充模型为，B错误；C．中O元素为价，离子带1个单位负电荷，计算得N元素化合价为，不是，C错误； D．分子结构式为，氮氮三键中包含1个键和2个键，因此分子中同时存在键和键，D正确； 答案选D。 【变式3】（2026·江苏扬州·模拟预测）LiAlH4与SiCl4反应可表示为。下列说法正确的是 A．为正四面体结构 B．SiH4分子为极性分子 C．Al的价电子排布式为 D．Cl-的结构示意图为 【答案】A 【解析】A．中心的价层电子对数为4，无孤电子对，为杂化，空间结构为正四面体，A正确； B．为正四面体形对称结构，正负电荷中心重合，属于非极性分子，B错误； C．的价电子为最外层的3个电子，价电子排布式为，选项给出的是的核外电子总排布式，C错误； D．的核电荷数为17，结构示意图中原子核内质子数应为+17，D错误； 故选A。 考点二 分子的空间结构 知●识●解●构 知识点1 价层电子对互斥模型 1．价层电子对数计算 价层电子对数(n) n＝σ键数＋中心原子上的孤电子对数 说明：σ键电子对数＝中心原子结合的原子数 中心原子上的孤电子对数(f) f＝(a－xb) ①a表示中心原子的价电子数 对于主族元素：a＝原子的最外层电子数 对于阳离子：a＝中心原子的价电子数－离子的电荷数 对于阴离子：a＝中心原子的价电子数＋离子的电荷数(绝对值) ②x表示与中心原子结合的原子数。 ③b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数(氢为1，其他原子＝8－该原子的价电子数) 2．空间构型判断 价层电子对数 成键对数 孤电子对数 电子对空间构型 (理想几何构型) 分子空间构型 (实际几何械型) 实例 2 2 0 直线形 直线形 BeCl2 3 3 0 平面正三角形 三角形 BF3 2 1 V形 SnBr2 4 4 0 正四面体形 正四面体形 CH4 3 1 三角锥形 NH3 2 2 V形 H2O 知识点2 杂化轨道理论 1.概念：在形成分子时，中心原子的若干能量相近的原子轨道重新组合，形成一组新的能量相同的轨道，这个过程叫做轨道的杂化，产生的新轨道叫做杂化轨道。 2.理论要点 ①杂化前后轨道数目不变； ②杂化轨道能量相同、形状相同； ③只有形成分子时才发生杂化，孤立原子不杂化。 3.杂化轨道与分子立体构型的关系 杂化类型 杂化轨道数目 杂化轨道间夹角 立体构型 实例 sp 2 180° 直线形 BeCl2 sp2 3 120° 平面三角形 BF3 sp3 4 109°28′ 四面体形 CH4 4.由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型 杂化轨道用来形成σ键和容纳孤电子对，所以有关系式： 杂化轨道的数目＝中心原子上的孤电子对数＋中心原子的σ键电子对数(与中心原子直接相连的原子个数)＝中心原子的价层电子对数 5.分子(ABn型)、离子(AB型)的空间结构分析示例 实例 价层电子对数(即杂化轨道数) σ键电子对数 孤电子对数 中心原子的杂化轨道类型 VSEPR模型 分子或离子的空间结构 BeCl2 2 2 0 sp 直线形 直线形 CO2 直线形 直线形 BF3 3 3 0 sp2 平面三角形 平面三角形 SO2 2 1 V形 CH4 4 4 0 sp3 四面 体形 正四面体形 NH3 3 1 三角锥形 H2O 2 2 V形 CO 3 3 0 sp2 平面三角形 平面三角形 NH 4 4 0 sp3 四面 体形 正四面体形 6.判断分子中中心原子的杂化轨道类型的方法 （1）根据VSEPR模型、中心原子价层电子对数判断：(ABm型)中心原子的价层电子对数为4，中心原子的杂化轨道类型为sp3；价层电子对数为3，中心原子的杂化轨道类型为sp2；价层电子对数为2，中心原子的杂化轨道类型为sp。 （2）根据等电子体原理进行判断：CO2是直线形分子，SCN－、N与CO2是等电子体，所以分子的空间结构均为直线形，结构式类似，中心原子均采用sp杂化。 （3）根据分子或离子中有无π键及π键数目判断：没有π键的为sp3杂化，如CH4中的C原子；含1个π键的为sp2杂化，如甲醛中的C原子以及苯环中的C原子；含2个π键的为sp杂化，如二氧化碳分子和乙炔分子中的碳原子。 【易错提醒】①杂化轨道数等于价层电子对数，不是等于配位原子数； ②杂化只发生在形成分子的过程中，孤立原子不存在杂化； ③杂化轨道只能形成σ键或容纳孤对，不能形成π键； ④杂化类型相同，分子空间构型不一定相同，还要看孤电子对数。 得分速记 （1）碳原子杂化方式 键型 单键（C原子与其他4个原子连接） 双键（＞C＝C＜、＞C＝O） 三键（—C≡C、—C≡N） 苯环 C原子杂化类型 sp3 sp2 sp sp2 键角 109°28′ 120° 180° 120° （2）杂化类型与原子成键方式 杂化轨道类型 sp sp2 sp3 原子成键方式 —Be— —C≡C— —C≡N ＝C＝O ＞C＝ —— 微粒 C2H2、CS2、BeCl2 、HCHO、BCl3 CH3CH2OH、H2NNH2、NH2OH 判断 孤电子对＋单键数＝2 孤电子对＋单键数＝3 孤电子对＋单键数＝4 （3）利用价层电子对互斥模型比较键角的方法 比较方法 具体规律 比较中心原子价层 电子对数 中心原子价层电子对数越少，键角越大 如CO2＞SO3＞CH4 比较中心原子的孤 电子对数 中心原子价层电子对数相同时，孤电子对数越多，排斥力越大，键角越小 如NH3＞H2O 比较中心原子的电负性 同主族元素形成的同类化合物，中心原子的电负性越大，键角越大 如H2O＞H2S 比较成键原子的电负性 当中心原子相同时，成键原子的电负性越大，键角越小，如NF3＜NCl3 考●向●破●译 考向1 原子杂化类型的判断 例1汽车尾气净化装置中发生反应2CO＋2NO2CO2+N2。下列说法正确的是 A．电离能：I1(C)＞I1(O) B．电负性：χ(N)＞χ(O) C．CO2中C原子轨道杂化方式为sp2 D．N2中σ键和π键数目之比为1∶2 【答案】D 【解析】A项，元素C、O属于同一周期元素且原子序数依次增大，同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而增大，ⅤA族大于ⅥA族，所以其第一电离能大小顺序是O＞C，错误；B项，在同一周期内，从左到右，元素的电负性逐渐增大，所以N＜O，错误；C项，CO2分子中的碳原子周围没有孤电子对，根据价电子互斥理论，CO2分子为直线型结构，因此碳原子采取sp杂化方式‌，错误；D项，N2分子结构式为N≡N，三键中含有1个σ键和2个π键，因此σ键和π键数目之比为1∶2，正确。 【变式1·变载体】下列说法不正确的是 A．H2NOH中O的轨道杂化方式为sp杂化 B．PBr3中P原子的轨道杂化类型为sp3杂化 C．已知GaN成键结构与金刚石相似，其晶胞结构如图，GaN晶体中所有原子均采取sp3杂化 D．NCl3中N原子的杂化类型为sp3 【答案】A 【解析】A项，H2NOH中O为单键，O的杂化方式为sp3杂化，错误；B项，PBr3中P原子价层电子对数为：3＋＝4，则P原子的轨道杂化类型为sp3杂化，正确；C项，由晶胞结构判断，与N原子相连的Ga原子有4个，Ga原子相连的N原子也有4个，因此GaN晶体中所有原子均采取sp3杂化，正确；D项，NCl3分子中含有3个σ键，且孤电子对数为1，根据价层电子对互斥理论，N原子的杂化类型为sp3杂化‌，正确。 考向2 微粒空间构型的判断 例2（2026·江苏南京·模拟预测）下列说法正确的是 A．晶体中含有极性共价键 B．中碳原子的杂化类型为 C．基态锗原子核外电子排布式为 D．与在高温、高压下合成，该反应是个吸热反应 【答案】B 【解析】A．1 mol 晶体中每个Si原子与4个O原子形成Si-O极性共价键，共含4 mol极性共价键，A错误； B．中心C原子价层电子对数为，无孤电子对，杂化类型为，B正确； C．基态锗为32号元素，核外电子排布式为，仅为其价电子排布，C错误； D．合成氨反应为放热反应，D错误； 故选B。 【变式1·变载体】下列说法正确的是 A．（2025·江苏省海安高级中学12月月考）RC≡CH(R为烃基)的空间构型为直线形 B．（2025·江苏省宿迁沭阳如东中学12月）H2O的空间填充模型为 C．（2024·江苏南通市开学考）ClO2分子的空间结构为直线形 D．（2025·苏州市上学期期中摸底）SO2分子的立体构型：V形 【答案】D 【解析】A项，RC≡CH中的R表示烷基，烷基的空间构型不是直线形，错误；B项，H2O分子中的中心O原子价层电子对数＝2＋＝4，采取sp3杂化，有两对孤电子，空间结构呈V形，则空间填充模型为，错误；C项，ClO2中Cl原子价层电子对数＝2＋＝3.5，，则ClO2分子的空间结构为V形，错误；D项，SO2的σ键为2，孤电子对数＝＝1，价层电子数为3，分子的立体构型为V形，正确。 【变式2】（2025·江苏省南京市、盐城市一模）某细菌分解土壤中硝酸盐的原理5K2S＋8KNO3＋4H2O4N2↑＋5K2SO4＋8KOH。下列说法正确的是 A．K2S的电子式为 B．NO3－的空间构型为三角锥形 C．H2O中O孤电子对数为2 D．SO42－中S的轨道杂化类型为sp2 【答案】C 【解析】A项，硫化钾是离子化合物，其电子式为：K＋[∶∶] 2－K＋，错误；B项，硝酸根的孤电子对数为：3＋＝3，且不含孤电子对，空间构型是平面三角形，错误；C项，H2O中O的孤电子对数为：＝2，正确；D项，硫酸根的孤电子对数为4＋＝4，S的轨道杂化类型为sp3，错误。 【变式3】（2026·江苏苏北六校（徐州一中，宿迁中学等校）联考·二模）钢铁冶炼所得的铁水中含有硅、磷、硫等元素，通常加入Mg、CaO等进行脱硫。下列说法正确的是 A．酸性： B．与的空间构型均为正四面体 C．第一电离能： D．熔点：CaO>MgO 【答案】B 【解析】A．同周期主族元素从左到右非金属性逐渐增强，非金属性，最高价氧化物对应水化物的酸性，A错误； B．中心原子价层电子对数为，无孤电子对，空间构型为正四面体；中心原子价层电子对数为，无孤电子对，空间构型为正四面体，B正确； C．同周期主族元素第一电离能总体呈增大趋势，但原子轨道为半充满的稳定结构，第一电离能大于相邻的，故第一电离能顺序为，C错误； D．和均为离子晶体，离子所带电荷数相同，半径小于，晶格能更大，熔点，D错误； 故选B。 考向3 键角大小的比较 例3下列说法正确的是 A．中键角大于 B．属于非极性分子 C．基态的电子排布式为 D．的硬度小于 【答案】D 【解析】A．中C原子价层电子对数为，C采取杂化，键角为。中C原子价层电子对数为，C采取杂化，键角为。键角：大于，A错误； B．分子的正电中心和负电中心不重合，是极性分子，B错误； C．基态Ni原子核外28个电子，电子排布为，基态的电子排布式为，C错误； D．两者都是离子晶体，中、电荷高、离子键强，硬度大，D正确； 故选D。 解题妙招 1.键角比较按三步法： 第一步看杂化类型，sp(180°)>sp2(120°)>sp3(109°28′)，杂化不同直接比。 第二步杂化相同时比孤电子对数，孤对越多键角越小，孤对排斥力大于成键电子对，如CH4>NH3>H2O。 第三步孤对也相同时，中心原子电负性越大键角越大（如NH3>PH3）；配位原子电负性越大键角越小（如NF3<NH3）。2.答题先排杂化，再排孤对，最后比电负性，警惕只看杂化忽略孤对的常见错误。 【变式1·变载体】下列说法正确的是 A．（2025·江苏省南京市金陵中学4月调研）键角：NH3＜PH3 B．（2025·江苏省无锡澄宜六校12月联考）键角：NF3＞NCl3＞NBr3 C．（2025·江苏省盐城市射阳中学上学期一模）键角NH＜NH3 D．（2025·南通市海安市开学考）ClO3－中夹角小于ClO4－中O－Cl－O 【答案】D 【解析】A项，NH3和PH3的中心原子都是sp3杂化，N元素的电负性大，对成键电子对的吸引力强，成键电子对之间的排斥力大，键角大，错误；B项，已知电负性F＞Cl＞Br，且NF3、NCl3、NBr3分子的中心原子相同，周围原子电负性越大键角越小，则键角：NF3＜NCl3＜NBr3，错误，；C项，NH3中有1对孤电子对，NH无孤电子对，孤对电子对成键电子排斥力大，故键角NH＞NH3，错误；C项，ClO3－中心氯原子为sp3杂化有3条σ键和1对孤对电子，ClO4－中心氯原子为sp3杂化有4条σ键，孤电子对对成键电子对排斥力更强，因此ClO3－中O－Cl－O夹角小于ClO4－中O－Cl－O，正确。 【变式2】（2026·江苏宿迁·二模）的结构如图。下列说法正确的是 A．Fe元素位于周期表的s区 B．第一电离能： C．键角： D．图中的虚线表示氢键 【答案】D 【解析】A．Fe是26号元素，核外电子排布为，属于d区，A错误； B．同主族从上到下第一电离能减小，O>S；H的核电荷数小、原子半径小，电离能大于S，B错误； C．中心S原子价层电子对数为4+4，无孤电子对，为正四面体形，中心O原子价层电子对数为2+4，有2对孤电子对，孤电子对斥力大于成键电子对，其键角小于，C错误； D．在晶体结构中，水分子之间、水分子与硫酸根之间存在的虚线代表氢键，D正确； 故答案选D。 真题溯源·考向感知 ——溯源真题逻辑，感知高考考向 1．（2024·江苏卷）反应可用于壁画修复。下列说法正确的是 A．的结构示意图为 B．中既含离子键又含共价键 C．中S元素的化合价为 D．的空间构型为直线形 【答案】C 【解析】A．核外有18个电子，其结构示意图为，A错误； B．是共价化合物，其中只含共价键，B错误； C．中O元素化合价为-2，S元素的化合价为+6，C正确； D．中的O的杂化类型为，O有2个孤电子对，因此的空间构型为V形，D错误； 综上所述，本题选C。 2．（2023·江苏卷）反应应用于石油开采。下列说法正确的是 A．的电子式为   B．中N元素的化合价为+5 C．分子中存在键 D．为非极性分子 【答案】C 【解析】A．的电子式为  ，A错误； B．中N元素的化合价为+3，B错误； C．分子中存在键，C正确； D．为V形分子，分子中正负电荷中心未重合，为极性分子，D错误。 故选C。 3．（2023·江苏卷）下列说法正确的是 A．、、都属于氢元素 B．和的中心原子轨道杂化类型均为 C．分子中的化学键均为极性共价键 D．晶体中存在Ca与之间的强烈相互作用 【答案】A 【解析】A．、、都属于氢元素，三者互为同位素，统称为氢元素，A正确； B．和的中心原子轨道杂化类型均为，B错误； C．分子中的化学键既存在O-H极性共价键，也存在O-O非极性共价键，C错误； D．晶体中存在Ca2+与之间的离子键，为强烈相互作用，D错误。 故选A。 4．（2022·江苏卷）少量与反应生成和。下列说法正确的是 A．的电子式为   B．的空间构型为直线形 C．中O元素的化合价为-1 D．仅含离子键 【答案】C 【解析】A．过氧化钠是离子化合物，电子式是  ，A错误； B．中氧原子的成键电子对是2，孤电子对是2，根据价层电子对为4，根据价层电子对互斥理论，其空间构型为V形，B错误； C．中H显+1价，根据正负化合价为0，可计算出O的化合价为-1，C正确； D．中O和H之间是共价键，D错误； 故选C。 5．（2026·山东卷）下列分子空间构型相同的一组是 A．CO2、CS2 B．BF3、NF3 C．HCN、HClO D．SO3、PCl3 【答案】A 【解析】A．CO2的中心原子碳原子的价层电子对数为，孤电子对数为0，分子空间构型为直线形；CS2的中心原子碳原子的价层电子对数为，孤电子对数为0，分子空间构型为直线型，二者空间构型相同，A符合题意； B．BF3的中心原子硼原子的价层电子对数为，孤电子对数为0，分子空间构型为平面三角形；NF3的中心原子氮原子的价层电子对数为，孤电子对数为1，分子空间构型为三角锥形，二者空间构型不同，B不符合题意； C．HCN的中心原子碳原子的价层电子对数为，孤电子对数为0，分子空间构型为直线形；HClO的中心原子氧原子的价层电子对数为，孤电子对数为2，分子空间构型为角形，二者空间构型不同，C不符合题意； D．SO3的中心原子硫原子的价层电子对数为，孤电子对数为0，分子空间构型为平面三角形；PCl3的中心原子磷原子的价层电子对数为，孤电子对数为1，分子空间构型为三角锥形，二者空间构型不同，D不符合题意； 故选A。 6．（2026·河南卷）我国科研团队研制出一种真空紫外非线性光学晶体材料，将在精密制造、前沿科研等领域发挥重要作用。下列说法错误的是 A．中存在共价键 B．与是同种核素 C．的电子式为 D．的空间结构为平面三角形 【答案】B 【解析】A．中N原子与H原子之间均为极性共价键，A正确； B．核素是具有一定质子数和一定中子数的原子，和质子数相同、中子数不同，属于不同核素，B错误； C．含有10个电子，电子式为：，C正确； D．中心B原子的价层电子对数为，无孤电子对，空间结构为平面三角形，D正确； 故选B。 7．（2026·黑吉辽蒙卷）一种制备火箭燃料肼（）的反应如下，下列说法错误的是 A．的VSEPR模型：四面体形 B．的共价键类型：非极性共价键 C．中的杂化方式：杂化 D．的电子式： 【答案】B 【解析】A．NH2Cl中心原子N原子的价层电子对数为，所以其VSEPR模型为四面体形，A正确； B．NH3的共价键为N-H键，是由不同原子构成的共价键，为极性共价键，B错误； C．N2H4中N的价层电子对数为，杂化方式为sp3杂化，C正确； D．中氮原子与氢原子以共价键结合，其电子式为，D正确； 故选B。 8．（2025·山东卷）用硫酸和可制备一元弱酸。下列说法错误的是 A．的水溶液显碱性 B．的空间构型为V形 C．为含有共价键的离子化合物 D．的中心N原子所有价电子均参与成键 【答案】B 【解析】A．NaN3是强碱（NaOH）和弱酸（HN3）形成的盐，水解生成OH-，溶液显碱性，A正确。 B．与CO2是等电子体，两者结构相似 ，其中心原子均为sp杂化，其空间构型均为直线型，而非V形，B错误。 C．NaN3为离子化合物（Na+与通过离子键结合），内部三个N原子以共价键连接，C正确。 D．中心N原子通过sp杂化形成两个双键，无孤电子对，所有价电子参与成键，D正确。 故选B。 9．（2024·湖北卷）基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是 A．理论认为模型与分子的空间结构相同 B．元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律 C．泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子 D．杂化轨道由1个s轨道和3个p轨道混杂而成 【答案】A 【解析】A．VSEPR模型是价层电子对的空间结构模型，而分子的空间结构指的是成键电子对的空间结构，不包括孤电子对，当中心原子无孤电子对时，两者空间结构相同，当中心原子有孤电子对时，两者空间结构不同，故A错误； B．元素的性质随着原子序数的递增而呈现周期性的变化，这一规律叫元素周期律，元素性质的周期性的变化是元素原子的核外电子排布周期性变化的必然结果，故B正确； C．在一个原子轨道里，最多只能容纳2个电子，它们的自旋相反，这个原理被称为泡利原理，故C正确； D．1个s轨道和3个p轨道混杂形成4个能量相同、方向不同的轨道，称为sp3杂化轨道，故D正确； 故答案为：A。 2 / 3 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $