第02讲 硫及其化合物（复习讲义）（黑吉辽蒙专用）2027年高考化学一轮复习讲练测

该高中化学讲义聚焦硫及其化合物高考核心考点，按价态转化与物质类别构建知识框架，涵盖硫单质、氧化物、硫酸及转化应用。通过命题透视研判考情，思维建模梳理脉络，考点精讲拆解核心并归纳解题范式，真题溯源强化训练，形成系统针对性复习流程。 资料以“价-类”二维图培养科学思维，设计SO₂性质探究、硫酸根检验等实验活动落实科学探究与实践。设置考向变式与分层真题训练，帮助学生快速突破漂白剂比较、浓硫酸反应规律等难点，为教师把控复习节奏、提升学生应考能力提供有力支撑。

第02讲 硫及其化合物 内容导航 ( 01 ) ( 命题透视·考情前瞻 ) ( 对标素养，研判高考命题趋势 ) ( 02 ) ( 思维建模·脉络梳理 ) ( 搭建知识框架，构建系统思维 ) ( 03 ) ( 考点精讲·靶向突破 ) ( 拆解核心考点，归纳解题范式 ) ( 考点一 硫及其化合物 知识解构 知识点1 硫单质的性质及应用 ∣ 知识点2 硫 的 氧 化物的性质 考向破译 考向1 考查硫的性质和用途 ∣ 考向2 考查二氧化硫的性质 解题妙招1 三类漂白剂的比较思维建模 考点二 硫酸的性质与 硫酸根 离子的检验 知识解构 知识点1 硫酸的性质 ∣ 知识点2 硫酸根和亚硫酸根的检验 考向破译 考向1 考查浓硫酸的性质 ∣ 考向2 考查浓硫酸的性质 解题妙招1 浓硫酸 与金属反应的规律 解题妙招2 硫酸根离子检验的思维建模 考点 三 含硫物质之间的转化 知识解构 知识点1 含硫化合物的转化关系 ∣ 知识点2 硫酸的工业制备 考向破译 考向1 考查 含硫 及其化合物 的转化 ∣ 考向2 考查 硫酸的工业制备 ) ( 04 ) ( 真题溯源·考向感知 ) ( 溯源真题逻辑，感知高考考向 ) 命题透视·考情前瞻 ——对标素养，研判高考命题趋势 考情梳理--三年真题 考向梳理 核心考点 2026年 2025年 2024年 2023年 2022年 硫及其氧化物 黑吉辽蒙卷T12，3分 黑吉辽蒙卷T8，3分 黑吉辽蒙卷T4，3分 辽宁卷T2，3分 硫酸根、亚硫酸根的检验 辽宁卷T4，3分 考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码： (1)以具体物质为依托，考查硫及其化合物的性质及其应用。 (2)以实验题形式为背景，考查部分含硫物质，例如SO2的实验室制法以及气体检验、除杂问题。 (3)以具体工业实际为背景，考查不同价态硫之间的转化；以工业合成含硫物质为载体，考查盖斯定律、化学平衡等化学反应原理的内容。 (4)与环境相结合，考查SO2有关的污染和环境保护问题。 ►复习目标： .了解硫的存在及其单质的性质和用途。 2.掌握硫的氧化物的主要性质及应用。 3.了解硫单质及其氧化物对环境的影响。 4.了解通过化学反应可以探索物质性质、实现物质转化。 5.了解硫酸的主要性质，认识硫酸在生产中的应用和对生态环境的影响。 6.掌握多硫酸盐的主要性质及应用。 7.能从物质类别、元素价态的角度分析转化路径。 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架，构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 硫及其化合物 知●识●解●构 知识点1 硫单质的性质及应用 1.硫元素的存在形态 （1）游离态：在 附近或地壳的岩层例存在； （2）化合态：以 和 的形式存在。 2.硫单质的物理性质 硫单质俗称 ，是一种 固体； 溶于水， 溶于酒精， 溶于CS2；有多种同素异形体，如单斜硫、斜方硫等。 3.硫单质的化学性质 H2 O2 （1）S的氧化性 ①S与Fe、Cu、Hg反应的化学方程式依次为 、 、 (此反应适用于除去室内洒落的Hg)。 ②S与H2反应的化学方程式为 。 （2）S的还原性 ①S与O2反应的化学方程式为 ，在空气中燃烧火焰为 色。 ②与强氧化剂反应(如浓硫酸)的化学方程式为 。 （3）S与NaOH溶液反应的化学方程式为 ，该反应中硫既是氧化剂，又是还原剂，此反应可用于除去试管内黏附的硫。 知识点2 硫的氧化物的性质 1.二氧化硫的物理性质 SO2是无色、有 气味的有毒气体，是大气污染物之一；易溶于水，通常状况下，1体积的水可以溶解约40体积的二氧化硫。 2.二氧化硫的化学性质 与H2O反应 SO2＋H2OH2SO3 与NaOH反应 SO2＋2NaOH===Na2SO3＋H2O 与碱性氧化物反应 如与CaO反应CaO＋SO2CaSO3 氧化性 如与H2S溶液反应2H2S＋SO2===3S＋2H2O 还原性 O2 2SO2＋O22SO3 Cl2 SO2＋2H2O＋Cl2===H2SO4＋2HCl 漂白性 可使品红溶液等有色物质褪色，生成不稳定的无色物质 3.二氧化硫的实验室制法 (1)固体Na2SO3与较浓H2SO4反应： 。 (2)铜与浓H2SO4混合加热： 。 4.三氧化硫 (1)物理性质 熔点：16.8 ℃，沸点：44.8 ℃，常温下为液态，标准状况下为固态。 (2)化学性质 三氧化硫具有酸性氧化物的通性，主要反应如下： 5.硫的氧化物的污染与治理 (1)硫的氧化物来源、危害及治理 来源 石油和煤的燃烧及含硫矿石的冶炼等 危害 危害人体健康，形成酸雨(pH小于5.6) 治理 燃煤脱硫、改进燃烧技术、废气中二氧化硫的回收处理等 (2)硫酸型酸雨的形成过程 得分速记 1)熟悉常见的混合物 (1)气体混合物：空气、水煤气(CO和H2)、爆鸣气(H2和O2)、天然气(主要成分是CH4)、焦炉气(主要成 考●向●破●译 考向1 考查硫的性质和用途 例1 （2026·辽宁大连·模拟）据我国古代第一部药物学专著《神农本草经》记载：“石硫黄(即硫黄)能化金银钢铁，奇物”，所得产物不可能是(　　) A.Au2S　　 B.Ag2S　　 C.CuS　　 D.FeS 【变式1·变载体】（2026·黑龙江哈尔滨三中·模拟）在下列反应中硫元素只表现氧化性的是(　　) A.2Al＋3SAl2S3 B.S＋2H2SO4(浓)2H2O＋3SO2↑ C.H2SH2＋S D.3S＋6NaOH2Na2S＋Na2SO3＋3H2O 【变式2】【新情境】（2026·吉林桦甸四中·模拟）已知硫有多种同素异形体，其中一种同素异形体的分子式为S8。下列关于S8的说法中正确的是(　　) A.1个S8分子的质量为256 g，是硫原子质量的8倍 B.在标准状况下，1 mol S8的体积约为22.4 L C.1 mol S8和1 mol H2O所含分子数相同 D.1 mol S8与NA个H2O所含原子数相同 【变式3】【新考法】（2026·黑龙江·模拟）关于硫及其化合物的说法中错误的是(　　) A.硫元素在自然界中既有游离态，又有化合态 B.消化道检查所用的“钡餐”，既可以用BaSO4，也可以用BaCO3 C.浓硫酸不可用来干燥HBr气体，因为浓硫酸具有强氧化性 D.SO2、SO3都为酸性氧化物，都可与水反应生成相应酸 考向2 考查二氧化硫的性质 例2 （2026·吉林·模拟）下列说法正确的是 (　　) A.因为SO2具有漂白性，所以它能使品红溶液、酸性高锰酸钾溶液、石蕊溶液褪色 B.能使品红溶液褪色的不一定是SO2 C.SO2、漂白粉、活性炭、Na2O2都能使红墨水褪色，其原理相同 D.将SO2气体通入滴有酚酞的NaOH溶液中，溶液褪色，说明SO2具有漂白性 三类漂白剂的比较思维建模 类型 原理 举例 特点 备注 氧化型 将有机色质内部“生色团”破坏掉 HClO、NaClO、Ca(ClO)2、 Na2O2、H2O2、O3等 不可逆、持久 无选择性 加合型 与有机色质内部“生色团”“化合”成无色物质 SO2 可逆、不持久 有选择性 吸附型 将有色物质吸附而褪色 活性炭 物理变化 吸附色素 【变式1·变载体】（2026·内蒙古·模拟）按下图装置进行实验。将稀硫酸全部加入Ⅰ中的试管，关闭活塞。下列说法正确的是(　　) A.Ⅰ中试管内的反应，体现H＋的氧化性 B.Ⅱ中品红溶液褪色，体现SO2的还原性 C.在Ⅰ和Ⅲ的试管中，都出现了浑浊现象 D.撤掉水浴，重做实验，Ⅳ中红色更快褪去 【变式2】【新情境】（2026·辽宁抚顺·模拟）若将铜丝插入热浓硫酸中进行如图(a～d均为浸有相应溶液的棉花)所示的探究实验，下列分析正确的是(　　) A.Cu与浓硫酸反应，只体现H2SO4的酸性 B.a处变红，说明SO2是酸性氧化物 C.b或c处褪色，均说明SO2具有漂白性 D.试管底部出现白色固体，说明反应中无H2O生成 【变式3】【新考法】（2026·辽宁抚顺·模拟）下列对SO2和SO3的叙述正确的是(　　) A.标准状况下，都是无色气体，都易溶于水 B.都是酸性氧化物，其对应的水化物都是强酸 C.都可使品红溶液褪色，加热时溶液又能出现红色 D.都能跟碱溶液反应 考点二 硫酸的性质与硫酸根离子的检验 知●识●解●构 知识点1 硫酸的性质 1.硫酸的物理性质 （1）纯硫酸是一种无色油状液体，沸点高（沸点338℃，高沸点酸能用于制备低沸点酸），难挥发；98%的浓硫酸的密度为1.84g/cm3。 （2）溶解性：浓硫酸与水以任意比混溶，溶解时可放出大量热。 （3）稀释方法：将浓硫酸沿器壁慢慢注入水中并不断搅拌。 2.硫酸的化学性质 （1）稀硫酸具有酸的通性 硫酸是强电解质，在水溶液中的电离方程式为 ，具有酸的通性。 ①指示剂变色：石蕊变红；酚酞不变色。 ②与金属(如Fe、Al)反应： ；2Al + 3H2SO4 ==Al2(SO4)3 + 3H2↑ ③与碱[如Ba(OH)2]的反应：Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋SO===BaSO4↓＋2H2O； ④与碱性氧化物(如CuO)反应： ； ⑤与某些盐的反应： a.与Na2SO3溶液反应： ； b.与BaCl2溶液反应： 。 （2）浓H2SO4的特性 ①填写下表： 实验 实验现象 浓硫酸的特性 少量胆矾加入浓硫酸中 蓝色晶体 用玻璃棒蘸取浓硫酸滴在滤纸上 沾有浓硫酸的滤纸 将铜片加入盛有浓硫酸的试管中，加热 铜片逐渐溶解，产生无色、有 气味的气体 强氧化性、酸性 ②分别写出浓H2SO4与Cu、C反应的化学方程式： 、 。 ③常温下，Fe、Al遇浓H2SO4 ，可用铝槽车装运浓H2SO4。 得分速记 浓硫酸与金属反应的规律 （1）钝化：常温下浓硫酸使Fe、Al表面快速生成致密氧化膜而阻止反应进一步发生。 （2）与活泼金属(如Zn)反应，开始产生SO2，硫酸浓度变小后产生H2。 （3）与不活泼金属(如Cu)反应，开始产生SO2(加热)，浓度变小后，稀硫酸不再与不活泼金属反应。例如：1 mol Cu与含2 mol H2SO4的浓硫酸充分反应，生成的SO2的物质的量小于1 mol。 （4）浓硫酸在与金属的反应中既表现强氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现强氧化性。 3.硫酸的用途 （1）制取化肥、硫酸盐、挥发性酸。 （2）消除金属表面的氧化物。 （3）用于精炼石油，制造炸药、农药、染料等，是实验室里常用的试剂。 知识点2 硫酸根和亚硫酸根的检验 1.SO的检验 ①检验SO的正确操作方法：被检液取上层清液有无白色沉淀产生(判断有无SO)。 ②操作目的：先加稀盐酸的目的是防止CO、SO、Ag＋干扰，再加BaCl2溶液，有白色沉淀产生。整个过程中可能发生反应的离子方程式：CO＋2H＋===CO2↑＋H2O、SO＋2H＋===SO2↑＋H2O、Ag＋＋Cl－===AgCl↓、Ba2＋＋SO===BaSO4↓。 2.SO的检验 ①向溶液中加入盐酸，将产生的气体通入 溶液中，红色褪去。 ②加入氯化钡溶液生成白色沉淀，然后加入盐酸，沉淀溶解并产生具有 气味的气体。 3.重要的硫酸盐 皓矾 生石膏 熟石膏 钡餐(重晶石) 胆矾(蓝矾) 绿矾(皂矾或青矾) 芒硝(朴硝或皮硝) 明矾 莫尔盐 得分速记 【易错提醒 1．误将Ag＋、Pb2＋判断成SO：如向待测液中滴加BaCl2溶液，再加稀盐酸有白色沉淀便断定含SO。其错误是未注意溶液中不含SO，而含Ag＋或Pb2＋时也会产生同样的现象：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色)，Pb2＋＋2Cl－===PbCl2↓(白色)。 2．误将SO判断成SO：如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀，便误以为有SO。该错误是未注意NO在酸性条件下具有强氧化性，在酸性环境中发生反应：Ba2＋＋SO===BaSO3↓(白色)，3BaSO3＋2H＋＋2NO===3BaSO4↓(白色)＋2NO↑＋H2O。 考●向●破●译 考向1 考查浓硫酸的性质 例1（2026·辽宁鞍山·模拟）浓硫酸分别与三种钠盐反应，现象如图。下列分析正确的是(　　) A.对比①和②可以说明还原性：Br－＞Cl－ B.①和③相比可说明氧化性：Br2＞SO2 C.②中试管口白雾是HCl遇水蒸气所致，说明酸性：H2SO4＞HCl D.③中浓H2SO4被还原成SO2 【变式1·变载体】某同学设想用如图装置来验证浓硫酸的某些性质，其中不能达到目的的是(　　) 选项 A B C D 实验目的 吸水性 脱水性 稀释放热 强氧化性 实验装置 【变式2】【新情境】（2026·吉林长春·模拟）化学小组用如图装置探究铜与浓硫酸的反应，过程中观察到，试管内壁有淡黄色固体，液面上方铜丝变黑，溶液中有白色(灰白色)固体生成。将铜丝抽至脱离溶液，继续加热，保持沸腾状态，淡黄色固体消失。将变黑的铜丝置于稀硫酸中，黑色物质不溶解。下列说法错误的是(　　) A.实验过程中观察到石蕊溶液变红后不褪色 B.试管中白色(灰白色)固体为无水硫酸铜SO2 C.铜丝上的黑色物质为氧化铜 D.淡黄色固体消失的原因是硫酸蒸气将固体硫氧化 【变式3】【新考法】（2026·辽宁·模拟）将一定量锌与100 mL 18 mol·L－1的浓硫酸充分反应，锌完全溶解时产生0.8 mol气体(不考虑气体在溶液中的溶解)，将反应后的溶液稀释至400 mL，测得溶液中c(H＋)＝x mol·L－1，则下列叙述错误的是(　　) A.共消耗锌48.0 g B.共转移电子1.6 mol C.气体中＝ D.生成气体体积约为17.92 L(标准状况) 考向2 考查硫酸根离子的检验 例2 （2026·黑龙江·模拟）在某溶液中加入BaCl2溶液，生成白色沉淀，加入稀硝酸，沉淀不溶解，则下列关于该溶液所含离子的推断中正确的是(　　) A．一定会有SO B．含有SO和Ag＋ C．可能含有SO、Ag＋、SO D．可能含有SO或CO 硫酸根离子检验的思维建模 误区1：只加可溶性钡盐，而不酸化 将导致CO、PO、SO等干扰离子判断成SO。因上述离子会产生BaCO3、Ba3(PO4)2、BaSO3白色沉淀 误区2：误将Ag＋判断成SO 如向待测液中滴加BaCl2溶液有白色沉淀，再加稀盐酸白色沉淀不溶解便断定含SO。其错误是未注意溶液中不含SO，而含Ag＋时也会产生同样的现象：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色) 误区3：误将SO判断成SO 如先用稀硝酸酸化，再加入BaCl2溶液或向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀，便误以为有SO。该错误是未注意NO在酸性环境中具有强氧化性，将SO氧化成SO而产生干扰 【变式1·变载体】（2025·黑龙江大庆·一模）下列说法正确的是( ) A. 向久置的Na2SO3溶液中滴加BaCl2溶液，出现白色沉淀，白色沉淀为BaSO4 B. 取少量的Na2SO3粉末于试管中，先向其中滴加稍过量的盐酸，再向其中滴加BaCl2溶液，观察现象，探究Na2SO3粉末是否变质 C. 向溶液X中滴加少量稀盐酸，再滴加几滴Ba(NO3)2溶液，出现白色沉淀，说明溶液X中含有SO D. 向某溶液中加入Ba(OH)2溶液，振荡，观察有无沉淀生成，探究该溶液中含有SO 【变式2】【新情境】（2026·内蒙古·模拟）一种无色溶液中加入BaCl2溶液，生成不溶于稀HNO3的白色沉淀，则该溶液中溶有的离子是 (　　) A.一定溶有S B.一定溶有C C.一定溶有Ag+ D.可能有S，也可能有Ag+ 考点三 含硫物质之间的转化 知●识●解●构 知识点1 含硫化合物的转化关系 1.硫元素的化合价与氧化性、还原性之间的关系 2.相同价态硫的化合物之间的转化关系 (1)＋4价硫的化合物之间的转化 写出①的离子方程式： ； 写出②的离子方程式： ； 写出③的化学方程式： ； 写出④的化学方程式： 。 (2)－2价硫的化合物之间的转化 氢硫酸(H2S)是二元酸，与酸式盐(NaHS)、正盐(Na2S)之间的转化关系，跟H2SO3、亚硫酸氢盐、亚硫酸盐之间的转化关系相似。 ①写出硫氢化钠(NaHS)与NaOH反应的离子方程式： 。 ②写出NaHS与HCl反应的离子方程式： 。 3.不同价态含硫物质的转化 不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的。 当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降，可用下图表示 知识点2 硫酸的工业制备 1.工业制硫酸的流程 2.工业制硫酸的步骤及反应原理 三步骤 三反应 黄铁矿煅烧 SO2的催化氧化 SO3吸收 得分速记 ①工业上用98.3%的硫酸吸收SO3，可以避免用水吸收SO3产生的酸雾腐蚀设备，并且可以提高吸收率。 ②发烟硫酸的化学式为H2SO4·xSO3。 考●向●破●译 考向1 考查含硫及其化合物的转化 例1 （2026·黑龙江佳木斯·模拟）“价－类”二维图是元素化合物学习的重要工具，部分含硫物质的分类与相应硫元素的化合价关系如图所示。下列说法不正确的是(　　) A.向a的溶液中通入c，出现黄色浑浊 B.d是一种二元强酸 C.能用e的浓溶液干燥c气体 D.盐g与盐f之间也可能发生反应 【变式1·变载体】（2026·辽宁沈阳·模拟）部分含硫物质的“价－类”关系如图所示。下列叙述错误的是(　　) A.一定条件下，能实现a→b→c→d的转化 B.a和c反应中，氧化产物、还原产物的质量之比为2∶1 C.具有漂白性的c能使品红、石蕊溶液褪色 D.利用b和e可以制备大苏打(Na2S2O3) 【变式2】【新情境】（2026·辽宁盘锦·模拟）硫及其化合物的转化具有重要应用。下列说法不正确的是(　　) A.实验室探究浓硫酸与硫反应的气态产物：H2SO4(浓)SO2H2SO3 B.工业制硫酸过程中的物质转化：FeS2SO3H2SO4 C.钙基固硫的主要反应：2CaO＋O2＋2SO22CaSO4 D.实验室制备少量SO2的原理：Na2SO3＋H2SO4Na2SO4＋SO2↑＋H2O 【变式3】【新考法】（2026·内蒙古·模拟）物质的类别和核心元素的化合价是研究物质性质的两个重要维度。如图为硫及其部分化合物的“价－类”二维图，下列说法正确的是(　　) A.X、Y属于非电解质 B.Z的水溶液一定显碱性 C.X的水溶液在空气中放置会变浑浊，能证明非金属性：O＞S D.S与O2在点燃条件下的产物能使品红溶液褪色是因为其有强氧化性 考向2 考查硫酸的工业制备 例2 （2026·内蒙古鄂尔多斯·模拟）硫酸是重要的化工原料，被称为“化工之母”。工业上一般以硫磺或黄铁矿等为原料制备硫酸。下列有关说法正确的是(　　) 硫磺/黄铁矿SO2SO3H2SO4 A.黄铁矿的主要成分FeS2中只含离子键 B.工业上SO2催化氧化需在高压条件下进行 C.选择400～500 ℃是为了提高催化剂活性 D.将98.3％的浓硫酸换成水吸收效果更好 【变式1·变载体】（2026·黑龙江·模拟）工业上由黄铁矿(主要成分为FeS2，含As、Se等杂质)生产发烟硫酸的主要工艺流程如图所示： 下列说法错误的是(　　) A.“煅烧”时可将黄铁矿粉从炉顶加入、富氧空气从炉底通入 B.“干燥”可防止部分金属设备被水蒸气腐蚀 C.“吸收”中所得尾气的主要成分是未被吸收的SO3 D.若n＝1，则H2SO4·nSO3的结构式可能为 【变式2】【新情境】（2026·吉林实验中学·模拟）硫酸是重要化工原料，工业生产制取硫酸的原理示意图如下。 下列说法不正确的是 (　　) A.Ⅰ的化学方程式：3FeS2+8O2Fe3O4+6SO2 B.Ⅱ中的反应条件都是为了提高SO2平衡转化率 C.将黄铁矿换成硫黄可以减少废渣的产生 D.生产过程中产生的尾气可用碱液吸收 真题溯源·考向感知 ——溯源真题逻辑，感知高考考向 1.（2026·黑吉辽蒙卷·高考真题）下列过程对应的化学方程式错误的是 A．铜丝插入热的浓硫酸：（浓） B．少量溶液滴入足量浓烧碱溶液： C．乙烯通入溴的四氯化碳溶液： D．溶液滴入悬浊液： 2.（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）巧设实验，方得真知。下列实验设计合理的是 A．除去中的HCl B．制备少量NO避免其被氧化 C．用乙醇萃取中的S D．制作简易氢氧燃料电池 A．A B．B C．C D．D 3.(2024·黑吉辽卷)硫及其化合物部分转化关系如图。设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是(　　) A.标准状况下，11.2 L SO2中原子总数为0.5NA B.100 mL 0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液中，S数目为0.01NA C.反应①中每消耗3.4 g H2S，生成物中硫原子数目增加0.1NA D.反应②中每生成1 mol还原产物，转移电子数目为2NA 4.（2024·辽宁卷）下列实验操作或处理方法错误的是 A. 点燃H2前，先检验其纯度 B. 金属K着火，用湿抹布盖灭 C. 温度计中水银洒落地面，用硫粉处理 D. 苯酚沾到皮肤上，先后用乙醇、水冲洗 5.（2023·辽宁卷）下列鉴别或检验不能达到实验目的是（ ） A. 用石灰水鉴别Na2CO3与NaHCO3 B. 用KSCN溶液检验FeSO4是否变质 C. 用盐酸酸化的BaCl2溶液检验Na2SO3是否被氧化 D. 加热条件下用银氨溶液检验乙醇中是否混有乙醛 6.（2022·辽宁卷）下列符号表征或说法正确的是 A. H2S电离： B. Na位于元素周期表p区 C. 空间结构：平面三角形 D. KOH电子式： 2 / 3 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第02讲 硫及其化合物 内容导航 ( 01 ) ( 命题透视·考情前瞻 ) ( 对标素养，研判高考命题趋势 ) ( 02 ) ( 思维建模·脉络梳理 ) ( 搭建知识框架，构建系统思维 ) ( 03 ) ( 考点精讲·靶向突破 ) ( 拆解核心考点，归纳解题范式 ) ( 考点一 硫及其化合物 知识解构 知识点1 硫单质的性质及应用 ∣ 知识点2 硫 的 氧 化物的性质 考向破译 考向1 考查硫的性质和用途 ∣ 考向2 考查二氧化硫的性质 解题妙招1 三类漂白剂的比较思维建模 考点二 硫酸的性质与 硫酸根 离子的检验 知识解构 知识点1 硫酸的性质 ∣ 知识点2 硫酸根和亚硫酸根的检验 考向破译 考向1 考查浓硫酸的性质 ∣ 考向2 考查浓硫酸的性质 解题妙招1 浓硫酸 与金属反应的规律 解题妙招2 硫酸根离子检验的思维建模 考点 三 含硫物质之间的转化 知识解构 知识点1 含硫化合物的转化关系 ∣ 知识点2 硫酸的工业制备 考向破译 考向1 考查 含硫 及其化合物 的转化 ∣ 考向2 考查 硫酸的工业制备 ) ( 04 ) ( 真题溯源·考向感知 ) ( 溯源真题逻辑，感知高考考向 ) 命题透视·考情前瞻 ——对标素养，研判高考命题趋势 考情梳理--三年真题 考向梳理 核心考点 2026年 2025年 2024年 2023年 2022年 硫及其氧化物 黑吉辽蒙卷T12，3分 黑吉辽蒙卷T8，3分 黑吉辽蒙卷T4，3分 辽宁卷T2，3分 硫酸根、亚硫酸根的检验 辽宁卷T4，3分 考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码： (1)以具体物质为依托，考查硫及其化合物的性质及其应用。 (2)以实验题形式为背景，考查部分含硫物质，例如SO2的实验室制法以及气体检验、除杂问题。 (3)以具体工业实际为背景，考查不同价态硫之间的转化；以工业合成含硫物质为载体，考查盖斯定律、化学平衡等化学反应原理的内容。 (4)与环境相结合，考查SO2有关的污染和环境保护问题。 ►复习目标： .了解硫的存在及其单质的性质和用途。 2.掌握硫的氧化物的主要性质及应用。 3.了解硫单质及其氧化物对环境的影响。 4.了解通过化学反应可以探索物质性质、实现物质转化。 5.了解硫酸的主要性质，认识硫酸在生产中的应用和对生态环境的影响。 6.掌握多硫酸盐的主要性质及应用。 7.能从物质类别、元素价态的角度分析转化路径。 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架，构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 硫及其化合物 知●识●解●构 知识点1 硫单质的性质及应用 1.硫元素的存在形态 （1）游离态：在火山口附近或地壳的岩层例存在； （2）化合态：以硫化物和硫酸盐的形式存在。 2.硫单质的物理性质 硫单质俗称硫黄，是一种淡黄色固体；不溶于水，微溶于酒精，易溶于CS2；有多种同素异形体，如单斜硫、斜方硫等。 3.硫单质的化学性质 H2 O2 （1）S的氧化性 ①S与Fe、Cu、Hg反应的化学方程式依次为Fe＋SFeS、2Cu＋SCu2S、S＋Hg===HgS(此反应适用于除去室内洒落的Hg)。 ②S与H2反应的化学方程式为S＋H2H2S。 （2）S的还原性 ①S与O2反应的化学方程式为S＋O2SO2，在空气中燃烧火焰为淡蓝色。 ②与强氧化剂反应(如浓硫酸)的化学方程式为S＋2H2SO4(浓)3SO2↑＋2H2O。 （3）S与NaOH溶液反应的化学方程式为3S＋6NaOH2Na2S＋Na2SO3＋3H2O，该反应中硫既是氧化剂，又是还原剂，此反应可用于除去试管内黏附的硫。 知识点2 硫的氧化物的性质 1.二氧化硫的物理性质 SO2是无色、有刺激性气味的有毒气体，是大气污染物之一；易溶于水，通常状况下，1体积的水可以溶解约40体积的二氧化硫。 2.二氧化硫的化学性质 与H2O反应 SO2＋H2OH2SO3 与NaOH反应 SO2＋2NaOH===Na2SO3＋H2O 与碱性氧化物反应 如与CaO反应CaO＋SO2CaSO3 氧化性 如与H2S溶液反应2H2S＋SO2===3S＋2H2O 还原性 O2 2SO2＋O22SO3 Cl2 SO2＋2H2O＋Cl2===H2SO4＋2HCl 漂白性 可使品红溶液等有色物质褪色，生成不稳定的无色物质 3.二氧化硫的实验室制法 (1)固体Na2SO3与较浓H2SO4反应：Na2SO3＋H2SO4(较浓)===Na2SO4＋SO2↑＋H2O。 (2)铜与浓H2SO4混合加热：Cu＋2H2SO4CuSO4＋SO2↑＋2H2O。 4.三氧化硫 (1)物理性质 熔点：16.8 ℃，沸点：44.8 ℃，常温下为液态，标准状况下为固态。 (2)化学性质 三氧化硫具有酸性氧化物的通性，主要反应如下： 5.硫的氧化物的污染与治理 (1)硫的氧化物来源、危害及治理 来源 石油和煤的燃烧及含硫矿石的冶炼等 危害 危害人体健康，形成酸雨(pH小于5.6) 治理 燃煤脱硫、改进燃烧技术、废气中二氧化硫的回收处理等 (2)硫酸型酸雨的形成过程 得分速记 1)熟悉常见的混合物 (1)气体混合物：空气、水煤气(CO和H2)、爆鸣气(H2和O2)、天然气(主要成分是CH4)、焦炉气(主要成 考●向●破●译 考向1 考查硫的性质和用途 例1 （2026·辽宁大连·模拟）据我国古代第一部药物学专著《神农本草经》记载：“石硫黄(即硫黄)能化金银钢铁，奇物”，所得产物不可能是(　　) A.Au2S　　 B.Ag2S　　 C.CuS　　 D.FeS 【答案】C 【解析】S单质的氧化性比较弱，只能将变价金属氧化为低价态的物质，所以S分别与Au、Ag、Fe反应时依次生成Au2S、Ag2S、FeS，选项A、B、D正确；S氧化Cu应该生成低价的Cu2S，C项错误。 【变式1·变载体】（2026·黑龙江哈尔滨三中·模拟）在下列反应中硫元素只表现氧化性的是(　　) A.2Al＋3SAl2S3 B.S＋2H2SO4(浓)2H2O＋3SO2↑ C.H2SH2＋S D.3S＋6NaOH2Na2S＋Na2SO3＋3H2O 【答案】A 【解析】该反应中S的化合价由0价变为－2价，只表现氧化性，A正确；该反应中S的化合价由0价、＋6价变为＋4价，S表现还原性和氧化性，B错误；该反应中S的化合价由－2价变为0价，S只表现还原性，C错误；该反应中S的化合价由0价变为－2价、＋4价，S表现氧化性和还原性，D错误。 【变式2】【新情境】（2026·吉林桦甸四中·模拟）已知硫有多种同素异形体，其中一种同素异形体的分子式为S8。下列关于S8的说法中正确的是(　　) A.1个S8分子的质量为256 g，是硫原子质量的8倍 B.在标准状况下，1 mol S8的体积约为22.4 L C.1 mol S8和1 mol H2O所含分子数相同 D.1 mol S8与NA个H2O所含原子数相同 【答案】C 【解析】S8在标准状况下为固体，1 mol S8中含NA个S8分子和8NA个S原子。 【变式3】【新考法】（2026·黑龙江·模拟）关于硫及其化合物的说法中错误的是(　　) A.硫元素在自然界中既有游离态，又有化合态 B.消化道检查所用的“钡餐”，既可以用BaSO4，也可以用BaCO3 C.浓硫酸不可用来干燥HBr气体，因为浓硫酸具有强氧化性 D.SO2、SO3都为酸性氧化物，都可与水反应生成相应酸 【答案】B 【解析】B 项，消化道检查所用的“钡餐”，应用既不溶于水也不溶于酸的BaSO4，若用BaCO3，则会与人体内的胃酸反应，导致重金属中毒，错误。 考向2 考查二氧化硫的性质 例2 （2026·吉林·模拟）下列说法正确的是 (　　) A.因为SO2具有漂白性，所以它能使品红溶液、酸性高锰酸钾溶液、石蕊溶液褪色 B.能使品红溶液褪色的不一定是SO2 C.SO2、漂白粉、活性炭、Na2O2都能使红墨水褪色，其原理相同 D.将SO2气体通入滴有酚酞的NaOH溶液中，溶液褪色，说明SO2具有漂白性 【答案】B 【解析】SO2具有漂白性，能使品红溶液褪色，具有还原性，能使溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色，二氧化硫能使石蕊溶液变红，故A错误；二氧化硫、次氯酸等物质都能使品红溶液褪色，所以能使品红溶液褪色的物质不一定是SO2，故B正确；漂白粉和过氧化钠的漂白性是利用其氧化性，活性炭的漂白性是利用其吸附性，二氧化硫的漂白性是因为和有色物质反应生成无色物质，所以其漂白原理不相同，故C错误；SO2可以与NaOH溶液发生反应，溶液因碱性减弱或不呈碱性而褪色，不能说明SO2具有漂白性，故D错误。 三类漂白剂的比较思维建模 类型 原理 举例 特点 备注 氧化型 将有机色质内部“生色团”破坏掉 HClO、NaClO、Ca(ClO)2、 Na2O2、H2O2、O3等 不可逆、持久 无选择性 加合型 与有机色质内部“生色团”“化合”成无色物质 SO2 可逆、不持久 有选择性 吸附型 将有色物质吸附而褪色 活性炭 物理变化 吸附色素 【变式1·变载体】（2026·内蒙古·模拟）按下图装置进行实验。将稀硫酸全部加入Ⅰ中的试管，关闭活塞。下列说法正确的是(　　) A.Ⅰ中试管内的反应，体现H＋的氧化性 B.Ⅱ中品红溶液褪色，体现SO2的还原性 C.在Ⅰ和Ⅲ的试管中，都出现了浑浊现象 D.撤掉水浴，重做实验，Ⅳ中红色更快褪去 【答案】C 【解析】Ⅰ中发生反应：S2＋2H＋S↓＋SO2↑＋H2O，二氧化硫进入Ⅱ中使品红溶液褪色，二氧化硫进入Ⅲ中与硫化钠反应生成S沉淀，二氧化硫进入Ⅳ中与氢氧化钠反应使溶液碱性减弱，酚酞褪色。Ⅰ中试管内发生反应：S2＋2H＋S↓＋SO2↑＋H2O，氢元素化合价不变，H＋不体现氧化性，故A错误；Ⅱ中品红溶液褪色，体现SO2的漂白性，故B错误；Ⅰ试管内发生反应：S2＋2H＋S↓＋SO2↑＋H2O，Ⅲ试管内发生反应：2S2－＋SO2＋2H2O3S↓＋4OH－，Ⅰ和Ⅲ的试管中都出现了浑浊现象，故C正确；撤掉水浴，重做实验，反应速率减慢，Ⅳ中红色褪去的速率减慢，故D错误。 【变式2】【新情境】（2026·辽宁抚顺·模拟）若将铜丝插入热浓硫酸中进行如图(a～d均为浸有相应溶液的棉花)所示的探究实验，下列分析正确的是(　　) A.Cu与浓硫酸反应，只体现H2SO4的酸性 B.a处变红，说明SO2是酸性氧化物 C.b或c处褪色，均说明SO2具有漂白性 D.试管底部出现白色固体，说明反应中无H2O生成 【答案】B 【解析】铜和浓硫酸反应过程中，生成CuSO4体现出浓硫酸的酸性，生成SO2体现出浓硫酸的强氧化性，故A错误；a处的紫色石蕊溶液变红，其原因是SO2溶于水生成了酸，可说明SO2是酸性氧化物，故B正确；b处品红溶液褪色，其原因是SO2具有漂白性，而c处酸性高锰酸钾溶液褪色，其原因是SO2和KMnO4发生氧化还原反应，SO2体现出还原性，故C错误；实验过程中试管底部出现白色固体，根据元素守恒可知，其成分为无水CuSO4，而非蓝色的CuSO4·5H2O，其原因是浓硫酸体现出吸水性，将反应生成的H2O吸收，故D错误。 【变式3】【新考法】（2026·辽宁抚顺·模拟）下列对SO2和SO3的叙述正确的是(　　) A.标准状况下，都是无色气体，都易溶于水 B.都是酸性氧化物，其对应的水化物都是强酸 C.都可使品红溶液褪色，加热时溶液又能出现红色 D.都能跟碱溶液反应 【答案】D 【解析】在标准状况下，SO3是固体，A错误；SO2溶于水得到的亚硫酸是弱酸，B错误；SO2能使品红溶液褪色，加热时溶液恢复红色，SO3没有漂白性，不能使品红溶液褪色，C错误；SO2和SO3都是酸性氧化物，都能跟碱反应仅生成盐和水，D正确。 考点二 硫酸的性质与硫酸根离子的检验 知●识●解●构 知识点1 硫酸的性质 1.硫酸的物理性质 （1）纯硫酸是一种无色油状液体，沸点高（沸点338℃，高沸点酸能用于制备低沸点酸），难挥发；98%的浓硫酸的密度为1.84g/cm3。 （2）溶解性：浓硫酸与水以任意比混溶，溶解时可放出大量热。 （3）稀释方法：将浓硫酸沿器壁慢慢注入水中并不断搅拌。 2.硫酸的化学性质 （1）稀硫酸具有酸的通性 硫酸是强电解质，在水溶液中的电离方程式为H2SO4==2H＋＋SO，具有酸的通性。 ①指示剂变色：石蕊变红；酚酞不变色。 ②与金属(如Fe、Al)反应：Fe+H2SO4==FeSO4+H2↑ ；2Al + 3H2SO4 ==Al2(SO4)3 + 3H2↑ ③与碱[如Ba(OH)2]的反应：Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋SO===BaSO4↓＋2H2O； ④与碱性氧化物(如CuO)反应：CuO +H2SO4 == CuSO4 +H2O； ⑤与某些盐的反应： a.与Na2SO3溶液反应：SO＋2H＋===SO2↑＋H2O； b.与BaCl2溶液反应：SO＋Ba2＋===BaSO4↓。 （2）浓H2SO4的特性 ①填写下表： 实验 实验现象 浓硫酸的特性 少量胆矾加入浓硫酸中 蓝色晶体变白 吸水性 用玻璃棒蘸取浓硫酸滴在滤纸上 沾有浓硫酸的滤纸变黑 脱水性 将铜片加入盛有浓硫酸的试管中，加热 铜片逐渐溶解，产生无色、有刺激性气味的气体 强氧化性、酸性 ②分别写出浓H2SO4与Cu、C反应的化学方程式：Cu＋2H2SO4(浓)CuSO4＋SO2↑＋2H2O、C＋2H2SO4(浓)CO2↑＋2SO2↑＋2H2O。 ③常温下，Fe、Al遇浓H2SO4钝化，可用铝槽车装运浓H2SO4。 得分速记 浓硫酸与金属反应的规律 （1）钝化：常温下浓硫酸使Fe、Al表面快速生成致密氧化膜而阻止反应进一步发生。 （2）与活泼金属(如Zn)反应，开始产生SO2，硫酸浓度变小后产生H2。 （3）与不活泼金属(如Cu)反应，开始产生SO2(加热)，浓度变小后，稀硫酸不再与不活泼金属反应。例如：1 mol Cu与含2 mol H2SO4的浓硫酸充分反应，生成的SO2的物质的量小于1 mol。 （4）浓硫酸在与金属的反应中既表现强氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现强氧化性。 3.硫酸的用途 （1）制取化肥、硫酸盐、挥发性酸。 （2）消除金属表面的氧化物。 （3）用于精炼石油，制造炸药、农药、染料等，是实验室里常用的试剂。 知识点2 硫酸根和亚硫酸根的检验 1.SO的检验 ①检验SO的正确操作方法：被检液取上层清液有无白色沉淀产生(判断有无SO)。 ②操作目的：先加稀盐酸的目的是防止CO、SO、Ag＋干扰，再加BaCl2溶液，有白色沉淀产生。整个过程中可能发生反应的离子方程式：CO＋2H＋===CO2↑＋H2O、SO＋2H＋===SO2↑＋H2O、Ag＋＋Cl－===AgCl↓、Ba2＋＋SO===BaSO4↓。 2.SO的检验 ①向溶液中加入盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，红色褪去。 ②加入氯化钡溶液生成白色沉淀，然后加入盐酸，沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体。 3.重要的硫酸盐 皓矾 ZnSO4·7H2O 生石膏 CaSO4·2H2O 熟石膏 2CaSO4·H2O 钡餐(重晶石) BaSO4 胆矾(蓝矾) CuSO4·5H2O 绿矾(皂矾或青矾) FeSO4·7H2O 芒硝(朴硝或皮硝) Na2SO4·10H2O 明矾 KAl(SO4)2·12H2O 莫尔盐 (NH4)2SO4·FeSO4·6H2O 得分速记 【易错提醒 1．误将Ag＋、Pb2＋判断成SO：如向待测液中滴加BaCl2溶液，再加稀盐酸有白色沉淀便断定含SO。其错误是未注意溶液中不含SO，而含Ag＋或Pb2＋时也会产生同样的现象：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色)，Pb2＋＋2Cl－===PbCl2↓(白色)。 2．误将SO判断成SO：如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀，便误以为有SO。该错误是未注意NO在酸性条件下具有强氧化性，在酸性环境中发生反应：Ba2＋＋SO===BaSO3↓(白色)，3BaSO3＋2H＋＋2NO===3BaSO4↓(白色)＋2NO↑＋H2O。 考●向●破●译 考向1 考查浓硫酸的性质 例1（2026·辽宁鞍山·模拟）浓硫酸分别与三种钠盐反应，现象如图。下列分析正确的是(　　) A.对比①和②可以说明还原性：Br－＞Cl－ B.①和③相比可说明氧化性：Br2＞SO2 C.②中试管口白雾是HCl遇水蒸气所致，说明酸性：H2SO4＞HCl D.③中浓H2SO4被还原成SO2 【答案】A 【解析】A项，反应①生成的红棕色气体是溴蒸气，反应②白雾是氯化氢，说明浓硫酸能将溴离子氧化成溴单质，而不能将氯离子氧化成氯气，即还原性：Br－＞Cl－；B项，反应③生成的是二氧化硫气体，非氧化还原反应无法比较SO2和Br2的氧化性；C项，白雾说明氯化氢易挥发；D项，反应③是生成二氧化硫气体的复分解反应，非氧化还原反应，SO2来自于Na2SO3。 【变式1·变载体】某同学设想用如图装置来验证浓硫酸的某些性质，其中不能达到目的的是(　　) 选项 A B C D 实验目的 吸水性 脱水性 稀释放热 强氧化性 实验装置 【答案】D 【解析】A项中由于分子是在不断运动着的，故玻璃罩内空气中的水蒸气不断地被浓硫酸吸收，导致左侧烧杯中的水不断挥发，最后左侧烧杯内的液体量明显少于右侧烧杯内的液体量；B项中滤纸沾上浓硫酸后，很快会因脱水而变黑；C项中浓硫酸滴到小试管内的水中，放出的热量会使锥形瓶内压强增大，U形管内液面出现左低右高的现象；D项中因常温下铜片与浓硫酸不反应，无法判断浓硫酸是否表现出强氧化性。 【变式2】【新情境】（2026·吉林长春·模拟）化学小组用如图装置探究铜与浓硫酸的反应，过程中观察到，试管内壁有淡黄色固体，液面上方铜丝变黑，溶液中有白色(灰白色)固体生成。将铜丝抽至脱离溶液，继续加热，保持沸腾状态，淡黄色固体消失。将变黑的铜丝置于稀硫酸中，黑色物质不溶解。下列说法错误的是(　　) A.实验过程中观察到石蕊溶液变红后不褪色 B.试管中白色(灰白色)固体为无水硫酸铜SO2 C.铜丝上的黑色物质为氧化铜 D.淡黄色固体消失的原因是硫酸蒸气将固体硫氧化 【答案】C 【解析】反应生成的SO2能使石蕊溶液变红但不能使石蕊溶液褪色，A正确；浓硫酸具有吸水性，所以白色固体是无水CuSO4，B正确；CuO能溶于稀硫酸，而黑色物质不溶于稀硫酸，所以黑色物质不是CuO，C错误；淡黄色固体是S，浓硫酸具有强氧化性能将S氧化为SO2，D正确。 【变式3】【新考法】（2026·辽宁·模拟）将一定量锌与100 mL 18 mol·L－1的浓硫酸充分反应，锌完全溶解时产生0.8 mol气体(不考虑气体在溶液中的溶解)，将反应后的溶液稀释至400 mL，测得溶液中c(H＋)＝x mol·L－1，则下列叙述错误的是(　　) A.共消耗锌48.0 g B.共转移电子1.6 mol C.气体中＝ D.生成气体体积约为17.92 L(标准状况) 【答案】A 【解析】根据Zn＋2H2SO4(浓)ZnSO4＋SO2↑＋2H2O、Zn＋H2SO4ZnSO4＋H2↑可知，无论哪个反应，产生气体与消耗锌的物质的量之比都为1∶1，产生0.8 mol气体，则共消耗锌物质的量为0.8 mol，质量为0.8 mol×65 g·mol－1＝52.0 g，故A错误；根据A选项分析消耗0.8 mol锌，则共转移电子1.6 mol，故B正确；100 mL 18 mol·L－1的浓硫酸，其物质的量为1.8 mol，将反应后的溶液稀释至400 mL，测得溶液中c(H＋)＝x mol·L－1，则剩余硫酸物质的量为0.2x mol，共消耗硫酸物质的量为(1.8－0.2x) mol，设生成氢气物质的量为m mol，生成二氧化硫气体物质的量为n mol，则有m＋n＝0.8，m＋2n＝1.8－0.2x，解得n＝1－0.2x，m＝0.2x－0.2，则气体中＝，故C正确；根据产生0.8 mol气体，则标准状况下生成气体体积约为0.8 mol×22.4 L·mol－1＝17.92 L，故D正确。 考向2 考查硫酸根离子的检验 例2 （2026·黑龙江·模拟）在某溶液中加入BaCl2溶液，生成白色沉淀，加入稀硝酸，沉淀不溶解，则下列关于该溶液所含离子的推断中正确的是(　　) A．一定会有SO B．含有SO和Ag＋ C．可能含有SO、Ag＋、SO D．可能含有SO或CO 【答案】C 【解析】不能排除Ag＋、SO的干扰，A项错误；因为溶液中SO与Ag＋反应不能大量共存，B项错误；因为不能排除Ag＋、SO的干扰，C项正确；由“加入稀硝酸，沉淀不溶解”可以判断不可能含有CO，D项错误。 硫酸根离子检验的思维建模 误区1：只加可溶性钡盐，而不酸化 将导致CO、PO、SO等干扰离子判断成SO。因上述离子会产生BaCO3、Ba3(PO4)2、BaSO3白色沉淀 误区2：误将Ag＋判断成SO 如向待测液中滴加BaCl2溶液有白色沉淀，再加稀盐酸白色沉淀不溶解便断定含SO。其错误是未注意溶液中不含SO，而含Ag＋时也会产生同样的现象：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色) 误区3：误将SO判断成SO 如先用稀硝酸酸化，再加入BaCl2溶液或向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀，便误以为有SO。该错误是未注意NO在酸性环境中具有强氧化性，将SO氧化成SO而产生干扰 【变式1·变载体】（2025·黑龙江大庆·一模）下列说法正确的是( ) A. 向久置的Na2SO3溶液中滴加BaCl2溶液，出现白色沉淀，白色沉淀为BaSO4 B. 取少量的Na2SO3粉末于试管中，先向其中滴加稍过量的盐酸，再向其中滴加BaCl2溶液，观察现象，探究Na2SO3粉末是否变质 C. 向溶液X中滴加少量稀盐酸，再滴加几滴Ba(NO3)2溶液，出现白色沉淀，说明溶液X中含有SO D. 向某溶液中加入Ba(OH)2溶液，振荡，观察有无沉淀生成，探究该溶液中含有SO 【答案】B 【解析】 Na2SO3溶液也能与BaCl2溶液反应生成白色沉淀(BaSO3)，故向久置的Na2SO3溶液中滴加BaCl2溶液产生的白色沉淀不一定是BaSO4，A错误；酸性条件下，NO具有强氧化性，能将SO氧化为SO，即使出现白色沉淀，也不能说明溶液X中含有SO，C错误；SO、SO、CO、Mg2＋等均能与Ba(OH)2溶液反应生成白色沉淀，D错误。 【变式2】【新情境】（2026·内蒙古·模拟）一种无色溶液中加入BaCl2溶液，生成不溶于稀HNO3的白色沉淀，则该溶液中溶有的离子是 (　　) A.一定溶有S B.一定溶有C C.一定溶有Ag+ D.可能有S，也可能有Ag+ 【答案】D 【解析】向某溶液中加入BaCl2溶液，生成不溶于稀HNO3的白色沉淀，白色沉淀可能是硫酸钡，或者氯化银，如某溶液为Na2SO4，发生反应：Na2SO4+BaCl2===BaSO4↓+2NaCl，也可能为AgNO3溶液，发生反应：BaCl2+2AgNO3===Ba(NO3)2+2AgCl↓，故D选项正确。 考点三 含硫物质之间的转化 知●识●解●构 知识点1 含硫化合物的转化关系 1.硫元素的化合价与氧化性、还原性之间的关系 2.相同价态硫的化合物之间的转化关系 (1)＋4价硫的化合物之间的转化 写出①的离子方程式：HSO＋H＋===SO2↑＋H2O； 写出②的离子方程式：HSO＋OH－===SO＋H2O； 写出③的化学方程式：2NaHSO3Na2SO3＋SO2↑＋H2O； 写出④的化学方程式：Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3。 (2)－2价硫的化合物之间的转化 氢硫酸(H2S)是二元酸，与酸式盐(NaHS)、正盐(Na2S)之间的转化关系，跟H2SO3、亚硫酸氢盐、亚硫酸盐之间的转化关系相似。 ①写出硫氢化钠(NaHS)与NaOH反应的离子方程式：HS－＋OH－===H2O＋S2－。 ②写出NaHS与HCl反应的离子方程式：HS－＋H＋===H2S↑。 3.不同价态含硫物质的转化 不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的。 当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降，可用下图表示 知识点2 硫酸的工业制备 1.工业制硫酸的流程 2.工业制硫酸的步骤及反应原理 三步骤 三反应 黄铁矿煅烧 4FeS2＋11O22Fe2O3＋8SO2 SO2的催化氧化 2SO2＋O22SO3 SO3吸收 SO3＋H2O===H2SO4 得分速记 ①工业上用98.3%的硫酸吸收SO3，可以避免用水吸收SO3产生的酸雾腐蚀设备，并且可以提高吸收率。 ②发烟硫酸的化学式为H2SO4·xSO3。 考●向●破●译 考向1 考查含硫及其化合物的转化 例1 （2026·黑龙江佳木斯·模拟）“价－类”二维图是元素化合物学习的重要工具，部分含硫物质的分类与相应硫元素的化合价关系如图所示。下列说法不正确的是(　　) A.向a的溶液中通入c，出现黄色浑浊 B.d是一种二元强酸 C.能用e的浓溶液干燥c气体 D.盐g与盐f之间也可能发生反应 【答案】B 【解析】由题图可知，a为硫化氢、b为硫单质、c为二氧化硫、d为亚硫酸、e为硫酸、f为亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、g为硫酸盐或硫酸氢盐。硫化氢溶液与二氧化硫反应生成硫和水，则向硫化氢溶液中通入二氧化硫，溶液中会出现黄色浑浊，故A正确；亚硫酸在溶液中分步电离，是一种二元弱酸，故B错误；浓硫酸不与二氧化硫反应，能用于干燥二氧化硫气体，故C正确；硫酸氢盐是二元强酸的酸式盐，在溶液中电离出的氢离子能与亚硫酸根离子或亚硫酸氢根离子反应生成二氧化硫和水，故D正确。 【变式1·变载体】（2026·辽宁沈阳·模拟）部分含硫物质的“价－类”关系如图所示。下列叙述错误的是(　　) A.一定条件下，能实现a→b→c→d的转化 B.a和c反应中，氧化产物、还原产物的质量之比为2∶1 C.具有漂白性的c能使品红、石蕊溶液褪色 D.利用b和e可以制备大苏打(Na2S2O3) 【答案】C 【解析】根据图像可知，a、b、c、d、e分别为H2S、S、SO2、H2SO4、Na2SO3(或NaHSO3)。一定条件下，能实现H2S→S→SO2→H2SO4的转化，例如，H2SSSO2H2SO4，A项正确；H2S和SO2反应的方程式为2H2S＋SO2S(还原产物)＋2S(氧化产物)＋2H2O，氧化产物、还原产物的质量之比为2∶1，B项正确；SO2不能漂白石蕊溶液，即向石蕊溶液中通入二氧化硫，溶液只变红色不褪色，C项错误；Na2SO3和S反应生成Na2S2O3，化学方程式为Na2SO3＋SNa2S2O3，D项正确。 【变式2】【新情境】（2026·辽宁盘锦·模拟）硫及其化合物的转化具有重要应用。下列说法不正确的是(　　) A.实验室探究浓硫酸与硫反应的气态产物：H2SO4(浓)SO2H2SO3 B.工业制硫酸过程中的物质转化：FeS2SO3H2SO4 C.钙基固硫的主要反应：2CaO＋O2＋2SO22CaSO4 D.实验室制备少量SO2的原理：Na2SO3＋H2SO4Na2SO4＋SO2↑＋H2O 【答案】B 【解析】浓硫酸和硫在加热条件下，生成SO2，SO2溶于水生成亚硫酸，故A正确；FeS2高温下与氧气反应生成SO2，不能一步生成SO3，故 B错误；钙基固硫是用生石灰来除去生成的SO2，反应的化学方程式为2CaO＋O2＋2SO22CaSO4，故C正确；实验室制备少量SO2用的是亚硫酸钠与70％的硫酸反应，反应的化学方程式为Na2SO3＋H2SO4Na2SO4＋SO2↑＋H2O，故D正确。 【变式3】【新考法】（2026·内蒙古·模拟）物质的类别和核心元素的化合价是研究物质性质的两个重要维度。如图为硫及其部分化合物的“价－类”二维图，下列说法正确的是(　　) A.X、Y属于非电解质 B.Z的水溶液一定显碱性 C.X的水溶液在空气中放置会变浑浊，能证明非金属性：O＞S D.S与O2在点燃条件下的产物能使品红溶液褪色是因为其有强氧化性 【答案】C 【解析】X是S元素的气态氢化物，X是H2S；Y是S的＋6价氧化物，Y是SO3；Z是＋4价S元素的钠盐，Z是Na2SO3或NaHSO3。X是H2S，H2S属于电解质，故A错误；NaHSO3的水溶液呈酸性，故B错误；H2S的水溶液在空气中放置会变浑浊，发生的反应为2H2S＋O22H2O＋2S↓，O2的氧化性大于S，能证明非金属性：O＞S，故C正确；S与O2在点燃条件下的产物为SO2，SO2能使品红溶液褪色是因为其有漂白性，故D错误。 考向2 考查硫酸的工业制备 例2 （2026·内蒙古鄂尔多斯·模拟）硫酸是重要的化工原料，被称为“化工之母”。工业上一般以硫磺或黄铁矿等为原料制备硫酸。下列有关说法正确的是(　　) 硫磺/黄铁矿SO2SO3H2SO4 A.黄铁矿的主要成分FeS2中只含离子键 B.工业上SO2催化氧化需在高压条件下进行 C.选择400～500 ℃是为了提高催化剂活性 D.将98.3％的浓硫酸换成水吸收效果更好 【答案】C 【解析】FeS2中阳离子和阴离子间含离子键，S与S原子间含共价键，故A错误；工业上SO2催化氧化需在常压条件下进行，故B错误；二氧化硫生成三氧化硫的方程式为2SO2＋O22SO3，是放热反应，温度较高会使平衡逆向移动，不利于提高SO2的转化率，选择400～500 ℃是因为V2O5在此温度下催化活性较好，故C正确；工业制硫酸用98.3％的浓硫酸吸收，目的是防止形成酸雾，使SO3吸收完全，用水会生成酸雾，阻碍SO3的吸收，故D错误。 【变式1·变载体】（2026·黑龙江·模拟）工业上由黄铁矿(主要成分为FeS2，含As、Se等杂质)生产发烟硫酸的主要工艺流程如图所示： 下列说法错误的是(　　) A.“煅烧”时可将黄铁矿粉从炉顶加入、富氧空气从炉底通入 B.“干燥”可防止部分金属设备被水蒸气腐蚀 C.“吸收”中所得尾气的主要成分是未被吸收的SO3 D.若n＝1，则H2SO4·nSO3的结构式可能为 【答案】C 【解析】“煅烧”时将黄铁矿粉从炉顶加入、富氧空气从炉底通入可增大反应物的接触面积，使反应更充分，提高原料的利用率，A正确； 二氧化硫为酸性气体，“干燥”可防止部分金属设备被水蒸气腐蚀，B正确；二氧化硫和氧气反应为可逆反应，“吸收”中所得尾气的主要成分是氧气、二氧化硫，C错误；若n＝1，则H2SO4·nSO3为焦硫酸，其结构式可能为，D正确。 【变式2】【新情境】（2026·吉林实验中学·模拟）硫酸是重要化工原料，工业生产制取硫酸的原理示意图如下。 下列说法不正确的是 (　　) A.Ⅰ的化学方程式：3FeS2+8O2Fe3O4+6SO2 B.Ⅱ中的反应条件都是为了提高SO2平衡转化率 C.将黄铁矿换成硫黄可以减少废渣的产生 D.生产过程中产生的尾气可用碱液吸收 【答案】B 【解析】Ⅰ是黄铁矿和空气中的O2在加热条件下反应生成SO2和Fe3O4，化学方程式为3FeS2+8O2Fe3O4+6SO2，A正确；Ⅱ是放热反应，温度越高，SO2平衡转化率越小，Ⅱ中的反应条件要兼顾平衡转化率和反应速率，还要考虑生产成本及催化剂的活性，不都是为了提高SO2平衡转化率，B错误；将黄铁矿换成硫黄，不再产生Fe3O4，可以减少废渣产生，C正确；硫酸工业产生的尾气为SO2、SO3，可以用碱液吸收，D正确。 真题溯源·考向感知 ——溯源真题逻辑，感知高考考向 1.（2026·黑吉辽蒙卷·高考真题）下列过程对应的化学方程式错误的是 A．铜丝插入热的浓硫酸：（浓） B．少量溶液滴入足量浓烧碱溶液： C．乙烯通入溴的四氯化碳溶液： D．溶液滴入悬浊液： 【答案】B 【解析】铜与浓硫酸在加热条件下生成硫酸铜和二氧化硫，其化学方程式为Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑ +2H2O，A正确；少量AlCl3溶液滴入足量浓烧碱溶液，生成四羟基合铝酸钠，其化学方程式为AlCl3+4NaOH=NaAl(OH)4+3NaCl，B错误；乙烯含碳碳双键，和溴发生加成反应生成1,2-二溴乙烷，其化学方程式为CH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br，C正确；Ag2S的溶解度远小于AgCl，所以向AgCl悬浊液中加入Na2S发生沉淀转化生成Ag2S，其化学方程式为Na2S(aq)+2AgCl(s)=Ag2S(s)+2NaCl(aq)，D正确；故选B。 2.（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）巧设实验，方得真知。下列实验设计合理的是 A．除去中的HCl B．制备少量NO避免其被氧化 C．用乙醇萃取中的S D．制作简易氢氧燃料电池 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【解析】碱石灰为NaOH和CaO的混合物，既能吸收HCl又能吸收Cl2，不能用碱石灰除去Cl2中的HCl，故A错误；铜丝和稀硝酸反应生成硝酸铜、NO和水，NO难溶于水，U形管左侧与大气隔绝，即NO存在于无氧环境中，故B正确；S微溶于酒精、易溶于CS2，不能用乙醇萃取CS2中的S，故C错误；关闭K1、打开K2时，该装置为电解池，锌为活性阳极，无氧气生成，阴极生成氢气，则打开K1、关闭K2时，不能形成氢氧燃料电池，故D错误；故选B。 3.(2024·黑吉辽卷)硫及其化合物部分转化关系如图。设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是(　　) A.标准状况下，11.2 L SO2中原子总数为0.5NA B.100 mL 0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液中，S数目为0.01NA C.反应①中每消耗3.4 g H2S，生成物中硫原子数目增加0.1NA D.反应②中每生成1 mol还原产物，转移电子数目为2NA 【答案】D 【解析】标准状况下SO2为气体，11.2 L SO2为0.5 mol，其含有1.5 mol原子，原子数为1.5NA，A错误；S为弱酸阴离子，在水中易发生水解，因此100 mL 0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液中S数目小于0.01NA，B错误；反应①的方程式为SO2＋2H2S3S＋2H2O，反应中每生成3 mol S消耗2 mol H2S，3.4 g H2S为0.1 mol，可以生成0.15 mol S，即生成的硫原子数目为0.15NA，C错误；反应②的离子方程式为3S＋6OH－S＋2S2－＋3H2O，反应的还原产物为S2－，每生成2 mol S2－共转移4 mol电子，因此每生成1 mol S2－，转移2 mol电子，数目为2NA，D正确。 4.（2024·辽宁卷）下列实验操作或处理方法错误的是 A. 点燃H2前，先检验其纯度 B. 金属K着火，用湿抹布盖灭 C. 温度计中水银洒落地面，用硫粉处理 D. 苯酚沾到皮肤上，先后用乙醇、水冲洗 【答案】B 【解析】H2为易燃气体，在点燃前需验纯，A正确；金属K为活泼金属，可以与水发生反应，不能用湿抹布盖灭，B错误；Hg有毒，温度计打碎后应用硫粉覆盖，使Hg转化为无毒的HgS，C正确；苯酚易溶于乙醇等有机物质中，苯酚沾到皮肤上后应立即用乙醇冲洗，稀释后再用水冲洗，D正确；故选B。 5.（2023·辽宁卷）下列鉴别或检验不能达到实验目的是（ ） A. 用石灰水鉴别Na2CO3与NaHCO3 B. 用KSCN溶液检验FeSO4是否变质 C. 用盐酸酸化的BaCl2溶液检验Na2SO3是否被氧化 D. 加热条件下用银氨溶液检验乙醇中是否混有乙醛 【答案】A 【解析】石灰水的主要成分为Ca(OH)2能与碳酸钠和碳酸氢钠反应生成碳酸钙，二者均生成白色沉淀，不能达到鉴别的目的，A错误；Fe2+变质后会生成Fe3+，可以利用KSCN溶液鉴别，现象为溶液变成血红色，可以达到检验的目的，B正确；Na2SO3被氧化后会变成Na2SO4，加入盐酸酸化的BaCl2后可以产生白色沉淀，可以用来检验Na2SO3是否被氧化，C正确；含有醛基的物质可以与银氨溶液反应生成银单质，可以用来检验乙醇中混油的乙醛，D正确；故选A。 6.（2022·辽宁卷）下列符号表征或说法正确的是 A. H2S电离： B. Na位于元素周期表p区 C. 空间结构：平面三角形 D. KOH电子式： 【答案】C 【解析】H2S是二元弱酸，电离分步进行，其一级电离方程式为，A错误；基态Na原子的价电子排布式是，最后一个电子填充在s能级，位于元素周期表s区，B错误；中心碳原子的价层电子对数为，故其空间结构为平面三角形，C正确；KOH是离子化合物，电子式为，D错误；故选C。 2 / 3 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $