精品解析：山东济宁市任城区2025-2026学年第二学期质量检测 高二化学试题

2025—2026学年度第二学期质量检测 高二化学试题 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 F 19 O 16 Na 23 Br 80 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 1. 下列传统工艺制品的主要原料，不属于有机高分子材料的是 A. 苏绣锦缎，蚕丝织造 B. 宜兴茶壶，紫砂烧制 C. 岭南箩筐，竹篾编织 D. 徽州宣纸，树皮打浆 2. 生活细微处，亦有化学回响。下列“生活小妙招”不合理的是 选项 目的 生活小妙招 A 清洗抽油烟机上的油污 喷洒热的纯碱溶液擦拭 B 误食重金属盐的急救 立即服用大量牛奶 C 除去羊毛衫上的污渍 用含蛋白酶的洗衣粉清洗 D 鉴别真丝织物和人造纤维织物 灼烧织物，闻气味并观察灰烬 A. A B. B C. C D. D 3. 下列化学用语表述正确的是 A. 1,3-丁二烯的键线式： B. 乙炔的球棍模型： C. 羟基的电子式： D. 乙烯的结构简式： 4. 下列有关原子结构或元素性质的说法正确的是 A. 2p、3p、4p能级的轨道数依次增多 B. 基态原子的核外电子填充在6个轨道中的元素有2种 C. 最外层电子数为1的元素都分布在s区 D. 电负性越大，元素的非金属性越强，第一电离能也越大 5. 物质结构决定性质，下列性质差异解释错误的是 选项 性质差异 解释 A 和键角不同 中心原子价层电子对数不同 B (18—冠—6)可识别不能识别 18—冠—6的空腔与直径不适配 C 聚氯乙烯()塑料难降解，聚乳酸()塑料易降解 聚乳酸分子链中含有酯基，能发生水解反应 D 熔点(192℃)低于NaCl熔点(800℃) 二者晶体类型不同 A. A B. B C. C D. D 6. 鞣花酸是一种天然多酚类化合物，广泛存在于石榴、覆盆子等植物中，其结构简式如图所示。下列说法错误的是 A. 鞣花酸的分子式为 B. 鞣花酸与溶液作用显紫色 C. 鞣花酸能发生加成反应、取代反应和消去反应 D. 1 mol鞣花酸最多能与8 mol NaOH发生反应 7. 利用下列装置进行实验，能达到实验目的的是 A．证明酸性：苯酚<碳酸 B．检验乙醇脱水生成乙烯 C．用乙醇萃取碘水中的 D．制备少量溴乙烷 A. A B. B C. C D. D 8. 尿苷是构成RNA的重要核苷之一，结构简式如图所示，下列说法正确的是 A. 尿苷能与磷酸反应 B. 尿苷能水解生成脱氧核糖 C. 每个尿苷分子中含有3个手性碳原子 D. 1 mol尿苷与足量金属Na发生反应生成1 mol 9. X、Y、Z、W是原子序数依次增大的前四周期元素，基态Y原子各能级上的电子数相同，Z与Y同周期，W为第四周期元素中基态原子未成对电子数最多的元素。四种元素形成的某种配离子的结构如图所示。下列说法正确的是 A. W的配体数和配位数均为4 B. 该配离子中W的化合价为+3 C. 分子的空间构型为平面正三角形 D. 分子中的σ键均为p-p σ键 10. 是一种常用的催化剂，其立方晶胞结构如图1所示，晶胞中掺杂后晶体中将产生的空位如图2，可实现特定的催化性能。下列说法正确的是 (已知：的空缺率) A. 晶体中，距离最近且等距的数目为6 B. 晶胞沿上下底面的面对角线的剖面图为： C. 晶体中若两个之间的最小距离为a pm，则与的最小距离为 D. 若掺杂后的结构如图2，则此晶体中的空缺率为 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 下列实验操作、现象和结论均正确的是 选项 实验操作及现象 结论 A 向盛有2 mL甲苯的试管中加入几滴酸性高锰酸钾溶液，用力振荡，静置，紫色褪去 甲基使苯环活化 B 向盛有2 mL鸡蛋清溶液的试管中加入5滴浓硝酸，出现白色沉淀，加热后沉淀变黄色 蛋白质均能发生显色反应 C 把苯与液溴的混合液滴入盛有铁粉的圆底烧瓶中，将产生的气体通入溶液中，产生淡黄色沉淀 苯与液溴发生了取代反应 D 向2 mL 10% NaOH溶液中加入5滴5%溶液，再加入2 mL 10%葡萄糖溶液，加热，出现砖红色沉淀 葡萄糖属于还原性糖 A. A B. B C. C D. D 12. 在水溶液中能够稳定存在，向其水溶液中加入HCHO溶液可发生如下反应：，的空间构型为平面正方形。下列说法正确的是 A. 中有d轨道参与杂化 B. 与形成配位键的能力 C. 中σ键与π键的数目之比为3:1 D. 若用代替HCHO进行反应，产物中有生成 13. 功能高分子材料F可用于制造隐形眼镜，其合成路线如下： 已知：D中含有羧基、碳碳双键和甲基，且不存在顺反异构。 下列说法错误的是 A. 物质A可用于催熟果实 B. 由B转化为C的试剂与条件为：NaOH的乙醇溶液，加热 C. E与发生加成反应后的产物存在手性C原子 D. F具有亲水性 14. 有机物X→Y→Z的异构化反应如图所示： 下列说法错误的是 A. 利用红外光谱可确证X中存在羟基 B. Y中所有碳原子可能共平面 C. 含酮羰基和碳碳双键且仅有1个甲基的Z的同分异构体有3种(不考虑立体异构) D. 类比上述反应，异构化的最终产物为 15. 叔丁基是典型的大体积烷基，三个甲基相互排斥围绕中心碳形成“空间屏障”，叔丁酯碱性条件不能水解但酸性条件下可以水解，其反应机理如下图所示。下列说法正确的是 A. 反应生成的异丁烯和叔丁醇都能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B. 酸性条件下水解可得到游离羧酸 C. 生成相同物质的量的异丁烯和叔丁醇时，消耗的物质的量相同 D. 若上述反应在低温条件下进行，①号碳原子的杂化方式经历了的变化 三、非选择题：本题共5小题，共60分 16. 某新型可回收偶联试剂M的结构如图，请回答下列问题： （1）M分子中所含第二周期元素的电负性由大到小的顺序为________________；与S同周期元素中第一电离能比S大的有__________种。 （2）基态Cl原子的价电子排布式为__________，1号S原子的价层电子对数为__________。 （3）M分子中所含元素的基态原子中未成对电子数最多的是______________(填元素符号)，噻吩环(虚线框内的五元环)为平面结构，2号S原子的杂化轨道类型为______________，该环中存在的大π键类型为______________(用：形式表示)。 （4）配合物X与Y的相互转化可实现的存储和利用，X的结构片段和Y的晶胞结构如图所示，将X和Y分别投入到硝酸银溶液，能产生白色沉淀的是________________(填“X”或“Y”)，含个晶胞的Y完全转化成X可以释放______________mol 。 17. 苯佐卡因（F）可用于局部麻醉，其合成路线如下： 回答下列问题： （1）B的结构简式为_____________，反应②的试剂与条件为_______________________________。 （2）C的名称为_____________，反应①和反应④的反应类型分别为_____________、_____________。 （3）E→F的化学方程式为_______________________________________________________。 （4）满足下列条件的F的同分异构体有_____________种(不考虑立体异构)，写出其中核磁共振氢谱图有4组峰的同分异构体的结构简式_____________。 ①含有硝基②含苯环且苯环上只有两个取代基 18. 叠氮酸在工业上有广泛的用途，实验室制备方法为：，不稳定，水溶液中发生歧化反应：。回答下列问题： （1）为____________分子(填“极性”或“非极性”)，易溶于水的原因是__________________________________________________________。 （2）的空间构型为_____________，中的与水分子中的相比，_______(填“>”“=”或“<”)。 （3）氮原子上的电子云密度越大碱性越强，、、的碱性由强到弱的顺序为_____________。 （4）叠氮化钠的晶胞结构如图1所示(晶胞参数为，、)，晶胞沿Z轴的投影如图2所示。已知，则钠离子的配位数为________________________，若A原子的分数坐标为(0，0，0)，则B离子的分数坐标为________________________，若阿伏加德罗常数的值为，叠氮化钠的密度________________(用含a、c、的代数式表示)。 19. α-溴代对氟苯乙酸甲酯(相对分子质量247)是合成抗抑郁药物中间体。实验室制备该物质的相关信息和装置示意图如下(控温、搅拌及夹持装置略)。 名称 沸点/℃ 相关性质 α-羟基对氟苯乙酸甲酯 284.5 易溶于二氯甲烷 α-溴代对氟苯乙酸甲酯 265.4 易溶于二氯甲烷 173.2 无色液体，极易水解 39.6 常温下易挥发 (反应剧烈放热) 实验步骤： ①粗品制备：将a mol α-羟基对氟苯乙酸甲酯溶于，将所得溶液加入三颈烧瓶中，控制温度在，将缓慢滴入三颈烧瓶，充分反应，待反应完毕，得到含产品的混合溶液。 ②分离提纯：先用溶液洗涤混合溶液至中性，分液后，再用无水硫酸钠干燥有机层，经抽滤、蒸馏得油状液体，再经柱层析分离得纯品x g。 回答下列问题： （1）仪器A的名称________________，球形冷凝管的作用为_____________________。 （2）实验步骤①中缓慢滴加的原因__________________________。 （3）上述装置存在一处缺陷，可能导致产率降低，该缺陷是____________________。 （4）实验步骤②中用碳酸氢钠溶液洗涤的目的是______________________________。 （5）实验步骤②中蒸馏时控制温度计示数的范围是__________。 A．40~42℃ B．265~268℃ C．284~287℃ （6）所得产品的产率为_________。若步骤②中洗涤时改用NaOH溶液，则实际产率会__________。(填“增大”“减小”或“无影响”) 20. H为合成抗炎甾体药、香精香料龙涎酮的重要中间体，其合成路线如图所示。 已知：，R、、为烃基，X为卤素原子。 回答下列问题： （1）化合物A的结构简式为______________，化合物C的名称是______________。 （2）反应E→G的反应类型是______________，H中含氧官能团的名称是______________。 （3）写出反应D→E的化学方程式____________________________________________________________。 （4）化合物F的同分异构体中，同时满足以下条件的有__________种(不考虑立体异构)。 ①能发生银镜反应 ②能使溴的四氯化碳溶液褪色 （5）以环己烯、、为主要原料(其他试剂任选)合成，利用上述信息补全合成路线___________________________________________________。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2025—2026学年度第二学期质量检测 高二化学试题 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 F 19 O 16 Na 23 Br 80 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 1. 下列传统工艺制品的主要原料，不属于有机高分子材料的是 A. 苏绣锦缎，蚕丝织造 B. 宜兴茶壶，紫砂烧制 C. 岭南箩筐，竹篾编织 D. 徽州宣纸，树皮打浆 【答案】B 【解析】 【详解】A．蚕丝的主要成分为蛋白质，属于天然有机高分子材料，A不符合题意； B．紫砂的主要成分为硅酸盐，属于无机非金属材料，不属于有机高分子材料，B符合题意； C．竹篾的主要成分为纤维素，属于天然有机高分子材料，C不符合题意； D．树皮为原料制作的宣纸主要成分为纤维素，属于天然有机高分子材料，D不符合题意； 故选B。 2. 生活细微处，亦有化学回响。下列“生活小妙招”不合理的是 选项 目的 生活小妙招 A 清洗抽油烟机上的油污 喷洒热的纯碱溶液擦拭 B 误食重金属盐的急救 立即服用大量牛奶 C 除去羊毛衫上的污渍 用含蛋白酶的洗衣粉清洗 D 鉴别真丝织物和人造纤维织物 灼烧织物，闻气味并观察灰烬 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．热的纯碱溶液中水解程度更大，溶液碱性更强，油污可在碱性条件下水解生成易溶于水的物质，可有效清洗油污，A合理； B．重金属盐会使蛋白质变性，牛奶富含蛋白质，服用后重金属盐会优先和牛奶中的蛋白质反应，减少对人体自身蛋白质的损伤，可用于误食重金属盐的急救，B合理； C．羊毛的主要成分是蛋白质，含蛋白酶的洗衣粉会分解羊毛中的蛋白质，损坏羊毛衫，C不合理； D．真丝主要成分为蛋白质，灼烧有烧焦羽毛的气味，灰烬易碎，人造纤维灼烧无烧焦羽毛气味，灰烬多为较硬的球状，可通过灼烧法鉴别，D合理； 故选C。 3. 下列化学用语表述正确的是 A. 1,3-丁二烯的键线式： B. 乙炔的球棍模型： C. 羟基的电子式： D. 乙烯的结构简式： 【答案】A 【解析】 【详解】A．1,3-丁二烯的结构为，无支链，双键分别位于1、2号碳和3、4号碳之间，键线式为：，A正确； B．乙炔为杂化的直线型分子，所有原子共线，球棍模型为：，B错误； C．羟基是中性基团，氧原子最外层有7个电子，电子式为：，C错误； D．乙烯的官能团为碳碳双键，结构简式中不能省略官能团，正确结构简式为，D错误； 故选A。 4. 下列有关原子结构或元素性质的说法正确的是 A. 2p、3p、4p能级的轨道数依次增多 B. 基态原子的核外电子填充在6个轨道中的元素有2种 C. 最外层电子数为1的元素都分布在s区 D. 电负性越大，元素的非金属性越强，第一电离能也越大 【答案】B 【解析】 【详解】A．p能级的轨道数均为3，2p、3p、4p能级的轨道数相等，A错误； B．基态原子填充6个轨道时，前5个轨道为1s、2s、2p（共个）全充满，第6个为3s轨道，对应核外电子排布为的Na和的Mg，共2种元素，B正确； C．最外层电子数为1的元素不都在s区，如Cu价电子排布为，属于ds区，C错误； D．电负性越大元素非金属性越强，但第一电离能存在反常，例如O电负性大于N，但N的2p轨道半满更稳定，第一电离能，并非电负性大第一电离能就一定大，D错误； 故选B。 5. 物质结构决定性质，下列性质差异解释错误的是 选项 性质差异 解释 A 和键角不同 中心原子价层电子对数不同 B (18—冠—6)可识别不能识别 18—冠—6的空腔与直径不适配 C 聚氯乙烯()塑料难降解，聚乳酸()塑料易降解 聚乳酸分子链中含有酯基，能发生水解反应 D 熔点(192℃)低于NaCl熔点(800℃) 二者晶体类型不同 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．和中心原子价层电子对数均为4，二者键角不同是因为中心原子的孤电子对数目不同，孤电子对斥力更大使键角更小，A错误； B．18冠6的空腔直径与适配，与直径不适配，因此可识别不能识别，B正确； C．聚乳酸分子链含有酯基，可发生水解反应而易降解，聚氯乙烯无易水解官能团难降解，C正确； D．属于分子晶体，属于离子晶体，二者晶体类型不同导致熔点差异大，D正确； 故选A。 6. 鞣花酸是一种天然多酚类化合物，广泛存在于石榴、覆盆子等植物中，其结构简式如图所示。下列说法错误的是 A. 鞣花酸的分子式为 B. 鞣花酸与溶液作用显紫色 C. 鞣花酸能发生加成反应、取代反应和消去反应 D. 1 mol鞣花酸最多能与8 mol NaOH发生反应 【答案】C 【解析】 【详解】A．根据结构简式统计C、H、O原子个数，可得鞣花酸分子式为，A正确； B．鞣花酸分子中含有酚羟基，与溶液发生显色反应显紫色，B正确； C．鞣花酸含苯环可发生加成反应，含酚羟基、酯基可发生取代反应，但分子中不存在醇羟基、卤原子等能发生消去反应的官能团，无法发生消去反应，C错误； D．1mol鞣花酸含4mol酚羟基，消耗4 mol ；含2mol酚酯基，1mol酚酯基水解共消耗2 mol ，总消耗的物质的量为，D正确； 故选C。 7. 利用下列装置进行实验，能达到实验目的的是 A．证明酸性：苯酚<碳酸 B．检验乙醇脱水生成乙烯 C．用乙醇萃取碘水中的 D．制备少量溴乙烷 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．乙酸具有挥发性，挥发的乙酸也能与苯酚钠反应生成苯酚，无法证明酸性苯酚小于碳酸，故A错误； B．乙醇易挥发，且反应过程中生成的等还原性杂质也能使酸性溶液褪色，无法检验有乙烯生成，故B错误； C．乙醇与水互溶，不能作为萃取剂萃取碘水中的，故C错误； D．浓硫酸与反应生成，和乙醇加热发生取代反应生成溴乙烷，溴乙烷沸点低，通过蒸馏可收集少量溴乙烷，故D正确； 选D。 8. 尿苷是构成RNA的重要核苷之一，结构简式如图所示，下列说法正确的是 A. 尿苷能与磷酸反应 B. 尿苷能水解生成脱氧核糖 C. 每个尿苷分子中含有3个手性碳原子 D. 1 mol尿苷与足量金属Na发生反应生成1 mol 【答案】A 【解析】 【详解】A．由结构简式可知，尿苷分子中含有的羟基能与磷酸发生酯化反应，A正确； B．由结构简式可知，尿苷是构成RNA的核苷，一定条件下水解生成核糖而非脱氧核糖，B错误； C．由结构简式可知，尿苷分子中含有如图*所示的4个手性碳原子：，C错误； D．由结构简式可知，尿苷分子中含有的羟基能与金属钠反应生成氢气，则1 mol尿苷与足量金属钠反应生成1.5 mol氢气，D错误； 故选A。 9. X、Y、Z、W是原子序数依次增大的前四周期元素，基态Y原子各能级上的电子数相同，Z与Y同周期，W为第四周期元素中基态原子未成对电子数最多的元素。四种元素形成的某种配离子的结构如图所示。下列说法正确的是 A. W的配体数和配位数均为4 B. 该配离子中W的化合价为+3 C. 分子的空间构型为平面正三角形 D. 分子中的σ键均为p-p σ键 【答案】B 【解析】 【分析】基态Y原子各能级电子数相同，电子排布为1s22s22p2，Y为C；Z与Y同周期，结合ZX2结构可知X为H，Z为O；第四周期基态原子未成对电子数最多的W价电子排布为3d54s1，W为Cr，据此回答。 【详解】A．W的配体为2个H2O和2个，共4个配体；为双齿配体，总配位数为2+2×2=6，A错误； B．配体中2个H2O为中性，2个共带4个负电荷，配离子整体带1个单位负电荷，设W化合价为x，则x−4=−1，得x=+3，B正确； C．YX2Z为CH2O（甲醛），中心C为sp2杂化，为平面三角形，但C−H键与C=O键键长不同，不是平面正三角形，C错误； D．X2Y2Z4为H2C2O4（草酸），分子中C−H、O−Hσ键为s−pσ键，不是均为p−pσ键，D错误； 故选B。 10. 是一种常用的催化剂，其立方晶胞结构如图1所示，晶胞中掺杂后晶体中将产生的空位如图2，可实现特定的催化性能。下列说法正确的是 (已知：的空缺率) A. 晶体中，距离最近且等距的数目为6 B. 晶胞沿上下底面的面对角线的剖面图为： C. 晶体中若两个之间的最小距离为a pm，则与的最小距离为 D. 若掺杂后的结构如图2，则此晶体中的空缺率为 【答案】D 【解析】 【详解】A．晶体中，位于顶点和面心，距离最近且等距的数目为12，故A错误； B．晶胞沿上下底面的面对角线的剖面图为，故B错误； C．晶体中若两个之间的最小距离为a pm，晶胞的边长为apm，体对角线为，则与的最小距离为体对角线的 ，则最短距离为，故C错误； D．若掺杂后的结构如图2，晶胞中数目为，Cr3+数为 ，根据化合价代数和等于0，则此晶体中的数目为，空缺率为，故D正确； 选D。 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 下列实验操作、现象和结论均正确的是 选项 实验操作及现象 结论 A 向盛有2 mL甲苯的试管中加入几滴酸性高锰酸钾溶液，用力振荡，静置，紫色褪去 甲基使苯环活化 B 向盛有2 mL鸡蛋清溶液的试管中加入5滴浓硝酸，出现白色沉淀，加热后沉淀变黄色 蛋白质均能发生显色反应 C 把苯与液溴的混合液滴入盛有铁粉的圆底烧瓶中，将产生的气体通入溶液中，产生淡黄色沉淀 苯与液溴发生了取代反应 D 向2 mL 10% NaOH溶液中加入5滴5%溶液，再加入2 mL 10%葡萄糖溶液，加热，出现砖红色沉淀 葡萄糖属于还原性糖 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．甲苯与酸性高锰酸钾反应时，苯环上的甲基被氧化为羧基，说明苯环使甲基活化，结论错误，A错误； B．只有含苯环的蛋白质才能与浓硝酸发生显色反应，结论错误，B错误； C．苯与液溴的反应为放热反应，会有溴蒸气挥发，溴蒸气也能与溶液反应生成淡黄色沉淀，无法证明反应生成了，不能证明发生取代反应，C错误； D．实验在过量的碱性环境中配制新制悬浊液，与葡萄糖共热产生砖红色沉淀，证明葡萄糖含醛基，属于还原性糖，操作、现象和结论均正确，D正确； 故选D。 12. 在水溶液中能够稳定存在，向其水溶液中加入HCHO溶液可发生如下反应：，的空间构型为平面正方形。下列说法正确的是 A. 中有d轨道参与杂化 B. 与形成配位键的能力 C. 中σ键与π键的数目之比为3:1 D. 若用代替HCHO进行反应，产物中有生成 【答案】AC 【解析】 【详解】A．由为平面正方形结构可知，采取杂化，有3d轨道参与杂化，A正确； B．是强场配体，与形成配位键的能力强于，反应发生是因为与、反应被消耗，而非配位能力更强，B错误； C．的结构为，分子中共有6个σ键、2个π键，二者数目之比为，C正确； D．与发生加成反应时，进攻羰基碳，产物为，不会生成，D错误； 故选AC。 13. 功能高分子材料F可用于制造隐形眼镜，其合成路线如下： 已知：D中含有羧基、碳碳双键和甲基，且不存在顺反异构。 下列说法错误的是 A. 物质A可用于催熟果实 B. 由B转化为C的试剂与条件为：NaOH的乙醇溶液，加热 C. E与发生加成反应后的产物存在手性C原子 D. F具有亲水性 【答案】BC 【解析】 【分析】A和溴的四氯化碳溶液发生加成反应得到二溴代物B，B经水解生成二元醇C；C（二元醇）与在浓硫酸加热下发生酯化反应生成；E分子内含碳碳双键，后续发生加聚反应生成高分子F。结合D的限定条件（含、碳碳双键、甲基，无顺反异构）推出D为；根据酯化原子守恒推得C为、B为、A为；E结构为，F是E的加聚产物，侧链带有羟基。 【详解】A．A为乙烯，乙烯是植物生长调节剂，可以催熟果实，A正确； B．B是1，2-二溴乙烷，是卤原子水解生成乙二醇，属于取代反应，条件应为水溶液、加热；乙醇溶液、加热是消去反应条件，无法得到醇，B错误； C．E结构，碳碳双键加氢后结构为，不存在连接4种不同基团的碳原子，因此不存在手性碳原子，C错误； D．高分子F的侧链含有（羟基），羟基为强亲水基团，因此F具备亲水性，D正确； 故选BC。 14. 有机物X→Y→Z的异构化反应如图所示： 下列说法错误的是 A. 利用红外光谱可确证X中存在羟基 B. Y中所有碳原子可能共平面 C. 含酮羰基和碳碳双键且仅有1个甲基的Z的同分异构体有3种(不考虑立体异构) D. 类比上述反应，异构化的最终产物为 【答案】BD 【解析】 【详解】A．X分子结构中存在羟基和碳碳双键，所以利用红外光谱可确证X中存在羟基，A正确； B．Y中的碳原子3、4号为sp3杂化，所以不能在同一个平面上，B错误； C．Z的分子式，有两个不饱和度，其中含酮羰基和碳碳双键占了所有不饱和度，而且只能有一个甲基，则可能的结构为：、、，C正确； D．类比上述反应，可以把题中的键线式变结构为，异构化后的最终产物应为，D错误； 故答案选BD。 15. 叔丁基是典型的大体积烷基，三个甲基相互排斥围绕中心碳形成“空间屏障”，叔丁酯碱性条件不能水解但酸性条件下可以水解，其反应机理如下图所示。下列说法正确的是 A. 反应生成的异丁烯和叔丁醇都能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B. 酸性条件下水解可得到游离羧酸 C. 生成相同物质的量的异丁烯和叔丁醇时，消耗的物质的量相同 D. 若上述反应在低温条件下进行，①号碳原子的杂化方式经历了的变化 【答案】BD 【解析】 【详解】A．异丁烯分子内含有碳碳双键，能够被酸性高锰酸钾氧化从而使溶液褪色，叔丁醇的结构为，与羟基直接相连的碳原子上不存在氢原子，不能被酸性高锰酸钾氧化，无法使其褪色，A错误； B．结合反应机理可以看出，叔丁酯酸性水解时断裂化学键，酰基部分的氧原子不会发生转移，水解后保留在羧酸中，得到，B正确； C．碳正离子转化为叔丁醇时需要结合，1 mol碳正离子消耗1 mol水，碳正离子生成异丁烯仅脱去氢离子，反应过程不消耗水，所以生成等物质的量的异丁烯与叔丁醇时，消耗水的物质的量不相等，C错误； D．低温路径下观察①号碳原子（叔丁基中心碳）：起始在中形成4个σ键，采取杂化；生成碳正离子时，只形成3个σ键，采取杂化；低温最终生成叔丁醇，再次形成4个σ键，恢复杂化，杂化变化符合，D正确； 故选BD。 三、非选择题：本题共5小题，共60分 16. 某新型可回收偶联试剂M的结构如图，请回答下列问题： （1）M分子中所含第二周期元素的电负性由大到小的顺序为________________；与S同周期元素中第一电离能比S大的有__________种。 （2）基态Cl原子的价电子排布式为__________，1号S原子的价层电子对数为__________。 （3）M分子中所含元素的基态原子中未成对电子数最多的是______________(填元素符号)，噻吩环(虚线框内的五元环)为平面结构，2号S原子的杂化轨道类型为______________，该环中存在的大π键类型为______________(用：形式表示)。 （4）配合物X与Y的相互转化可实现的存储和利用，X的结构片段和Y的晶胞结构如图所示，将X和Y分别投入到硝酸银溶液，能产生白色沉淀的是________________(填“X”或“Y”)，含个晶胞的Y完全转化成X可以释放______________mol 。 【答案】（1） ①. ②. 3 （2） ①. ②. 4 （3） ①. N ②. 杂化 ③. （4） ①. Y ②. 16 【解析】 【小问1详解】 M分子中第二周期元素为，同周期主族元素电负性从左至右递增，故电负性顺序；S位于第三周期，第三周期元素有，第一电离能存在ⅤA>ⅥA的反常，、、稀有气体第一电离能均大于S，一共3种； 【小问2详解】 Cl为17号主族元素，主族元素价电子为最外层电子，因此基态Cl原子价电子排布式为；1号磺酰基S原子形成4个σ键，不存在孤电子对，价层电子对数等于σ键数目加上孤电子对数，因此价层电子对数为； 【小问3详解】 各元素基态未成对电子：，未成对电子数为1；，未成对电子数为2；，未成对电子数为3； ，未成对电子数为2；，未成对电子数为2；，未成对电子数为1，因此未成对电子数最多的是N；噻吩环为平面结构，五元环所有原子共平面，因此2号S原子采取杂化；S的两对孤对电子中，一对在 sp2轨道，另一对在 p 轨道参与成键，噻吩环中4个C各提供1个p电子，S提供2个p电子，一共6个π电子、5个成环原子，因此大π键表示为； 【小问4详解】 配合物中只有外界离子可以在水溶液中自由电离，X中属于内界配体难以电离，Y中为外界阴离子，溶于水能电离出氯离子，与硝酸银反应生成AgCl白色沉淀，因此能产生沉淀的是Y；利用均摊法，Y晶胞中数目，共含24个NH3，每个X含2个镁离子和4个氨分子，则转化时单个晶胞释放个，则含有个晶胞的Y完全转化为X可以释放。 17. 苯佐卡因（F）可用于局部麻醉，其合成路线如下： 回答下列问题： （1）B的结构简式为_____________，反应②的试剂与条件为_______________________________。 （2）C的名称为_____________，反应①和反应④的反应类型分别为_____________、_____________。 （3）E→F的化学方程式为_______________________________________________________。 （4）满足下列条件的F的同分异构体有_____________种(不考虑立体异构)，写出其中核磁共振氢谱图有4组峰的同分异构体的结构简式_____________。 ①含有硝基②含苯环且苯环上只有两个取代基 【答案】（1） ①. ②. 浓硝酸和浓硫酸、加热 （2） ①. 对硝基甲苯 ②. 取代反应 ③. 还原反应 （3） （4） ①. 15 ②. 【解析】 【分析】根据反应路线图，结合A的分子式，可知A为，为取代反应，生成B，B在浓硝酸和浓硫酸加热的条件下发生硝化反应生成C，C发生氧化反应生成D，D发生还原反应生成E，E发生酯化反应得到目标产物F。 【小问1详解】 由分析知，B的结构简式为，反应②为硝化反应，试剂与条件为浓硝酸和浓硫酸、加热； 【小问2详解】 C为，名称为对硝基甲苯，反应①为取代反应，反应④为还原反应； 【小问3详解】 E→F为酯化反应，对应的化学方程式为； 【小问4详解】 F的分子式为，根据题意，苯环上只有两个取代基，且同分异构体含有硝基，存在以下五种可能：取代基为和；取代基为和；取代基为和；取代基为和；取代基为和；每种可能存在邻、间、对三种取代基位置异构情况，一共有15种同分异构体符合题意，其中核磁共振氢谱图有4组峰的同分异构体的结构简式为。 18. 叠氮酸在工业上有广泛的用途，实验室制备方法为：，不稳定，水溶液中发生歧化反应：。回答下列问题： （1）为____________分子(填“极性”或“非极性”)，易溶于水的原因是__________________________________________________________。 （2）的空间构型为_____________，中的与水分子中的相比，_______(填“>”“=”或“<”)。 （3）氮原子上的电子云密度越大碱性越强，、、的碱性由强到弱的顺序为_____________。 （4）叠氮化钠的晶胞结构如图1所示(晶胞参数为，、)，晶胞沿Z轴的投影如图2所示。已知，则钠离子的配位数为________________________，若A原子的分数坐标为(0，0，0)，则B离子的分数坐标为________________________，若阿伏加德罗常数的值为，叠氮化钠的密度________________(用含a、c、的代数式表示)。 【答案】（1） ①. 极性 ②. 与水分子间形成氢键，且为极性分子，易溶于水 （2） ①. V形 ②. > （3）NH3>N2H4>NH2OH （4） ①. 6 ②. (，，) ③. 【解析】 【小问1详解】 的分子结构类似于两个氨分子去掉一个氢原子相连，氨分子为三角锥形，故具有不对称结构，正负电荷中心不重合，因此属于极性分子； 分子中含有－NH2基团，能够与水分子形成分子间氢键，并且它是极性分子，根据相似相溶原理，所以极易溶于水； 【小问2详解】 对于，中心氮原子的价层电子对数为 ，即含有2个σ键和1对孤电子对，因此，其空间构型为V形； 中有1对孤电子对，中心原子N为sp2杂化，键角略小于120°，而H2O中心原子为sp3杂化，有2对孤电子对，键角小于109°，键角较大，故>； 【小问3详解】 氮原子电子云密度越大碱性越强。基团吸电子能力： ，吸电子能力越强，N电子云密度越低，碱性越弱，因此碱性顺序为 。 【小问4详解】 由图1可看出，这是一个六方晶胞（底面积夹角），观察Z轴方向的排列，黑点代表一种离子，白圈代表另一种离子，通常较小的碱金属离子Na+会被直线型的包围，已知，且晶胞在竖直方向上具有上下对称性，每个Na+周围有6个距离相等的（上下层各有3个），故钠离子的配位数为6； 已知A原子的分数坐标为(0，0，0)，即位于原点（顶点），由图2（沿Z轴投影）可知，在x轴的坐标分数是，在y轴的坐标分数是，B原子与底面的3个构成了正四面体，且边长为a nm，解三角形可得B的高度是，故B离子的分数坐标为(，，)； 底面是一个边长为a、夹角为120°的平行四边形，其面积为S＝；晶胞体积为V＝，根据六方晶胞的特点，根据均摊法，含有个Na+，个，含有3个单元NaN3，密度。 19. α-溴代对氟苯乙酸甲酯(相对分子质量247)是合成抗抑郁药物中间体。实验室制备该物质的相关信息和装置示意图如下(控温、搅拌及夹持装置略)。 名称 沸点/℃ 相关性质 α-羟基对氟苯乙酸甲酯 284.5 易溶于二氯甲烷 α-溴代对氟苯乙酸甲酯 265.4 易溶于二氯甲烷 173.2 无色液体，极易水解 39.6 常温下易挥发 (反应剧烈放热) 实验步骤： ①粗品制备：将a mol α-羟基对氟苯乙酸甲酯溶于，将所得溶液加入三颈烧瓶中，控制温度在，将缓慢滴入三颈烧瓶，充分反应，待反应完毕，得到含产品的混合溶液。 ②分离提纯：先用溶液洗涤混合溶液至中性，分液后，再用无水硫酸钠干燥有机层，经抽滤、蒸馏得油状液体，再经柱层析分离得纯品x g。 回答下列问题： （1）仪器A的名称________________，球形冷凝管的作用为_____________________。 （2）实验步骤①中缓慢滴加的原因__________________________。 （3）上述装置存在一处缺陷，可能导致产率降低，该缺陷是____________________。 （4）实验步骤②中用碳酸氢钠溶液洗涤的目的是______________________________。 （5）实验步骤②中蒸馏时控制温度计示数的范围是__________。 A．40~42℃ B．265~268℃ C．284~287℃ （6）所得产品的产率为_________。若步骤②中洗涤时改用NaOH溶液，则实际产率会__________。(填“增大”“减小”或“无影响”) 【答案】（1） ①. 恒压滴液漏斗（或恒压分液漏斗） ②. 冷凝回流，防止溶剂和反应物挥发 （2）控制反应速率，防止反应过于剧烈放出大量热，导致溶剂大量挥发或引发副反应 （3）球形冷凝管上口未连接装有干燥剂的干燥管 （4）除去混合溶液中的及可能存在的其他酸性杂质 （5）A （6） ①. ②. 减小 【解析】 【分析】将a mol α-羟基对氟苯乙酸甲酯溶于，将所得溶液加入三颈烧瓶中，控制温度在，将缓慢滴入三颈烧瓶，充分反应，反应完毕，得到含产品的混合溶液，先用溶液洗涤混合溶液至中性，分液后，再用无水硫酸钠干燥有机层，经抽滤、蒸馏得油状液体，再经柱层析分离得纯品，据此回答。 【小问1详解】 根据仪器A的结构特征（带有平衡气压的侧管），可知其为恒压滴液漏斗；该反应剧烈放热且溶剂二氯甲烷常温下易挥发，球形冷凝管可将挥发的溶剂和反应物冷凝回流到烧瓶中，提高原料利用率； 【小问2详解】 题干指出“反应剧烈放热”，且溶剂二氯甲烷沸点低（39.6℃），缓慢滴加PBr3可以有效控制反应速率，避免体系温度急剧升高而导致溶剂大量挥发； 【小问3详解】 题干信息提示“PBr3极易水解”，而装置中冷凝管上口与大气相通，空气中的水蒸气会进入反应体系导致PBr3水解，从而降低产率，因此需要在冷凝管上口加装防潮干燥装置； 【小问4详解】 反应生成了副产物H3PO3，且过量的PBr3水解也会产生酸性物质。使用NaHCO3溶液洗涤可以中和并除去有机层中的这些酸性杂质； 【小问5详解】 步骤②中蒸馏的目的是将低沸点的溶剂二氯甲烷蒸出，从而得到油状的粗产品，二氯甲烷的沸点为39.6℃，因此温度计示数应控制在略高于其沸点的范围，即40∼42℃，故选A； 【小问6详解】 根据化学方程式，3 mol α-羟基对氟苯乙酸甲酯消耗 1 mol PBr3，实验中使用了a mol α-羟基对氟苯乙酸甲酯，理论上只需 ，实际加入了，说明PBr3过量，应以醇的量计算理论产量。理论上生成产物的物质的量为a mol，其质量为247a g，实际产量为x g，故产率为；若改用强碱NaOH溶液洗涤，产物中的酯基和碳溴键会在强碱性条件下发生水解反应，导致产物损失，实际产率会减小。 20. H为合成抗炎甾体药、香精香料龙涎酮的重要中间体，其合成路线如图所示。 已知：，R、、为烃基，X为卤素原子。 回答下列问题： （1）化合物A的结构简式为______________，化合物C的名称是______________。 （2）反应E→G的反应类型是______________，H中含氧官能团的名称是______________。 （3）写出反应D→E的化学方程式____________________________________________________________。 （4）化合物F的同分异构体中，同时满足以下条件的有__________种(不考虑立体异构)。 ①能发生银镜反应 ②能使溴的四氯化碳溶液褪色 （5）以环己烯、、为主要原料(其他试剂任选)合成，利用上述信息补全合成路线___________________________________________________。 【答案】（1） ①. ②. 己二酸（或1,6-己二酸） （2） ①. 加成反应 ②. 酯基、羰基（酮羰基） （3）+ （4）8 （5） 【解析】 【分析】起始原料与在乙醇、乙醇钠条件下发生已知反应生成B，结合B的结构简式可得A为；B经碱性水解、酸化加热发生脱羧反应得到二元羧酸C；C与乙醇酯化生成二乙酯D（）；D在乙醇钠作用下发生分子内取代生成环状化合物E和乙醇；E与F发生加成反应得到G；G再经乙醇钠条件下分子内加成得到中间产物，再发生消去反应得到目标产物。 【小问1详解】 由分析可知，A的结构简式为；；由C的结构可知，C的名称为己二酸（或1,6-己二酸）； 【小问2详解】 由分析可知，反应E→G的反应类型为加成反应；由H的结构可知，含有的含氧官能团为酯基、羰基（酮羰基）； 【小问3详解】 由题，D为，在条件下发生分子内取代生成环状化合物E和乙醇，方程式为+； 【小问4详解】 F的结构为，分子式，不饱和度为2。能发生银镜反应则含，能使溴的溶液褪色则含碳碳双键，符合条件的同分异构体为：、、、、、、共8种； 【小问5详解】 结合题中流程，环己烯被酸性氧化开环生成；与乙醇浓硫酸加热酯化生成；在作用下分子内缩合得到；与发生相同条件反应生成；在、乙醇加热环化得到目标产物。流程图为：。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $