精品解析：山东省淄博市2025-2026学年第二学期高二教学质量检测 化学试题

2025-2026学年度第二学期高二教学质量检测 化学 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H 1 He 4 Li 7 一、选择题：本题共10小题，每题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 1. 化学．与生产、生活、科技等密切相关，下列说法正确的是 A. 光电转换材料锗单晶属于金属晶体 B. 合成淀粉有助于实现“碳中和” C. 脑机接口材料零维石墨烯是乙烯的同系物 D. 用活性炭吸附甲醛等有害气体涉及氧化还原反应 2. 下列化学用语或图示正确的是 A. 分子的VSEPR模型：三角锥形 B. 反-2-丁烯的结构简式： C. 激发态H原子的轨道表示式： D. p-pπ键形成的轨道重叠示意图： 3. 可作浸金试剂，与形成。可看作是中一个端基O原子被S取代的产物。下列说法错误的是 A. 酸性比弱 B. 的空间结构是四面体形 C. 含共价键和离子键 D. 浸金时，中S均可作配位原子 4. 下列化学反应，相应方程式书写正确的是 A. 乙炔与水的反应： B. 将足量的苯酚加入碳酸钠溶液中： C. 丙烯在一定条件下发生加聚反应： D. 酚醛树脂的制备： 5. 利用下列装置进行实验，能达到实验目的的是 A．除去中的 B．制备乙酸乙酯 C．制备溴苯 D．证明生成 A. A B. B C. C D. D 6. 高分子材料在生产、生活中有着重要的应用。下列说法错误的是 A. 聚乳酸替代聚乙烯制作食品袋可减少“白色污染” B. 医用高分子可通过水解反应完全降解为小分子 C. 聚碳酸酯由和二酚类物质经缩聚反应制备 D. ABS树脂由3种单体加聚而成 7. 下列都是由极性键构成的非极性分子的是 A. ， B. ， C. ， D. ， 8. KF不溶于，但可溶于冠醚的溶液并释放出，原理如图所示。 下列说法正确的是 A. 18-冠-6也可识别 B. 超分子中存在共价键、离子键 C. 分子中共线的原子有4个 D. 18-冠-6的核磁共振氢谱只有一组吸收峰 9. 葡萄糖在人体中的部分代谢过程如图所示。下列说法正确的是 A. P比Q更易被氧化 B. 代谢过程①②③均为氧化反应 C. M、P、Q中均含手性碳原子 D. 1 mol M最多可与4 mol NaOH反应 10. 为提升电极材料MO的导电能力，将MO在氧气中加热，部分被氧化为，部分空缺形成空位，晶体结构出现缺陷，得到()，如图所示。 下列说法错误的是 A. B. MO晶胞中的配位数为6 C. 晶胞中 D. 导电性提高与晶体空位有关 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全都选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 下列由实验操作或事实所得结论或解释正确的是 实验或事实 结论或解释 A 热稳定性： 分子间存在氢键 B 相同条件下，苯酚与溴水反应，而甲苯不与溴水反应 对苯环的活化作用： C 向淀粉溶液中加入少量稀硫酸并加热，冷却后滴加少量碘水，溶液不变蓝色 淀粉已完全水解 D 将灼烧至表面变黑的铜丝插入某有机溶液中，铜丝变红 该有机物为醇类 A. A B. B C. C D. D 12. 有机合成中间体乙酰苯胺()可由苯胺与乙酸共热制备，过程如下： 已知：①醋酸沸点为118℃； ②苯胺在空气中易被氧化，常温下溶解度：3.6g/100mL水； ③乙酰苯胺熔点为114.3℃，在水中溶解度随温度升高而增大。 下列说法错误的是 A. 加入锌粉可防止苯胺被氧化 B. 步骤I控温105℃加热回流，能提高原料利用率 C. 步骤II用冷水洗涤，可以除去残留乙酸、苯胺等杂质 D. 步骤V一系列操作为：冷却结晶、过滤、洗涤、干燥 13. 医药中间体Z的一种合成路线如下，下列说法错误的是 A. 可用溴水鉴别X和Y B. X→Y经历先加成后消去的过程 C. 依据红外光谱可确定X、Y、Z存在不同的官能团 D. Z被酸性溶液氧化时，其中一种产物为苯乙酸 14. 与在金属催化剂M的作用下可发生多种反应，机理如图。下列说法正确的是 A. 过程中M化合价保持不变 B. X分子的空间结构为直线形 C. 反应过程中涉及极性键、非极性键的断裂与生成 D. 当生成等物质的量的含碳产物时，参与反应的为1∶1 15. Re与在高压下形成化合物，其立方晶胞结构及ABHG、CDFE截面如图所示。原子1、2的分数坐标分别为，。下列说法错误的是 A. B. 化合物中分子键长为 C. Re的配位数为6 D. 截面ABHG单位面积含有Re原子为个 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16. Ni及其化合物应用广泛。回答下列问题： （1）基态Ni原子的电子排布式为___________。金属Ni面心立方晶胞如图甲所示，晶胞体积为，Ni原子半径为___________pm。 （2）沸点为43℃，易挥发，其晶体类型为___________，1 mol 中含有键___________mol。某镍配合物结构如图乙所示，Ni的化合价为___________，C原子的杂化方式有___________种，C，O，P，Cl中第二电离能最大的是___________。 （3）四方晶胞结构(晶胞参数，)及部分原子投影图如图丙，则___________，B原子的分数坐标为___________，A、B间距离为___________pm。 17. 含锂化合物在电池领域应用广泛。回答下列问题： （1）用作电极材料。基态Fe原子最高能级的电子云轮廓图形状为__________。键角：__________(填“>”“<”或“=”)。 （2）喹啉酸锂可用作电解液功能助剂。喹啉酸()分子中孤电子对数为___________，所含元素电负性由大到小的顺序为___________。在加热条件下，1个喹啉酸分子释放出1个后，剩余羧基应在N的___________(填“邻”或“间”)位。已知：降低羧基的电子云密度有利于脱羧反应的发生。 （3）电池工作时，可在电解质或中发生迁移，相同条件下，在___________(填“”或“”)中迁移较快，从微粒间作用力角度解释原因为___________。 （4）Li、He、H组成的超导体材料晶胞结构如图所示，H原子位于上下底面和体内，其化学式为___________；晶体中与He最近且等距离的H原子数目为___________。Li与He的最短距离为，设为阿伏加德罗常数的值，则晶体的密度为___________(用含的代数式表示)。 18. 某研究组以节肢动物外壳甲壳质(链节)为原料制备壳聚糖(链节)。 反应式： 实验步骤： Ⅰ．向反应瓶中加入10.0g甲壳质粉末、50mL溶液、20mL甘油和磁搅拌子，持续通入，搅拌并加热至130℃；回流8h。 Ⅱ．反应结束，停止通，将反应混合物冷却后倒出，离心分离，沉淀用蒸馏水反复清洗，直至用pH试纸测试为中性。 Ⅲ．将获得的中性沉淀物放入烘箱中，干燥，得到淡黄色的壳聚糖mg。 已知：常温下，甲壳质与稀盐酸不反应；甘油的沸点为290℃；壳聚糖中氨基在碱性、加热条件下容易被氧化。 回答下列问题： （1）关于甲壳质和壳聚糖说法正确的是___________(填标号，下同) A. 甲壳质含多个亲水基，易溶于水 B. 甲壳质水解最终产物是葡萄糖 C. 壳聚糖可溶于强酸性溶液 D. 上述反应属于缩聚反应 （2）步骤I中实验装置搭建时应选择的玻璃仪器是___________。 向装置中持续通入的目的是___________。与本实验安全注意事项无关的图标有___________。 A． B． C． D． （3）测定甲壳质脱乙酰度DD 将mg壳聚糖样品与盐酸充分反应，用 标准溶液滴定剩余盐酸，达滴定终点时平均消耗标准溶液。则脱乙酰度__________。若壳聚糖样品未充分干燥，会使测定结果_________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。 已知。 （4）壳聚糖吸附性能探究 将壳聚糖加入到溶液中，调节pH为5~6，充分搅拌，形成凝胶状物质，抽滤后，测滤液中浓度，可求壳聚糖的吸附容量。从结构角度分析壳聚糖能吸附的主要原因为___________；吸附能力更强的官能团是___________；吸附过程控制pH为5~6，pH不宜过大或过小的原因为___________。 19. 治疗骨化性纤维发育不良的药物Palovarotene的中间体(H)合成路线如下： 已知：I．(X=Cl、Br) II． III．(Ar—表示芳基) 回答下列问题： （1）A的系统命名为___________，N原子的碱性：①___________②(填“>”“<”或“=”)。 （2）B→C化学方程式为___________；E结构简式为___________；G→H反应时通常加入，作用为___________。 （3）D的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为___________。 ①与溶液作用显紫色 ②可使的溶液褪色 ③核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为9∶6∶6∶1 （4）H的另一条合成路线为： I→J化学方程式为__________；M结构简式为__________。 20. 消炎镇痛药物羟甲芬太尼中间体(K)的合成路线如下： 已知： 回答下列问题： （1）B结构简式为___________；C→D化学方程式为__________。 （2）G中官能团名称为___________；J结构简式为___________；D+H→I反应类型为___________。 （3）K的同分异构体中，仅含、和苯环结构的有___________种。 （4）以、为主要原料合成，利用上述信息补全合成路线___________。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2025-2026学年度第二学期高二教学质量检测 化学 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H 1 He 4 Li 7 一、选择题：本题共10小题，每题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 1. 化学．与生产、生活、科技等密切相关，下列说法正确的是 A. 光电转换材料锗单晶属于金属晶体 B. 合成淀粉有助于实现“碳中和” C. 脑机接口材料零维石墨烯是乙烯的同系物 D. 用活性炭吸附甲醛等有害气体涉及氧化还原反应 【答案】B 【解析】 【详解】A．锗单晶属于共价晶体（原子晶体），由共价键形成空间网状结构，A错误； B．用合成淀粉可消耗大气中的，降低碳排放，有助于实现“碳中和”，B正确； C．同系物是结构相似、分子组成相差若干个原子团的有机化合物，石墨烯是碳单质，与乙烯结构不相似、类别不同，不互为同系物，C错误； D．活性炭吸附甲醛利用的是活性炭的吸附性，属于物理变化，D错误； 答案选B。 2. 下列化学用语或图示正确的是 A. 分子的VSEPR模型：三角锥形 B. 反-2-丁烯的结构简式： C. 激发态H原子的轨道表示式： D. p-pπ键形成的轨道重叠示意图： 【答案】D 【解析】 【详解】A．中心P原子价层电子对数为，VSEPR模型为四面体形，三角锥形是其分子空间构型，A错误； B．反-2-丁烯的两个甲基应在碳碳双键异侧，图示结构两个甲基在双键同侧，为顺-2-丁烯，B错误； C．电子层n=1时只有1s轨道，不存在1p轨道，该轨道表示式本身不成立，C错误； D．p-p键为p轨道肩并肩重叠形成，图示符合该重叠方式，D正确； 故选D。 3. 可作浸金试剂，与形成。可看作是中一个端基O原子被S取代的产物。下列说法错误的是 A. 酸性比弱 B. 的空间结构是四面体形 C. 含共价键和离子键 D. 浸金时，中S均可作配位原子 【答案】D 【解析】 【详解】A．中非羟基氧原子数为2，将一个端基O换为电负性更小的S，对羟基O的电子吸引能力减弱，羟基H更难电离，故酸性比弱，A正确； B．中心S原子价层电子对数为4，无孤电子对，与结构类似，空间结构为四面体形，B正确； C．与之间形成离子键，内部S与O、S与S之间形成共价键，故含共价键和离子键，C正确； D．中中心S原子不存在孤电子对，只有端基的S原子可提供孤电子对作配位原子，并非两个S均可作配位原子，D错误； 故选D。 4. 下列化学反应，相应方程式书写正确的是 A. 乙炔与水的反应： B. 将足量的苯酚加入碳酸钠溶液中： C. 丙烯在一定条件下发生加聚反应： D. 酚醛树脂的制备： 【答案】A 【解析】 【详解】A．乙炔在催化剂、加热条件下与水发生加成反应，先生成不稳定的乙烯醇，后快速异构化为乙醛，方程式书写正确，A正确； B．酸性强弱顺序为苯酚，根据强酸制弱酸规律，苯酚与碳酸钠反应只能生成苯酚钠和碳酸氢钠，正确的离子方程式为，B错误； C．丙烯发生加聚反应时，仅碳碳双键打开，甲基作为支链，方程式为，C错误； D．苯酚与甲醛制备酚醛树脂的缩聚反应中，生成水的系数应为，方程式为，D错误； 故选A。 5. 利用下列装置进行实验，能达到实验目的的是 A．除去中的 B．制备乙酸乙酯 C．制备溴苯 D．证明生成 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．乙烯与酸性溶液反应会生成，引入新的气体杂质，无法达到除去甲烷中乙烯的目的，A错误； B．乙醇和乙酸在浓硫酸催化、加热条件下发生酯化反应生成乙酸乙酯，饱和溶液可吸收挥发的乙醇、中和乙酸，同时降低乙酸乙酯的溶解度便于分层析出，装置符合实验要求，B正确； C．苯与溴水不发生取代反应，制备溴苯需要选用液溴、以铁粉作催化剂，试剂选择错误，C错误； D．电石中含有等杂质，与饱和食盐水反应会生成等还原性气体，也能使溴水褪色，无法证明有乙炔生成，D错误； 故选B。 6. 高分子材料在生产、生活中有着重要的应用。下列说法错误的是 A. 聚乳酸替代聚乙烯制作食品袋可减少“白色污染” B. 医用高分子可通过水解反应完全降解为小分子 C. 聚碳酸酯由和二酚类物质经缩聚反应制备 D. ABS树脂由3种单体加聚而成 【答案】B 【解析】 【详解】A．聚乳酸是可降解高分子材料，聚乙烯难以降解是“白色污染”的主要来源，用聚乳酸替代聚乙烯制作食品袋可减少“白色污染”，A正确； B．该医用高分子主链为碳碳单键构成，水解反应只能断裂侧链的酯基，无法破坏主链的碳碳键，不能完全降解为小分子，B错误； C．聚碳酸酯可由碳酸二甲酯和二酚类物质通过酯交换的缩聚反应制备，反应过程中脱去小分子甲醇，C正确； D．ABS树脂的单体为丙烯腈、1，3-丁二烯、苯乙烯3种，三者均含碳碳双键，通过加聚反应得到ABS树脂，D正确； 故选B。 7. 下列都是由极性键构成的非极性分子的是 A. ， B. ， C. ， D. ， 【答案】C 【解析】 【详解】A．为平面正三角形对称结构，含极性键，正负电荷中心重合，属于非极性分子；为三角锥形结构，正负电荷中心不重合，是极性分子，A不符合题意； B．为平面正三角形对称结构，含极性键，属于非极性分子；是V形极性分子，且键为非极性键，B不符合题意； C．和均为直线形对称结构，都只含极性键，正负电荷中心重合，均为非极性分子，C符合题意； D．为书页形不对称结构，是极性分子，且含非极性键；含非极性键，D不符合题意； 故选C。 8. KF不溶于，但可溶于冠醚的溶液并释放出，原理如图所示。 下列说法正确的是 A. 18-冠-6也可识别 B. 超分子中存在共价键、离子键 C. 分子中共线的原子有4个 D. 18-冠-6的核磁共振氢谱只有一组吸收峰 【答案】D 【解析】 【详解】A．18-冠-6的空腔大小与匹配，半径远大于，无法被18-冠-6识别，A错误； B．超分子中冠醚内部存在共价键，与冠醚的氧原子之间存在配位键，无离子键，B错误； C．结构为，氰基中碳原子为杂化，仅甲基碳原子、氰基碳原子、氮原子3个原子共线，C错误； D．18-冠-6结构高度对称，所有氢原子化学环境完全相同，核磁共振氢谱只有一组吸收峰，D正确； 答案选D。 9. 葡萄糖在人体中的部分代谢过程如图所示。下列说法正确的是 A. P比Q更易被氧化 B. 代谢过程①②③均为氧化反应 C. M、P、Q中均含手性碳原子 D. 1 mol M最多可与4 mol NaOH反应 【答案】A 【解析】 【详解】A．P含有羟基，还原性较强；Q含羰基，还原性弱，因此P比Q更易被氧化，A正确； B．过程①为消去反应，过程②为加成反应，仅过程③为氧化反应，并非均为氧化反应，B错误； C．M的中心碳原子连接2个相同的基团，不存在手性碳原子，C错误； D．M分子内只有3个羧基可与反应，醇羟基不与反应，1 mol M最多消耗，D错误； 故选A。 10. 为提升电极材料MO的导电能力，将MO在氧气中加热，部分被氧化为，部分空缺形成空位，晶体结构出现缺陷，得到()，如图所示。 下列说法错误的是 A. B. MO晶胞中的配位数为6 C. 晶胞中 D. 导电性提高与晶体空位有关 【答案】C 【解析】 【详解】A． 该晶胞为NaCl型结构，O（黑球）位于顶点和面心，用均摊法计算晶胞中O的数目：。 M（白球）位于棱心和体心，晶胞空缺1个棱心的M，因此晶胞中M的总数：，则，A正确； B．MO为NaCl型晶体，NaCl中阳离子的配位数为6，因此的配位数为6，B正确； C． 设，，根据原子守恒和化合物电中性： ，解得，，因此，不是，C错误； D． 晶体出现空位后，离子可以在空位间迁移，因此导电性提高与晶体空位有关，D正确； 故选C。 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全都选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 下列由实验操作或事实所得结论或解释正确的是 实验或事实 结论或解释 A 热稳定性： 分子间存在氢键 B 相同条件下，苯酚与溴水反应，而甲苯不与溴水反应 对苯环的活化作用： C 向淀粉溶液中加入少量稀硫酸并加热，冷却后滴加少量碘水，溶液不变蓝色 淀粉已完全水解 D 将灼烧至表面变黑的铜丝插入某有机溶液中，铜丝变红 该有机物为醇类 A. A B. B C. C D. D 【答案】BC 【解析】 【详解】A．热稳定性属于化学性质，由共价键键能决定，N非金属性强于P，N-H键能大于P-H键，故更稳定，氢键是分子间作用力，仅影响熔沸点等物理性质，与热稳定性无关，A错误； B．苯酚中羟基活化苯环，常温下即可与溴水发生取代反应，甲苯中甲基对苯环活化作用较弱，需液溴、催化剂条件下才发生苯环上的取代反应，与溴水不反应，故对苯环的活化作用：，B正确； C．淀粉遇碘单质变蓝色，冷却后滴加碘水不变蓝，说明体系中无淀粉剩余，淀粉已完全水解，C正确； D．能将CuO还原为Cu的有机物除醇类外，还有醛类等还原性有机物，故该有机物不一定为醇类，D错误； 故选BC。 12. 有机合成中间体乙酰苯胺()可由苯胺与乙酸共热制备，过程如下： 已知：①醋酸沸点为118℃； ②苯胺在空气中易被氧化，常温下溶解度：3.6g/100mL水； ③乙酰苯胺熔点为114.3℃，在水中溶解度随温度升高而增大。 下列说法错误的是 A. 加入锌粉可防止苯胺被氧化 B. 步骤I控温105℃加热回流，能提高原料利用率 C. 步骤II用冷水洗涤，可以除去残留乙酸、苯胺等杂质 D. 步骤V一系列操作为：冷却结晶、过滤、洗涤、干燥 【答案】D 【解析】 【详解】A．锌粉具有还原性，可消耗装置内氧气，且与醋酸反应生成氢气排出空气，能防止苯胺被氧化，A正确； B．醋酸沸点为118℃，控温105℃低于醋酸沸点，可避免醋酸大量挥发，使反应物充分反应，提高原料利用率，B正确； C．乙酸易溶于冷水，苯胺常温下在水中溶解度为3.6g/100mL，也可溶于冷水，而乙酰苯胺在冷水中溶解度小，用冷水洗涤可除去杂质且减少产品损失，C正确； D．步骤Ⅳ加入活性炭煮沸后，需要先趁热过滤除去难溶的活性炭，再进行冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，该选项缺少趁热过滤步骤，D错误； 故选D。 13. 医药中间体Z的一种合成路线如下，下列说法错误的是 A. 可用溴水鉴别X和Y B. X→Y经历先加成后消去的过程 C. 依据红外光谱可确定X、Y、Z存在不同的官能团 D. Z被酸性溶液氧化时，其中一种产物为苯乙酸 【答案】AD 【解析】 【详解】A．X含醛基、Y含碳碳双键，二者都能与溴水反应使溴水褪色，无法用溴水鉴别，A错误； B．X→Y为羟醛缩合反应，首先丙酮的α-H与X的醛基发生加成反应生成β-羟基酮，再消去水分子得到不饱和酮，经历先加成后消去的过程，B正确； C．红外光谱可检测官能团的特征吸收峰，X含醛基、Y含碳碳双键和酮羰基、Z含碳碳双键和羟基，三者官能团不同，可通过红外光谱区分，C正确； D．Z中与苯环直接相连的碳原子上有H，被酸性溶液氧化得到苯甲酸，无法得到苯乙酸，D错误； 故选AD。 14. 与在金属催化剂M的作用下可发生多种反应，机理如图。下列说法正确的是 A. 过程中M化合价保持不变 B. X分子的空间结构为直线形 C. 反应过程中涉及极性键、非极性键的断裂与生成 D. 当生成等物质的量的含碳产物时，参与反应的为1∶1 【答案】B 【解析】 【详解】A．反应过程中M与H、C等原子形成化学键，化合价发生变化，A错误； B．根据原子守恒，H-M-COOH脱去得到X，X的中心C原子价层电子对数为2，采取杂化，空间结构为直线形，B正确； C．反应过程中有非极性键的断裂、极性键（如、等）的断裂与生成，但没有非极性键的生成，C错误； D．假设三种含碳产物、、各生成1mol，生成1mol 消耗1mol 、1mol ；生成1mol 消耗1mol 、1mol ；生成1mol 消耗1mol 、2mol ，总，，比值为3:4，不是1:1，D错误； 故选B。 15. Re与在高压下形成化合物，其立方晶胞结构及ABHG、CDFE截面如图所示。原子1、2的分数坐标分别为，。下列说法错误的是 A. B. 化合物中分子键长为 C. Re的配位数为6 D. 截面ABHG单位面积含有Re原子为个 【答案】CD 【解析】 【详解】A．用均摊法计算晶胞中粒子数：Re：8个顶点，1个体心，总个数；由截面图可知，中的N共16个，全部属于该晶胞，在面心上，共有4×=2个，因此，A正确； B．当原子1和原子2的分数坐标分别为（0.7，0.5，0）、（0.3，0.5，0）时，原子1和2到y轴的距离分别为、，原子1和2的x轴坐标实际的长度差为，y、z坐标相同，因此的键长为，B正确； C．从截面图可以看出，中心Re周围等距离最近的N共有8个，因此Re的配位数为8，C错误； D．截面ABHG面积是，含有Re原子为个，则截面ABHG单位面积含有Re原子为个，D错误； 故选CD。 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16. Ni及其化合物应用广泛。回答下列问题： （1）基态Ni原子的电子排布式为___________。金属Ni面心立方晶胞如图甲所示，晶胞体积为，Ni原子半径为___________pm。 （2）沸点为43℃，易挥发，其晶体类型为___________，1 mol 中含有键___________mol。某镍配合物结构如图乙所示，Ni的化合价为___________，C原子的杂化方式有___________种，C，O，P，Cl中第二电离能最大的是___________。 （3）四方晶胞结构(晶胞参数，)及部分原子投影图如图丙，则___________，B原子的分数坐标为___________，A、B间距离为___________pm。 【答案】（1） ①. （或） ②. （2） ①. 分子晶体 ②. 8 ③. +2 ④. 2 ⑤. O （3） ①. 2:1:4 ②. ③.  ​ 【解析】 【小问1详解】 Ni是28号元素，按照构造原理，基态电子排布式为：（或）。面心立方晶胞中，面对角线长度等于4个Ni的原子半径之和，即，解得r =pm。 【小问2详解】 Ni(CO)4沸点低、易挥发，符合分子晶体的特征，因此晶体类型为分子晶体。 每个CO分子内部含有1个键，且每个CO与Ni之间的配位键也属于键，因此1个Ni(CO)4中键数目为(1+1)×4=8，故1 mol Ni(CO)4含8 mol 键。该配合物整体呈电中性，其中有1个Cl和1个P显-1价，则Ni的化合价为+2价。分子中苯环、碳碳双键中的C为sp2杂化，饱和烷基中的C为sp3杂化，共2种杂化方式。 第二电离能比较：C、O为第二周期元素，原子半径远小于第三周期的P、Cl，电离能更大；O失去1个电子后价电子排布为2s22p3，2p轨道为半满稳定结构，更难失去第二个电子，因此第二电离能最大的是O。 【小问3详解】 由均摊法计算1个晶胞中各原子数目：黑球位于棱上和体内，黑球个数为；白球（大）位于棱上、面上、体内，白球（大）个数为；白球（小）位于顶点、体内，白球（小）个数为；根据电荷守恒可知，K+、Ni2+、F-的个数比为2:1:4。B的位置与原点坐标相比，x =、y =​、z =，因此B的分数坐标为。由图中位置关系知，AB的距离x =、y =、z = c-2d，AB间距为： pm。 17. 含锂化合物在电池领域应用广泛。回答下列问题： （1）用作电极材料。基态Fe原子最高能级的电子云轮廓图形状为__________。键角：__________(填“>”“<”或“=”)。 （2）喹啉酸锂可用作电解液功能助剂。喹啉酸()分子中孤电子对数为___________，所含元素电负性由大到小的顺序为___________。在加热条件下，1个喹啉酸分子释放出1个后，剩余羧基应在N的___________(填“邻”或“间”)位。已知：降低羧基的电子云密度有利于脱羧反应的发生。 （3）电池工作时，可在电解质或中发生迁移，相同条件下，在___________(填“”或“”)中迁移较快，从微粒间作用力角度解释原因为___________。 （4）Li、He、H组成的超导体材料晶胞结构如图所示，H原子位于上下底面和体内，其化学式为___________；晶体中与He最近且等距离的H原子数目为___________。Li与He的最短距离为，设为阿伏加德罗常数的值，则晶体的密度为___________(用含的代数式表示)。 【答案】（1） ①. 球形 ②. < （2） ①. 9 ②. ③. 间 （3） ①. ②. 半径比大，与间的静电作用力更弱 （4） ①. ②. 6 ③. 【解析】 【小问1详解】 基态Fe原子电子排布为，最高能级为，能级电子云轮廓图为球形；中心P价层电子对数为4，空间构型为正四面体，键角约，中心N价层电子对数为3，空间构型为平面正三角形，键角，故键角​。 【小问2详解】 喹啉酸分子中，N原子含1对孤电子对，每个O原子含2对孤电子对，C、H无未成键孤对，总孤电子对数为；所含元素为C、H、O、N，电负性顺序为；N电负性大，邻位羧基离N更近，电子云密度更低，更易发生脱羧，因此脱去1个​后，剩余羧基在N的间位。 【小问3详解】 As与P同主族，As原子半径大于P，因此离子半径更大，与的静电吸引力更弱，对束缚更小，故相同条件下在中迁移更快。 【小问4详解】 用均摊法计数：Li位于4条侧棱，；He位于8个顶点， ；4个氢原子位于上下底面、4个氢原子位于体内，，因此化学式为； He位于顶点，最近且等距离的H原子共6个。 已知Li与He最短距离为，晶胞z轴（高），底面平行四边形边长，夹角，晶胞体积，晶胞质量，因此密度。 18. 某研究组以节肢动物外壳甲壳质(链节)为原料制备壳聚糖(链节)。 反应式： 实验步骤： Ⅰ．向反应瓶中加入10.0g甲壳质粉末、50mL溶液、20mL甘油和磁搅拌子，持续通入，搅拌并加热至130℃；回流8h。 Ⅱ．反应结束，停止通，将反应混合物冷却后倒出，离心分离，沉淀用蒸馏水反复清洗，直至用pH试纸测试为中性。 Ⅲ．将获得的中性沉淀物放入烘箱中，干燥，得到淡黄色的壳聚糖mg。 已知：常温下，甲壳质与稀盐酸不反应；甘油的沸点为290℃；壳聚糖中氨基在碱性、加热条件下容易被氧化。 回答下列问题： （1）关于甲壳质和壳聚糖说法正确的是___________(填标号，下同) A. 甲壳质含多个亲水基，易溶于水 B. 甲壳质水解最终产物是葡萄糖 C. 壳聚糖可溶于强酸性溶液 D. 上述反应属于缩聚反应 （2）步骤I中实验装置搭建时应选择的玻璃仪器是___________。 向装置中持续通入的目的是___________。与本实验安全注意事项无关的图标有___________。 A． B． C． D． （3）测定甲壳质脱乙酰度DD 将mg壳聚糖样品与盐酸充分反应，用 标准溶液滴定剩余盐酸，达滴定终点时平均消耗标准溶液。则脱乙酰度__________。若壳聚糖样品未充分干燥，会使测定结果_________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。 已知。 （4）壳聚糖吸附性能探究 将壳聚糖加入到溶液中，调节pH为5~6，充分搅拌，形成凝胶状物质，抽滤后，测滤液中浓度，可求壳聚糖的吸附容量。从结构角度分析壳聚糖能吸附的主要原因为___________；吸附能力更强的官能团是___________；吸附过程控制pH为5~6，pH不宜过大或过小的原因为___________。 【答案】（1）AC （2） ①. CEG ②. 隔绝空气，防止碱性加热条件下壳聚糖的氨基被氧化 ③. D （3） ①. ②. 偏低 （4） ①. 壳聚糖分子中、含孤电子对，能与形成配位键，从而吸附铜离子 ②. ③. pH过小：与结合生成，失去孤电子对，无法配位吸附；pH 过大（碱性太强）：与生成沉淀，降低吸附效果 【解析】 【小问1详解】 A．甲壳质含多个和酰胺基这样的亲水基，易溶于水，A正确； B．甲壳质水解生成氨基葡萄糖，不是葡萄糖，B错误； C．壳聚糖含，可与强酸反应生成铵盐，可溶于强酸，C正确； D．反应是酰胺键水解脱去乙酰基，属于水解反应，不是缩聚反应，D错误； 故填A、C； 【小问2详解】 ①溶液总体积(50+20) mL=70 mL，加热回流选200 mL三颈烧瓶C；加热温度130℃，选量程200℃温度计G；回流冷凝选球形冷凝管E；故填C、E、G； ②通入目的：隔绝空气，防止碱性加热条件下壳聚糖的氨基被氧化； ③A．实验使用14 mol/L浓NaOH强腐蚀性碱液，高温加热时液体易飞溅，操作时必须佩戴护目镜，防止强碱溅入眼睛，因此该安全标识与本实验有关； B．该图标提示实验后洗手，全程接触腐蚀性强碱，实验结束必须洗手，属于安全规范，因此该标识相关； C．实验加热至130℃高温回流，存在烧瓶过热、液体暴沸、高温容器烫伤风险，需要高温操作警示，因此该标识相关； D．实验无玻璃切割、尖锐刀具、薄玻璃片等易割伤操作，全程粉末、溶液、三颈烧瓶、离心管，不存在锐器割伤风险，因此无关； 故填D； 【小问3详解】 ①反应方程式为：，，，，，； ②样品含水，称量的m偏大，分母变大，计算得到的DD数值偏低； 【小问4详解】 ①壳聚糖分子中、含孤电子对，能与形成配位键，从而吸附铜离子； ②中N的电负性比羟基中的O小，给电子能力更强，与配位能力更强； ③pH过小：与结合生成，失去孤电子对，无法配位吸附；pH 过大（碱性太强）：与生成沉淀，降低吸附效果。 19. 治疗骨化性纤维发育不良的药物Palovarotene的中间体(H)合成路线如下： 已知：I．(X=Cl、Br) II． III．(Ar—表示芳基) 回答下列问题： （1）A的系统命名为___________，N原子的碱性：①___________②(填“>”“<”或“=”)。 （2）B→C化学方程式为___________；E结构简式为___________；G→H反应时通常加入，作用为___________。 （3）D的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为___________。 ①与溶液作用显紫色 ②可使的溶液褪色 ③核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为9∶6∶6∶1 （4）H的另一条合成路线为： I→J化学方程式为__________；M结构简式为__________。 【答案】（1） ①. 2，5 - 二甲基 - 2，5 - 己二醇 ②. > （2） ①. ++ 2HCl ②. ③. 可中和反应生成的，促使取代反应正向进行 （3）（或交换酚羟基与叔丁基位置） （4） ①. + + ②. 【解析】 【分析】根据已知反应II，结合F的结构简式，可得D为，E为；结合C和D的分子式得，C→D的反应为醛基取代溴原子，C为；根据已知反应I，结合C的结构简式，B→C的反应为B脱去两个氯原子，接到C的苯环上，B为；结合B的结构简式与A的分子式，可知A→B的反应为羟基的氯代反应，A为；根据已知反应III，结合F的结构简式，可得G为；最后经过取代溴原子得到产物。 【小问1详解】 ①A为，A的系统命名为2，5 - 二甲基 - 2，5 - 己二醇； ②②号氮原子的孤电子对与相邻不饱和键共轭，电子云密度降低，结合能力弱于①号氮，因此碱性：①>②； 【小问2详解】 ①B→C的反应为B脱去两个氯原子，与另一个反应物发生傅克烷基化反应生成C，化学方程式为：++ 2HCl； ②E的结构简式为：； ③G→H为取代反应，另一个产物为，为弱碱，可中和反应生成的，促使取代反应正向进行； 【小问3详解】 D的分子式为，不饱和度为6；与溶液作用显紫色，说明含有酚羟基；可使的溶液褪色，说明含有碳碳双键；核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为9∶6∶6∶1，说明有四种不同化学环境的氢原子，且比例为9∶6∶6∶1（相加等于22，故也是数量）；苯环用掉四个不饱和度，酚羟基用掉数量为1的等效氢和氧原子，需要用剩下的原子凑等效氢和两个不饱和度（一个是一定是碳碳双键，另一个考虑用环），两个6考虑对称的甲基，9考虑叔丁基；经过反复尝试，同时满足下列条件的结构简式为（或交换酚羟基与叔丁基位置）； 【小问4详解】 ①根据已知反应II，结合H的结构简式与N的分子式（可知N为带P元素的那一个反应物），可得M为；参考C→D的反应，醛基取代了溴原子，L为；K→L为酯化反应，K为；J→K为苯环上甲基被氧化，J为；I→J为甲苯上甲基对位氢原子的溴代反应，化学方程式为：+ + ； ②M的结构简式为。 20. 消炎镇痛药物羟甲芬太尼中间体(K)的合成路线如下： 已知： 回答下列问题： （1）B结构简式为___________；C→D化学方程式为__________。 （2）G中官能团名称为___________；J结构简式为___________；D+H→I反应类型为___________。 （3）K的同分异构体中，仅含、和苯环结构的有___________种。 （4）以、为主要原料合成，利用上述信息补全合成路线___________。 【答案】（1） ①. CH2=CHCN ②. CH2=CHCOOH+CH3OHCH2=CHCOOCH3+H2O （2） ①. 碳碳双键、酯基 ②. ③. 加成反应 （3）6 （4） 【解析】 【分析】A→B是CH≡CH与HCN加成反应生成CH2=CHCN，B→C是CH2=CHCN水解反应生成CH2=CHCOOH，C→D是CH2=CHCOOH与CH3OH酯化反应生成CH2=CHCOOCH3，E→F是与H2加成反应生成，F+G→H是与CH2=C(CH3)COOCH3加成反应生成，D+H→I是CH2=CHCOOCH3与加成反应生成，I→J是与CH3ONa反应生成，J→K是在HCl、加热条件下生成。 【小问1详解】 由上述分析知，B结构简式为CH2=CHCN，C→D为酯化反应，化学方程式为：CH2=CHCOOH+CH3OHCH2=CHCOOCH3+H2O。 【小问2详解】 由上述分析知，G为CH2=C(CH3)COOCH3，其官能团名称为：碳碳双键、酯基。J结构简式为：。D+H→I是碳碳双键打开π键，胺的N-H分别加到双键两端，属于加成反应。 【小问3详解】 由K的分子式及题意知，K的同分异构体中含1个苯环，3个-CH2CH3和1个-N=C=O，苯环上共有三同一异4个取代基。先将3个-CH2CH3接在苯环上，有如下三种结构：、、，三种结构中苯环上的等效氢种类数分别为：2、3、1，即苯环上的H再被-N=C=O取代共计2+3+1=6种结构。 【小问4详解】 CH2=CHCOOH与CH3OH酯化反应生成CH2=CHCOOCH3，参照题干中F→H的条件，CH2=CHCOOCH3与CH3NH2反应生成，再参照I→J的条件，与CH3ONa生成，最后参照J→K的条件，在HCl、加热条件下生成，即合成路线如下：。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $