内容正文:
高二年级普通高中学科素养水平监测
化学
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H1 C12 O16 P31 S32 Cl35.5 K39 Ti48 Cu64
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 化学与生产、生活密切相关。下列说法错误的是
A. 溶液呈碱性,可用于除油污
B. 利用明矾溶液清洗铜镜表面的铜锈
C. 牙膏中添加氟化物可用于预防龋齿
D. 古代的鎏金工艺利用电镀原理
2. 下列化学用语或图示表达错误的是
A. 的电子式:
B. 的VSEPR模型:
C. 基态价层电子的轨道表示式:
D. 中共价键的电子云轮廓图:
3. 常温下,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A. 的溶液中:、、、
B. 溶液中:、、、
C. 能使酚酞变红的溶液中:、、、
D. 的溶液中:、、、
4. 下列有关物质结构与性质的说法错误的是
A. 是非极性键形成的极性分子
B. 硅胶与形成分子间氢键,因此烘干失水后可循环利用
C. 原子的能级是量子化的,因此原子光谱是不连续的线状谱线
D. 原子间难形成键而原子间可以,是因为的原子半径大于
5. 下列反应的离子方程式书写错误的是
A. 磷酸二氢钠水解:
B. 用去除工业废水中的:
C. 铅酸蓄电池放电时正极的电极反应式:
D. 溶液中滴加稀硫酸,黄色溶液变为橙色:
6. 为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 常温常压下,中含有键数目为
B. 的溶液中,含有数目为
C. 电解精炼铜时,阳极质量减少,电路中转移电子数目为
D. 标准状况下完全溶于水时,所得溶液中含氯微粒总数目为
7. 下列实验装置或操作能达到实验目的的是
A.测定草酸浓度
B.探究浓度对反应速率的影响
C.外加电流法保护钢管柱
D.蒸干溶液制备
A. A B. B C. C D. D
8. X、Y、Z、W均为短周期主族元素,其最高价氧化物对应水化物(常温下,浓度均为)的和原子序数的关系如图所示。下列有关说法错误的是
A. 电负性: B. 简单离子半径:
C. 基态Y原子核外电子有11种空间运动状态 D. 是含有共价键的离子化合物
9. 在催化作用下,脱除汽车尾气中氮氧化物的一种反应机理如图。下列说法正确的是
A. 中氮原子杂化类型相同
B. 过程中存在极性键和非极性键的断裂和形成
C. 增大的浓度,氮氧化物的平衡转化率增大
D. 标准状况下,每脱除氮氧化物,理论上需
10. 利用含铝矿渣(主要成分是,还有、等)制备的一种工艺流程如下。
下列说法错误的是
A. “浸取”前将矿渣粉碎,增大固液接触面积,提高浸取速率
B. “氧化除铁”的反应为
C. “还原”时,增大溶液酸度有利于的生成
D. “系列操作”包括蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11. 是一种离子电池电解质的主要成分,其结构如图所示。X、Y、Z、W、M均为短周期元素,原子半径依次增大,X、Y、Z同周期。下列说法正确的是
A. 第一电离能:
B. 中阴、阳离子数目比为
C. 是直线形分子
D. 基态原子的未成对电子数:
12. 根据下列操作及现象,得出结论正确的是
选项
操作及现象
结论
A
用计分别测量等物质的量浓度的和溶液的溶液的更小
羧基中的羟基极性越大,酸性越强
B
向盛有与的恒压密闭容器中通入一定体积的,气体颜色变浅
化学平衡向减少的方向移动
C
常温下,溶液与溶液等体积混合,测得混合溶液
为弱酸
D
在和时,测得溶液的分别是9.66和9.37
的水解程度随温度升高而增大
A. A B. B C. C D. D
13. 某学习小组利用沉淀反应设计如图所示的电池装置,工作过程中溶液的浓度逐渐增大(忽略溶液体积变化)。下列关于该电池说法正确的是
A. 电极电势:
B. 膜m是阴离子交换膜
C. 电池总反应为
D. 理论上,当溶液的浓度为时,负极区溶液的质量减少
14. 煤气化过程中的主要反应是 。向恒容密闭容器中加入和,在下发生上述反应,测得容器中气体密度与时间(t)的关系曲线如图所示。下列说法正确的是
A. 内,
B. 点时,反应已达到平衡状态
C. 可通过升高温度,使点移向点
D. 时压缩容器体积为,当不变时其数值为
15. 常温下,水溶液中所有含硫微粒的摩尔分数与变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。常温下,;;饱和溶液的浓度为。
下列说法正确的是
A. 水的电离程度:
B. 的第一步水解常数
C. 时,
D. 的溶液中加入等体积的溶液,反应初始生成的沉淀是和
三、非选择题:本题共5小题,共60分。
16. 氮、磷、砷等在生产、生活和科研中应用广泛。回答下列问题:
(1)基态砷原子的价电子排布式是______;、和的沸点由小到大的顺序为______。
(2)能与形成一种化合物,该化合物溶于硝基苯形成的溶液具有良好的导电性。实验证明,通电时阴极区的磷量增多,阳极区的铝量增多,则该化合物中阳离子的化学式为______,阴离子的空间构型为______。
(3)氮元素可以形成多种氧化物。
①常温下易形成二聚体,能解释上述性质的的结构为______(填“a”或“b”)。
②的中心原子为,其结构与类似。中键的键长小于,理由是______。
(4)实验表明,省略氢原子,分子为平面结构,分子为三角锥结构,中价层孤电子对占据______轨道;和碱性随原子电子云密度增大而增强,则碱性:______(填“>”“<”或“=”)。
17. 乙炔加氢制取乙烯 反应在工业生产、能源化工领域有重要意义。回答下列问题:
(1)已知:,为速率常数,为反应的活化能,为摩尔气体常数,为热力学温度,为常数。在一定条件下,乙炔加氢制取乙烯,、分别为正、逆反应的速率常数。升高温度,______(填“变大”“变小”或“不变”),理由是______。
(2)以或为催化剂,可在常温常压下实现乙炔加氢制取乙烯,反应机理如下(图中虚线为生成乙烷的路径;“*”表示吸附态;数值为生成相应过渡态的活化能)。
①两种催化剂制取乙烯的焓变______。(填“>”“=”或“<”)
②整个反应体系中,反应速率最慢的一步为______(用化学方程式表示)。
③以为催化剂时,乙烯的选择性更高的原因除生成乙烷的活化能大外,还可能是______。
(3)采用电催化乙炔加氢制取乙烯的装置如图所示(两个电极均为催化电极)。
①a极区生成乙烯的电极反应式为______。
②a极区发生副反应有产生,当a极区产生标况下气体(占90%)时,a极区电解质溶液pH值______(忽略溶液体积变化,填“变大”“变小”或“不变”),理论上b极区产生气体的物质的量为______。
18. 某科研小组利用含镍废料(主要成分为,另含、、、等)制备的工艺流程如下。
已知:①该工艺条件下,,,,;
②当离子浓度时,视为完全沉淀。
回答下列问题:
(1)“盐浸”过程中需保持通风的原因是______;滤渣1的主要成分为______。
(2)“除铁”过程生成沉淀的离子方程式为______。
(3)“除锌”时控制,为将除尽,的浓度至少为______。
(4)“除钙”过程中,若溶液酸度过高,沉淀不完全,原因是______;“沉镍”过程中所得滤液可返回______(填操作单元的名称)中循环使用。
19. 钛酸钡()是电子陶瓷元器件的基础母体原料,实验室用下图所示装置(夹持装置略)制备纳米钛酸钡并测定产品中钛的含量。
已知:易水解;易被氧化。
回答下列问题:
(1)制备。
①实验开始时,先检查装置的气密性,再装入药品,然后进行的操作为______,三颈烧瓶中生成沉淀。
②关闭和,打开,加入过量浓硝酸,生成。加入过量浓硝酸的目的是______。
(2)制备。
①将与按物质的量之比为混合,加入浓氨水,生成和两种沉淀,该反应的离子方程式为______。
②将两种沉淀分散到为的氨水溶液中,搅拌,形成稳定的水溶胶,经蒸发、陈化、烧结,可得纳米粉末。控制溶液为的原因是______。
(3)测定钛的含量。
取纳米产品,加入足量稀硫酸,充分反应后过滤,洗涤,将滤液和洗涤液转移至容量瓶中并定容;移取溶液于锥形瓶中,将铝箔放入溶液中,铝箔全部溶解并有大量气泡产生,使完全转化为;加入滴溶液,立即用标准溶液滴定至终点。重复实验,数据如下。
序号
1
2
3
4
5
滴定前读数/mL
0.00
0.00
24.97
0.00
0.00
滴定后读数/mL
25.02
24.15
49.78
25.00
24.98
应舍弃的数据为______(填序号);样品中钛的质量分数为______(用含、的代数式表示);若滴定前有少量铝箔剩余导致测定结果______(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
20. 乙酸水蒸气重整制氢涉及的主要反应如下。
Ⅰ、
Ⅱ、
Ⅲ、
Ⅳ、
回答下列问题:
(1)反应Ⅱ的焓变______(用代数式表示),反应Ⅱ能自发进行的条件是______(填标号)。
a.高温 b.低温 c.任意温度
(2)在容积为的恒容密闭容器中,按和投料反应。平衡体系中、、、在产物中的体积分数随温度的变化关系如图所示。
①丙线所示物种为______(填化学式)。
②测得时的转化率为0.5,则的物质的量为______,该温度下反应Ⅲ的______。
③范围内,随温度升高乙线所示物种的体积分数逐渐减小的原因是______。
(3)实验表明向体系中加入适量的可以增加产物中含量,但会降低催化剂表面的消炭趋势,则催化剂表面发生消炭反应的化学方程式可能为______。
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高二年级普通高中学科素养水平监测
化学
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H1 C12 O16 P31 S32 Cl35.5 K39 Ti48 Cu64
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 化学与生产、生活密切相关。下列说法错误的是
A. 溶液呈碱性,可用于除油污
B. 利用明矾溶液清洗铜镜表面的铜锈
C. 牙膏中添加氟化物可用于预防龋齿
D. 古代的鎏金工艺利用电镀原理
【答案】D
【解析】
【详解】A.碳酸钠水解显碱性,油污在碱性环境下水解更彻底,能通过此原理去除油污,A正确;
B.明矾溶于水呈酸性,可溶解铜锈(碱式碳酸铜),清洗铜镜合理,B正确;
C.牙齿表面釉质层的主要成分是难溶的,使用含氟牙膏,可发生沉淀的转化,更难溶于水、且能抵抗酸的侵蚀,故牙膏中添加氟化物可预防龋齿,C正确;
D.鎏金工艺为汞齐法(非电化学),电镀需电流电解,古代无此技术,D错误;
故选D。
2. 下列化学用语或图示表达错误的是
A. 的电子式:
B. 的VSEPR模型:
C. 基态价层电子的轨道表示式:
D. 中共价键的电子云轮廓图:
【答案】B
【解析】
【详解】A.是离子化合物,电子式,A正确;
B.中心N原子的价层电子对数:,VSEPR模型包含孤电子对,因此VSEPR模型为四面体形:,B错误;
C.Mn原子序数为25,核外电子排布为,失电子形成时先失去4s轨道的2个电子,价层电子为,轨道表示式:,C正确;
D.中的共价键是p−p σ键,由两个p轨道头碰头重叠形成,电子云轮廓图为沿键轴轴对称的重叠形状,图示:,D正确;
故选B。
3. 常温下,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A. 的溶液中:、、、
B. 溶液中:、、、
C. 能使酚酞变红的溶液中:、、、
D. 的溶液中:、、、
【答案】D
【解析】
【详解】A.pH=1的溶液中,Fe3+与SCN-发生络合反应生成血红色溶液,不能大量共存,A错误;
B.0.1 mol·L-1 Na[Al(OH)4]溶液中,与发生完全双水解形成沉淀和氨气、Al3+与发生完全双水解形成沉淀不能大量共存,B错误;
C.能使酚酞变红的溶液呈碱性,Mg2+与形成Mg(OH)2沉淀,与反应生成,与ClO-发生氧化还原反应,均不能大量共存,C错误;
D.的溶液中,计算得pH=1(酸性),所有离子(、、、)均稳定且无相互反应,能大量共存,D正确;
故选D。
4. 下列有关物质结构与性质的说法错误的是
A. 是非极性键形成的极性分子
B. 硅胶与形成分子间氢键,因此烘干失水后可循环利用
C. 原子的能级是量子化的,因此原子光谱是不连续的线状谱线
D. 原子间难形成键而原子间可以,是因为的原子半径大于
【答案】A
【解析】
【详解】A.为V形结构,正负电荷中心不重合,属于极性分子;但中中心O原子与端基O原子的电子云密度不同,共用电子对发生偏移,化学键为极性键,A错误;
B.硅胶表面存在大量硅羟基(),可与水分子形成分子间氢键;氢键作用力较弱,烘干过程中氢键断裂、失去水,冷却后可重新吸水,因此烘干失水后可循环利用,B正确;
C.原子的能级是量子化的,电子跃迁时吸收或释放的能量为特定数值,因此对应的原子光谱是不连续的线状谱线,C正确;
D.键的形成需要p轨道肩并肩重叠,的原子半径大于,p轨道重叠程度更小,因此原子间难形成键,D正确;
故选A。
5. 下列反应的离子方程式书写错误的是
A. 磷酸二氢钠水解:
B. 用去除工业废水中的:
C. 铅酸蓄电池放电时正极的电极反应式:
D. 溶液中滴加稀硫酸,黄色溶液变为橙色:
【答案】C
【解析】
【详解】A. 作为弱酸酸式根离子水解生成H3PO4和OH-,磷酸二氢钠水解的离子方程式为,A正确;
B.FeS与Pb2+反应生成PbS和Fe2+,反应的离子方程式为,B正确;
C.铅酸蓄电池放电时正极PbO2得电子生成硫酸铅沉淀,电极反应式为PbO2 + 4H+ + + 2e- = PbSO4↓ + 2H2O,C错误;
D.K2CrO4溶液中滴加稀硫酸,转化为,反应的离子方程式为,D正确;
故选C。
6. 为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 常温常压下,中含有键数目为
B. 的溶液中,含有数目为
C. 电解精炼铜时,阳极质量减少,电路中转移电子数目为
D. 标准状况下完全溶于水时,所得溶液中含氯微粒总数目为
【答案】A
【解析】
【详解】A.P4分子呈正四面体结构,含有6个P-P键;31 g P4的物质的量为0.25 mol,故P-P键数目为0.25 × 6 × NA = 1.5 NA,A正确;
B.pH=2的CH3COOH溶液中H+浓度为0.01 mol/L,但未给出溶液体积,无法计算H+数目,B错误;
C.电解精炼铜时,阳极粗铜中含有Zn、Fe等杂质,质量减少64 g不全是铜溶解,转移电子数目无法确定,C错误;
D.Cl2溶于水发生可逆反应Cl2 + H2OHCl + HClO,1 mol Cl2不能完全转化为2 mol含氯微粒,且溶液中存在未反应Cl2,含氯微粒总数小于2 NA,D错误;
故选A。
7. 下列实验装置或操作能达到实验目的的是
A.测定草酸浓度
B.探究浓度对反应速率的影响
C.外加电流法保护钢管柱
D.蒸干溶液制备
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.具有强氧化性,会腐蚀碱式滴定管的橡胶管,应该盛放在酸式滴定管中,该装置不能达到实验目的,A错误;
B.实验中只有的浓度不同,其余变量(溶液总体积、浓度和体积等)均相同,可通过观察出现浑浊的快慢,探究浓度对反应速率的影响,能达到实验目的,B正确;
C.外加电流法保护金属时,被保护的钢管柱应该连接电源的负极(作阴极被保护),图中钢管柱连接电源正极,会加快其腐蚀,不能达到目的,C错误;
D.受热易分解生成和HCl,蒸干溶液无法得到固体,不能达到目的,D错误;
故选B。
8. X、Y、Z、W均为短周期主族元素,其最高价氧化物对应水化物(常温下,浓度均为)的和原子序数的关系如图所示。下列有关说法错误的是
A. 电负性: B. 简单离子半径:
C. 基态Y原子核外电子有11种空间运动状态 D. 是含有共价键的离子化合物
【答案】C
【解析】
【分析】常温下,浓度均为0.1 mol·L-1最高价氧化物对应水化物的pH,X、W的pH等于1,说明X、W最高价氧化物对应水化物是一元强酸,则X、W分别是N和Cl,Z的pH小于1,说明Z最高价氧化物对应水化物是多元强酸,则Z是S元素;Y的pH等于13,说明Y最高价氧化物对应水化物是一元强碱,则Y是Na元素,据此分析;
【详解】A.同周期主族元素从左到右电负性逐渐增大,故电负性Cl>S,即W>Z,A正确;
B.简单离子和电子层结构相同,核电荷数越小半径越大,故半径,即,B正确;
C.原子核外电子的空间运动状态数目等于轨道数。基态Na的电子排布为,轨道总数为,共6种空间运动状态,C错误;
D.为,结构类似,含和,是离子化合物,且内存在S-S共价键,D正确;
故选C。
9. 在催化作用下,脱除汽车尾气中氮氧化物的一种反应机理如图。下列说法正确的是
A. 中氮原子杂化类型相同
B. 过程中存在极性键和非极性键的断裂和形成
C. 增大的浓度,氮氧化物的平衡转化率增大
D. 标准状况下,每脱除氮氧化物,理论上需
【答案】D
【解析】
【详解】A.中,的N原子价层电子对数为4,为杂化;中N原子价层电子对数为3,为杂化,二者杂化类型不同,A错误;
B.反应的反应物、、都只含极性键,反应中只有极性键的断裂;生成物中存在非极性键,有非极性键的形成,没有非极性键的断裂,B错误;
C.是该反应的催化剂,催化剂只改变反应速率,不影响平衡移动,不能改变氮氧化物的平衡转化率,C错误;
D.根据反应机理加和得到总反应:,可知;标准状况下,物质的量相等的气体体积相等,因此脱除氮氧化物,理论上需要,D正确;
故选D。
10. 利用含铝矿渣(主要成分是,还有、等)制备的一种工艺流程如下。
下列说法错误的是
A. “浸取”前将矿渣粉碎,增大固液接触面积,提高浸取速率
B. “氧化除铁”的反应为
C. “还原”时,增大溶液酸度有利于的生成
D. “系列操作”包括蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤
【答案】C
【解析】
【分析】含铝矿渣(主要成分是,还有、等) 加入稀硫酸浸取,固体金属氧化物转化为对应的金属阳离子进入溶液:、、。加入高锰酸钾()将氧化为,自身被还原为沉淀。同时生成的也会发生水解形成沉淀。 通入高压氢气(),在特定条件下将还原为单质铜()沉淀析出。为了得到带结晶水的晶体( ),通常采用的操作是:蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。
【详解】A.将矿渣粉碎可增大固液接触面积,加快浸取速率,A正确;
B.“氧化除铁”中,高锰酸钾()将氧化为,自身被还原为沉淀,根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为:,B正确;
C.还原时还原生成Cu的反应为:,是反应产物,增大溶液酸度(浓度升高)会使上述反应逆向移动,抑制Cu生成,C错误;
D.为了得到带结晶水的晶体( ),通常采用的操作是:蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤,D正确;
故选C。
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11. 是一种离子电池电解质的主要成分,其结构如图所示。X、Y、Z、W、M均为短周期元素,原子半径依次增大,X、Y、Z同周期。下列说法正确的是
A. 第一电离能:
B. 中阴、阳离子数目比为
C. 是直线形分子
D. 基态原子的未成对电子数:
【答案】AC
【解析】
【分析】根据离子电池电解质结构,结合成键特点、短周期元素及原子半径依次增大的条件,形成1个单键为,形成双键为,形成4个单键为,三者同属第二周期且原子半径;需形成4个键且原子半径大于,短周期中(第三周期ⅥA族)满足成键与半径要求(),为+1价阳离子且半径最大,故为,最终确定X为F、Y为O、Z为C、W为S、M为Na。
【详解】A.同周期主族元素第一电离能呈增大趋势(ⅡA、ⅤA族反常),、为第二周期,第一电离能;同主族从上到下第一电离能减小,S与同主族,故第一电离能,因此,A正确;
B.为,由(阳离子)和(过氧根阴离子)构成,阴、阳离子数目比为,B错误;
C.为(二氧化三碳),结构为,中心原子均采取杂化,分子空间构型为直线形,C正确;
D.价电子排布,未成对电子数为2;价电子排布,未成对电子数为2;价电子排布,未成对电子数为1,故未成对电子数为,D错误;
故答案选AC。
12. 根据下列操作及现象,得出结论正确的是
选项
操作及现象
结论
A
用计分别测量等物质的量浓度的和溶液的溶液的更小
羧基中的羟基极性越大,酸性越强
B
向盛有与的恒压密闭容器中通入一定体积的,气体颜色变浅
化学平衡向减少的方向移动
C
常温下,溶液与溶液等体积混合,测得混合溶液
为弱酸
D
在和时,测得溶液的分别是9.66和9.37
的水解程度随温度升高而增大
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.等物质的量浓度的和溶液,的更小,说明酸性更强,是强吸电子基团,使中羧基的电子云向偏移,键极性增强,更易电离出,因此羧基中的羟基极性越大,酸性越强,A正确;
B.恒压密闭容器中通入,容器体积增大,各物质浓度同等倍数减小,相当于减压。反应是气体分子数不变的反应,减压时平衡不移动,气体颜色变浅是因为浓度降低,B错误;
C.题目中未给出溶液与溶液的浓度,若过量,即使是强酸,等体积混合后溶液也可能呈碱性,因此无法仅凭证明为弱酸,C错误;
D.溶液中存在水解平衡:,同时易被氧化:。温度升高时,氧化速率加快,浓度降低,水解产生的减少,减小,因此不能仅凭降低说明水解程度增大,D错误;
故答案选A。
13. 某学习小组利用沉淀反应设计如图所示的电池装置,工作过程中溶液的浓度逐渐增大(忽略溶液体积变化)。下列关于该电池说法正确的是
A. 电极电势:
B. 膜m是阴离子交换膜
C. 电池总反应为
D. 理论上,当溶液的浓度为时,负极区溶液的质量减少
【答案】CD
【解析】
【分析】电极(M)为负极,发生氧化反应:;电极(N)为正极,发生还原反应:。为维持中间室溶液电中性,通过膜m(阳离子交换膜)进入中间室,通过膜n(阴离子交换膜)进入中间室,使浓度增大,总反应为,据此分析。
【详解】A.放电时,正极(N)电势高于负极(M),即电极电势,A不符合题意;
B.中间室浓度增大,说明从M室通过膜m进入中间室,膜m为阳离子交换膜,B不符合题意;
C.负极反应为,正极反应为,总反应为,C符合题意;
D.浓度由变为,物质的量增加,即有和进入中间室,电路中转移。负极区:参与反应生成沉淀,同时迁出,质量减少,D符合题意;
故选CD。
14. 煤气化过程中的主要反应是 。向恒容密闭容器中加入和,在下发生上述反应,测得容器中气体密度与时间(t)的关系曲线如图所示。下列说法正确的是
A. 内,
B. 点时,反应已达到平衡状态
C. 可通过升高温度,使点移向点
D. 时压缩容器体积为,当不变时其数值为
【答案】D
【解析】
【分析】根据图像中点的密度,容器体积,计算平衡时气体总质量:。初始气体为,质量。反应中,每消耗,气体质量增加(的摩尔质量),因此:,即消耗的物质的量,即点对应完全反应。
【详解】A.为固体,固体浓度视为常数,不能用固体表示化学反应速率,A错误;
B.点已完全消耗,计算此时浓度商,未达到化学平衡状态,B错误;
C.已经完全反应,没有剩余固体,升高温度也无法继续正向反应,气体质量不会增加,不会增大,不能移到更大的点,C错误;
D.时压缩容器体积为,温度不变不变,设平衡逆向移动生成,则新平衡浓度:,,,代入得: ,解得(舍去大于1的根),气体总质量,则,D正确;
故答案选D。
15. 常温下,水溶液中所有含硫微粒的摩尔分数与变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。常温下,;;饱和溶液的浓度为。
下列说法正确的是
A. 水的电离程度:
B. 的第一步水解常数
C. 时,
D. 的溶液中加入等体积的溶液,反应初始生成的沉淀是和
【答案】BD
【解析】
【分析】在水溶液中存在水解平衡:、,随着pH的增大,水解平衡逆向移动,H2S的物质的量分数逐渐减小,HS-的物质的量分数先增大后减小,的物质的量分数逐渐增大,图中3条曲线从左到右依次代表H2S、HS-、的物质的量分数随pH的变化关系,H2S曲线和HS-曲线的交叉点代表二者的浓度相等,对应的pH=7.0,, =c(H+)=10-7,HS-与S2-曲线交叉点代表HS-与S2-二者物质的量分数相等,对应的pH=13.0,,,据此作答。
【详解】A.a、b、c三点pH值逐渐增大,逐渐减小,逐渐增大,对水的电离的抑制作用逐渐减小,所以水的电离程度,A错误;
B.的第一步水解常数,B正确;
C.根据溶液的电荷守恒,溶液中始终满足:,加入酸调节pH,会引入其他阴离子,则,C错误;
D.根据硫离子的水解方程式,设水解产生的为y,忽略二级水解,则也为y,0.4 mol/L硫化钠溶液与0.1 mol/L氯化铜溶液等体积混合后,硫离子初始浓度为0.2 mol/L,则水解后硫离子浓度为,由=0.1,解得,则、。0.1 mol/L氯化铜溶液与0.4 mol/L硫化钠溶液等体积混合后,则,,所以在溶液混合之初,两种沉淀会同时生成,D正确;
故选BD。
三、非选择题:本题共5小题,共60分。
16. 氮、磷、砷等在生产、生活和科研中应用广泛。回答下列问题:
(1)基态砷原子的价电子排布式是______;、和的沸点由小到大的顺序为______。
(2)能与形成一种化合物,该化合物溶于硝基苯形成的溶液具有良好的导电性。实验证明,通电时阴极区的磷量增多,阳极区的铝量增多,则该化合物中阳离子的化学式为______,阴离子的空间构型为______。
(3)氮元素可以形成多种氧化物。
①常温下易形成二聚体,能解释上述性质的的结构为______(填“a”或“b”)。
②的中心原子为,其结构与类似。中键的键长小于,理由是______。
(4)实验表明,省略氢原子,分子为平面结构,分子为三角锥结构,中价层孤电子对占据______轨道;和碱性随原子电子云密度增大而增强,则碱性:______(填“>”“<”或“=”)。
【答案】(1) ①. ②.
(2) ①. ②. 正四面体形
(3) ①. a ②. 与互为等电子体,中心N原子为sp杂化,分子中,N原子采取杂化,杂化轨道中s成分占比越高,形成的化学键键长越短
(4) ①. ②. <
【解析】
【小问1详解】
砷(As,原子序数33)位于第四周期第ⅤA族,其价电子为最外层4s和4p轨道电子,排布式为:;
NH3分子间存在强氢键,沸点显著高于PH3和AsH3;PH3与AsH3均为范德华力主导,AsH3相对分子质量更大,范德华力更强,故沸点由小到大顺序为:。
【小问2详解】
电解实验中,“阴极区的磷量增多”说明带正电荷的含磷粒子移向阴极。可以看作和的组合,是缺电子化合物,倾向于接受电子对形成,因此,该化合物电离出的阳离子为;阴离子为,中心原子Al的价层电子对数为,无孤对电子,根据价层电子对互斥理论,其空间构型为正四面体形。
【小问3详解】
①常温下易形成二聚体 ,该过程中形成N-N键,说明分子中存在未成对电子,结构a中,N原子周围有1个未成对电子;结构b中,N原子中单电子形成大键,形成1个孤电子对,因此,能解释二聚性质的结构是a;
② 与互为等电子体,结构为直线型,中心N原子为sp杂化,分子中,N原子采取杂化,存在大 键,杂化轨道中s成分占比越高,形成的化学键键长越短,则中键的键长小于。
【小问4详解】
①分子为平面结构,中心N原子采取杂化,三个杂化轨道用于形成键,剩余的孤电子对占据未参与杂化的轨道;
②碱性随N原子电子云密度增大而增强,在中,甲基是推电子基,使N上电子云密度增加;中 N 原子为 sp2杂化,未杂化2p轨道与 Si 的空3d轨道重叠,使得N原子上电子云密度降低,碱性减弱,碱性: < 。
17. 乙炔加氢制取乙烯 反应在工业生产、能源化工领域有重要意义。回答下列问题:
(1)已知:,为速率常数,为反应的活化能,为摩尔气体常数,为热力学温度,为常数。在一定条件下,乙炔加氢制取乙烯,、分别为正、逆反应的速率常数。升高温度,______(填“变大”“变小”或“不变”),理由是______。
(2)以或为催化剂,可在常温常压下实现乙炔加氢制取乙烯,反应机理如下(图中虚线为生成乙烷的路径;“*”表示吸附态;数值为生成相应过渡态的活化能)。
①两种催化剂制取乙烯的焓变______。(填“>”“=”或“<”)
②整个反应体系中,反应速率最慢的一步为______(用化学方程式表示)。
③以为催化剂时,乙烯的选择性更高的原因除生成乙烷的活化能大外,还可能是______。
(3)采用电催化乙炔加氢制取乙烯的装置如图所示(两个电极均为催化电极)。
①a极区生成乙烯的电极反应式为______。
②a极区发生副反应有产生,当a极区产生标况下气体(占90%)时,a极区电解质溶液pH值______(忽略溶液体积变化,填“变大”“变小”或“不变”),理论上b极区产生气体的物质的量为______。
【答案】(1) ①. 变小 ②. 乙炔加氢制乙烯为放热反应,,升温时 增大的幅度比 大,故 变小
(2) ①. = ②. ③. Pd/W为催化剂时,乙烯更有利于脱离催化剂
(3) ①. ②. 不变 ③. 0.5
【解析】
【小问1详解】
反应的(放热反应),根据活化能与焓变的关系,可知。由公式可知,升高温度时,正、逆反应速率常数 、 均增大,但由于,增大的幅度比 更大,因此 变小。
【小问2详解】
①根据题目给出的图示,a(Pd/W)和 b(Pd)两种催化剂的起始状态和终态能量相同,反应的焓变 只与始态和终态有关,与催化剂无关。所以, ;
②反应速率最慢的一步是活化能最高的步骤,由图可知,反应 的活化能最高,反应速率最慢;
③以为催化剂时,乙烯的选择性更高的原因除生成乙烷的活化能大外,还可能是: Pd/W为催化剂时,乙烯更有利于脱离催化剂。
【小问3详解】
①根据图示,a极通入,得到电子生成,反应式为:;
②a极区生成的电极方程式为:,设生成的物质的量为mol,生成的物质的量为 ,当a极区产生标况下气体(占90%)时,气体总体积为,则 , , ,生成 转移 电子,生成转移电子,总转移电子 ,生成0.9mol 生成,副反应生成,同时阴离子交换膜允许迁移,最终极区的物质的量不变,因此不变;
③极区为阳极,反应为,总转移电子为,根据电子守恒,生成的物质的量为 。
18. 某科研小组利用含镍废料(主要成分为,另含、、、等)制备的工艺流程如下。
已知:①该工艺条件下,,,,;
②当离子浓度时,视为完全沉淀。
回答下列问题:
(1)“盐浸”过程中需保持通风的原因是______;滤渣1的主要成分为______。
(2)“除铁”过程生成沉淀的离子方程式为______。
(3)“除锌”时控制,为将除尽,的浓度至少为______。
(4)“除钙”过程中,若溶液酸度过高,沉淀不完全,原因是______;“沉镍”过程中所得滤液可返回______(填操作单元的名称)中循环使用。
【答案】(1) ①. 防止生成的积聚引发爆炸(或排出有害气体) ②.
(2) (3)0.1
(4) ①. 与结合生成,降低,不利于沉淀生成 ②. 盐浸
【解析】
【分析】含镍废料(主要成分为,含、、、等)加入溶液进行盐浸,、、与溶液反应转化为可溶性盐进入浸出液,也能溶于溶液,不反应,进入滤渣1;随后加入除铁,将氧化为并生成沉淀(滤渣2);接着通入并调节除锌,将转化为沉淀除去;再加入除钙,将转化为沉淀除去;最后加入沉镍,得到,滤液可返回盐浸步骤循环使用。
【小问1详解】
盐浸过程中、、可能与溶液(显酸性)反应会生成,易燃易爆,保持通风可防止积聚引发爆炸,同时排出可能产生的有害气体;不与溶液反应,故滤渣1主要成分为;
【小问2详解】
将氧化为,与、结合生成沉淀,离子方程式为:;
【小问3详解】
由题,时,;除尽时。由,得:;的电离平衡:,即,则;
【小问4详解】
存在溶解平衡:,酸度过高时,与结合生成弱电解质:,使降低,不利于沉淀生成,导致沉淀不完全;“沉镍”后滤液含,可返回盐浸操作单元循环使用。
19. 钛酸钡()是电子陶瓷元器件的基础母体原料,实验室用下图所示装置(夹持装置略)制备纳米钛酸钡并测定产品中钛的含量。
已知:易水解;易被氧化。
回答下列问题:
(1)制备。
①实验开始时,先检查装置的气密性,再装入药品,然后进行的操作为______,三颈烧瓶中生成沉淀。
②关闭和,打开,加入过量浓硝酸,生成。加入过量浓硝酸的目的是______。
(2)制备。
①将与按物质的量之比为混合,加入浓氨水,生成和两种沉淀,该反应的离子方程式为______。
②将两种沉淀分散到为的氨水溶液中,搅拌,形成稳定的水溶胶,经蒸发、陈化、烧结,可得纳米粉末。控制溶液为的原因是______。
(3)测定钛的含量。
取纳米产品,加入足量稀硫酸,充分反应后过滤,洗涤,将滤液和洗涤液转移至容量瓶中并定容;移取溶液于锥形瓶中,将铝箔放入溶液中,铝箔全部溶解并有大量气泡产生,使完全转化为;加入滴溶液,立即用标准溶液滴定至终点。重复实验,数据如下。
序号
1
2
3
4
5
滴定前读数/mL
0.00
0.00
24.97
0.00
0.00
滴定后读数/mL
25.02
24.15
49.78
25.00
24.98
应舍弃的数据为______(填序号);样品中钛的质量分数为______(用含、的代数式表示);若滴定前有少量铝箔剩余导致测定结果______(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
【答案】(1) ①. 打开、,关闭,滴入浓氨水(产生),将通入三颈烧瓶的溶液中 ②. 使完全溶解生成,抑制水解
(2) ①. ②. 过低时离子无法完全沉淀,过高时,容易形成沉淀,不能得到水溶胶,不能得到纳米BaTiO3粉末
(3) ①. 、3 ②. ③. 偏大
【解析】
【分析】本实验分为制备、制备纳米、测定产品中钛的含量三个核心环节:先在装置中通入氨气,使生成沉淀,再用浓硝酸将其溶解为;随后将与按物质的量比1:1混合,加浓氨水共沉淀得到和,控制pH为7~9形成水溶胶,经蒸发、陈化、烧结得到纳米;最后用稀硫酸溶解产品,加铝粉将还原为,用标准溶液滴定,通过滴定数据计算钛的质量分数,全程规避水解、氧化的影响。
【小问1详解】
① 实验开始时,检查气密性、装药品后,需打开、,关闭,滴入浓氨水,使其与反应产生,将通入三颈烧瓶的溶液中,使转化为沉淀;
② 加入过量浓硝酸的目的是:使完全溶解生成,同时抑制水解,防止生成沉淀;
【小问2详解】
① 与按1:1混合,加浓氨水发生共沉淀,离子方程式为:;
② 控制溶液为7~9的原因是:过低时,、无法完全沉淀;过高时,容易形成沉淀,不能得到水溶胶,最后不能得到纳米钛酸钡;
【小问3详解】
①5次滴定体积分别为、、、、,其中第2次和第3次数据偏差过大,应舍弃,序号为,3;
②根据反应,可得关系式。有效滴定体积的平均值:,待测液中,则容量瓶中,的摩尔质量,样品质量为,因此钛的质量分数。
③若滴定前有少量铝箔剩余,会与发生反应,消耗额外的,导致消耗的体积偏大,测定结果偏大。
20. 乙酸水蒸气重整制氢涉及的主要反应如下。
Ⅰ、
Ⅱ、
Ⅲ、
Ⅳ、
回答下列问题:
(1)反应Ⅱ的焓变______(用代数式表示),反应Ⅱ能自发进行的条件是______(填标号)。
a.高温 b.低温 c.任意温度
(2)在容积为的恒容密闭容器中,按和投料反应。平衡体系中、、、在产物中的体积分数随温度的变化关系如图所示。
①丙线所示物种为______(填化学式)。
②测得时的转化率为0.5,则的物质的量为______,该温度下反应Ⅲ的______。
③范围内,随温度升高乙线所示物种的体积分数逐渐减小的原因是______。
(3)实验表明向体系中加入适量的可以增加产物中含量,但会降低催化剂表面的消炭趋势,则催化剂表面发生消炭反应的化学方程式可能为______。
【答案】(1) ①. ②. a
(2) ①. CH4 ②. 9.3mol ③. 0.16 ④. 在范围内,随温度升高,反应Ⅲ和反应Ⅳ的平衡均逆向移动,消耗;反应Ⅰ(吸热)平衡正向移动会生成,反应Ⅲ和反应Ⅳ逆向移动超过反应Ⅰ正向移动,导致的体积分数减小
(3)
【解析】
【小问1详解】
根据盖斯定律,反应Ⅰ-2×反应Ⅳ=反应Ⅱ,则,反应Ⅱ为气体分子数增加的吸热反应,ΔH2> 0、ΔS > 0,根据吉布斯自由能公式ΔG =ΔH - TΔS,高温下ΔG < 0,反应自发。
【小问2详解】
①由图可知,低温(约小于350℃)时CO的体积分数为0,说明反应Ⅱ、Ⅳ不发生,甲线的体积分数随温度升高而增大、乙线和丙线的体积分数随温度升高而减小,反应Ⅰ为吸热反应,升高温度,反应Ⅰ正向移动,H2的体积分数增大,则甲线所示为H2;反应Ⅰ正向移动使CO2增加,结合反应Ⅲ的特点(生成等物质的量CH4和CO2)和乙、丙线的变化知,反应Ⅲ为放热反应(升高温度,反应Ⅲ逆向移动),则乙线所示为CO2,丙线所示为甲烷;
②测得时的转化率为0.5,由图可知,、、、的物质的量之比为60:32::=15:8:1:1,则平衡时n()=1mol-1mol×0.5=0.5mol,转化的CH3COOH物质的量为0.5mol,甲烷、二氧化碳、一氧化碳中C原子共1mol,则n(CO2)=1mol×=0.8mol,n(CO)=n( CH4 ) =1mol×=0.1mol,由O元素守恒可知平衡时n(H2O)=2mol+10mol-0.8mol×2-0.1mol-0.5mol×2=9.3mol,该温度下反应Ⅲ的;
③根据图像,升高温度,的体积分数减少,说明反应Ⅲ平衡逆向移动,为放热反应,反应Ⅲ和反应Ⅳ均为放热反应,在范围内,随温度升高,反应Ⅲ和反应Ⅳ的平衡均逆向移动,消耗;虽然反应Ⅰ(吸热)平衡正向移动会生成,但前两个反应消耗的综合影响更大,导致的体积分数减小。
【小问3详解】
加入可吸收,会降低催化剂表面的消炭趋势,说明CO2参与消炭反应,化学方程式为:。
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