精品解析：江苏省苏州第一中学校2025-2026学年高一下学期6月月考 化学试卷

高一年级化学试卷 (考试时间：75分钟，总分100分) 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Al-27 S-32 Cl-35.5 Fe-56 Cu-64 一、单项选择题(本题包括13小题，每小题只有一个正确答案，每小题3分，共39分)。 1. 江南大学科学家利用双点位催化剂实现由二氧化碳和氢气一步合成乙醇。下列说法正确的是 A. 该反应有利于实现碳中和 B. 该反应中C的化合价不变 C. 与氢能相比乙醇不易储存 D. 乙醇的结构简式为 2. 反应是一种固体氧化物燃料电池的工作原理。下列相关化学用语表示正确的是 A. 乙烷的最简式： B. 氧原子的结构示意图： C. 乙烯的结构式： D. 的电子式： 3. 下列关于有机物的结构和性质叙述正确的是 A. 甲苯中含碳碳双键，能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B. 一氯甲烷中含碳氯键，能在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应 C. 甲酸甲酯中含醛基结构，能将新制氢氧化铜还原为 D. 2-丙醇中含羟基，能在铜催化条件下氧化为丙醛 4. 用下列实验装置进行有关实验，能达到实验目的的是（ ） A. 配制银氨溶液 B. 制取乙酸乙酯 C. 分离溴苯和水 D. 检验生成的乙烯 5. 下列反应的化学方程式或离子方程式书写正确的是 A. 甲苯与浓硫酸、浓硝酸在100℃时反应： B. 1-氯丙烷与氢氧化钠水溶液共热： C. 乙醛与银氨溶液水浴加热： D. 尼泊金酸()与碳酸氢钠溶液反应： 阅读下列材料，回答下面小题： 元素周期表中、、都属于ⅤA族元素，其中、都是营养元素，As元素也广泛存在于自然界中。既是重要化工原料，也是大气主要污染物，可用催化还原的方法将转化为，氨水可用于配制银氨溶液。磷酸是一种弱酸，废水中磷酸可以用石灰乳处理。属于两性氧化物。 6. 下列有关ⅤA族元素的说法不正确的是 A. 、、的最高化合价均为+5 B. As元素最高价氧化物的水化物为强酸 C. 城市中主要来源于机动车尾气 D. 含磷废水未经处理排放易引起水体富营养化 7. 下列离子方程式正确的是 A. 溶于盐酸中： B. AgOH溶于氨水： C. 石灰乳处理磷酸： D. NaOH溶液吸收、的混合气： 8. 尿素[]水解产生的通过反应可处理含的尾气。下列有关叙述正确的是 A. 该反应可实现氮的固定 B. 氧化产物与还原产物的物质的量之比为 C. 每处理含的工业尾气，转移电子数为 D. 尿素水解的另一产物为CO2 9. 下列实验探究方案能达到探究目的的是 探究方案 探究目的 A 将卤代烃与NaOH溶液加热，冷却后，加稀硝酸调节至酸性，滴加硝酸银溶液，观察沉淀颜色 确定卤代烃中卤原子种类 B 取4mL乙醇，加入12mL浓硫酸及少量沸石，迅速升温至，将产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液，观察溶液颜色变化 验证乙醇发生消去反应 C 向溶液中加入溶液，振荡后滴加0.5mL有机物X，加热，观察是否产生砖红色沉淀 确定X中是否含有醛基结构 D 向溶液中滴加硫酸酸化的溶液，观察溶液颜色变化 证明氧化 A. A B. B C. C D. D 10. 在给定条件下，下列选项中所示物质间的转化均能实现的是 A. B. C. D. 石油 11. 化合物Z是合成多发性骨髓瘤药物帕比司他的重要中间体，可由下列反应制得。 下列有关X、Y、Z的说法正确的是 A. Y分子存在顺反异构，且所有碳原子一定处于同一平面 B. 是X的同系物 C. X、Y、Z分别与足量酸性溶液反应所得芳香族化合物相同 D. Z在水中的溶解度比Y在水中的溶解度大 12. Y是合成药物查尔酮类抑制剂的中间体，可由X在一定条件下反应制得。下列叙述正确的是 A. 能提高X的转化率 B. 溶液不能鉴别X和Y C. Y能使酸性高锰酸钾溶液褪色证明其分子中含有碳碳双键 D. 与完全加成所得产物分子中含2个手性碳原子 13. 气相离子催化剂(Fe+、Co+、Mn+等)具有优良的催化效果。其中，在Fe+催化下乙烷氧化反应的机理如图所示(图中---为副反应)。下列说法正确的是 A. FeO+、N2均为反应中间体 B. X既含极性共价键也含非极性共价键 C. 该机理涉及的反应均为氧化还原反应 D. 每生成1molCH3CHO，消耗N2O的物质的量大于2mol 二、非选择题：共4题，共61分。 14. 化合物E是一种合成抗肿瘤药物的中间体，其合成路线如下： （1）A分子中含有手性碳原子的数目为_______。 （2）C→D的反应类型为_______。 （3）实现B→C的转化中，化合物X的分子式为C5H8O4，则X 的结构简式：_______。 （4）B脱去HBr得到有机物甲，甲的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_______。 ①能与FeCl3溶液发生显色反应。 ②分子中不同化学环境的氢原子个数比是1∶2∶9∶18。 （5）写出以HOCH2CH2CH2OH和CH3OH为原料制备的合成路线流程图_______。(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 15. 化合物F是一种药物中间体，其合成路线如下： （1）E分子中含氧官能团的名称为_______。 （2）过程经历了、两步，其中的反应类型为_______。 （3）步骤中，的作用是_______。 （4）芳香族化合物M是E的同分异构体，写出一种符合下列要求的M的结构简式：_______。 ①分子中含有手性碳原子；②酸性条件下水解生成两种有机物，其中一种产物分子中不同化学环境的氢原子个数比为 （5）乙酰乙酸甲酯()用于合成吡唑酮类药物。写出以为原料制备的合成路线流程图_______。(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 16. 化合物G是一种抗生素药物，其合成路线如下： （1）化合物A一定条件下发生反应生成的产物TNT的结构简式为_______。 （2）的反应类型为_______。 （3）F的分子式为，其结构简式为_______。 （4）D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式_______。 ①能发生银镜反应；②能发生水解反应，水解产物之一能与溶液发生显色反应，含苯环的产物中不同化学环境的氢原子数目比为 （5）写出以为原料制备的合成路线_______(无机试剂任用，上述合成路线中的有机试剂任用，合成路线示例见本题题干)。 17. 硫酸羟胺[]为无色晶体，易溶于水，一种合成步骤如下： 步骤Ⅰ：将物质的量之比接近的NO和的混合气体通入溶液制备。 步骤Ⅱ：向溶液中先通入一定量，然后再通入生成和，实验装置如下图所示(夹持装置与加热装置省略)。 （1）可以看成是羟胺与作用的产物。中N元素的化合价为_______。 （2）步骤Ⅰ中发生反应的化学方程式为_______。 （3）若步骤Ⅰ通入气体中小于，则制得的中会混入杂质_______(填化学式)。 （4）步骤Ⅱ利用装置B制得，发生反应的化学方程式为_______。 （5）随通入，装置A三颈烧瓶中溶液的pH_______(填“增大”或“减小”)。 （6）测定样品中硫酸羟胺的质量分数：准确称取2.5000 g产品溶于水配成100 mL溶液，取25.00 mL溶液于锥形瓶中，用酸性高锰酸钾溶液滴定至终点，消耗高锰酸钾溶液24.00 mL。(发生的反应为，未配平) ①计算样品中硫酸羟胺的质量分数。(写出计算过程)_______。 ②若产品中含有，所测定的硫酸羟胺的质量分数将会_______(填“偏高”或“偏低”或“不变”)，其可能的原因是_______。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 高一年级化学试卷 (考试时间：75分钟，总分100分) 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Al-27 S-32 Cl-35.5 Fe-56 Cu-64 一、单项选择题(本题包括13小题，每小题只有一个正确答案，每小题3分，共39分)。 1. 江南大学科学家利用双点位催化剂实现由二氧化碳和氢气一步合成乙醇。下列说法正确的是 A. 该反应有利于实现碳中和 B. 该反应中C的化合价不变 C. 与氢能相比乙醇不易储存 D. 乙醇的结构简式为 【答案】A 【解析】 【详解】A．碳中和是指在规定时期内，二氧化碳的人为移除与人为排放相抵消，江南大学科学家利用双点位催化剂实现由二氧化碳和氢气一步合成乙醇，减少了二氧化碳，所以能实现碳中和，A正确； B．二氧化碳中C元素化合价为+4价、乙醇中碳元素平均化合价为-2价，所以碳元素化合价改变，B错误； C．乙醇为液态物质、氢气为气态物质，所以与氢能相比，乙醇易储存，C错误； D．C2H6O为乙醇的分子式，乙醇的结构简式为CH3CH2OH，D错误； 故选A。 2. 反应是一种固体氧化物燃料电池的工作原理。下列相关化学用语表示正确的是 A. 乙烷的最简式： B. 氧原子的结构示意图： C. 乙烯的结构式： D. 的电子式： 【答案】A 【解析】 【详解】A．乙烷的分子式为，最简式是各元素原子个数的最简整数比，乙烷中C和H的个数比为2：6=1：3，则最简式为，A正确； B．氧原子是8号元素，核电荷数为+8，有两个电子层，分别排布2、6个电子，结构示意图为，选项所给结构示意图核电荷数为+8、核外有10个电子，是O2-的结构示意图，B错误； C．乙烯分子中含有碳碳双键，结构简式为，选项所给结构式中碳碳之间为单键，是乙烷的结构式，C错误； D．是共价化合物，不存在阴阳离子，电子式不需要加括号和标注电荷，选项写法错误，电子式应为，D错误； 故选A。 3. 下列关于有机物的结构和性质叙述正确的是 A. 甲苯中含碳碳双键，能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B. 一氯甲烷中含碳氯键，能在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应 C. 甲酸甲酯中含醛基结构，能将新制氢氧化铜还原为 D. 2-丙醇中含羟基，能在铜催化条件下氧化为丙醛 【答案】C 【解析】 【详解】A．甲苯含苯环、不含碳碳双键，受苯环影响，其甲基能被酸性高锰酸钾溶液氧化、反应生成苯甲酸、出现褪色现象，A错误； B． 一氯甲烷中含碳氯键，能在氢氧化钠水溶液中发生取代反应、分子内只有1个碳原子、不能发生消去反应，B错误； C．醛基具有强还原性、能发生氧化反应，甲酸甲酯中含醛基结构，能将新制氢氧化铜还原为，C正确； D． 2-丙醇中含羟基，能在铜催化条件下氧化为丙酮，1-丙醇能在铜催化条件下氧化为丙醛，D错误； 答案选C。 4. 用下列实验装置进行有关实验，能达到实验目的的是（ ） A. 配制银氨溶液 B. 制取乙酸乙酯 C. 分离溴苯和水 D. 检验生成的乙烯 【答案】C 【解析】 【详解】A. 银氨溶液的配制方法是：将稀氨水慢慢滴加到硝酸银溶液中，先产生白色沉淀，继续滴加氨水直到沉淀恰好完全溶解，A错误； B. 乙酸乙酯会在氢氧化钠溶液中水解，应用饱和碳酸钠溶液，导管插入到液面下会倒吸，B错误； C.用分液分离溴苯和水，因为溴苯和水是互不相溶的液体；C正确； D. 加热挥发出的乙醇，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，不能验证乙烯与酸性高锰酸钾溶液发生了反应，D错误； 答案选C。 5. 下列反应的化学方程式或离子方程式书写正确的是 A. 甲苯与浓硫酸、浓硝酸在100℃时反应： B. 1-氯丙烷与氢氧化钠水溶液共热： C. 乙醛与银氨溶液水浴加热： D. 尼泊金酸()与碳酸氢钠溶液反应： 【答案】D 【解析】 【详解】A．甲苯与浓硫酸、浓硝酸在时反应，甲基的邻、对位3个氢原子都会被硝基取代，生成2,4,6-三硝基甲苯，正确的方程式为：，A错误； B．1-氯丙烷与氢氧化钠水溶液共热发生水解（取代）反应，生成1-丙醇，若要发生消去反应生成丙烯需要氢氧化钠醇溶液的条件，正确的反应为：，B错误； C．该反应为离子方程式，是强电解质，在离子方程式中需要拆分为和，不能写化学式，即正确的离子方程式为：，C错误； D．酸性强弱顺序为羧酸苯酚，因此酚羟基不与反应，仅羧基和反应生成羧酸盐、和水，方程式书写正确，D正确； 阅读下列材料，回答下面小题： 元素周期表中、、都属于ⅤA族元素，其中、都是营养元素，As元素也广泛存在于自然界中。既是重要化工原料，也是大气主要污染物，可用催化还原的方法将转化为，氨水可用于配制银氨溶液。磷酸是一种弱酸，废水中磷酸可以用石灰乳处理。属于两性氧化物。 6. 下列有关ⅤA族元素的说法不正确的是 A. 、、的最高化合价均为+5 B. As元素最高价氧化物的水化物为强酸 C. 城市中主要来源于机动车尾气 D. 含磷废水未经处理排放易引起水体富营养化 7. 下列离子方程式正确的是 A. 溶于盐酸中： B. AgOH溶于氨水： C. 石灰乳处理磷酸： D. NaOH溶液吸收、的混合气： 8. 尿素[]水解产生的通过反应可处理含的尾气。下列有关叙述正确的是 A. 该反应可实现氮的固定 B. 氧化产物与还原产物的物质的量之比为 C. 每处理含的工业尾气，转移电子数为 D. 尿素水解的另一产物为CO2 【答案】6. B 7. D 8. D 【解析】 【6题详解】 A．N、P、As均为ⅤA族元素，最外层电子数为5，最高正价均为+5，A正确； B．同主族元素从上到下非金属性减弱，最高价氧化物水化物酸性递减，硝酸是强酸、磷酸是中强酸，砷酸（）为弱酸，B错误； C．城市中主要来源于机动车高温下氮气和氧气反应生成的尾气，C正确； D．磷是水生生物营养元素，含磷废水直接排放会引发藻类大量繁殖，导致水体富营养化，D正确； 故选B。 【7题详解】 A．中为+3价，与盐酸反应生成，产物不符合价态规律，离子方程式为：，A错误； B．溶于氨水生成的银氨络离子为，不是，离子方程式为：，B错误； C．磷酸是弱酸，离子方程式中不能拆分为和，不能写成离子方程式，化学方程式为：，C错误； D．、与反应时，4 mol 和1 mol 恰好完全反应生成硝酸钠和水，离子方程式符合原子、电荷、得失电子守恒，D正确； 故选D。 【8题详解】 A．氮的固定是将游离态转化为化合态氮的过程，该反应是将化合态氮转化为，不属于氮的固定，A错误； B．反应中是还原剂，对应生成的为氧化产物（8mol 生成4mol氧化产物），是氧化剂，对应生成的为还原产物（6mol 生成3mol还原产物），氧化产物与还原产物物质的量之比为，B错误； C．未说明气体处于标准状况，无法确定22.4 L 的物质的量，无法计算转移电子数，C错误； D．尿素水解反应为，另一产物为，D正确； 故选D。 9. 下列实验探究方案能达到探究目的的是 探究方案 探究目的 A 将卤代烃与NaOH溶液加热，冷却后，加稀硝酸调节至酸性，滴加硝酸银溶液，观察沉淀颜色 确定卤代烃中卤原子种类 B 取4mL乙醇，加入12mL浓硫酸及少量沸石，迅速升温至，将产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液，观察溶液颜色变化 验证乙醇发生消去反应 C 向溶液中加入溶液，振荡后滴加0.5mL有机物X，加热，观察是否产生砖红色沉淀 确定X中是否含有醛基结构 D 向溶液中滴加硫酸酸化的溶液，观察溶液颜色变化 证明氧化 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．水解后在酸性条件下检验溴离子，则冷却后加稀硝酸至酸性，再滴加AgNO3溶液，根据生成沉淀的颜色即可确定卤代烃的种类，A符合题意； B．由于乙烯和乙醇均能是酸性高锰酸钾溶液褪色，不可通过观察溶液颜色变化来得到实验结论，B不合题意； C．检验醛基在碱性溶液中，向溶液中加入溶液，NaOH溶液不足，不能检验醛基，C不合题意； D．由于HNO3和H2O2均能氧化Fe2+，故向溶液中滴加硫酸酸化的溶液，观察溶液颜色变化，不能确定一定发生了2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O，即不能得出氧化性H2O2＞Fe3+的结论，D不合题意； 故答案为：A。 10. 在给定条件下，下列选项中所示物质间的转化均能实现的是 A. B. C. D. 石油 【答案】B 【解析】 【详解】A．为卤代烃，发生消去反应需要强碱醇溶液共热的条件，浓硫酸加热无法使其消去生成，第一步转化不能实现，A错误； B．苯酚具有弱酸性，可与反应生成，酸性，向溶液中通入，反应生成和苯酚，两步转化均能实现，B正确； C．与溶液反应生成浑浊液，乙酸属于羧酸，可与发生中和反应生成乙酸铜和水，加热时不会生成，第二步转化不能实现，C错误； D．石油裂解可得到短链烯烃，丙烯发生加聚反应时，碳碳双键打开，主链仅含双键的两个碳原子，甲基作为支链连接在主链的碳上，加聚产物的链节应为，题目给出的加聚产物结构错误，第二步转化不能实现，D错误； 故选 B。 11. 化合物Z是合成多发性骨髓瘤药物帕比司他的重要中间体，可由下列反应制得。 下列有关X、Y、Z的说法正确的是 A. Y分子存在顺反异构，且所有碳原子一定处于同一平面 B. 是X的同系物 C. X、Y、Z分别与足量酸性溶液反应所得芳香族化合物相同 D. Z在水中的溶解度比Y在水中的溶解度大 【答案】C 【解析】 【详解】A．Y分子中碳碳双键上碳原子连接不同基团，存在顺反异构；Y分子中苯环、碳碳双键、羧基都为平面结构，但苯环与碳碳双键之间的单键可以旋转，所以分子中所有碳原子可能处于同一平面，A错误； B．同系物必须是含有相同数目、相同官能团的同类物质，由结构简式可知，X分子的官能团为醛基和醇羟基，分子的官能团为醛基和酚羟基，则二者的官能团种类不同，不是同类物质，不可能互为同系物，B错误； C．由结构简式可知，X、Y、Z三种分子都能与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应生成对苯二甲酸，C正确； D．由结构简式可知， Y分子中含有亲水的羧基，Z含有疏水的酯基，所以Y在水中的溶解度大于Z，D错误； 故选C。 12. Y是合成药物查尔酮类抑制剂的中间体，可由X在一定条件下反应制得。下列叙述正确的是 A. 能提高X的转化率 B. 溶液不能鉴别X和Y C. Y能使酸性高锰酸钾溶液褪色证明其分子中含有碳碳双键 D. 与完全加成所得产物分子中含2个手性碳原子 【答案】A 【解析】 【详解】A．合成Y的过程属于取代反应，生成HBr，加入K2CO3可以消耗生成的HBr，使反应正向进行，提高X的转化率，故A正确； B．酚羟基与FeCl3溶液可以发生显色反应，X中含有酚羟基，而Y中不含，故可用FeCl3溶液鉴别X和Y，故B错误； C．Y含有醛基和碳碳双键，都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故不能证明其分子中含有碳碳双键，故C错误； D．1 mol X与4 mol H2完全加成所得产物为，故分子中不含手性碳原子，故D错误； 故选A。 13. 气相离子催化剂(Fe+、Co+、Mn+等)具有优良的催化效果。其中，在Fe+催化下乙烷氧化反应的机理如图所示(图中---为副反应)。下列说法正确的是 A. FeO+、N2均为反应中间体 B. X既含极性共价键也含非极性共价键 C. 该机理涉及的反应均为氧化还原反应 D. 每生成1molCH3CHO，消耗N2O的物质的量大于2mol 【答案】D 【解析】 【详解】A．FeO+先生成后消耗，是反应中间体，N2由N2O转化得到，是产物，A错误； B．由原子守恒可知X是H2O，O与H形成极性共价键，B错误； C．该机理中C2H6+FeO+=[(C2H5)Fe(OH)+]，该反应无化合价变化，不是氧化还原反应，C错误； D．该反应总反应方程式为C2H6+2N2O=CH3CHO+2N2+ H2O，由于发生副反应[(C2H5)Fe(OH)+]→Fe+，Fe化合价降低，有电子转移，则每生成1molCH3CHO，消耗N2O的物质的量大于2mol，D正确； 故选：D。 二、非选择题：共4题，共61分。 14. 化合物E是一种合成抗肿瘤药物的中间体，其合成路线如下： （1）A分子中含有手性碳原子的数目为_______。 （2）C→D的反应类型为_______。 （3）实现B→C的转化中，化合物X的分子式为C5H8O4，则X 的结构简式：_______。 （4）B脱去HBr得到有机物甲，甲的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_______。 ①能与FeCl3溶液发生显色反应。 ②分子中不同化学环境的氢原子个数比是1∶2∶9∶18。 （5）写出以HOCH2CH2CH2OH和CH3OH为原料制备的合成路线流程图_______。(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 【答案】（1）3 （2）取代反应 （3） （4）或 （5）CH3OH CH3Br HOCH2CH2CH2OHOHCCH2CHOHOOCCH2COOH CH3OOCCH2COOCH3 【解析】 【分析】B和化合物X发生取代反应生成C，化合物X的分子式为C5H8O4，则X 的结构简式 。 【小问1详解】 A分子中含有手性碳原子的数目为3()； 【小问2详解】 化合物C和发生反应生成化合物D和HI，反应类型为取代反应； 【小问3详解】 由分析可知，化合物X的结构简式为； 【小问4详解】 化合物B脱去HBr得到有机物甲，甲的一种同分异构体：①能与FeCl3溶液发生显色反应，说明分子中含有酚羟基；②分子中不同化学环境的氢原子个数比是1∶2∶9∶18，则符合条件的同分异构体有： 、； 【小问5详解】 CH3OH和HBr发生取代反应生成CH3Br，HOCH2CH2CH2OH发生催化氧化生成OHCCH2CHO，OHCCH2CHO发生氧化反应生成HOOCCH2COOH，HOOCCH2COOH和CH3OH发生酯化反应生成CH3OOCCH2COOCH3，CH3OOCCH2COOCH3和CH3Br发生取代反应生成，则合成路线为CH3OH CH3Br；HOCH2CH2CH2OHOHCCH2CHOHOOCCH2COOH CH3OOCCH2COOCH3。 15. 化合物F是一种药物中间体，其合成路线如下： （1）E分子中含氧官能团的名称为_______。 （2）过程经历了、两步，其中的反应类型为_______。 （3）步骤中，的作用是_______。 （4）芳香族化合物M是E的同分异构体，写出一种符合下列要求的M的结构简式：_______。 ①分子中含有手性碳原子；②酸性条件下水解生成两种有机物，其中一种产物分子中不同化学环境的氢原子个数比为 （5）乙酰乙酸甲酯()用于合成吡唑酮类药物。写出以为原料制备的合成路线流程图_______。(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 【答案】（1）醚键、酯基 （2）加成反应 （3）作为碱中和反应生成的氢碘酸，促进反应正向进行 （4） （5） 【解析】 【分析】对比A与B的结构，结合试剂碘甲烷、碳酸钾，可知A中酚羟基的氢原子被甲基取代得到B。对比B与C的结构，结合两步反应历程，B先与甲醛发生加成反应得到中间体X，X的羟基再被氯化氢中的氯原子取代，生成C和水。对比C与D的结构，结合试剂氰化钠，可知C中侧链的氯原子被氰基取代得到D。对比D与E的结构，结合试剂条件，可知D中氰基在酸性条件下水解为羧基，再与甲醇在酸性条件下发生酯化反应得到E。对比E与F的结构，结合试剂甲醇、钠与后续酸化条件，可知两分子E在甲醇钠作用下发生酯缩合反应，酸化后得到F。 【小问1详解】 E分子中含有的含氧官能团为醚键、酯基。 【小问2详解】 B与甲醛反应生成X的过程中，苯环对位的碳氢键与甲醛的碳氧双键发生加成，两种反应物只生成一种产物，无小分子生成，反应类型为加成反应。 【小问3详解】 A到B为苯酚与碘甲烷发生取代反应生成甲氧基苯和氢碘酸，碳酸钾作为碱，可中和反应生成的氢碘酸，促进反应正向进行。 【小问4详解】 E的分子式为，不饱和度为5。芳香族化合物M含有苯环，酸性条件下水解生成两种有机物，说明M含有酯基。结合要求M存在手性碳原子，且一种水解产物的不同化学环境氢原子个数比为3:2:2:1，可知该水解产物为对甲基苯酚，其分子中甲基氢、苯环上两组等价氢、羟基氢的个数比恰好为3:2:2:1。对应的羧酸部分为2-羟基丙酸，与羧基直接相连的α碳原子连接甲基、羟基、氢原子、酯基四个不同基团，为手性碳原子。二者形成的酯2-羟基丙酸对甲苯酯符合所有要求，酯基与甲基在苯环上处于对位，结构简式为。 【小问5详解】 结合题干已知反应，以甲醇为原料，首先甲醇与氯化氢在氯化锌催化下发生取代反应生成氯甲烷，氯甲烷与氰化钠发生取代反应生成乙腈，乙腈在酸性条件下水解生成乙酸，乙酸与甲醇在酸性条件下发生酯化反应生成乙酸甲酯，两分子乙酸甲酯在甲醇钠作用下发生酯缩合反应，经酸化得到乙酰乙酸甲酯，合成路线为。 16. 化合物G是一种抗生素药物，其合成路线如下： （1）化合物A一定条件下发生反应生成的产物TNT的结构简式为_______。 （2）的反应类型为_______。 （3）F的分子式为，其结构简式为_______。 （4）D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式_______。 ①能发生银镜反应；②能发生水解反应，水解产物之一能与溶液发生显色反应，含苯环的产物中不同化学环境的氢原子数目比为 （5）写出以为原料制备的合成路线_______(无机试剂任用，上述合成路线中的有机试剂任用，合成路线示例见本题题干)。 【答案】（1） （2）取代反应 （3） （4） （5） 【解析】 【分析】A为甲苯，与硫氰化铵在甲醇中发生苯环亲电取代反应，硫氰基进入甲基对位生成B；B经氢氧化钠水解、酸化，硫氰基转化为巯基生成C；C与氯乙酸在碱性条件下发生硫原子的取代反应，酸化后生成D；D在加热条件下反应，羧基中的羟基被氯原子取代生成酰氯E；E消除一分子氯化氢，结合F的分子式确定F为对；F发生环加成反应生成G。 【小问1详解】 TNT为甲苯发生硝化反应的产物，甲基为邻对位定位基，苯环上甲基的邻位和对位氢被硝基取代，生成。 【小问2详解】 D中羧基与二氯亚砜加热反应，羧基的羟基被氯原子取代生成酰氯，属于取代反应。 【小问3详解】 E消除一分子氯化氢，产物分子式为，即F为。 【小问4详解】 能发生银镜反应说明结构含醛基或甲酸酯结构，能发生水解说明含酯基，结合分子中氧原子总数，确定结构中存在甲酸酚酯基，水解生成甲酸和酚类物质，酚羟基可与氯化铁发生显色反应。含苯环的水解产物中不同化学环境氢原子比例为6:2:1:1，说明存在两个等价甲基共6个氢，苯环上存在两个等价氢共2个氢，剩余两个单氢分别为酚羟基氢和巯基氢，对应结构为。 【小问5详解】 以甲苯为原料，一部分甲苯在光照条件下与氯气发生侧链取代反应，甲基上的氢被氯取代；另一部分甲苯与硫氰酸铵在甲醇中发生苯环取代，硫氰基进入甲基对位生成B，用酸性高锰酸钾氧化苯环上的甲基为羧基，得到，再经氢氧化钠水解、酸化，硫氰基转化为巯基得到；在氢氧化钠条件下发生取代反应，酸化后得到目标产物，合成路线为。 17. 硫酸羟胺[]为无色晶体，易溶于水，一种合成步骤如下： 步骤Ⅰ：将物质的量之比接近的NO和的混合气体通入溶液制备。 步骤Ⅱ：向溶液中先通入一定量，然后再通入生成和，实验装置如下图所示(夹持装置与加热装置省略)。 （1）可以看成是羟胺与作用的产物。中N元素的化合价为_______。 （2）步骤Ⅰ中发生反应的化学方程式为_______。 （3）若步骤Ⅰ通入气体中小于，则制得的中会混入杂质_______(填化学式)。 （4）步骤Ⅱ利用装置B制得，发生反应的化学方程式为_______。 （5）随通入，装置A三颈烧瓶中溶液的pH_______(填“增大”或“减小”)。 （6）测定样品中硫酸羟胺的质量分数：准确称取2.5000 g产品溶于水配成100 mL溶液，取25.00 mL溶液于锥形瓶中，用酸性高锰酸钾溶液滴定至终点，消耗高锰酸钾溶液24.00 mL。(发生的反应为，未配平) ①计算样品中硫酸羟胺的质量分数。(写出计算过程)_______。 ②若产品中含有，所测定的硫酸羟胺的质量分数将会_______(填“偏高”或“偏低”或“不变”)，其可能的原因是_______。 【答案】（1）-1 （2） （3） （4） （5）减小 （6） ①. 78.72%，计算过程：，由电子守恒得关系式，25.00 mL溶液中，100 mL溶液中，，质量分数为 ②. 偏高 ③. 具有还原性，会消耗酸性高锰酸钾溶液，导致消耗的高锰酸钾体积偏大，计算得到的硫酸羟胺物质的量偏大，质量分数偏高 【解析】 【小问1详解】 中整体为-2价，故阳离子整体为+1价。设N元素化合价为x，化合物中各元素正负化合价代数和为0，可得，解得。 【小问2详解】 步骤I中与物质的量之比为1:1，发生归中反应生成，与反应生成，根据原子守恒配平反应方程式为。 【小问3详解】 若，则NO2过量，过量的NO2发生歧化反应生成和，与结合生成，故制得的中会混入杂质。 【小问4详解】 装置B中与发生复分解反应生成，配平反应方程式为。 【小问5详解】 装置A中初始为NH3与的混合液，溶液呈碱性，通入SO2后，SO2与水反应生成，会消耗溶液中的，同时生成酸性物质，故溶液pH减小。 【小问6详解】 ① 滴定反应中，中N元素为-1价，被氧化为中0价，每个失去1个电子；中Mn元素为+7价，被还原为中+2价，每个得到5个电子。根据电子守恒，可得关系式。 滴定消耗的， 则25.00 mL溶液中， 100 mL溶液中， ， 的摩尔质量， 则， 样品中硫酸羟胺的质量分数为。 ② 中的具有还原性，可与酸性高锰酸钾发生氧化还原反应，会额外消耗高锰酸钾溶液，导致测定时消耗的高锰酸钾体积偏大，根据关系式计算得到的硫酸羟胺的物质的量偏大，故所测定的质量分数偏高。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $