精品解析：天津市第四中学2024-2025学年高三上学期开学考试 化学试题

天津四中2025届高三热身训练(化学) 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 S 32 Ti 48 Ba 137 一、单项选择题 1. 化学以其独特的魅力影响着我们的生活。下列说法正确的是 A. 人体内有许多高分子化合物，比如核酸、脂肪、蛋白质、糖类等 B. 食品包装袋中常有硅胶、生石灰、还原铁粉，其作用都是为了防止食品氧化变质 C. 与溶液用作焊接金属时的除锈剂；与溶液显酸性 D. 工业上制取粗硅时需用溶液除去生成的 2. 下列化学用语正确的是 A. 天然橡胶的键线式： B. 用于航天器消毒的次氯酸空间填充模型： C. 羟基的电子式： D. 乙炔分子中碳碳键形成时的轨道重叠方式： 3. 《天工开物》记载：“凡火药以硝石、硫磺为主，草木灰为辅……而后火药成声”，涉及的主要反应为：。下列说法正确的是 A. 电负性： B. 单质硫属于共价晶体 C. 第一电离能： D. 因为酸性：，所以非金属性： 4. 常温下，下列给定条件的溶液中，一定能大量共存的离子组是 A. 常温下的溶液中：、、、 B. 溶液中：、、、 C. 加入能放出的溶液中：、、、 D. 使紫色石蕊溶液变红的溶液：、、、 5. 下列过程对应的离子方程式正确的是 A. 锌粉与稀硝酸反应： B. 向次氯酸钙溶液中通入过量二氧化碳： C. 碳酸氢钠溶液与少量氢氧化钡溶液混合： D. 银氨溶液与溴化钠溶液反应： 6. 下列资源利用中，在给定工艺条件下转化关系正确的是 A. 工业上可利用葡萄糖的还原性给热水瓶内壁镀银 B. 油脂经过皂化反应得到高级脂肪酸 C. 工业制硝酸时常用与在高温下反应制备NO D. 工业制硫酸时用水吸收 7. 已知。设为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A. 反应，转移电子数目为 B. 中价层孤电子对数为 C. 消耗时生成氧化产物的数目为 D. 含的冰中含有的氢键数目最多为 8. 刺槐素具有抗肿瘤等作用，其键线式如图所示。下列关于该有机物的说法不正确的是 A. 能发生氧化、取代、还原反应 B. 与完全加成后的分子中含有4个手性碳原子 C. 可用红外光谱法鉴别该物质和 D. 苯环上两个酚羟基的酸性强弱不同 9. 下列实验能达到实验目的的是 A. 方案甲可制取无水 B. 方案乙用(杯酚)识别和，操作①②为过滤，操作③为蒸馏 C. 海带中提取碘的实验中灼烧碎海带 D. 方案丁可判断溶度积： 10. 下列选项中的物质能按图示路径转化，且一步反应就能实现的是 选项 甲 乙 丙 A Na2SiO3 H2SiO3 SiO2 B Cu(OH)2 CuO CuCl2 C CO2 Na2CO3 NaHCO3 D MgO Mg(OH)2 MgCl2 A. A B. B C. C D. D 11. 下图为一种具有质子“摇椅”机制的水系镍有机电池示意图，放电时a极生成偶氮苯()。下列有关说法正确的是 A. 放电时电极a为正极 B. 充电时和由左向右移动 C. 放电时每生成偶氮苯，外电路转移 D. 充电时极的电极反应为： 12. 酒石酸是一种有机二元弱酸(用表示)，25℃时，分布分数与溶液pH关系如图，酒石酸钙()微溶于水。 已知室温时：，，，。 下列说法不正确的是 A. 向溶液中加入酒石酸，溶液变浑浊 B. 饱和溶液中加入少量固体，的值减小 C. 酒石酸溶液中， D. 时， 二、解答题 13. 钛及其化合物有着广泛用途，以金红石(主要成分为)为原料制备Ti的主要过程如下：。 （1）Ti元素在周期表中的位置________，基态Ti原子的价层电子轨道表示式为________ （2）①写出金红石第1步反应的化学方程式：________。 ②第2步是在稀有气体氛围和加热的条件下，反应时稀有气体氛围的作用是________ 钛酸钡具有优良的介电、压电特性，是嫦娥三号卫星上的PIC元件(热敏电阻)的主要成分。 （3）钡元素在自然界中主要以重晶石形式存在，其中所含三种元素的电负性从大到小的顺序为________(用元素符号表示)；的空间结构为________。 （4）钛酸钡的晶胞结构如下图所示。已知该晶体的密度为，阿伏加德罗常数的值为，则该晶胞的边长为________nm(用含、的式子表示)。 （5）通过离子替代可获得具有优异光电性能的有机钙钛矿型化合物。其中有机阳离子可由甲胺()制得。请从化学键的角度解释由甲胺形成的原因：________。 14. H是合成某药物的中间体，一种合成H的路线如下： 已知：Et代表乙基()。 回答下列问题： （1）B的名称为________。 （2）E中所含官能团的名称为________。 （3）分两步进行：第1步发生加成反应，第2步加热条件下发生________反应。 （4）下列有机物的酸性由强到弱的排序为________(填字母，用“>”连接)。 a．　　b．　　c．　　d． （5）为加成反应，且F的分子式为，F的结构简式为________。 （6）满足下列条件的C的同分异构体有________种(不含立体异构)，其中含有4种化学环境不同的氢原子的结构简式为________(写出1种即可)。 ①1 mol有机物与足量银氨溶液反应生成4 mol Ag ②仅含1种官能团 （7）依据题干信息，以和F为原料合成，写出合成路线________。 15. 某实验小组设计实验制备三草酸合铁(III)酸钾晶体，易溶于水，难溶于无水乙醇，并测定配离子电荷数。回答下列问题： 实验一：制备，步骤如下： 步骤1：向烧杯中加入一定量和适量稀硫酸，加入去离子水，搅拌，再加入饱和溶液，过滤、洗涤，得到； 步骤2：向中加入和的溶液，搅拌均匀，滴加双氧水并搅拌，直至转变为溶液，在沸水浴中浓缩至约20 mL溶液； 步骤3：向步骤2所得浓缩溶液[含有少量]中加入和的溶液，搅拌，充分反应后，溶液中加入试剂无水乙醇，搅拌均匀，将溶液微热，冷却结晶，抽滤，洗涤滤渣，得到产品。 （1）步骤1中，下列一定不需要的仪器是________(填字母)。 A. B. C. D. （2）步骤1中，检验完全沉淀的操作是________。 （3）步骤2中，在沸水浴中浓缩时，可除去的物质是________(填化学式)。 （4）步骤3中，加入无水乙醇的目的为________。 （5）对光敏感，见光易发生分解反应，利用此性质采用蓝晒法制作图片或照片。在暗处用三草酸合铁(Ⅲ)酸钾溶液和溶液制成黄绿色感光纸，见光变蓝色； 光解反应： 产生蓝色：________(写出离子方程式)。 （6）实验完成后发现产率偏低，其主要原因可能为________。 实验二：离子交换法测定产品中配离子的电荷数(z)。原理：。准确称取样品()于烧杯中，加水溶解，将溶液转移到交换柱中，多次操作，当氯离子完全交换，将交换液配制成100 mL溶液。准确量取20.00 mL配制溶液于锥形瓶中，滴加几滴溶液作指示剂，用装在棕色滴定管中的的溶液滴定直至白色沉淀中出现砖红色，且半分钟不褪色，滴加溶液V mL。 （7）滴定终点的现象是________。 （8）该产品中配离子所带电荷数z为________(用含w、c、V的代数式表示)。 16. 利用和CO反应合成粮食熏蒸剂羰基硫(COS)。回答下列问题： （1）写出COS的电子式________，为________分子(填“极性”或“非极性”)。 （2）在某温度下，向2 L恒容密闭容器中通入和，发生反应 ，该温度下反应的平衡常数为0.25。 ①15 min后，容器中物质的量为0.1 mol，则________；若，此时________(填“>”、“＜”或“=”)。 ②在恒容绝热的密闭容器中发生上述反应，下列说法能说明反应达到平衡状态的是________。(填标号) a． b．气体的压强不再变化 c．混合气体中和之比不再变化 d．的值不再变化 （3）COS在催化剂作用下易发生水解反应：，实验表明硫沉积会堵塞催化剂微孔，破坏催化剂表面活性。 ①按、物质的量之比投料，反应相同时间，测得COS水解转化率随温度变化如图1所示，则该反应是________反应(填“吸热”或“放热”)；250℃时，COS水解平衡常数________。(列出计算式) ②恒温恒压下，反应相同时间COS水解转化率随氧气体积分数变化如图2所示，COS水解转化率降低的原因可能是________。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 天津四中2025届高三热身训练(化学) 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 S 32 Ti 48 Ba 137 一、单项选择题 1. 化学以其独特的魅力影响着我们的生活。下列说法正确的是 A. 人体内有许多高分子化合物，比如核酸、脂肪、蛋白质、糖类等 B. 食品包装袋中常有硅胶、生石灰、还原铁粉，其作用都是为了防止食品氧化变质 C. 与溶液用作焊接金属时的除锈剂；与溶液显酸性 D. 工业上制取粗硅时需用溶液除去生成的 【答案】C 【解析】 【详解】A．高分子化合物相对分子质量一般需达到上万，脂肪相对分子质量较小不属于高分子化合物，糖类中的单糖、二糖也不属于高分子化合物，A错误； B．硅胶、生石灰的作用是作干燥剂吸收水分，只有还原铁粉的作用是防止食品氧化变质，B错误； C．和均为强酸弱碱盐，、水解使溶液显酸性，可与铁锈（金属氧化物）反应，可用作焊接金属时的除锈剂，C正确； D．工业上用焦炭还原二氧化硅制粗硅，反应生成的是而非，且无需用溶液除杂，D错误； 故选C。 2. 下列化学用语正确的是 A. 天然橡胶的键线式： B. 用于航天器消毒的次氯酸空间填充模型： C. 羟基的电子式： D. 乙炔分子中碳碳键形成时的轨道重叠方式： 【答案】B 【解析】 【详解】A．图中为异戊二烯，是天然橡胶的单体，天然橡胶是聚异戊二烯，属于高分子化合物，键线式为：，A错误； B．次氯酸结构式为H-O-Cl，原子半径大小顺序为Cl>O>H，图中空间填充模型的原子大小和连接顺序均符合次氯酸的结构，B正确； C．羟基是中性基团，氧原子最外层有7个电子，电子式为：，C错误； D．乙炔分子中碳原子为sp杂化，碳碳σ键是sp杂化轨道“头碰头”重叠形成，如图，D错误； 故选B。 3. 《天工开物》记载：“凡火药以硝石、硫磺为主，草木灰为辅……而后火药成声”，涉及的主要反应为：。下列说法正确的是 A. 电负性： B. 单质硫属于共价晶体 C. 第一电离能： D. 因为酸性：，所以非金属性： 【答案】C 【解析】 【详解】A．同周期元素电负性从左到右逐渐增大，同主族从上到下逐渐减小，正确电负性顺序为，A错误； B．单质硫由小分子构成，微粒间作用力为分子间作用力，属于分子晶体，不属于共价晶体，B错误； C．同周期第一电离能从左到右呈增大趋势，N的2p轨道为半充满的稳定结构，第一电离能大于相邻的O，故第一电离能，C正确； D．判断非金属性强弱需比较最高价氧化物对应水化物的酸性，不是S的最高价含氧酸，不能据此得出非金属性的结论，D错误； 故选C。 4. 常温下，下列给定条件的溶液中，一定能大量共存的离子组是 A. 常温下的溶液中：、、、 B. 溶液中：、、、 C. 加入能放出的溶液中：、、、 D. 使紫色石蕊溶液变红的溶液：、、、 【答案】A 【解析】 【详解】A．常温下，溶液显碱性，、、、之间不发生反应，在碱性条件下可大量共存，A符合题意； B．溶液中，与发生完全双水解反应，生成氢氧化铁沉淀和二氧化碳气体，不能大量共存，B不符合题意； C．加入能放出的溶液为非氧化性酸或强碱溶液，酸性条件下与反应生成硫沉淀、二氧化硫和水，碱性条件下与反应生成弱电解质一水合氨，均不能大量共存，C不符合题意； D．使紫色石蕊溶液变红的溶液显酸性，酸性条件下具有强氧化性，会将氧化为，发生氧化还原反应不能大量共存，D不符合题意； 故选A。 5. 下列过程对应的离子方程式正确的是 A. 锌粉与稀硝酸反应： B. 向次氯酸钙溶液中通入过量二氧化碳： C. 碳酸氢钠溶液与少量氢氧化钡溶液混合： D. 银氨溶液与溴化钠溶液反应： 【答案】D 【解析】 【详解】A．锌粉与稀硝酸反应的还原产物为NO，离子方程式为：，A错误； B．向次氯酸钙溶液中通入过量二氧化碳，最终生成可溶的碳酸氢钙，无碳酸钙沉淀，离子方程式为：，B错误； C．氢氧化钡少量时，1mol Ba(OH)2提供2mol OH-，需要2mol 参与反应，生成1mol BaCO3、1mol 和2mol H2O，离子方程式为:，C错误； D．银氨溶液与溴化钠溶液反应生成溴化银沉淀和氨气，反应的离子方程式为：，D正确； 故选D。 6. 下列资源利用中，在给定工艺条件下转化关系正确的是 A. 工业上可利用葡萄糖的还原性给热水瓶内壁镀银 B. 油脂经过皂化反应得到高级脂肪酸 C. 工业制硝酸时常用与在高温下反应制备NO D. 工业制硫酸时用水吸收 【答案】A 【解析】 【详解】A．葡萄糖含有醛基，具有还原性，可发生银镜反应，工业上利用该性质给热水瓶内壁镀银，A正确； B．皂化反应是油脂在碱性条件下的水解反应，产物为高级脂肪酸盐和甘油，无法得到高级脂肪酸，B错误； C．工业制硝酸时，通过氨的催化氧化反应制备NO，与高温反应生成NO的能耗高、产率低，不用于工业生产，C错误； D．工业制硫酸时，用水吸收会形成大量酸雾，降低吸收效率，实际用98.3%的浓硫酸吸收，D错误； 故选A。 7. 已知。设为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A. 反应，转移电子数目为 B. 中价层孤电子对数为 C. 消耗时生成氧化产物的数目为 D. 含的冰中含有的氢键数目最多为 【答案】B 【解析】 【详解】A．在反应中，中Xe元素的化合价为+4价，生成中Xe为+6价，生成Xe单质为0价。反应时，有2molXe化合价升高到+6价，4molXe化合价降低到0价，转移电子数为44mol=16mol，即转移电子数目为，A正确； B．中心原子价层电子对数为，成键电子对数为4，则孤电子对数为6-4=2，则中价层孤电子对数为，B错误； C．在反应中，氧化产物为、氧气，消耗6mol水时生成氧化产物的数目为，C正确； D．根据冰的结构和均摊法，1个H2O分子可以和4个H2O形成氢键，每个氢键对一个水分子的贡献为，平均1molH2O分子形成的冰中氢键数目为，D正确； 答案选B。 8. 刺槐素具有抗肿瘤等作用，其键线式如图所示。下列关于该有机物的说法不正确的是 A. 能发生氧化、取代、还原反应 B. 与完全加成后的分子中含有4个手性碳原子 C. 可用红外光谱法鉴别该物质和 D. 苯环上两个酚羟基的酸性强弱不同 【答案】B 【解析】 【详解】A．含有酚羟基发生氧化反应，酚羟基邻位上的H原子可以和发生取代反应，酮羰基可以发生还原反应，故A正确； B．连有4个不同基团的碳原子为手性碳原子，与完全加成后的分子中含有6个手性碳原子(*标出)，故B错误； C．和含有的官能团不同，可用红外光谱法鉴别，故C正确； D．与酮羰基靠近的酚羟基能与羰基O形成分子内氢键，更难电离，酸性减弱，苯环上两个酚羟基的酸性强弱不同，故D正确； 选B。 9. 下列实验能达到实验目的的是 A. 方案甲可制取无水 B. 方案乙用(杯酚)识别和，操作①②为过滤，操作③为蒸馏 C. 海带中提取碘的实验中灼烧碎海带 D. 方案丁可判断溶度积： 【答案】B 【解析】 【详解】A．直接加热时，会发生水解，且生成的HCl挥发，最终得到​（或分解为MgO），无法得到无水​；制取无水​需要在HCl气流中加热，抑制水解，A错误； B．杯酚可识别​和​：​与杯酚形成的超分子不溶于甲苯，​溶于甲苯，操作①过滤即可分离出固体超分子；加入氯仿后​溶于氯仿，杯酚不溶，操作②过滤即可除去不溶的杯酚，最后通过蒸馏分离出沸点较低的氯仿，得到​，B正确； C．灼烧碎海带属于高温灼烧固体，必须在坩埚中进行，烧杯不能用于高温灼烧固体，C错误； D．本实验中​过量，少量，生成ZnS沉淀后，加入​直接生成CuS黑色沉淀，发生ZnS向CuS的沉淀转化，溶度积关系为，D错误； 故选B。 10. 下列选项中的物质能按图示路径转化，且一步反应就能实现的是 选项 甲 乙 丙 A Na2SiO3 H2SiO3 SiO2 B Cu(OH)2 CuO CuCl2 C CO2 Na2CO3 NaHCO3 D MgO Mg(OH)2 MgCl2 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．Na2SiO3与盐酸反应可得到H2SiO3，H2SiO3受热分解转化为SiO2，SiO2和NaOH反应生成Na2SiO3，但SiO2不能一步转化为H2SiO3，A不合题意； B．Cu(OH)2受热分解为CuO、CuO和HCl生成CuCl2，CuCl2与NaOH等碱反应生成Cu(OH)2，但CuCl2不能一步转化为CuO，B不合题意； C．CO2与足量的NaOH反应生成Na2CO3，Na2CO3和H2O、CO2反应转化为NaHCO3，NaHCO3受热分解或者与HCl等酸反应生成CO2，NaHCO3与NaOH反应生成Na2CO3，均可一步转化，C符合题意； D．MgO不能一步转化为Mg(OH)2，MgCl2也不能一步转化为MgO，D不合题意； 故答案为：C。 11. 下图为一种具有质子“摇椅”机制的水系镍有机电池示意图，放电时a极生成偶氮苯()。下列有关说法正确的是 A. 放电时电极a为正极 B. 充电时和由左向右移动 C. 放电时每生成偶氮苯，外电路转移 D. 充电时极的电极反应为： 【答案】C 【解析】 【分析】根据电池示意图，放电时a极生成偶氮苯()，则由化合价升高，a电极为负极，电极反应式为：-= +，则b电极为正极，电极反应式为：，充电时反应刚好反向进行，据此分析解答 【详解】A．根据分析，放电时电极a为负极，A错误； B．充电时b电极为阳极，a电极为阴极，和向阴极移动，即从右向左移动，B错误； C．根据分析中的负极电极反应式可知，放电时每生成偶氮苯，外电路转移，C正确； D．充电时b电极为阳极失去电子，而且电解质为碱性环境，无参加反应，正确的电极反应式为：，D错误； 故答案为：C。 12. 酒石酸是一种有机二元弱酸(用表示)，25℃时，分布分数与溶液pH关系如图，酒石酸钙()微溶于水。 已知室温时：，，，。 下列说法不正确的是 A. 向溶液中加入酒石酸，溶液变浑浊 B. 饱和溶液中加入少量固体，的值减小 C. 酒石酸溶液中， D. 时， 【答案】D 【解析】 【分析】酒石酸是一种二元弱酸，随着pH越来越大，溶液酸性减弱，则H2R的浓度逐渐减小，HR-的浓度先增大后减小，R2-的浓度逐渐增大，则a代表、b代表、c代表随pH变化的曲线；由a与b的交点知Ka1=10-3.04，据此回答。 【详解】A．混合后体积加倍，故初始浓度：c[(CH3COO)2Ca]=0.05 mol/L， c(H2R)= 0.05 mol/L，由于，发生((CH3COO)2Ca + H2R = CaR↓ + 2CH3COOH反应，溶液与酒石酸混合，随反应的进行酒石酸电离平衡正移，使溶液中，则，有沉淀生成，溶液变浑浊，A正确； B．，，变形得，加入，增大，只与温度有关不变，因此比值减小，B正确； C．酒石酸H2R溶液中，阳离子只有；阴离子有、、，由电荷守恒得：，C正确； D．对应Ka1交点，此时，仅二者分布分数相等，但体系中已经存在少量（曲线b未到1、a未降到0，且c有少量数值），因此，D错误； 故选D。 二、解答题 13. 钛及其化合物有着广泛用途，以金红石(主要成分为)为原料制备Ti的主要过程如下：。 （1）Ti元素在周期表中的位置________，基态Ti原子的价层电子轨道表示式为________ （2）①写出金红石第1步反应的化学方程式：________。 ②第2步是在稀有气体氛围和加热的条件下，反应时稀有气体氛围的作用是________ 钛酸钡具有优良的介电、压电特性，是嫦娥三号卫星上的PIC元件(热敏电阻)的主要成分。 （3）钡元素在自然界中主要以重晶石形式存在，其中所含三种元素的电负性从大到小的顺序为________(用元素符号表示)；的空间结构为________。 （4）钛酸钡的晶胞结构如下图所示。已知该晶体的密度为，阿伏加德罗常数的值为，则该晶胞的边长为________nm(用含、的式子表示)。 （5）通过离子替代可获得具有优异光电性能的有机钙钛矿型化合物。其中有机阳离子可由甲胺()制得。请从化学键的角度解释由甲胺形成的原因：________。 【答案】（1） ①. 第四周期第IVB族 ②. （2） ①. ②. 防止Mg和Ti在高温下被空气中的氧气、氮气等氧化 （3） ①. ②. 正四面体形 （4） （5）甲胺分子中，N原子的孤电子对与H+的空轨道通过配位键结合，形成有机阳离子 【解析】 【小问1详解】 ①Ti是22号元素，核外电子排布式为 ，位于元素周期表第四周期第IVB族。 ②其价层电子排布式为，根据洪特规则和泡利不相容原理，其3d轨道5个方框中前两个各填入自旋方向相同的单电子，4s轨道中填入一对自旋相反的电子，如图。 【小问2详解】 ① 由题干流程可知，金红石（TiO2）与焦炭（C）、氯气（Cl2）在1000℃下反应生成TiCl4，焦炭足量时，高温下碳被氧化为CO，化学方程式为 。 ② 第2步是用Mg还原TiCl4制备Ti，由于Mg和Ti在高温下极易被空气中的氧气、氮气等氧化，因此需要通入稀有气体作保护气，隔绝空气。 【小问3详解】 ①BaSO4中含有Ba、S、O三种元素。元素的非金属性越强，电负性越大，则Ba电负性最小，同族元素从上到下电负性逐渐减小，则O电负性大于S，答案为。 ②根据价层电子对互斥模型，中心原子S的价层电子对数为，且无孤电子对，故其空间结构为正四面体形。 【小问4详解】 根据晶胞结构图，利用均摊法计算晶胞中各原子的个数：Ba位于体心，个数为1；Ti位于顶点，个数为；O位于棱心，个数为。该晶胞的化学式为，一个晶胞的质量。设晶胞边长为，则晶胞体积 。由 得 ，解得晶胞边长。 【小问5详解】 配位键的形成条件是一方提供孤电子对，另一方提供空轨道。甲胺分子中，N原子最外层有5个电子，形成3个共价键后，还剩余一对孤电子对；而H+具有空轨道。两者可以通过配位键结合形成有机阳离子。 14. H是合成某药物的中间体，一种合成H的路线如下： 已知：Et代表乙基()。 回答下列问题： （1）B的名称为________。 （2）E中所含官能团的名称为________。 （3）分两步进行：第1步发生加成反应，第2步加热条件下发生________反应。 （4）下列有机物的酸性由强到弱的排序为________(填字母，用“>”连接)。 a．　　b．　　c．　　d． （5）为加成反应，且F的分子式为，F的结构简式为________。 （6）满足下列条件的C的同分异构体有________种(不含立体异构)，其中含有4种化学环境不同的氢原子的结构简式为________(写出1种即可)。 ①1 mol有机物与足量银氨溶液反应生成4 mol Ag ②仅含1种官能团 （7）依据题干信息，以和F为原料合成，写出合成路线________。 【答案】（1）环己醇 （2）酯基、羰基 （3）消去反应 （4） （5） （6） ①. 9 ②. 或(、) （7） 【解析】 【分析】：苯酚（A）在、加热条件下发生苯环加成反应，生成环己醇（B），：环己醇被氧化，羟基被氧化为羧基，生成（C），：C与乙醇在酸性加热条件下发生酯化反应，生成（D），：D在、条件下发生分子内的酯缩合反应，生成含羰基和酯基的E。：E与F（）发生加成反应，构建碳链，得到物质G，：G先发生加成反应，加热条件下发生消去反应，形成双键得到H，据此回答下列问题。 【小问1详解】 B的结构简式为；则B的名称为环己醇； 【小问2详解】 由上述可知，E中含有的官能团的名称为酯基、羰基； 【小问3详解】 分两步进行：第1步发生加成反应，第2步加热时醇羟基与邻位碳上氢原子，脱去1分子，形成碳碳双键，属于醇的消去反应； 【小问4详解】 羧基的酸性强于羟基，卤素是吸电子基团，且氟的电负性比溴强，甲基是推电子基，故酸性由强到弱排序为； 【小问5详解】 由题可知，为加成反应，且F的分子式为，则F的结构简式为； 【小问6详解】 C 的同分异构体的分子式为（不饱和度为2），由1 mol 有机物与足量银氨溶液反应生成 4 mol Ag 且仅含 1 种官能团知，则含有 2 个甲酸酯基（），单个甲酸酯基不饱和度为1，2个刚好满足不饱和度为2，可看作 2 个取代了中的 2 个 H 原子。固定1个的位置，另1个的位置有、、，共9种同分异构体，其中含有4种化学环境不同的氢原子的结构简式为或(、)； 【小问7详解】 依据题干信息，首先从E与F（）发生加成反应，构建碳链，得到物质G，G先发生加成反应，加热条件下发生消去反应，形成双键得到H，模仿的加成反应，故和在的条件下发生加成反应生成，根据的信息可得，在加热的条件下生成，在氢气、镍加热条件下发生还原反应生成，在碱性条件下使水解为羧酸盐，在经酸化得，故所得物质为，根据上述分析可得，其合成路线为； 15. 某实验小组设计实验制备三草酸合铁(III)酸钾晶体，易溶于水，难溶于无水乙醇，并测定配离子电荷数。回答下列问题： 实验一：制备，步骤如下： 步骤1：向烧杯中加入一定量和适量稀硫酸，加入去离子水，搅拌，再加入饱和溶液，过滤、洗涤，得到； 步骤2：向中加入和的溶液，搅拌均匀，滴加双氧水并搅拌，直至转变为溶液，在沸水浴中浓缩至约20 mL溶液； 步骤3：向步骤2所得浓缩溶液[含有少量]中加入和的溶液，搅拌，充分反应后，溶液中加入试剂无水乙醇，搅拌均匀，将溶液微热，冷却结晶，抽滤，洗涤滤渣，得到产品。 （1）步骤1中，下列一定不需要的仪器是________(填字母)。 A. B. C. D. （2）步骤1中，检验完全沉淀的操作是________。 （3）步骤2中，在沸水浴中浓缩时，可除去的物质是________(填化学式)。 （4）步骤3中，加入无水乙醇的目的为________。 （5）对光敏感，见光易发生分解反应，利用此性质采用蓝晒法制作图片或照片。在暗处用三草酸合铁(Ⅲ)酸钾溶液和溶液制成黄绿色感光纸，见光变蓝色； 光解反应： 产生蓝色：________(写出离子方程式)。 （6）实验完成后发现产率偏低，其主要原因可能为________。 实验二：离子交换法测定产品中配离子的电荷数(z)。原理：。准确称取样品()于烧杯中，加水溶解，将溶液转移到交换柱中，多次操作，当氯离子完全交换，将交换液配制成100 mL溶液。准确量取20.00 mL配制溶液于锥形瓶中，滴加几滴溶液作指示剂，用装在棕色滴定管中的的溶液滴定直至白色沉淀中出现砖红色，且半分钟不褪色，滴加溶液V mL。 （7）滴定终点的现象是________。 （8）该产品中配离子所带电荷数z为________(用含w、c、V的代数式表示)。 【答案】（1）CD （2）在上层清液中继续滴加饱和溶液，若不产生沉淀，表明已完全沉淀，否则未完全沉淀 （3） （4）降低K3[Fe(C2O4)3]的溶解度，促进其析出 （5） （6）H2O2溶液滴加过快而使H2O2分解损失，未将草酸亚铁充分氧化或结晶过程中未避光，光照使K3[Fe(C2O4)3]•3H2O分解 （7）当滴入最后一滴​标准溶液时，白色沉淀中出现砖红色沉淀，且半分钟内不褪色； （8） 【解析】 【分析】首先和适量稀硫酸，再加入饱和溶液，完全沉淀得到，然后加入和的溶液，并滴加双氧水，被氧化成，接着加入和的溶液得到产品，据此分析； 【小问1详解】 A．电子天平，用于称量固体物质，如，A不符合题意； B．玻璃棒，用于搅拌溶液，帮助溶解和反应，B不符合题意； C．长颈漏斗，主要用于向容器中缓慢滴加液体，过滤时用到的实验仪器为漏斗，不是长颈漏斗，C符合题意； D．蒸发皿，用于溶液的蒸发或浓缩，步骤1中不能用到，D符合题意； 故选CD； 【小问2详解】 若完全沉淀，则上层清液中没有，所以检验完全沉淀的操作是：在上层清液中继续滴加饱和溶液，若不产生沉淀，表明已完全沉淀，否则未完全沉淀； 【小问3详解】 步骤2中加入了双氧水，双氧水在加热条件下会分解生成水和氧气，所以在沸水浴中浓缩时，可除去的物质是； 【小问4详解】 ，难溶于无水乙醇，步骤3中，加入无水乙醇的目的：降低的溶解度，促进其析出； 【小问5详解】 根据已知信息，光解反应生成了，与反应生成蓝色的沉淀，离子方程式为； 【小问6详解】 实验过程中要缓慢滴加，若滴加过快易使双氧水分解，无法将草酸亚铁充分氧化；由于产物见光易分解，若在结晶过程中未避光，光照会使分解； 【小问7详解】 Ag+先与生成白色沉淀，完全沉淀后，与指示剂​生成砖红色，即为终点，滴定终点的现象是当滴入最后一滴​标准溶液时，白色沉淀中出现砖红色沉淀，且半分钟内不褪色； 【小问8详解】 的物质的量为。用溶液滴定氯离子，发生反应，20.00 mL溶液中，则100 mL溶液中，所以该产品中配离子所带电荷数为。 16. 利用和CO反应合成粮食熏蒸剂羰基硫(COS)。回答下列问题： （1）写出COS的电子式________，为________分子(填“极性”或“非极性”)。 （2）在某温度下，向2 L恒容密闭容器中通入和，发生反应 ，该温度下反应的平衡常数为0.25。 ①15 min后，容器中物质的量为0.1 mol，则________；若，此时________(填“>”、“＜”或“=”)。 ②在恒容绝热的密闭容器中发生上述反应，下列说法能说明反应达到平衡状态的是________。(填标号) a． b．气体的压强不再变化 c．混合气体中和之比不再变化 d．的值不再变化 （3）COS在催化剂作用下易发生水解反应：，实验表明硫沉积会堵塞催化剂微孔，破坏催化剂表面活性。 ①按、物质的量之比投料，反应相同时间，测得COS水解转化率随温度变化如图1所示，则该反应是________反应(填“吸热”或“放热”)；250℃时，COS水解平衡常数________。(列出计算式) ②恒温恒压下，反应相同时间COS水解转化率随氧气体积分数变化如图2所示，COS水解转化率降低的原因可能是________。 【答案】（1） ①. ②. 极性 （2） ①. ②. = ③. bd （3） ①. 放热 ②. ③. 氧气具有氧化性，氧气浓度增大，氧化硫化氢生成硫单质，堵塞催化剂微孔，破坏催化剂表面活性 【解析】 【小问1详解】 COS(羰基硫)的电子式与CO2相似，二者互为等电子体，故COS(羰基硫)的电子式为，羰基硫正负电荷中心不重合，是极性分子； 【小问2详解】 ①15min后，容器中物质的量为0.1mol，由方程式可知，反应0.1molCO，则；若，则：此时，反应为平衡状态，=；②a．，不能说明正逆反应速率相等，不确定是否平衡，错误；b．反应是气体分子数不改变的化学反应，但是在恒容绝热的密闭容器中反应放热使压强增大，故压强不变能说明达到平衡状态；c．混合气体中和之比等于反应中系数比，不再变化不能说明正逆反应速率相等，不确定是否平衡，错误；d．平衡之前，各物质的浓度一直变化，当的值不再变化，即反应达到平衡，正确；故选bd； 【小问3详解】 ①由图，超过一定温度，升高温度，COS水解转化率减小，则平衡逆向移动，说明该反应是放热反应；250℃时，COS水解转化率为99.0%，假设COS投料为1mol/L，则 此时，平衡常数；②实验表明硫沉积会堵塞催化剂微孔，破坏催化剂表面活性。氧气具有氧化性，氧气浓度增大，氧化硫化氢生成硫单质，堵塞催化剂微孔，破坏催化剂表面活性，使得恒温恒压下，反应相同时间COS水解转化率随氧气体积分数增大而降低。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $