内容正文:
第15讲 氯及其化合物
1.B [解析] 红热的铜丝在Cl2中剧烈燃烧,生成CuCl2,现象为产生棕黄色的烟,A正确;Cl2与Fe反应需要加热,所以在通常状况下,干燥的Cl2与Fe不反应,B错误;纯净的H2在Cl2中安静地燃烧,发出苍白色火焰,C正确;
Cl2与水反应生成HClO与HCl,HClO不稳定,见光易分解生成HCl和O2,久置氯水最终变为稀盐酸,D正确。
2.C [解析] 二氧化锰和浓盐酸反应制备Cl2需要加热,A错误;HCl能与碳酸氢钠溶液反应产生CO2,氯气也能与碳酸氢钠溶液反应,应该用饱和食盐水除氯气中的氯化氢,B错误;试管内气体颜色变浅、液面升高、试管内壁有油状液滴生成,说明CH4与Cl2发生反应,C正确;验证Cl2能否与水反应,右侧广口瓶中应该放干燥的有色布条,先关闭弹簧夹,通入Cl2,干燥的有色布条不褪色,再打开弹簧夹,干燥的有色布条褪色,说明Cl2能与水反应,
D错误。
3.B [解析] 次氯酸钙与盐酸反应的化学方程式为Ca(ClO)2+4HClCaCl2+2Cl2↑+2H2O,盐酸既体现了酸性又体现了还原性,A正确;氯气与水的反应为可逆反应,存在平衡:Cl2+H2OHCl+HClO,饱和食盐水中氯离子浓度很大,促使反应逆向进行,生成的次氯酸的量很少,则③中红纸几乎不褪色,B错误;①说明干燥氯气没有漂白性,②湿润的红纸褪色,对比①②说明氯水有漂白性,涉及的反应为Cl2+H2OHCl+HClO,C正确;④中反应为Cl2+HCCO2+HClO+Cl-,④中次氯酸的浓度最大,②③④中次氯酸浓度大小为④>②>③,由红纸变化知,
HClO浓度越大,漂白效果越好,D正确。
4.(1)饱和食盐水(或饱和氯化钠溶液)
(2)增大Cl2与石灰乳的接触面积,加快反应速率
(3)6Cl2+6Ca(OH)25CaCl2+Ca(ClO3)2+6H2O
(4)Fe(OH)3和CaSO4
(5)①KSCN溶液 ②4Fe+20H+4Fe3++3O2↑+10H2O
(6)物质的氧化性与溶液酸碱性有关
[解析] 装置A利用MnO2与浓盐酸共热制取Cl2,装置B利用饱和食盐水除去Cl2中的HCl,纯净的Cl2进入装置C与石灰乳反应制备漂白粉,装置D为NaOH溶液,用来吸收未反应的氯气;10 g漂白粉和少量硫酸铁固体混合物加足量水并搅拌,静置后的浅紫红色溶液Y加稀硫酸得到的无色无味气体能使带火星的木条复燃,则该气体为氧气;得到的棕黄色溶液加入试剂Z,溶液变为红色,Z为KSCN溶液,说明溶液中含有Fe3+。
(1)装置B利用饱和食盐水除去氯气中的氯化氢,故B中应加入的试剂名称为饱和食盐水(或饱和氯化钠溶液)。(2)C中使用多孔球泡的目的是增大Cl2与石灰乳的接触面积,加快反应速率。(3)C装置常温反应会生成副产物Ca(ClO3)2,同时生成氯化钙,该副反应的化学方程式为6Cl2+6Ca(OH)25CaCl2+Ca(ClO3)2+6H2O。(4)漂白粉和Fe2(SO4)3溶于水中并搅拌会生成红褐色沉淀Fe(OH)3,但是实验现象显示得到的是浅红褐色沉淀,说明还有白色沉淀生成导致其颜色变浅,即沉淀中含有CaSO4,故浅红褐色沉淀X的主要成分化学式为Fe(OH)3和CaSO4。(5)①通过“溶液变为红色”推断棕黄色溶液中含Fe3+,则试剂Z为用于检验Fe3+的试剂,即KSCN溶液;②浅紫红色溶液Y中含有Fe,则浅紫红色溶液Y与稀硫酸发生氧化还原反应,生成铁盐和氧气,反应的离子方程式为4Fe+20H+4Fe3++3O2↑+10H2O。(6)根据实验可得出氧化性Cl2>Fe,而酸性环境下Fe可将Cl-氧化成Cl2,由此得出的结论是物质的氧化性与溶液酸碱性有关。
5.C [解析] HClO见光分解生成O2,2HClO2HCl+O2↑,A错误;加热MgCl2溶液时,会促进Mg2+水解生成Mg(OH)2,HCl易挥发,故得不到无水MgCl2,B错误;Cu与FeCl3发生反应2FeCl3+CuCuCl2+2FeCl2,CuCl2与Na2SO3发生反应2CuCl2+Na2SO3+H2O2CuCl↓+Na2SO4+2HCl,C正确;先将NH3通入饱和NaCl溶液中,再通入CO2才可制得NaHCO3晶体,D错误。
6.B [解析] 由含氯元素物质的“价—类”二维图知,甲、乙、丙、丁、戊、己分别为Cl2、ClO2、HClO、HClO4、KClO3、KCl。ClO2作消毒剂时,氯元素的化合价由+4价变为-1价,即67.5 g ClO2转移5 mol电子,Cl2作消毒剂时,氯元素的化合价由0价变为-1价,即71 g Cl2转移2 mol电子,则相同质量时ClO2转移的电子更多,ClO2的消毒效率比Cl2的高,A错误;Cl2与热的KOH溶液发生歧化反应可生成KClO3和KCl:3Cl2+6KOHKClO3+
5KCl+3H2O,KClO3在MnO2的作用下受热分解可生成KCl,用惰性阳极电解氯化钾溶液可以生成氯气:2KCl+
2H2O2KOH+H2↑+Cl2↑,B正确;甲→丙不一定需要加入氧化剂,比如Cl2与水反应,生成HCl和HClO,C错误;氯气溶于水生成HClO和HCl,光照下HClO分解为HCl和O2,弱酸转化为强酸,导电性增强,D错误。
7.B [解析] 常见的短周期主族元素的气体单质有H2、N2、O2、F2、Cl2;n见光易分解,常见的化合物为HClO或HNO3,符合转化关系的n为HClO;依次推出X2、Y2、Z2、l、m分别为H2、O2、Cl2、H2O、HCl。O2的同素异形体O3具有强氧化性,可用于杀菌、消毒,A正确;m为HCl,见光不易分解,B错误;NaClO与浓盐酸发生归中反应能生成氯气,C正确;①为氢气和氧气反应生成水,②为氯气和水反应生成盐酸和次氯酸,③为光照下,次氯酸分解产生氧气和HCl,三个反应均有元素化合价变化,均属于氧化还原反应,D正确。
8.C [解析] 依据氧化还原反应规律,氧化剂的氧化性大于氧化产物进行判断,NaClO3的氧化性强于Cl2,A正确;Cl中Cl的价层电子对数是3+=4,氯原子的杂化方式为sp3,且有一个孤电子对,则其空间结构为三角锥形,B正确;反应原理:2NaClO3+4HCl2ClO2↑+Cl2↑+2H2O+2NaCl,NaClO3中Cl元素化合价由+5价降低到+4价,NaClO3是氧化剂,HCl中Cl元素化合价由-1价升高到0价,HCl是还原剂,根据得失电子守恒,氧化剂和还原剂的物质的量之比为1∶1,C错误;ClO2作氧化剂时1 mol ClO2得到5 mol电子,而Cl2作氧化剂时1 mol Cl2得到2 mol电子,故等物质的量ClO2的消毒效率为Cl2的2.5倍,D正确。
9.B [解析] 实验②中加入稀硫酸,蓝色迅速褪去,可能原因是ClO-和H+结合生成HClO,溶液的漂白能力增强,A正确;实验③中产生的气体是Cl2,Cl-和ClO-在酸性较强的条件下发生反应:2H++Cl-+ClO-Cl2↑+H2O,
B错误;对比实验②和③,溶液pH的大小会影响反应过程,会影响ClO-的氧化性或Cl-的还原性,C正确;加酸可以提高“84”消毒液的漂白效果,但酸的浓度过大会产生污染性气体Cl2,故需要调控到合适的pH才能安全使用,D正确。
10.C [解析] 图甲缺少加热装置且0.1 mol·L-1盐酸的浓度较小,制取氯气应使用二氧化锰和浓盐酸共热反应,A错误;S的非金属性小于Cl,则S2Cl2中S为正价,Cl为负价,反应生成S2Cl2时S元素的化合价升高,S作还原剂,B错误;S2Cl2沸点为137 ℃,会有S2Cl2在锥形瓶中冷凝,锥形瓶中能收集到少量黄红色液体,C正确;S2Cl2在空气中剧烈水解,为防止S2Cl2与水接触,应在图丁的玻璃导管与图丙的b接口之间再连接一个干燥装置,
D错误。
11.(1)分液漏斗 饱和食盐水
(2)3Cl2+6KOHKClO3+5KCl+3H2O 避免生成NaClO3
(3)①2ClO2+H2O2+2OH-2Cl+O2+2H2O
②NaClO2浓度越大,其氧化NO的反应速率越快,相同时间内NO的氧化率增大(或NaClO2浓度越大,其氧化性越强,相同时间内NO氧化率增大)
③在不高于60 ℃的温度下蒸发浓缩,38~60 ℃范围内冷却结晶、过滤
④加入最后半滴Na2S2O3标准液后,溶液蓝色恰好褪去且30 s内不恢复原色 90.5%
[解析] 浓盐酸和MnO2加热制氯气,a的作用为除去氯气中的HCl,所盛试剂为饱和食盐水,将Cl2通入KOH溶液中水浴加热制备KClO3,通入NaOH溶液中冰水浴制得NaClO,装置d中的NaOH溶液用来吸收尾气防止污染。(1)盛放浓盐酸的仪器名称是分液漏斗;a中的试剂为饱和食盐水。(2)b中发生的反应为氯气通入KOH溶液中并水浴加热制备KClO3,化学方程式是3Cl2+6KOHKClO3+5KCl+3H2O;c中采用冰水浴冷却的目的是避免生成NaClO3。(3)①反应Ⅱ为ClO2、H2O2和NaOH反应生成NaClO2,离子方程式为2ClO2+H2O2+2OH-2Cl+O2+
2H2O;②NO的氧化率随NaClO2起始浓度的增大而增大,原因是NaClO2浓度越大,其氧化NO的反应速率越快,相同时间内NO的氧化率增大;③由表中数据知,大于60 ℃,NaClO2分解,且NaClO2在38~60 ℃时析出,故操作为在不高于60 ℃的温度下蒸发浓缩,38~60 ℃范围内冷却结晶、过滤;④滴定终点时的现象为加入最后半滴Na2S2O3标准液后,溶液蓝色恰好褪去,且30 s内不恢复原色;由得失电子守恒可得数量关系:NaClO2~2I2~ 4Na2S2O3,故样品中n(NaClO2)=n(Na2S2O3)×=(×0.100 0×20×10-3×50) mol=0.025 mol,NaClO2的纯
度为×100%=×100%=90.5%。
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第15讲 氯及其化合物
考点一 氯气的性质及实验室制法
1.氯气是一种化学性质很活泼的非金属单质,它具有较强的氧化性。下列叙述不正确的是 ( )
A.红热的铜丝在氯气中剧烈燃烧,生成棕黄色的烟
B.通常状况下,干燥的氯气能和Fe反应
C.纯净的H2在Cl2中安静地燃烧,发出苍白色火焰
D.氯气能与水反应生成HClO和HCl,久置氯水最终变为稀盐酸
2.[2025·广东深圳二模] 实验室中利用如图所示装置进行Cl2的相关实验,其中,能够达到预期目的的是 ( )
A.制备Cl2
B.除杂
C.验证CH4与Cl2的反应
D.验证Cl2能否与水反应
3.[2025·河北名校联盟模拟] 用如图所示装置探究Cl2的漂白原理,其中红纸①是干燥的,红纸②~④分别用表中的试剂润湿。向中心Ca(ClO)2粉末上滴加几滴盐酸,产生大量黄绿色气体,红纸变化如表:
红纸编号
试剂
红纸变化
①
-
不褪色
②
蒸馏水
逐渐褪色
③
饱和食盐水
几乎不褪色
④
NaHCO3溶液
(调至pH=7)
快速褪色
已知酸性:H2CO3>HClO>HC。
下列对于该实验的分析不正确的是 ( )
A.Ca(ClO)2与盐酸反应时,盐酸体现了酸性和还原性
B.②与③现象的差异原因是Cl2不与饱和食盐水反应
C.对比①②的现象,说明红纸褪色涉及的反应是Cl2+H2OHCl+HClO
D.对比②③④的现象,说明溶液中HClO浓度越大,漂白效果越好
4.[2025·湖北武汉一模] 某研究小组设计实验制备漂白粉并探究漂白粉的氧化性。
【漂白粉的制备】实验装置如图:
(1)B中应加入的试剂名称为 。
(2)C中使用多孔球泡的目的是 。
(3)C装置常温反应会生成副产物Ca(ClO3)2,该副反应的化学方程式为
。
【漂白粉氧化性的探究】实验方案如下:
实验1
现象
生成浅红褐色沉淀X,无气体产生;静置5 h后变为浅紫红色溶液Y
(4)浅红褐色沉淀X的主要成分化学式为 。
(5)为了探究实验1中浅紫红色溶液Y的成分,进行如下实验操作:
①通过“溶液变为红色”推断棕黄色溶液含Fe3+,则试剂Z为 。
②综合分析,浅紫红色溶液Y含有Fe,则浅紫红色溶液Y与稀硫酸反应的离子方程式为 。
(6)根据上述实验可得出氧化性Cl2>Fe,而酸性环境下Fe可将Cl-氧化成Cl2,由此你得出的结论是 。
考点二 含氯化合物的性质及转化
5.[2025·江苏苏北名校联考] 氯及含氯物质在生产、生活中具有广泛的应用。下列含氯物质的转化正确的是 ( )
A.漂白粉HClO(aq)Cl2(g)
B.MgCl2(aq)无水MgCl2Mg
C.CuCuCl2CuCl
D.NaCl(aq)NaHCO3(s)Na2CO3(s)
6.[2025·四川成都模拟] 含氯元素物质的“价—类”二维图如图所示。
下列说法正确的是 ( )
A.相同质量的乙的消毒效率比甲的低
B.可存在甲→戊→己→甲的循环转化关系
C.甲→丙必须加入氧化剂
D.新制甲溶液在光照过程中,有气泡冒出,溶液导电性减弱
7.[2025·河南郑州二模] X2、Y2、Z2为短周期主族元素的气体单质,l、m、n为均含X元素的化合物。它们之间的转化关系如图所示(部分反应条件略去)。
下列说法错误的是 ( )
A.Y2的一种同素异形体可用于杀菌、消毒
B.实验室中m的浓溶液因见光分解易变黄色
C.n的钠盐和m的浓溶液反应能生成Z2
D.①②③均为氧化还原反应
8.[2025·安徽江淮十校联考] 二氧化氯(ClO2)为一种黄绿色气体,是国际上公认的安全、高效消毒杀菌剂,工业制备二氧化氯的流程如图,发生器中的反应原理:
2NaClO3+4HCl2ClO2↑+Cl2↑+2H2O+2NaCl,下列说法错误的是 ( )
A.依据氧化还原反应规律,NaClO3的氧化性强于Cl2
B.Cl中Cl原子的杂化方式为sp3杂化,空间结构为三角锥形
C.反应原理中氧化剂和还原剂的物质的量之比为1∶2
D.等物质的量ClO2的消毒效率(单位物质的量的氧化剂所得电子数)为Cl2的2.5倍
9.用试管和胶头滴管完成“84”消毒液(主要成分为NaClO)的氧化性和漂白性的探究,下列对比实验现象的分析不正确的是 ( )
对比实
验操作
①1 mL蒸馏水+“84”消毒液+紫色石蕊溶液
②1 mL较稀硫酸+“84”消毒液+紫色石蕊溶液
③1 mL较浓硫酸+“84”消毒液+紫色石蕊溶液
实验
现象
混合后溶液pH=9.9,
短时间内未褪色,一段时间后蓝色褪去
混合后溶液pH=5.0,蓝色迅速褪去,无气体产生
混合后溶液pH=3.2,溶液
迅速褪色,并产生大量气体,该气体能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝
A.对比实验①和②,②中蓝色迅速褪去的原因是发生反应:H++ClO-HClO
B.实验③中产生的气体是Cl2,由HClO分解得到:2HClOCl2+H2O
C.对比实验②和③,溶液的pH会影响ClO-的氧化性或Cl-的还原性
D.加酸可以提高“84”消毒液的漂白效果,但需要调控到合适的pH才能安全使用
10.[2024·广东中山七校联合体联考] 二氯化二硫(S2Cl2)是一种黄红色液体,沸点为137 ℃ ,在空气中剧烈水解而发烟,实验室可用S与Cl2在120 ℃下反应制得,实验时使用的部分装置如图所示。下列说法正确的是 ( )
A.图甲中进行的是 MnO2和0.1 mol·L-1盐酸反应制取 Cl2
B.图乙中S与 Cl2反应生成S2Cl2,S作氧化剂
C.图丙的锥形瓶中能收集到少量黄红色液体
D.图丁的玻璃导管与图丙的b接口直接相连,用于吸收多余的 Cl2
11.[2025·安徽皖南八校联考] 氯可形成多种氧化物及含氧酸盐,广泛应用于杀菌、消毒及化工领域。实验室中利用如图所示装置(部分装置省略)制备KClO3和NaClO。
回答下列问题:
(1)盛放浓盐酸的仪器名称是 ,a中的试剂为 。
(2)b中发生反应的化学方程式是 ,c中采用冰水浴冷却的目的是 。
(3)亚氯酸钠(NaClO2)是一种高效的消毒剂和漂白剂,Mathieson法制备亚氯酸钠的流程如图所示。
①反应Ⅱ的离子方程式为 。
②NaClO2可将烟气中的NO氧化为N,在该反应过程中无有毒气体生成。其他条件相同时,以NaClO2溶液为吸收剂,测得相同时间内NO的氧化率随NaClO2的起始浓度的变化情况如图所示。NO的氧化率随NaClO2起始浓度的增大而增大,原因是
。
③已知NaClO2饱和溶液在不同温度时析出的晶体情况如表所示。
温度
<38 ℃
38~60 ℃
>60 ℃
析出晶体
NaClO2·3H2O
NaClO2
分解成NaClO3和NaCl
利用NaClO2溶液制得NaClO2晶体的操作步骤:
,38~60 ℃的温水洗涤,低于60 ℃干燥。
④测定③中获得的固体中NaClO2的纯度(假设杂质不参与反应):取2.5 g样品溶于水配成500 mL溶液,取10 mL该溶液于锥形瓶中,加入足量的KI溶液和H2SO4溶液酸化(Cl被还原为Cl-),然后加入淀粉溶液作指示剂,用0.100 0 mol·L-1的Na2S2O3标准液滴定锥形瓶中的溶液(I2+2S22I-+S4),当看到 时,测得标准液消耗的体积为20.00 mL,通过计算可知NaClO2的纯度为 。
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