内容正文:
试卷类型:B
潍坊市高考模拟考试
化学
注意事项:
1.答题前,考生先将自己的学校、班级、姓名、考生号、座号填写在相应位置。
2.选择题答案必须使用2B铅笔(按填涂样例正确填涂;非选择题答案必须使用
0.5毫米黑色签字笔书写,字体工整、笔迹清楚。
3请按照题号在各题目的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效;在草
稿纸、试题卷上答题无效。保持卡面清洁,不折叠、不破损。
可能用到的相对原子质量:H1B11C12O16Mg24P31
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符
合题目要求。
1.齐鲁大地拥有门类齐全的化工产业体系。下列生产过程涉及化学变化的是
A.海水蒸发结晶制原盐
B.石油裂化裂解制乙烯
C.铜锭拉丝制电线电缆
D.橡胶压片成型制轮胎
2.化学品在医疗中有重要应用。下列说法错误的是
A.碳酸氢钠可治疗酸中毒
B.甘油可用于皮肤保湿
C.75%酒精可用于器械消毒
D.碳酸钡可做肠胃造影剂
3.实验完成后的废液需要处理,下列废液处理不当的是
A.苯酚废液可加入酒精
B.酸性废液需加碱调制近中性
C.含Hg2+、P%2+的废液需加入NaS溶液
D.酸性K,C1,O,废液可依次加入HO2和碱
4.实验室称取0.1500g基准Na2C,04固体并配制成40mL溶液,加入10mL稀硫酸酸化,
用待标定KMnO4溶液进行滴定。下列说法正确的是
A.称量基准Na,C,O4固体可使用托盘天平
试卷第1页,共12页
B.配制基准Na,C2O4的溶液应使用容量瓶
C.装液前需用待标定KMnO4溶液润洗酸式滴定管
D.当溶液恰好由无色变为浅红色时即达到滴定终点
5.下列实验后的溶液中所含大量离子合理的是
A.制备Cu(NH3)4SO4HO:SO4、N4、OH
B.用MnO2和浓盐酸制备Cl2:Mn+、H、CI
C.稀硝酸溶解少量FeO4:Fe2+、Fe3+、H+、NO3
D.过量So2通入NaCO3溶液:HCo、Na+、SO
6.从盘状菌中提取的一种天然产物结构如图。下列关于该有机物的说法错误的是
OH
OH
A.能发生加聚反应和消去反应
B.能与酸性KMnO4溶液和溴水反应
C.1mol该分子最多能与5molH2反应
D.酸性条件下的水解产物存在顺反异构和对映异构
7.原子序数依次增大的短周期元素M、N、Q、X、Y、Z、W形成的化合物转化关系
如下,其中Q与Z、X与W为同主族,M的原子半径最小。下列说法正确的是
+Mw→y
+YW
XN OY
XN QM
A.MW和YW均为离子化合物
B.QX,和NZ,分子空间结构均为V形
C.同周期元素简单离子中Y离子的半径最小
D.图中所示化合物中心原子N和Z均采取即杂化
8.宏观性质由微观结构决定,下列解释错误的是
试卷第2页,共12页
性质
解释
A
粘度:浓硫酸>浓硝酸
前者主要形成分子间氢键
B
同晶型硬度:Mg>Ca
前者金属离子半径小
沸点:SiO2>NO,
前者相对分子质量大,范德华力大
D
碱性:NH3>
NH,
后者N上孤对电子与苯环大兀键共轭
A.A
B.B
C.C
D.D
9.超氧阴离子O,可实现柴油氧化脱硫。常温恒定pH条件下,NClO在催化剂作用下生成
O,的机理如图(部分物质省略)。下列说法错误的是
NaClO
①
H20
H2O,
③
02
A.X为NaCl
B.②和③中H,O2均做还原剂
C.高温会加快产生O,的速率
D.若生成1molO,,理论上1.5 mol NaCIO被还原
10.脂肪酸再生生物柴油反应:RCOOH()+CH,OH()、RCOOCH()+H,O(I)△H<0,
反应起始时,脂肪酸与甲醇按物质的量比1:1.8投料,在催化剂下,测得T、T温度下脂肪
酸转化率(α)随时间)的变化关系如图。反应速率
v=kEc(RCOOH).c(CH;OH)-kgc(RCOOCH3).c(H2O).
试卷第3页,共12页
100
N
80
T
B
60
40
M
2
时间min
下列说法错误的是
A.化学平衡常数:K()<K(T)
B.N点的反应速率小于M点的反应速率
C.T温度下增加催化剂用量和接触面积,时脂肪酸转化率应高于A点所示的值
D.B、C两点反应速率常数存在:
k=(C)-k=(®)<0.75
kjg (C)-kg (B)
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项
符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11.以某金属冶炼的伴生品(主要含Sb,O3、Bi,O3、As,03)为主要原料,制备前驱体SbOCI
和BiOCl的工艺流程如下。
浓盐酸
NaCl
NaH2PO2
蒸馏水
氨水
伴生品一→溶浸
→沉砷
一段水解
二段水解
铋饼(BiOCI)
砷渣
锑饼
含HPO3
(As)
(SbOCI)
的滤液
己知:“溶浸”后溶液中As、Sb、Bi元素主要存在形式分别为HAsO3、[SbCI4J、
[BiC4J。
下列说法错误的是
A.由流程可知Km(SboCl)<K,(BioCl)
B.“溶浸”时可用浓硝酸代替浓盐酸
C.“一段水解”和二段水解”均可适当加热
试卷第4页,共12页
D.沉砷离子反应为2HAsO3+3HPO,=2As+3PO+6H+3H,0
12.下列实验方案中,能达到实验目的的是
实验目的
实验方案
制备Fe(OH),胶体
将饱和FCl溶液逐滴滴入沸水中,持续搅拌
探究浓度对反应速率
向1mL0.1mol.L1、1mL0.2mol.L1的酸性MnO4溶液中各
B
的影响
加入2mL0.5mol.L1H,C,04溶液
除去乙酸乙酯粗品中
先用饱和Na,CO3溶液洗涤至无气泡,再依次用饱和食盐水、
的乙酸和乙醇
饱和CaCl,溶液洗涤
验证苯与液溴的反应
D
将溴的苯溶液滴加到铁丝上,产生的气体通入AgNO3溶液
类型
A.A
B.B
C.C
D.D
13.DPPH自由基常用于抗氧化活性测定,固态时可稳定数年,其结构如图所示,分子中所
有原子共平面。下列说法错误的是
NO
02N
A.第一电离能:N>O>C
B.C-N键长小于C-N2键长
C.N、N2和硝基N原子均有孤对电子
D.N2原子采取即杂化,其余N原子采取p杂化
14.以滤纸包裹的Ce2(CO3),固体粉末为原料,一定浓度的Ce(NO),溶液、CeCL3溶液分
别作为两极区的电解液,用惰性电极电解制备CO2·2H,O的原理如图。下列说法正确的是
试卷第5页,共12页
电源
滤纸包裹
H,O
Ce(C03)3
c
d
电解后
d极区混合物
Ce3+
oHr→Ce(OH)3J
Ce(NO)
CeCl,
离心分离→氧化→Ce0,2H,0
溶液
溶液
隔膜
A.a极为负极
B.隔膜为阳离子交换膜
C.两极区的电解液也可互换
D.“氧化”消耗02与电解产生的O2的物质的量相等
15.常温下,一定浓度的NaHCrO4溶液中,含铬物种的分布系数与溶液pH的变化关系如图
所示。
已知:①H,Cr04的K1=10074,K2=1069;2HCr04=C,0号+H,0K3=1055
2c(C0)
②c,o的分布系数8(cr,0)FcHC0,)+ccr0)+c(Co)+2(C,0)
③l1g5=0.7
1.0
0.0
下列说法错误的是
A.b线代表C,O
B.M点存在2c(CO-)=c(H,CrO,)
C.N点的pH=8.34+lgc(HCrO4)
D.仅改变溶液的初始浓度,各含铬物种的分布系数随pH的变化曲线不变
三、非选择题:本题共5小题,共60分。
16.硼可与氧族、金属等元素形成多种化合物且应用广泛。回答下列问题:
试卷第6页,共12页
(1)基态B原子价层电子轨道表示式为。在元素周期表中,S元素在周期表的位置为
(2)S03在458K下分解得到一种硒氧化物线状聚合体,结构如下。
①键角:
∠2(填><”或“=)。
②分解过程中除生成该物质外,还生成另一物质,其化学式为
(3)一种硒化硼在二维半导体领域部分性能优于石墨烯,能体现其成键结构的片段如图所示
(俯视图与侧视图)。该物质化学式为。某硫化硼与该化合物结构相似,但其热解温度
更高,理由是
B
O●-O●-○●-○●-○●-O●
(④)某硼镁晶体是一种导电材料,结构如图,其中镁元素以Mg2+形式存在,B的原子轨道均
采取即杂化,形成类似石墨的层状结构。元素B的化合价为:该晶体具有导电性的
原因可能为
其密度为
gcm-3。
Mg
b nm
B
a nm
试卷第7页,共12页
17.以铜阳极泥(含Cu、Au、Ag、CuSe、AgSe等)为主要原料提取Ag、Au和Se的工
艺流程如下:
饱和NaCI溶液
硫酸
H20
Cl
a2SO3溶液
NaOH溶液
盐酸
甲醛
阳极泥→焙烧→溶浸
→浸金分银
溶银
→析银
>粗银
SO2、,SeO2浸出液
含[AuCL4]溶液
H0→析硒→Se
己知:①硫酸铜650℃分解成氧化铜;
②K(AgC1)=1.8×100;Ag*+2SOg=[Ag(S032]
K=4.5×103
回答下列问题:
(I)流程中S挥发率、Cu浸出率随焙烧温度的变化如下表所示,通常选择500℃焙烧而不采
用更高温度的原因是
焙烧温度℃
Se挥发率%
Cu浸出率/%
300
89.3
82.5
400
99.2
86.7
500
99.7
90.8
600
99.8
91.6
700
99.9
84.6
“浸金分银中生成[AuC14丁的离子方程式为
向“含[AuCl4J溶液”中加入过量锌粉置
换,过滤,酸洗滤渣即可得较纯净的金。则酸洗时可加入的试剂为
(填化学式)。
(2溶银时发生反应AgCI+2SO;=[Ag(S0,]+Cr,将AgC1固体加入一定浓度的
NaS03溶液中,固液两相平衡后,c(SO)=0.10mol.D1,则溶液中c(Ag)=mol.L1。
(3)“析银时甲醛被氧化为甲酸盐,此工序发生反应的化学方程式为
。过滤后,滤液经
分离提纯所得产品可导入
(填写操作单元名称)循环利用。本工艺还可循环使用的物质
是
试卷第8页,共12页
18.PC13粗馏分(主要含AsCL杂质)经精馏后,在“两段控温”装置中,利用高纯H2还原可制
得红磷。有关物质信息和实验装置如下(加热及夹持装置略)。回答下列问题:
温度计
C
填充
D
鲍尔环
的精馏塔
高纯H2
N2
品石英管
电炉1
电炉2
·尾气处理
F
物质
性质
物质
性质
发烟液体,沸点
沸点416℃,不溶于
PCI
76℃,易水解,易被
红磷P)
水和CS2
氧化
发烟液体,沸点
沸点280℃,不溶于
AsCl3
白磷P4)
130℃,易水解
水,易溶于CS,
I、精馏PCL
连接好装置,通N2,一段时间后,停止通N2。关闭K1,通冷凝水,加热A,开始精馏。
(1)装置A的名称为
;实验开始前通N的目的是
(2)精馏塔中填充“鲍尔环的作用是:应保持温度计示数约为。
Ⅱ、制取红磷
取下E管并将装置B上口塞封,打开K、K2,先通入H2,再加热B,同时将“电炉1“电
炉2分别快速控温至800℃左右和260C左右,最终在F中收集到暗红色物质。
(3)“电炉1控温区发生反应的化学方程式为:“电炉2控温260℃左右的目的是
20
(④)采用如下方法测定红磷样品的纯度(含白磷杂质)。
称量mg红磷样品,用CS2充分萃取,所得萃取液经蒸干、硝酸氧化、钼酸铵沉磷、过滤洗
试卷第9页,共12页
涤等预处理得(H4),PO4·12M6O3固体。将固体溶于VmL0.10 mol.L NaOH标准溶液[发
生反应:(MH4)2P0412M6O3+27NOH=3NH3个+NaPO4+12Na,Mo04+15H,0],所得溶
液经蒸氨、冷却后,再用0.l0olL1盐酸标准溶液滴定,消耗V,L。
样品纯度为
(用含、Y、乃的代数式表示)。若未经蒸氨处理,则测定值将
(填
“偏大偏小”或“不变”)。
19.有机物H是合成天然产物奥加西林的中间体,其合成路线如下:
NH
HCOOC,H,
CH,MgCl
C,H,O-
NaH,PhMe
CH ON-
THF
PdC,H,→C,H
A
E
B
MgBr
C,H,0
.,LDA.THIF HO
1,4-dioxane
G
己知:
THF
R
R.+R,NH,
R
Ⅱ、
R
-OH
R
OH
LDA,THF HO
R.CHO
II、
HO
回答下列问题:
(1)A中含有六元碳环,其结构简式为
(2)写出B→C的化学方程式。
3)D→E的反应类型为一:同时满足下列条件的D的同分异构体的结构简式为(写
出一种即可可)。
①除H外,所有C,O原子均可处于同一平面②含有三种化学环境的氢
(④)鉴别F与G可选用的试剂为;结合信息Ⅲ,G→H反应有机副产物的系统命名为
试卷第10页,共12页
(⑤)根据上述条件信息,写出以
为主要原料制备
的合成路线
MgBr
OH
20.CO2甲烷化工艺可有效减少温室气体,涉及反应如下:
反应I:C02(g)+4H(g)=CH4(g)+2HO(g)△H1<0
反应I:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H,O(g)△H2
在Ar氛围、恒压P条件下,按物质的量之比n(CO2):(H2)=14进行投料反应,达平衡时,
各物种的摩尔分数随温度的变化关系如图(Ar的曲线未画出)。
0.6
款
b
d
0.4
M
0.06
b
0.2
TT
0
T→增大
虚线框放大图
回答下列问题:
(1)反应CO(g)+3H(g)≥CH4(g)+H,O(g)的焓变△H3=(用含△H1、△H2的代数式
表示)。
(2)代表HO的曲线是:T温度下,体系达平衡时,b线、d线所示物种的摩尔分数均
为0.06,e线所示物种摩尔分数为0.09,则H2的摩尔分数为;C02的平衡转化率为
(保留到小数点后一位):反应CO(g)+3H2(g)三CH4(g)+HO(g)的化学平衡常数
为K,=。
(3)T温度下,保持N点所示平衡体系的容器体积不变,向其中充入等物质的量的CO和
C0,重新达平衡后,分压之比P(CO)
1(填><或=)。甲烷选择性随压强和温
p(CO,)
度的关系如图所示,在低温段与压强无关,而在高温段受压强影响较大,其原因是
试卷第11页,共12页
B
P2
T→增大
试卷第12页,共12页
1.B
【详解】A.海水蒸发结晶制原盐是水蒸发、氯化钠析出的过程,无新物质生成,属于物理
变化,A不符合题意:
B.石油裂化裂解是将长链烃断裂为短链烃的过程,有乙烯等新物质生成,属于化学变化,
B符合题意:
C.铜锭拉丝制电线电缆只是铜的形状发生改变,无新物质生成,属于物理变化,C不符合
题意:
D.橡胶压片成型制轮胎只是橡胶的形状发生改变,无新物质生成,属于物理变化,D不符
合题意:
故选B。
2.D
【详解】A.碳酸氢钠水溶液呈弱碱性,可中和体内过量的酸,能用于治疗酸中毒,A正确:
B.甘油即丙三醇,具有良好的吸湿性,可用于皮肤保湿,B正确:
C.75%酒精能够使微生物蛋白质变性,消毒效果最优,可用于器械消毒,C正确:
D.碳酸钡会与胃酸(主要成分为盐酸)反应生成可溶性的有毒氯化钡,引发重金属中毒,
不可做肠胃造影剂,肠胃造影剂常用不溶于酸的硫酸钡,D错误;
故选D。
3.A
【详解】A.苯酚虽溶于酒精,无法将其转化为无毒物质,不能消除污染,处理不当,A符
合题意:
B.酸性废液直接排放会腐蚀管道、污染水体,加碱调节至近中性后排放符合废液处理要求,
B正确;
C.Hg+、Pb2+可与S2反应生成难溶的Hgs、PbS沉淀,过滤即可除去重金属离子,处理
方法合理,C正确:
D.酸性条件下KCT,O,可被HO2还原为低毒的C+,再加碱可生成CT(OH)2沉淀除去,
处理方法合理,D正确:
故选A。
4.c
【详解】A.托盘天平的精度仅为0.1g,无法称取精度要求为0.0001g的0.1500g固体,需
答案第1页,共14页
使用分析天平,A错误;
B.本题中基准NaC,O4已准确称量,物质的量确定,只需在锥形瓶中溶解即可,无需用容
量瓶定容,且无40mL规格的容量瓶,B错误;
C.KMnO4具有强氧化性,需用酸式滴定管盛装,装液前用待标定KMnO4溶液润洗滴定管,
可避免管内残留的水稀释待装液,减小实验误差,C正确:
D.滴定终点的判断标准是滴入最后半滴KMO4溶液后,溶液由无色变为浅红色且半分钟
内不褪色,仅变色不能确定达到终点,D错误;
故选C。
5.B
【详解】A.制备CuNH)4SO4·H,O的溶液中大量存在的是配离子[CuNH)4]+和SO子,
NH4与OH会反应生成NHHO,不能大量共存,A错误:
B.MO2和浓盐酸反应后,盐酸剩余,溶液中存在血+、H、C,三种离子相互不反应,
可大量共存,B正确;
C.稀硝酸具有强氧化性,F+有还原性,与H+、NO?无法大量共存,C错误;
D.过量SO2通入NCO,溶液,溶液中存在亚硫酸,与HCo;反应生成CO2,与SO反应生
成HSO,D错误;
故选B。
6.A
【详解】A,含碳碳双键,可以发生加聚反应:但消去反应要求醇羟基的邻位碳原子上有氢
原子,该有机物中唯一的醇羟基,其两个邻位碳都没有氢原子,不能发生消去反应,A错误;
B.碳碳双键、酚羟基都能被酸性KMO4氧化,能使酸性高锰酸钾褪色;碳碳双键能和溴
水发生加成,酚羟基的邻对位能和溴水发生取代反应,因此可以和溴水反应,B正确:
C.能和H2加成的结构:1mol苯环消耗3molH2,1mol碳碳双键消耗1molH2,1mol酮羰
基消耗1nolH2,因此1mol该分子总共消耗5olH2,C正确:
答案第2页,共14页
OH
D.酸性条件下酯基水解(
HO
水解产物中含碳碳双键,双键的两个
HOOC
OH
碳原子都连接了不同的基团,因此存在顺反异构:同时水解产物中存在多个连有4种不同基
团的手性碳原子,因此存在对映异构,D正确:
故选A。
7.D
【分析】M原子半径最小,故M为H;Q与Z同主族,X与W同主族,结合结构中Z连
双键Q、1个N(元素代号)、1个QY,可知Q为O,同主族的Z为S:原子序数:Q(O,8)
<X<Y<ZS,16)<W,X与W同主族,故X为F,W为CI;结构中N连3个X(F)和
Z,说明N形成4个单键,原子序数小于Q(O,8),故N为C:根据反应可知Y为+1价,原
子序数介于F和S之间,故Y为Na:
【详解】A.MW为HCl,只含共价键,是共价化合物;W为NaCl,是离子化合物,A错
误;
B.QX,是O5,中心0价层电子对为6+1x2=4,含2对孤对,空间为V形,类比H,0:
2
忆,是CS,中心C价层电子对为1,=2,分子空间结构为直线型,类比C0,B错误
C.Y是Na,位于第三周期,第三周期简单离子中半径最小的是A1+不是Na+,C错误:
D.图中所示化合物中心原子N(C)形成4个σ键,价层电子对总数为4,采取sp3杂化;中
心原子Z(S),形成3个ō键,含1对孤对电子,价层电子对总数为4,也采取sp3杂化,
D正确:
故选D。
8.C
【详解】A.浓硫酸分子含多个羟基,可形成分子间氢键,显著增强分子间作用力:浓硝酸
虽也有羟基,但分子内氢键削弱了分子间作用,因此粘度:浓硫酸>浓硝酸,解释合理,A
正确;
B.Mg与Ca均为金属晶体,Mg+半径小于Ca+半径,导致Mg金属键更强,硬度更高,解
释合理,B正确;
C.SO,是共价晶体,有较强的共价键:NO,是分子晶体,存在弱的范德华力,则沸点:SO,
答案第3页,共14页
>NO2,与相对分子质量:SiO2>NO2无关,C错误:
D.NH中N孤电子对易接受质子;苯胺中N孤电子与苯环大π键共轭,降低N的电子云
密度,碱性减弱,解释正确,D正确:
故选C。
9.C
【详解】A.反应①为NaC1O+HO→X+HO2,根据原子守恒、化合价变化:C1从+1价
降为-l价,因此X为NaCl,A正确:
B.反应②:H02中0为-1价,产物O2中0为0价,化合价升高,H02作还原剂;反应
③:反应回中,0,被还原为0(0平均价为号价.得电子,对应H,0,失电子,H0,
仍作还原剂,B正确:
C.机理中涉及HO2,高温下HO2分解损失,同时催化剂可能因高温失活,因此高温不会
加快产生O的速率,C错误:
D.将三步反应加和得到总反应为3C1O+H2O=3C1+2O+2H+,可知生成2olO时,
有3 ol Naclo被还原,因此生成1olO,理论上有1.5 mol Naclo被还原,D正确:
故选C。
10.D
【详解】A.该反应△H<0,由曲线斜率可知T>T,放热反应升温平衡逆向移动,平衡常
数K减小,故K(T)<K(T),A正确:
B.N点处于的平衡状态,净反应速率为0,M点处于T的反应正向进行阶段,净反应
速率大于O,故N点反应速率小于M点,B正确:
C.催化剂可加快反应速率,不改变平衡转化率,T下t时A点未达平衡,增加催化剂用量
和接触面积,反应速率加快,t1时转化率高于A点,C正确:
D。平衡时K=。B、C两点转化率均为606,此时浓度商
0.6×0.6
0=1-0.6)×1.8-0.6)
=0.75,C点反应正向进行,故(T)>0.75。温度升高kk均增
答案第4页,共14页
KiE(C)-kiE(B)
大.代入众:可推知nC-白大于K》.即大于075,D错误;
故答案选:D。
11.BD
【分析】向伴生品中加入浓盐酸和NaC1溶液,As2O3、SbO3、Bi,O3转化为HAsO3、[SbCl4T、
[BiCl4J,同时分离出不溶物,向浸出液中加入NH,PO后As沉淀析出,过滤后向滤液中
加水(一段水解)析出SbOC1,再次过滤后向滤液中加入氨水(二段水解)沉淀BOC1。
【详解】A.流程中一段水解先析出Sboci,Bi仍留在溶液中,二段水解才析出BioCl,
说明SbOCl更难溶,因此K,(SboCi)<K,(BiOCl),A正确;
B.“溶浸需要高浓度C与Sb、Bi形成配离子[SbC14]、[BiC4],且最终产物SbOC1、
BioCl含Cl元素;浓硝酸无法提供CI,且浓硝酸具有强氧化性,会将As、Sb、Bi氧化成
最高价,不利于形成配离子[SbCI]、[BC]分离,不能代替浓盐酸,B错误:
C.水解反应为吸热反应,适当加热可以促进水解、加快反应速率,因此一段、二段水解均
可适当加热,C正确:
D.该沉砷'离子反应2H3AsO3+3H,PO,=2A+3PO+6H+3H,O生成H3PO3是弱酸不
拆,正确离子反应方程式为:2H3AO3+3H2PO+3H+=2As↓+3H3PO3+3H,O,D错误:
故选BD。
12.C
【详解】A.制备Fe(OD3胶体时,将饱和FeCL3溶液滴加至煮沸的蒸馏水中,待溶液变为
红褐色则停止加热,不能搅拌,会使胶体聚沉,A错误:
B.酸性KMnO4与HC2O4发生反应:2Mn04+5HC2O4+6H+=2Mn2+10C02↑+8H0,HC2O4
溶液过量,两种KMO4溶液浓度不同,颜色深浅不一样,不能说明浓度对反应速率的影响,
应控制MO4溶液浓度相同,HC,O4溶液浓度不同且过量进行实验,B错误:
C.乙酸乙酯粗品中混有未反应完的乙酸、乙醇等物质,用饱和N2CO3溶液洗涤,可以中
和未反应完的乙酸,吸收未反应完的乙醇,同时降低乙酸乙酯的溶解度,用饱和食盐水洗去
多余的Na2CO3,再用饱和CaCl2溶液洗去未反应的醇,该方案能除去乙酸乙酯粗品中的乙
酸和乙醇,C正确;
答案第5页,共14页
D.苯与液溴发生反应生成溴苯和HBr,但溴易挥发,挥发的B2也能与AgNO3溶液反应生
成AgBr沉淀,无法证明是否有HBr生成,不能验证反应类型,D错误:
答案选C。
13.CD
【详解】A.同周期第二周期元素,第一电离能从左到右总体增大,N原子的2p轨道为半充
满的稳定结构,第一电离能大于O,因此第一电离能顺序为N>O>C,A正确:
B.W的孤对电子与两侧苯环共轭,使C-W键具有一定双键成分,键级更高;键长随键级
增大而减小,因此C-N键长小于C-N键长,B正确;
C.N形成3个o键,孤对电子参与苯环共轭,为p杂化;N2形成2个o键,剩余1对孤
对电子+1个单电子,存在1对孤对电子,为s即2杂化:硝基中的N形成3个o键,无孤对电
子,为s即杂化,C错误;
D.N2形成2个o键和1对孤对电子,价层电子对数为3,故N2为即杂化(单电子处于
未杂化的p轨道,保证共平面),不是即杂化,D错误:
故选CD。
14.B
【分析】用惰性电极电解制备CO2·2HO属于电解池原理,d极区氧气得电子和水转化为
氢氧根离子,电极反应式为:O,+2H,0+4e=4OH,则电源b为负极,a为正极,阳极区水
失去电子转化为氧气和氢离子,电极反应式为:2H,0-4e=02个+4H,据此分析解答。
【详解】A.根据上述分析可知,a为电源的正极,A错误:
B.阳极区水失去电子生成的氢离子与碳酸铈结合后生成C3+,通过隔膜向阴极区迁移,与
氢氧根离子结合生成Ce(OHD,所以隔膜为阳离子交换膜,B正确;
C.若两极区电解液交换后,则阳极区氯离子会优先失去电子转化为氯气,有毒,且碳酸铈
无法溶解生成C+,改变电解反应,不能达到制备目的,C错误:
D.根据图示与得失电子数守恒可知,若“氧化”消耗1mol02,则需要4 nol Ce(O)3,即12mol
氢氧根离子参与离子反应,结合关系式:4OH~4e~O2可知,需要消耗氧气的物质的量
为3ol,即氧化”消耗0,与电解产生的02的物质的量不相等,D错误。
15.AD
答案第6页,共14页
【分析】H,CO4为二元酸,发生H,CO4三H+HCO4、HCO4三+CO}电离,
H,C04的K=1004,K2=1068,由图可知,随着pH的增大,cH)减小,平衡正向移
动,c(H,CO4)减小,c(HCrO4)先增大后减小,由于2HCO4、C,O+H,0K=1055
反应,故c(CO)也先增大后减小,c(CO)仅增大,则曲线a代表HCrO4,曲线b代
表HCO4,曲线c代表CrO?,曲线d代表C,O,据此回答。
【详解】A.由分析知,曲线b代表6(HCrO4),A错误;
B.M点是曲线a和曲线d的交点,则8(HCrO4)=8(CO),根据分布系数定义,
6(C,o)F
2c(Cr,0))
c(H,CrO)+c(HCrO)+c(Cr)+2c(Cr)'
c(HCrO)
3(.Crc.cro)(ncr)ecroc(cno)c(.co)
B正确:
C.N点为曲线c和曲线d的交点,则6(Cr,O)=6(CrO),即2c(CrO)=c(CrO),
带入平衡表达式2×K3×c2(HCrO4)=
K.2×c(HCrO4)
整理得,
c(H)
pH=pKa2+lgK3+lg2+lg[HCrO4]=8.34+lg[HCrO],C正确;
D.由于存在二聚平衡2HCO4三C,O+H,O,该平衡与浓度有关,因此分布系数会随溶
液初始浓度改变,D错误:
故选AD。
2s
2p
16.(1)
第四周期VLA族
(2)
02
(3)
B2Se3
S原子半径小于S,B-S键键长更短、键能更大,化学键更难断裂,因
此硫化硼热解温度更高
(4)
-1
sp杂化的B原子存在未参与杂化的p轨道,层内p轨道相互平行,形成
答案第7页,共14页
离域π键,电子可在层内自由移动,因此晶体能够导电
9.2×102
Na×32b
【详解】(1)
B原子核外有5个电子,其基态原子价层电子排布式为2s2p',基态B原子价层电子轨道表
2s
2p
示式为
Se的原子序数为34,与0同主族,在元素周期表中,
Se元素在周期表的位置为第四周期VIA族:
(2)①2个Se原子均为sp3杂化,1号Se原子有1个孤电子对,对成键电子排斥作用更强,
键角较小,键角:1<∠2;
②SeO3在458K下分解得到一种硒氧化物线状聚合体的结构里每个重复单元中,Se、0原
子个数比为2:5,根据原子守恒,生成另一物质的化学式为02:
(3)根据结构,每个B连接3个Se,每个Se连接2个B,可知B、Se原子个数比为2:3,
该物质化学式为BSe3:S原子半径小于Se,B-S键键长更短、键能更大,化学键更难断裂,
因此硫化硼热解温度更高:
《4)1个晶胞中Me数日为12合2×号3,6个B,化学武为MeB,可知B的化合价
为-1;s即杂化的B原子存在未参与杂化的p轨道,层内p轨道相互平行,形成离域元
键,电子可在层内自由移动,因此晶体能够导电:晶胞体积为3√5ab×10
-cm3,其密度为
2
N×33abx10gm3_92x10
3×24+6×11
2
VaxV3ab8·cm3。
17.(1)
更高温度则能耗高,但Se挥发率、Cu浸出率升高不大;硫酸铜分解
2Au+3Ch +2Cr 2[AuClT
HNO
(2)2×10~11mol.D1
(3)
2Na Ag(SO )+HCHO+3NaOH =2Ag+HCOONa+4NaSO+2Ho
溶
银
H2SO
【分析】该流程通过“焙烧氧化分离硒→溶浸除铜→氯气配位提金一→亚硫酸钠溶银→甲醛还
原得银”的分步策略,结合氧化还原、配位反应、溶解性差异等原理,实现了铜阳极泥中
Ag、Au、Se的高效分离与提取。每一步均针对目标元素的化学特性设计反应条件,确保
答案第8页,共14页
杂质逐步去除、目标产物定向富集。
【详解】(1)500℃时Se挥发率已达99.7%,升温至600℃、700℃时,Se挥发率仅小幅提
升(从99.7%到99.9%);但700℃时Cu浸出率从91.6%降至84.6%,结合已知硫酸铜650℃
分解成氧化铜”,高温会导致硫酸铜分解为氧化铜,降低C浸出率,同时增加能耗。因此
选择500℃的原因是:温度高于500℃时,Se挥发率提升幅度极小,Cu浸出率在700℃时明
显下降;且高温会增加能耗,同时硫酸铜会分解为氧化铜,降低C1的浸出率。“浸金分银
中,Au与C、CI反应生成[AuC14J,离子方程式为2Au+3C12+2CT=2[AC4丁。向含
[ACL4丁溶液中加入过量锌粉置换出Au,滤渣为Au、Cu和Zn,因为Cu和Zn能与硝酸
反应,而Au不反应,所以酸洗时可加入的试剂为硝酸(NO3)。
(2),(AgCI)=c(4B)c(C)=1.8x10,配位平衡Ag*+2So=[Ag(S0)2了的平
衡常数K轮
cAg(50,))
c(Ag*)c2(S0)
=4.5x10。“溶银反应AgC1+2S0=[Ag(S0)2了+C
中,平衡时c4g(o,)cCr).联立两个平衡:由,得:cCT)0g由
Ksp
得:cAg(SO)])=Kc(4g)c2(50)结合cAg(S0])=c(C),代入整理得:
c(Ag")=
区c(sa代入数据e(so)-=010mol.x':
c(Ag")=
1.8×1010
=√4×102=2×101m0l.D1。
4.5×103×(0.10)2
(3)析银的化学方程式甲醛(HCHO)中C从0价升至+2价(甲酸盐HCOO),失去
2e:[Ag(SO)2了中Ag从+1价降至0价,每个Ag得到1e,根据电子守恒,Ag与C的
物质的量之比为2:1。结合NaOH环境配平得:
2Na,[Ag(SO)2]+HCH0+3NaOH=2Ag↓+HCOONa+4Na,SO,+2H,0。过滤后滤液主要
成分为,SO3,而“溶银”步骤需要溶液,因此可导入溶银操作单元循环利用。析硒过程有
硫酸生成,故还可循环使用的物质是HSO4。
18.(1)
两颈烧瓶
排尽装置内的空气
(2)
增大气液接触面积,提升分离效果:
76℃
答案第9页,共14页
(3)
2nPCk+3nH,
0092R,+6mHC
将红磷冷凝,并防止PCL3冷凝
3.1x103(%-2
(4)
x100%
27m
偏大
【分析】先分离粗馏分中的PC13,进一步利用高纯H,还原PC3可制得红磷,
【详解】(1)由图可知,装置A为两个开口的圆底瓶,故其为二颈烧瓶:由PCl3的性质可
知,其易水解、易被氧化,故实验前通入N的目的是排尽装置内的空气,防止PC1被氧气
氧化,同时防止空气中的水蒸气进入使PC3水解:
(2)鲍尔环填料:增大气液接触面积,提升精馏分离效果,充分分离PC13与AsC1;同时
保持温度计示数为76C,将PCL3(沸点:76C)蒸出,AsCl3(沸点:130C)留在瓶内;
(3)电护1中发生的反应为2nPC,+3nH,s0℃2R+6mCl,白磷的沸点为260℃,260C
可将反应生成的白磷蒸气冷凝为液态并使气态白磷P)冷凝并转化为红磷,使其流入收集装
置F,同时防止未反应的PC13汽化进入集气瓶,实现分离提纯红磷;
(4)由题目信息可知,参与反应的NaOH的物质的量为:n=(y-)xl04ol故
n(P)=x10ol,m(P)=×10×31g,则纯度表达式为:
27
27
w=1-31x010xG-%×10x1096=1
3.1×103(-3)
×100%
27m
27m
若未经氨蒸处理,沉淀中H会与NaOH反应,消耗更多NaOH,(-')偏大,最终测定
值偏大。
19
(1
(2)0
0
(3)
加成反应(或还原反应)
(或
答案第10页,共14页
(4
银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液
2,2-二甲基丙醛
H,O
OHCu/O,△
Mg.Br
【分析】
与HCOOC,H.发生酯交换反应(取代反应),生成O
和CHOH,
H
结构重排转化成B
(O
):B与
H发生取代反应生成C
H
OH
(O
和水:C与CH,MgC1发生已知反应I,生成D(O
D中碳碳双
键与氢气发生加成反应生成E(O
):E中猴基与人MgBr
发生已知反应Ⅱ,生成F
e8
发生已知反应
II,生成中间体H和(CH)2C-CHO:
【详解】(1)
由A的分子式C,H1O可知其不饱和度为2,除碳六元环外,分子中还有双键或环状结构,
结合B的结构简式可得A中含有羰基(碳氧双键),A的结构简式为
(2)
由结构简式可得B的分子式为CgHO2,与C的分子式C12HON进行比较,根据原子种类
和数目变化以及D的结构简式可知B中羟基与
NH发生取代反应,生成C和水,C的
答案第11页,共14页
结构简式为0
反应的化学方程式为
+HO
(3)由D的结构简式可得其分子式为CgH4O,E的分子式为C,H6O,氢原子数目增加,D
中有碳碳双键、羰基,均能与氢气发生加成反应,D一→E的反应类型为加成反应,或根据有
机物分子得氢失氧判断D发生还原反应,答案为加成反应(或还原反应):
D的分子式为C,H4O,不饱和度为3,要求碳原子、氧原子共面,且含有3种化学环境的
氢原子,分子结构高度对称,若为直链结构,则应含三个双键,可能的结构有
若为环状结构,可能的结构
(其他答案合理即可):
(4)
由分析可知,F的结构简式为
结合已知反应I和G的分子式C,HO,可知G中
OH
应含有官能团醛基,G的结构简式为
F中官能团有碳碳双键、羟基,G中
OH
官能团有碳碳双键、羟基和醛基,可通过银镜反应或醛基与新制氢氧化铜溶液反应鉴别,答
案为银氨溶液或新制氢氧化铜溶液;
根据合成路线和已知反应I可知与G反应的物质中R2为-C(CH)3,反应副产物为
(CH),C-CHO,以醛基所在的最长碳链为主链,2个甲基取代基位于2号碳原子上,
(CH3)3C-CHO的系统命名为2,2-二甲基丙醛;
(5)
以环己烯和异丙烯溴化镁为原料制备目标叔醇,先用环己烯制备环己醇,再将环己醇氧化成
答案第12页,共14页
环己酮,利用已知反应Ⅱ(格氏试剂与羰基加成得叔醇),环己酮与异丙烯溴化镁反应制备
目标产物,合成路线为
OHCu/O,△
Mg·Br
OH
20.(1)△H1-△H2
0.18
(2)
a0.54
57.1%
0.543p
(3)
低温下只发生反应江,高温段同时存在反应I和Ⅱ,加压,反应I向右移动,
反应Ⅱ向左移动,CH4选择性提高
【详解】(1)由题干可知反应I:C02(g)+4H(g)CH4(g)+2HO(g)△H1<0,反应I:
C02(g)+H(g)、=C0(g)+HO(g)△H2,根据盖斯定律,目标反应=反应I-反应Ⅱ,故
△H3=△H1-△H2o
(2)反应I放热,温度升高平衡逆向移动,产物CH4、HO的摩尔分数随温度升高降低,
因此下降的曲线a、b对应产物。根据原子守恒,生成H,O的物质的量始终大于CH4,因此
摩尔分数更大的a为HO,b为CH4
设初始投料n(CO2)=lmol,n(H2)=4ol,平衡时n(CH4)=x,n(CO)=y,根据原子守
恒得:n(CO)=1-x-y,(HO)=2x+y,n(H2)=4-4x-y。已知T下,
x(CH)=x=006,x(Co=”=0.06,(C0,)=1--009,联立得1=0,2m,即
na
=0,21。因此x(H)4-4-Y=4x0,21-4×006-006=0.54。
n
转化率a-转化的C0_X+y-006s+0.06m2=012x1=57196.
初始CO21
1
0.21
目标反应K,=P(CH,)小p(H,O)
(c,P小((H,o卫_cH,H,0
2COPa,分压A:P,代入得:KaP
xcoH,卫
0.06×0.18
x50=2xc,+Xe0=0.18,a%=0=0.06,因此:K,F0.06×0570.5470
0.18
(3)T温度下,恒容充入等物质的量的C0和C02,体系压强增大:反应I气体分子数减少,
压强增大,平衡正向移动,消耗CO2,生成HO,抑制反应I正向进行;反应Ⅱ气体分子数
答案第13页,共14页
不变,压强变化不直接影响平衡,但反应I正向移动使p(H)降低,也会抑制反应Ⅱ,故CO2
p(cO)
的消耗速率大于生成速率,CO的生成被抑制,因此重新平衡时
<1:
p(CO,)
反应I是气体分子数不变的反应,压强不影响其平衡:反应I是气体分子数减小的反应,压强
改变会影响其平衡,低温段CH4与压强、温度无关,说明低温下只发生反应I,高温段同时
存在反应I和Ⅱ,加压,反应I向右移动,反应Ⅱ向左移动,CH4选择性提高。
答案第14页,共14页