精品解析:陕西省西安市第一中学2026届高三下学期考前学情自测 化学试题
2026-06-23
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资源信息
| 学段 | 高中 |
| 学科 | 化学 |
| 教材版本 | - |
| 年级 | 高三 |
| 章节 | - |
| 类型 | 试卷 |
| 知识点 | - |
| 使用场景 | 高考复习-三模 |
| 学年 | 2026-2027 |
| 地区(省份) | 陕西省 |
| 地区(市) | 西安市 |
| 地区(区县) | - |
| 文件格式 | ZIP |
| 文件大小 | 3.42 MB |
| 发布时间 | 2026-06-23 |
| 更新时间 | 2026-06-23 |
| 作者 | 匿名 |
| 品牌系列 | - |
| 审核时间 | 2026-06-23 |
| 下载链接 | https://m.zxxk.com/soft/58457135.html |
| 价格 | 5.00储值(1储值=1元) |
| 来源 | 学科网 |
|---|
内容正文:
绝密★本科目考试启用前
陕西省西安第一中学2026届第三次模拟测试化学试题
注意事项:
1.本试卷共8页,满分100分,时间75分钟。
2.答卷前,考生务必将自己的姓名和准考证号填写在答题卡上。
3.回答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标好。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
可能用到的相对原子质量:O-16 H-1 C-12 Li-7 Fe-56 Ce-140 Mg-24
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中只有一项符合题目要求。
1. 科技发展见证国家强大,下列有关说法中正确的是
A. 问天实验舱使用了石墨烯储存器,石墨烯属于有机高分子材料
B. 长征6号丙运载火箭采用液氧煤油发动机,煤油属于可再生能源
C. 磁悬浮列车使用钇钡铜氧化物作为超导材料,铜位于元素周期表的d区
D. 最新投产的光量子通信芯片中所含的铌酸锂(LiNbO3)是一种无机盐
2. 下列对有关事实的解释正确的是
选项
事实
解释
A
漂白粉在空气中久置变质
漂白粉中的与空气中的反应生成
B
可作净水剂
溶液显酸性
C
熔点:
熔化时断开共价键,只需克服分子间作用力
D
酸性:
Cl的电负性大于Br的电负性
A. A B. B C. C D. D
3. 由短周期元素形成的常见物质有如下图所示转化。其中X为单质,其余均为二元化合物,Z是一种具有漂白性的气体,Y为10电子分子,常温常压下,Y气体的密度是W气体密度的一半,下列说法正确的是
A. 可利用pH试纸粗略测定Z的水溶液的pH
B. 2mol W与足量Z反应,转移电子数为
C. 实验室收集R常采用向上排空气法
D. Y的浓溶液中,水电离出的较纯水大
4. 部分含或物质的分类与相应化合价关系如图所示。下列推断错误的是
A. 一定条件下可与水反应
B. 、、、都能溶于氢氧化钠溶液
C. 海水提取存在 的转化过程
D. 溶液与溶液混合能产生白色沉淀和无色气体
5. 已知反应,设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. CH3OH为非极性分子,难溶于水
B. 每消耗22.4LO2,上述反应转移电子数目为
C. 60g质量分数为25%的溶液中含有的O原子数为
D. 1基态原子中,s轨道上的电子数目为:
6. 化合物是工业制备脱氢乙酸钠的中间产物,下列有关的说法正确的是
A. 的分子式为
B. 具有手性异构体
C. 分子中的碳原子都在同一平面
D. 酸性高锰酸钾溶液不可与发生化学反应
7. 如图所示的化合物M是一种重要的化工原料,X、Y、Z、V、W是原子序数依次增大的短周期主族元素,其中Y的最高价含氧酸具有强氧化性,Z、W同族,V元素的焰色试验呈黄色,下列说法正确的是
A. 第一电离能:
B. 原子半径:
C. 化合物M中含有的化学键为离子键、配位键、氢键
D. 简单氢化物键角:
8. 我国科学家首次合成了新型二维碳材料“石墨炔”,其结构片段如图所示。
下列说法正确的是
A. 石墨炔属于烃
B. 石墨炔的化学性质比石墨稳定
C. 石墨炔可导电,属于金属材料
D. 实验测得石墨炔孔径略大于分子的直径,因此可以用石墨炔做提纯薄膜
9. 驱肠虫剂山道年(a)可重排为稳变山道年(b),b可发生开环聚合。下列说法错误的是
A. 1 mol山道年(a)最多可与发生加成反应
B. 1个稳变山道年(b)分子中含有3个手性碳原子
C. 山道年(a)分子和稳变山道年(b)分子互为同分异构体
D. b发生开环聚合后的产物为
10. 光刻胶是芯片制造的核心关键材料。某种光刻胶(ESCAP)由三种单体共聚而成,ESCAP在芯片表面曝光时发生如图所示反应。下列叙述正确的是
A. 合成ESCAP的其中一种单体为乙苯 B. Y分子的二氯代物共有3种结构
C. 1 mol X最多和反应 D. ESCAP能使酸性高锰酸钾溶液褪色
11. X是一种由3种前四周期元素组成的易溶于水的化合物,将溶质为X的水溶液与一定量的稀硝酸在试管中混合后,试管口有红棕色气体产生,得到溶液Y,取2支试管分别装入少量溶液Y进行实验,记录为:
序号
加入试剂
现象
1
足量盐酸+少量溶液
产生气泡、产生白色沉淀
2
KSCN溶液
溶液变红
下列关于溶液Y的说法正确的是
A. 一定含有 B. 不含有 C. 不含有 D. 可能含有
12. 25℃时,用的 标准溶液滴定和的混合溶液以测定两种物质的含量,消耗的盐酸体积()、物质分布分数( )分别与的关系如图所示。已知:碱性,,。下列说法正确的是
A. 曲线①表示的是的分布分数随的变化趋势
B. 原混合物中
C. 、 、三点均存在
D. 的平衡常数
13. 等离子体技术是在高压放电下,产生自由基,自由基将氧化为后,再用溶液吸收,达到消除的目的。实验室将模拟气(、、,物质的量之比为)以一定流速通入低温等离子体装置,实验装置如图所示。
已知:① ;
②烟气被溶液吸收后溶液中含氮粒子只有、两种。
下列说法错误的是
A. 等离子体技术在低温条件下可提高NO的转化率
B. 溶液吸收的反应为
C. 由于和在放电时会生成,因此电压过高,可能使的转化率下降
D. 若要使模拟气中的氮元素完全被吸收转化,则 的取值范围为
14. 已知电离常数。常温下,向溶液中加NaOH固体,保持溶液中Cr(Ⅵ)总浓度不变,溶液中各种价Cr元素物种的浓度随溶液pH的变化如图所示。已知溶液中存在平衡:,下列说法正确的是
A. 曲线Ⅱ表示,是二元弱酸
B. r点溶液:
C. 常温下,的平衡常数
D. 常温下,溶液能使pH试纸变蓝
二、非选择题:本题共4小题,共58分。(15~16题14分,17~18题15分)
15. 铼(Re)是一种被广泛用于航空、航天的金属。以钼精矿(主要成分有、,还含有、、、等杂质)为原料制备高铼酸铵()和单质的工艺流程如图:
已知:
①;②。
回答下列问题:
(1)是元素周期表中第六周期元素,与同族,其基态原子价层电子排布式为_________。
(2)下图是的射线衍射图谱,则属于_________(填“晶体”或“非晶体”)。
(3)“氧压碱浸”在高温下进行,该步主要产物有、、,写出发生反应的化学方程式_________。“水相1”中的阴离子主要是和,“滤渣2”的成分是_________。
(4)“反萃取”时发生反应的化学方程式为_________。
(5)“滤渣3”为,,“除磷”过程中按加入,充分反应后,常温下欲使溶液中和均降至,沉淀后的溶液,此时_________。
(6)该工艺流程中可循环利用的物质有_________。
(7)EAN规则指出:配合物中中心原子价电子数和配体提供的电子数之和为18时较稳定。例如符合EAN规则较稳定。与 形成的单核配合物不满足EAN规则,故无法稳定存在,会自发二聚以满足EAN规则。已知该二聚物的红外光谱中检测到键吸收峰,其化学式为_________。
(8)三氧化铼晶胞如图所示,其中原子的配位数为_________,填在了围成的_________(填“四面体”“立方体”或“八面体”)空隙中。
16. 有机物I是合成广谱抗菌药物环丙沙星的中间体,可由下列路线合成(部分反应条件略)。
(1)合成A的初始原料为,该原料的名称为___________;A→B的反应类型为___________。
(2)C→D的转化中,在的作用下形成碳负离子与C反应生成D.与相比,C的反应活性更强,从结构角度解释其原因为___________。
(3)E中的含氧官能团有硝基和___________(写官能团名称)。
(4)F→G的化学反应方程式为___________。
(5)H的结构简式为___________。
(6)芳香化合物K是E的同分异构体,同时满足下列条件的K有___________种。
①含有两个硝基和一个羟基
②能发生银镜反应
③苯环上有6个取代基
④核磁共振氢谱有四组峰,峰面积之比为4:2:2:1
(7)参照题干合成路线,以和为主要原料,制备的合成路线如下,则Y的结构简式为___________。
17. Ⅰ、甲醇水蒸气催化重整制氢气,涉及主要反应如下:
① ΔH1
② ΔH2=+90.2 kJ/mol
③
回答下列问题:
(1)已知在25℃、101 kPa下,由最稳定单质生成1 mol某纯物质的焓变称为该物质的标准摩尔生成焓,用表示.如表所示为几种常见物质的标准摩尔生成焓。
物质
0
反应①的焓变ΔH1为_______。
(2)一定温度下,在恒容密闭容器中充入1 mol CH3OH(g)和,只发生反应①,下列叙述表明反应一定达到平衡状态的是_______(填标号)。
A. 混合气体密度不随时间变化
B. 和的物质的量之比不随时间变化
C. 混合气体平均摩尔质量不随时间变化
D. 单位时间内消耗a mol H2O,同时断裂3a mol H-H
(3)压强P下,向密闭容器中充入等物质的量的与,达平衡时,CH3OH的转化率、CO的摩尔分数及CO2的选择性随温度变化的曲线如图所示。
已知:CO2的选择性。则表示CO2的选择性的曲线是_______(填标号);随温度升高,CO的摩尔分数先降低后升高的原因是_______。
(4)温度T时,向恒容密闭容器中按投料,测得起始压强为a kPa,加入适量,体系达平衡后,CO2的选择性为80%,CaO对CO2的吸收率为50%,已知温度T时,反应的平衡常数,则平衡时,分压_______;反应②的平衡常数_______。
Ⅱ、及其衍生物有多种用途,近年来资源化的利用备受关注。催化电解吸收液可将还原为,其催化机理如左图所示(吸附在催化剂上的物质加“*”表示,如、等)。在相同条件下,恒定通过电解池的电量,电解得到部分还原产物的法拉第效率(FE%)随电解电压的变化如右图。已知,, 表示电解生成相应还原产物时所转移电子的物质的量, 表示法拉第常数(96500 C/mol⋅e);表示电解过程中通过的总电量。
(5)写出催化机理图中①的基元反应:_______。
(6)当电解电压为时,电解生成的和的物质的量之比为_______。
18. 氧化亚铜()是一种重要的无机化工原料,在酸性条件下自身发生氧化还原反应。一种制备的实验装置如图所示(夹持装置略)。
回答下列问题:
(1)仪器a的名称是_______。
(2)装置A中生成的离子方程式为_______;判断反应完全的现象是装置A、C中无气泡产生或A中的溶液由_______色消失。
(3)产品纯度测定(杂质不反应),实验如下:
已知:,;沉淀强烈的吸附;
Ⅰ.取产品,加适量稀硫酸溶解,过滤、洗涤,将滤液与洗涤液一并转移至碘量瓶中,加入过量溶液充分反应()。
Ⅱ.向碘量瓶中滴入几滴淀粉溶液,控制溶液的为,用标准溶液滴定到呈浅蓝色,再加入过量溶液,摇匀后,溶液蓝色转深,继续用标准溶液滴定至蓝色刚好消失,消耗标准溶液()。
①步骤Ⅱ中控制溶液的为的原因是_______。
②步骤Ⅱ若不加入,会导致测定结果_______(填偏大、偏小、无影响),若在加入溶液之前就加入过量的溶液,会使测定结果_______(填偏大、偏小、无影响)。
③的纯度为_______%(填代数式)。
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绝密★本科目考试启用前
陕西省西安第一中学2026届第三次模拟测试化学试题
注意事项:
1.本试卷共8页,满分100分,时间75分钟。
2.答卷前,考生务必将自己的姓名和准考证号填写在答题卡上。
3.回答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标好。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
可能用到的相对原子质量:O-16 H-1 C-12 Li-7 Fe-56 Ce-140 Mg-24
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中只有一项符合题目要求。
1. 科技发展见证国家强大,下列有关说法中正确的是
A. 问天实验舱使用了石墨烯储存器,石墨烯属于有机高分子材料
B. 长征6号丙运载火箭采用液氧煤油发动机,煤油属于可再生能源
C. 磁悬浮列车使用钇钡铜氧化物作为超导材料,铜位于元素周期表的d区
D. 最新投产的光量子通信芯片中所含的铌酸锂(LiNbO3)是一种无机盐
【答案】D
【解析】
【详解】A.石墨烯是碳的单质,属于无机非金属材料,不属于有机高分子材料,A错误;
B.煤油是石油分馏的产物,石油属于不可再生的化石能源,因此煤油属于不可再生能源,B错误;
C.铜的价电子排布为,位于元素周期表ds区,不属于d区,C错误;
D.铌酸锂由金属阳离子和酸根阴离子构成,属于无机盐,D正确;
故答案为D。
2. 下列对有关事实的解释正确的是
选项
事实
解释
A
漂白粉在空气中久置变质
漂白粉中的与空气中的反应生成
B
可作净水剂
溶液显酸性
C
熔点:
熔化时断开共价键,只需克服分子间作用力
D
酸性:
Cl的电负性大于Br的电负性
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.漂白粉变质的主要原因是次氯酸钙与和反应生成不稳定的HClO,后者分解失效,A错误;
B.可作净水剂是因为铝离子可以水解产生氢氧化铝胶体,氢氧化铝胶体具有吸附性,B错误;
C.和均为分子晶体,熔化时均需克服分子间作用力,而非断开共价键,熔点更高是因为其相对分子质量更大,分子间作用力更强,C错误;
D.的酸性强于,因为Cl的电负性大于Br,C-Cl键极性大于C-Br键,导致三氯乙酸中的羧基中羟基极性更大,使羟基更易电离出,D正确;
故选D。
3. 由短周期元素形成的常见物质有如下图所示转化。其中X为单质,其余均为二元化合物,Z是一种具有漂白性的气体,Y为10电子分子,常温常压下,Y气体的密度是W气体密度的一半,下列说法正确的是
A. 可利用pH试纸粗略测定Z的水溶液的pH
B. 2mol W与足量Z反应,转移电子数为
C. 实验室收集R常采用向上排空气法
D. Y的浓溶液中,水电离出的较纯水大
【答案】A
【解析】
【分析】Z是短周期二元化合物,且为漂白性气体,故;Y是10电子二元气体化合物,同温同压下密度比等于摩尔质量比,Y气体密度是W的一半,故,10电子气体中,摩尔质量为,对应摩尔质量为,恰好符合的摩尔质量,故,;X是单质,和X点燃生成和,故;和在催化剂、加热条件下发生氨的催化氧化,生成和NO,故。据此分析。
【详解】A.的水溶液不能漂白pH试纸,故可利用pH试纸测定的水溶液的pH,A正确;
B.,2 mol参与反应转移电子,故转移电子数为,B错误;
C.NO与空气中的反应生成,故不能用排空气法收集NO,C错误;
D.氨气溶于水生成,电离出的会抑制水的电离,使水电离出的浓度减少,D错误;
故选A。
4. 部分含或物质的分类与相应化合价关系如图所示。下列推断错误的是
A. 一定条件下可与水反应
B. 、、、都能溶于氢氧化钠溶液
C. 海水提取存在 的转化过程
D. 溶液与溶液混合能产生白色沉淀和无色气体
【答案】B
【解析】
【分析】根据化合价及对应的物质类别可知,a是Mg或Al,b是MgO,c是,d是,e为,f为+2价镁盐,g为含+3价铝元素的盐;由此解题。
【详解】A.Mg可与热水反应,Al可在高温下与水蒸气反应,二者一定条件下都可与水反应,A正确;
B.b是MgO,c是,d是,e为, MgO是碱性氧化物,能与酸反应,不能溶于NaOH溶液;是两性氧化物,既能与酸反应又能与碱反应,能溶于氢氧化钠溶液;是碱,能与酸反应生成盐和水,不能与氢氧化钠溶液反应;是两性氢氧化物,既能与酸和强碱溶液反应,能溶于氢氧化钠溶液,B错误;
C.海水提镁,加入碱将氯化镁转化为氢氧化镁沉淀,过滤分离出氢氧化镁加入盐酸生成氯化镁,获得氯化镁后,电解熔融氯化镁生成镁单质,存在 的转化过程,C正确;
D.g为+3价铝元素的盐,若是形成的盐,则和溶液混合会发生双水解生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳气体,D正确;
故答案选B。
5. 已知反应,设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. CH3OH为非极性分子,难溶于水
B. 每消耗22.4LO2,上述反应转移电子数目为
C. 60g质量分数为25%的溶液中含有的O原子数为
D. 1基态原子中,s轨道上的电子数目为:
【答案】C
【解析】
【详解】A.为极性分子,易溶于水,A错误;
B.未指明所处的状态,无法计算转移电子数,B错误;
C.60g质量分数为25%的溶液中HCHO的物质的量为:n1=,含的O原子数为0.5NA,其中水的物质的量为:n2=,含的O原子数为2.5NA,则共含有的O原子数为,C正确;
D.1基态原子中,s轨道上的电子数目为,D错误;
故答案选C。
6. 化合物是工业制备脱氢乙酸钠的中间产物,下列有关的说法正确的是
A. 的分子式为
B. 具有手性异构体
C. 分子中的碳原子都在同一平面
D. 酸性高锰酸钾溶液不可与发生化学反应
【答案】B
【解析】
【详解】A.M共由有8个碳原子和4个氧原子,不饱和度为5,因此H原子的数量应为8,分子式为C8H8O4,A错误;
B.M中连接乙酰基的环上碳原子连接了四个不同的基团,因此该碳原子为手性碳原子,因此M具有手性异构体,B正确;
C.M中连接乙酰基的环上的碳原子为sp3杂化,为四面体结构,因此该碳原子与相连的三个碳原子不可能都在同一平面上,C错误;
D.M中含有碳碳双键,碳碳双键能与酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原反应,D错误;
故答案为B。
7. 如图所示的化合物M是一种重要的化工原料,X、Y、Z、V、W是原子序数依次增大的短周期主族元素,其中Y的最高价含氧酸具有强氧化性,Z、W同族,V元素的焰色试验呈黄色,下列说法正确的是
A. 第一电离能:
B. 原子半径:
C. 化合物M中含有的化学键为离子键、配位键、氢键
D. 简单氢化物键角:
【答案】B
【解析】
【分析】由题干信息可知,X、Y、Z、V、W是原子序数依次增大的短周期主族元素,化合物M中W周围形成6个共用电子对,Z形成2个共用电子对,Z、W同族,则Z为O、W为S,X形成1个共用电子对,其中Y的最高价含氧酸具有强氧化性,则X为H、Y为N,具有强氧化性,V元素的焰色试验呈黄色,即V为;
【详解】A.X为、Y为、Z为,同周期第二周期元素,N的2p轨道为半满稳定结构,第一电离能,即第一电离能顺序为,A错误;
B.W为S,X为、Y为、Z为,电子层数越多半径越大,同周期原子半径逐渐减小,因此原子半径顺序为,B正确;
C.由题干M的结构式可知,化合物M中含有的化学键为与,与之间离子键,以及内存在配位键,但不存在氢键,且氢键不是化学键,C错误;
D.Z为、W为,简单氢化物 和中心原子周围价层电子对数均为4,孤电子对数相同,的电负性大于,价电子对的排斥力更大,则键角:,D错误。
故选B。
8. 我国科学家首次合成了新型二维碳材料“石墨炔”,其结构片段如图所示。
下列说法正确的是
A. 石墨炔属于烃
B. 石墨炔的化学性质比石墨稳定
C. 石墨炔可导电,属于金属材料
D. 实验测得石墨炔孔径略大于分子的直径,因此可以用石墨炔做提纯薄膜
【答案】D
【解析】
【详解】A.烃的定义是仅由碳、氢两种元素组成的有机物,石墨炔只含碳元素,不含氢,不属于烃,A错误;
B.石墨中碳原子均为稳定的杂化大π键;石墨炔含有大量碳碳三键,三键中的键不稳定、化学活性更高,更容易发生加成、氧化反应,稳定性弱于石墨,B错误;
C.石墨炔由碳元素组成,属于无机非金属材料,并非金属材料;其内部存在自由移动电子所以可以导电,C错误;
D.石墨炔存在均匀孔隙,孔径略大于分子直径,能让氢气分子穿过,阻挡直径更大的杂质气体分子,因此可作氢气提纯薄膜,D正确;
故选D。
9. 驱肠虫剂山道年(a)可重排为稳变山道年(b),b可发生开环聚合。下列说法错误的是
A. 1 mol山道年(a)最多可与发生加成反应
B. 1个稳变山道年(b)分子中含有3个手性碳原子
C. 山道年(a)分子和稳变山道年(b)分子互为同分异构体
D. b发生开环聚合后的产物为
【答案】D
【解析】
【详解】A.山道年(a)中与氢气加成的官能团有碳碳双键、酮羰基,故1 mol a最多可与发生加成反应,A正确;
B.手性碳原子是指连有4个不同基团的饱和碳原子,稳变山道年(b)中的手性碳原子如图,共3个手性碳原子,B正确;
C.山道年(a)分子和稳变山道年(b)分子分子式相同结构不同,互为同分异构体,C正确;
D.b含有内酯(环酯)结构,可以发生开环聚合,内酯开环后得到聚酯产物如图,D错误;
故选D。
10. 光刻胶是芯片制造的核心关键材料。某种光刻胶(ESCAP)由三种单体共聚而成,ESCAP在芯片表面曝光时发生如图所示反应。下列叙述正确的是
A. 合成ESCAP的其中一种单体为乙苯 B. Y分子的二氯代物共有3种结构
C. 1 mol X最多和反应 D. ESCAP能使酸性高锰酸钾溶液褪色
【答案】D
【解析】
【详解】A.ESCAP的结构片段显示,其链节包含苯环、酚羟基和酯基等结构。通过断键分析可知,合成ESCAP的三种单体分别为、、,A错误;
B.Y为异丁烯(),共2种氢原子,2个氯原子在同一个碳原子上时,二氯代物有2种结构,2个氯原子在不同碳原子上时,二氯代物考虑顺反异构有3种结构,则Y分子的二氯代物共有5种结构,B错误;
C.X的结构中含有酚羟基和羧基,羧基能与反应,酚羟基的酸性弱于碳酸,不能与反应,X是高分子,一条X高分子链上含有多个羧基,因此1 mol X含有的羧基远大于1 mol,故1 mol X最多可与远大于1 mol的NaHCO3反应,C错误;
D.ESCAP的结构中含有酚羟基,与苯环相连的碳原子上含有氢原子,易被酸性高锰酸钾溶液氧化,从而使溶液褪色,D正确;
故选D。
11. X是一种由3种前四周期元素组成的易溶于水的化合物,将溶质为X的水溶液与一定量的稀硝酸在试管中混合后,试管口有红棕色气体产生,得到溶液Y,取2支试管分别装入少量溶液Y进行实验,记录为:
序号
加入试剂
现象
1
足量盐酸+少量溶液
产生气泡、产生白色沉淀
2
KSCN溶液
溶液变红
下列关于溶液Y的说法正确的是
A. 一定含有 B. 不含有 C. 不含有 D. 可能含有
【答案】D
【解析】
【分析】由三种前四周期元素组成的易溶化合物X配成水溶液,与稀硝酸混合后试管口出现红棕色气体,得到反应后溶液Y;取两份Y分别检验,第一支试管加足量盐酸与少量氯化钡,同时出现气泡与白色沉淀,第二支试管滴加KSCN溶液,溶液变红,结合硝酸的强氧化性、被还原为再遇空气生成、遇酸放且部分被硝酸氧化为、可被硝酸氧化为使KSCN显色的性质,逐一判断溶液Y中离子存在可能性;
【详解】A.若X中还原性物质过量,可将加入的稀硝酸中的完全还原,溶液Y中可能不含,A错误;
B.若过量、稀硝酸完全反应,溶液Y中可含有剩余的,KSCN溶液只能检验,无法证明无,B错误;
C.向溶液Y中加入溶液后变红,说明溶液Y中一定含有,C错误;
D.若X中含有过量的,部分被稀硝酸氧化为,剩余的存在于溶液Y中,加盐酸时产生气泡,同时与生成白色沉淀,符合实验现象,故溶液Y可能含有,D正确;
故选D。
12. 25℃时,用的 标准溶液滴定和的混合溶液以测定两种物质的含量,消耗的盐酸体积()、物质分布分数( )分别与的关系如图所示。已知:碱性,,。下列说法正确的是
A. 曲线①表示的是的分布分数随的变化趋势
B. 原混合物中
C. 、、三点均存在
D. 的平衡常数
【答案】D
【解析】
【分析】由于碱性,加入HCl后会先中和碱性更强的ROH,后中和MOH,因此随着HCl的加入,pH减小,和均减小,并且先减小,后减小,因此曲线④为随pH变化的曲线,曲线②为随pH变化的曲线;同理随着HCl的加入,pH减小,和均增加,并且先增加,后增加,因此曲线③为随pH变化的曲线,曲线①为随pH变化的曲线,由此解答;
【详解】A.由分析可知,曲线④为随pH变化的曲线,A错误;
B.由图可知,HCl与ROH完全中和时,pH=8.5,消耗的HCl为20 ml;与MOH和ROH都完全中和时,pH=3.7,消耗的HCl为60 ml,因此与MOH反应消耗的HCl为40 ml,ROH和MOH的物质量之比为1:2,B错误;
C.由于溶液中存在电荷守恒,因此想要满足,需要,即pH=7,a、b、c三点的pH分别为8.5、6.1、3.7均不等于7,因此不可能存在,C错误;
D.ROH的电离平衡常数为,当pH=10.6时,,可以计算出;同理MOH的电离平衡常数,当pH=6时,,可以计算出;反应平衡常数,D正确;
故答案为D。
13. 等离子体技术是在高压放电下,产生自由基,自由基将氧化为后,再用溶液吸收,达到消除的目的。实验室将模拟气(、、,物质的量之比为)以一定流速通入低温等离子体装置,实验装置如图所示。
已知:① ;
②烟气被溶液吸收后溶液中含氮粒子只有、两种。
下列说法错误的是
A. 等离子体技术在低温条件下可提高NO的转化率
B. 溶液吸收的反应为
C. 由于和在放电时会生成,因此电压过高,可能使的转化率下降
D. 若要使模拟气中的氮元素完全被吸收转化,则的取值范围为
【答案】D
【解析】
【详解】A.反应为放热反应,低温有利于平衡正向移动,且等离子体产生的自由基可加快反应速率,能提高NO的转化率,A正确;
B. 在碳酸钠溶液中发生歧化反应,+4价N部分升为+5价生成、部分降为+3价生成,配平后反应为,B正确;
C.放电条件下和会反应生成,电压过高时会生成额外的,使得NO总转化率下降,C正确;
D.模拟气中氮元素包括和,题目已知所有氮元素完全被吸收,当所有氮元素全部转化为,耗最少:中的从0价变为价,中N从+2价变为价,总失电子,得4 mol电子,因此,下限正确;当所有氮元素全部转化为,耗最多,中N从0价变为+5价,NO中N从+2价变为价,总失电子,因此,上限错误,D错误;
故选D。
14. 已知电离常数。常温下,向溶液中加NaOH固体,保持溶液中Cr(Ⅵ)总浓度不变,溶液中各种价Cr元素物种的浓度随溶液pH的变化如图所示。已知溶液中存在平衡:,下列说法正确的是
A. 曲线Ⅱ表示,是二元弱酸
B. r点溶液:
C. 常温下,的平衡常数
D. 常温下,溶液能使pH试纸变蓝
【答案】C
【解析】
【详解】A.是二元弱酸,电离分两步:()、,pH越小(酸性越强),含H多的物种浓度越大,因此曲线I为,曲线II为;pH继续升高,电离程度增大,浓度逐渐升高,因此曲线IV为,曲线III为,A错误;
B.r点溶液存在:,又因元素守恒:,可得:,B错误;
C.的平衡常数,而q点存在,则,故,C正确;
D.的水解常数,故的电离程度大于水解程度,溶液为酸性,pH试纸变红,D错误;
故选C。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。(15~16题14分,17~18题15分)
15. 铼(Re)是一种被广泛用于航空、航天的金属。以钼精矿(主要成分有、,还含有、、、等杂质)为原料制备高铼酸铵()和单质的工艺流程如图:
已知:
①;②。
回答下列问题:
(1)是元素周期表中第六周期元素,与同族,其基态原子价层电子排布式为_________。
(2)下图是的射线衍射图谱,则属于_________(填“晶体”或“非晶体”)。
(3)“氧压碱浸”在高温下进行,该步主要产物有、、,写出发生反应的化学方程式_________。“水相1”中的阴离子主要是和,“滤渣2”的成分是_________。
(4)“反萃取”时发生反应的化学方程式为_________。
(5)“滤渣3”为,,“除磷”过程中按加入,充分反应后,常温下欲使溶液中和均降至,沉淀后的溶液,此时_________。
(6)该工艺流程中可循环利用的物质有_________。
(7)EAN规则指出:配合物中中心原子价电子数和配体提供的电子数之和为18时较稳定。例如符合EAN规则较稳定。与 形成的单核配合物不满足EAN规则,故无法稳定存在,会自发二聚以满足EAN规则。已知该二聚物的红外光谱中检测到键吸收峰,其化学式为_________。
(8)三氧化铼晶胞如图所示,其中原子的配位数为_________,填在了围成的_________(填“四面体”“立方体”或“八面体”)空隙中。
【答案】(1)
(2)晶体 (3) ①. ②. 、
(4)
(5)
(6)、(或)
(7)
(8) ①. 2 ②. 八面体
【解析】
【分析】钼精矿(主要成分有、,还含有、、、等杂质)在氧压碱浸时,、和、反应生成、、,同时、、、等杂质反应,分别生成、、、等,过滤,可得到滤渣1(),滤液中加硫酸调pH,可以除掉滤液中的、,滤渣2为、,同时提供以备后续萃取时需要,再向滤液中加入进行萃取,在有机相1中得到,“水相1”中得到和,分液后,向有机相1中加进行反萃取,生成,分液后留在水相2中,向水相2中加入的进行除磷时,与反应生成沉淀,过滤除掉,再经过后续处理得到纯品;经热解后得到、和水,进一步被还原为Re粉;
【小问1详解】
是元素周期表中第六周期元素,与同族,是第ⅦB元素,故在元素周期表中的位置为第六周期、第ⅦB元素,故基态原子价层电子排布式为;
【小问2详解】
由的X射线衍射图谱可知,具有衍射峰,说明属于晶体;
【小问3详解】
根据流程图及题干信息可知,“氧压碱浸”是在高温下进行的,其中的与、反应生成、和,化学方程式为:;
向“氧压碱浸”后的滤液中加入调节pH,会使滤液中的和转化为沉淀和沉淀,故“滤渣2”的成分是、;
【小问4详解】
由分析可知,有机相1中含有,向有机相1中加进行反萃取,生成,故“反萃取”时发生反应的化学方程式为:;
【小问5详解】
“滤渣3”为,的沉淀溶解平衡常数为,由题干可知,当常温下使溶液中和均降至时,即当时,可求得,此时溶液pH=10,即,又已知,可得;
【小问6详解】
由题意及分析可知,在反萃取后可得到的有机溶剂,热解后可得到的气体(溶于水为),这两种物质都是可以循环利用的;
【小问7详解】
Re与CO形成的单核配合物中中心原子Re的价电子数(7)和配体提供的电子数()之和为17,不稳定,会自发二聚以满足EAN规则,已知该二聚物的红外光谱中检测到Re-Re键吸收峰,故该二聚物的结构为,这样就满足了中心原子Re价电子数(7)和配体提供的电子数()之和为18的稳定状态,故该二聚物的分子式为;
【小问8详解】
由晶胞结构图示可知,该晶胞中黑球位于棱心,有个,白球位于顶点,有个,结合晶胞的化学式ReO3可知,黑球代表O,白球代表Re,O周围距离最近且相等的Re有2个(相邻顶点处),所以O原子的配位数为2;
由晶胞图示可知,距离Re最近且相等的O有6个,这6个O构成的结构为八面体,故填在了围成的八面体空隙中。
16. 有机物I是合成广谱抗菌药物环丙沙星的中间体,可由下列路线合成(部分反应条件略)。
(1)合成A的初始原料为,该原料的名称为___________;A→B的反应类型为___________。
(2)C→D的转化中,在的作用下形成碳负离子与C反应生成D.与相比,C的反应活性更强,从结构角度解释其原因为___________。
(3)E中的含氧官能团有硝基和___________(写官能团名称)。
(4)F→G的化学反应方程式为___________。
(5)H的结构简式为___________。
(6)芳香化合物K是E的同分异构体,同时满足下列条件的K有___________种。
①含有两个硝基和一个羟基
②能发生银镜反应
③苯环上有6个取代基
④核磁共振氢谱有四组峰,峰面积之比为4:2:2:1
(7)参照题干合成路线,以和为主要原料,制备的合成路线如下,则Y的结构简式为___________。
【答案】(1) ①. 3-氟甲苯(或间氟甲苯) ②. 氧化反应
(2)C中硝基和氟原子均为吸电子基团,使羰基碳上的电子云密度降低,碳原子的正电性更强,活性更强
(3)(酮)羰基、酯基
(4)
+→+ (5) (6)8
(7)
【解析】
【分析】A中甲基被氧化成羧基,生成B;B与发生取代反应,羧基中的被氯原子取代,生成C;C与发生取代反应,氯原子被取代,生成D和 ;D在TSOH作用下1个被氢原子取代,生成E;E与发生取代、消去反应,生成F;F与发生取代反应,F中醚键中与碳碳双键连接的键断裂,被取代生成G和乙醇;G在、加热条件下脱去硝基、氢原子,发生取代成环反应,生成H;H经过水解、酸化反应,酯基水解变为羧基,生成I;
【小问1详解】
看作苯环上两个氢原子被甲基()和氟原子()取代,两个取代基在苯环上处于间位,习惯命名为间氟甲苯,系统命名根据取代基位号和最小原则,以甲基连接的苯环碳原子为1号碳,氟原子连接的碳原子为3号碳,命名为3-氟甲苯,答案为3-氟甲苯(或间氟甲苯);
由合成路线中A、B的结构简式可知,A中的甲基()变为B中的羧基(),其他官能团无变化,A→B的反应类型为氧化反应;
【小问2详解】
与相比,C中硝基()和氟原子均为吸电子基团,使得羰基中碳原子的正电性增强,更易吸引、结合碳负离子发生反应,答案为C中硝基和氟原子均为吸电子基团,使羰基碳上的电子云密度降低,碳原子的正电性更强,活性更强(回答合理即可);
【小问3详解】
由合成路线中E的结构简式可知其含氧官能团有硝基()、羰基()和酯基(),答案为(酮)羰基、酯基;
【小问4详解】
F与发生取代反应,F中醚键中与碳碳双键连接的键断裂,被取代生成G和乙醇,反应的化学方程式为+→+;
【小问5详解】
G的分子式为,H的分子式为,G→H减少了1个氢原子、1个氮原子和2个氧原子,结合I的结构简式可知G→H的反应过程为苯环上脱去1个硝基,亚氨基脱去氢原子,两者成环,所以,H的结构简式为;
【小问6详解】
E的分子式为,苯环上有6个取代基(苯环上没有氢原子),其中包含2个硝基()和1个羟基(),能发生银镜反应说明含有醛基(),此外还有氟原子(),核磁共振氢谱为4:2:2:1,分子结构对称,可能的结构有或,相似的取代基组合有1个、2个、2个、1个,1个、2个、2个、1个,1个、2个、2个、1个,每个组合有2种结构,共有8种,答案为8;
【小问7详解】
参考题干合成路线,与发生取代反应,羧基中的被氯原子取代,生成,与发生取代反应,氯原子被取代,生成Y和 ,Y在TSOH作用下脱去1个,逆推可得Y的结构简式为。
17. Ⅰ、甲醇水蒸气催化重整制氢气,涉及主要反应如下:
① ΔH1
② ΔH2=+90.2 kJ/mol
③
回答下列问题:
(1)已知在25℃、101 kPa下,由最稳定单质生成1 mol某纯物质的焓变称为该物质的标准摩尔生成焓,用表示.如表所示为几种常见物质的标准摩尔生成焓。
物质
0
反应①的焓变ΔH1为_______。
(2)一定温度下,在恒容密闭容器中充入1 mol CH3OH(g)和,只发生反应①,下列叙述表明反应一定达到平衡状态的是_______(填标号)。
A. 混合气体密度不随时间变化
B. 和的物质的量之比不随时间变化
C. 混合气体平均摩尔质量不随时间变化
D. 单位时间内消耗a mol H2O,同时断裂3a mol H-H
(3)压强P下,向密闭容器中充入等物质的量的与,达平衡时,CH3OH的转化率、CO的摩尔分数及CO2的选择性随温度变化的曲线如图所示。
已知:CO2的选择性。则表示CO2的选择性的曲线是_______(填标号);随温度升高,CO的摩尔分数先降低后升高的原因是_______。
(4)温度T时,向恒容密闭容器中按投料,测得起始压强为a kPa,加入适量,体系达平衡后,CO2的选择性为80%,CaO对CO2的吸收率为50%,已知温度T时,反应的平衡常数,则平衡时,分压_______;反应②的平衡常数_______。
Ⅱ、及其衍生物有多种用途,近年来资源化的利用备受关注。催化电解吸收液可将还原为,其催化机理如左图所示(吸附在催化剂上的物质加“*”表示,如、等)。在相同条件下,恒定通过电解池的电量,电解得到部分还原产物的法拉第效率(FE%)随电解电压的变化如右图。已知,, 表示电解生成相应还原产物时所转移电子的物质的量, 表示法拉第常数(96500 C/mol⋅e);表示电解过程中通过的总电量。
(5)写出催化机理图中①的基元反应:_______。
(6)当电解电压为时,电解生成的和的物质的量之比为_______。
【答案】(1)+49.0 kJ/mol (2)CD
(3) ①. ②. 520 K以下,反应①是主反应,520 K以上,反应②、③是主反应
(4) ①. 7b ②. ( kPa)2
(5)
(6)15:2
【解析】
【小问1详解】
反应的焓变ΔH=生成物的标准摩尔生成焓-反应物的标准摩尔生成焓,则反应③的焓变为:ΔH3= [(-393.5 kJ/mol)+0]-[(-241.8 kJ/mol)+ (-110.5 kJ/mol)] =-41.2 kJ/mol;由盖斯定律可知,反应②+反应③=反应①,则反应①的焓变为:ΔH1=(+90.2 kJ/mol)+(- 41.2 kJ/mol) =+49.0 kJ/mol;
【小问2详解】
A.由质量守恒定律可知,反应前后气体的质量相等,容积固定的密闭容器中反应时混合气体的密度始终保持不变,则混合气体的密度保持不变不能说明正逆反应速率相等,无法判断反应是否达到平衡,A错误;
B.由方程式可知,物质的量相等的甲醇和水蒸气反应时,物质的量之比始终不变,则甲醇和水蒸气的物质的量之比不随时间变化不能说明正逆反应速率相等,无法判断反应是否达到平衡,B错误;
C.由质量守恒定律可知,反应前后气体的质量相等,该反应是气体体积增大的反应,反应中混合气体平均摩尔质量减小,则混合气体平均摩尔质量不随时间变化说明正逆反应速率相等,反应一定达到平衡状态,C正确;
D.由方程式可知,单位时间内消耗a mol水,同时断裂3a mol氢氢键说明正逆反应速率相等,反应一定达到平衡状态,D正确;
故选CD;
【小问3详解】
反应①、反应②是吸热反应,升高温度,平衡向正反应方向移动,甲醇转化率增大、二氧化碳摩尔分数增大、一氧化碳的摩尔分数增大,反应③是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,二氧化碳选择性减小、一氧化碳的摩尔分数减小,则曲线L1、L2分别表示甲醇的转化率、二氧化碳的选择性随温度变化的曲线;随温度升高,一氧化碳的摩尔分数先降低后升高的原因是520 K以下,反应①是主反应,520 K以上,反应②、③是主反应;
【小问4详解】
由碳酸钙分解方程式可知,反应的平衡常数为:Kp=p(CO2),则由反应的平衡常数可知,二氧化碳的平衡分压为b kPa;由题意可知,二氧化碳的选择性为80%、氧化钙对二氧化碳的吸收率为50%,则平衡时一氧化碳的分压为:=kPa;由起始压强为a kPa,水蒸气和甲醇的物质的量比为1:1,则甲醇和水蒸气的起始分压为kPa;由碳原子个数守恒可知,平衡时甲醇的平衡分压为:(-2b-) kPa= kPa;由方程式可知,平衡时氢气的平衡分压为:(2b×3+×2) kPa=7b kPa,反应②的平衡常数为:Kp==( kPa)2;
【小问5详解】
由图可知,①的基元反应为酸性条件下得到电子发生还原反应生成,反应的方程式为;;
【小问6详解】
1分子NO生成NH3需得到5个电子,生成1分子H2需转移2个电子,由图可知,电压为U1时,电解生成氢气和氨气的法拉第效率分别为60%和20%,则由公式可知,电解生成氢气和氨气的物质的量比为::=15:2。
18. 氧化亚铜()是一种重要的无机化工原料,在酸性条件下自身发生氧化还原反应。一种制备的实验装置如图所示(夹持装置略)。
回答下列问题:
(1)仪器a的名称是_______。
(2)装置A中生成的离子方程式为_______;判断反应完全的现象是装置A、C中无气泡产生或A中的溶液由_______色消失。
(3)产品纯度测定(杂质不反应),实验如下:
已知:,;沉淀强烈的吸附;
Ⅰ.取产品,加适量稀硫酸溶解,过滤、洗涤,将滤液与洗涤液一并转移至碘量瓶中,加入过量溶液充分反应()。
Ⅱ.向碘量瓶中滴入几滴淀粉溶液,控制溶液的为,用标准溶液滴定到呈浅蓝色,再加入过量溶液,摇匀后,溶液蓝色转深,继续用标准溶液滴定至蓝色刚好消失,消耗标准溶液()。
①步骤Ⅱ中控制溶液的为的原因是_______。
②步骤Ⅱ若不加入,会导致测定结果_______(填偏大、偏小、无影响),若在加入溶液之前就加入过量的溶液,会使测定结果_______(填偏大、偏小、无影响)。
③的纯度为_______%(填代数式)。
【答案】(1)恒压滴液漏斗
(2) ①. ②. 深蓝色或绛蓝
(3) ①. pH过低,与反应;pH过高,与反应,影响测定结果 ②. 偏小 ③. 偏小 ④. 或
【解析】
【分析】装置A中利用恒压滴液漏斗向盛有的三颈烧瓶中滴加NaOH溶液,水浴加热反应生成Cu2O,并伴有NH3、N2产生,装置B作安全瓶,防止尾气吸收时发生倒吸,装置C用稀硫酸来吸收生成的氨气。
【小问1详解】
从图中可知,仪器a的名称是恒压滴液漏斗;
【小问2详解】
装置A中与NaOH在水浴加热条件下生成Cu2O、并产生NH3、N2和H2O,离子方程式为;反应进行完全后,不再有NH3和N2生成,且深蓝色的完全转化为Cu2O砖红色沉淀,即现象为装置A、C中无气泡产生且装置A中溶液由深蓝色变为无色;
【小问3详解】
①步骤Ⅱ中控制溶液的为的原因是pH过低,与反应;pH过高,与反应,影响测定结果;
②沉淀强烈的吸附,步骤Ⅱ若不加入,吸附的不能释放,滴定时消耗标准溶液减少,导致测定结果偏小;若在加入溶液之前就加入过量的溶液,生成减少,滴定时消耗标准溶液减少,导致测定结果偏小;
③消耗的标准液体积为,Cu2O溶于稀硫酸时发生反应为,可得到关系式,则反应的Cu2O的物质的量为,因此样品的纯度为。
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