内容正文:
第三章 烃的衍生物
第1课时 羧酸
第四节 羧酸 羧酸衍生物
蚁酸(甲酸)
HCOOH
安息香酸(苯甲酸)
COOH
自然界中的有机酸
CH3COOH
乙酸(醋酸)
菠菜中有乙二酸
2
柠檬酸
HO—C—COOH
CH2—COOH
CH2—COOH
草酸
(乙二酸)
COOH
COOH
CH3—CH—COOH
OH
乳酸
自然界中的有机酸
一、羧酸
由烃基(或氢原子)与羧基相连而构成的有机化合物。
官能团:羧基
或
—COOH
—C—O—H
O
=
饱和一元羧酸通式: CnH2nO2或 CmH2m+1COOH
1、定义
烃基不同
脂肪酸
芳香酸
CH3COOH
CH2=CHCOOH
羧基数目
一元羧酸
二元羧酸
多元羧酸
HO—C—COOH
CH2—COOH
CH2—COOH
羧酸
低级脂肪酸
高级脂肪酸
硬脂酸——C17H35COOH
软脂酸——C15H31COOH
油酸——C17H33COOH
HCOOH、CH2=CHCOOH等
2、分类
COOH
—
COOH
COOH
结构特点
既有羧基又有醛基性质
氧化反应、酸性,酯化反应
工业上作还原剂,也是合成医药、农药和染料等的原料
化学性质
物理性质
用途
甲酸(蚁酸)
O
H—C—O—H
无色、有刺激性气味的液体,有腐蚀性,能与水、乙醇等互溶
3、常见的羧酸
羧酸的性质——酸的通性,酯化反应醛的性质——银镜反应,与H2还原反应,甲酸和乙酸的鉴别方法,利用银氨溶液或新制的氢氧化铜 。教师口授
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安息香酸(苯甲酸)
苯甲酸是一种无色晶体,易升华,微溶于水,易溶于乙醇,酸性比乙酸强,比甲酸弱。苯甲酸可以用于合成香料、药物等,它的钠盐或钾盐是常用的食品防腐剂。
乙二酸
乙二酸(草酸)是最简单的二元羧酸。乙二酸是无色晶体,通常含有两分子结晶水(H2C2O4•2H2O),可溶于水和乙醇。加热至100℃时失水成无水草酸。常用于化学分析的还原剂,也是重要的化工原料。
草酸钙(CaC2O4)难溶于水,是人体膀胱结石和肾结石的主要成分。
HOOC-COOH
滴定高锰酸钾
5H2C2O4 + 2KMnO4 + 3H2SO4=K2SO4+ 2MnSO4 +10CO2↑+8H2O
4、物理性质
根据表中数据,归纳一元羧酸的物理性质递变规律,从分子结构角度分析可能的原因
名称 结构简式 熔点/℃ 沸点/℃ 溶解度g·(100gH2O)-1
甲酸 HCOOH 8 101 ∞
乙酸 CH3COOH 17 118 ∞
丙酸 CH3CH2COOH -21 141 ∞
正丁酸 CH3CH2CH2COOH -5 166 ∞
十八酸(硬脂酸) CH3(CH2)16COOH 70 383 不溶
苯甲酸 122 249 0.34
沸 点:随着分子中碳原子数的增加,沸点逐渐升高。
分子间作用力逐渐增大
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溶解度:分子中碳原子数目小于4的羧酸与水互溶;随着分子中碳原子数的增加,一元羧酸在水中的溶解度迅速减小,甚至不溶于水,高级脂肪酸是不溶于水的蜡状固体
憎水基团
亲水基团
羧基是亲水基团,与水可以形成氢键。低级羧酸(甲酸、乙酸、丙酸)能与水混溶。随着相对分子质量的增加,憎水的烃基愈来愈大,羧酸在水中的溶解度迅速减小。
C
O
OH
R
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名称 甲酸 乙醛 乙醇 乙酸 丙醛 正丙醇 丙酸 丁醛 正丁醇
相对分子质量 46 44 46 60 58 60 74 72 74
沸点/℃ 101 21 78.4 118 49 97.2 141 76 117.8
与相对分子质量相当的其他有机化合物相比,羧酸的沸点更高
羧酸分子间可形成氢键,且相比于醇分子,氢键的强度更大,数目更多,所以羧酸沸点更高。
甲酸分子间由于
氢键形成的二聚体
C
O
O H
H
C
O
O H
H
无色透明,强烈刺激性气味液体,易挥发,16.6℃以下易凝结成冰一样的晶体(冰醋酸),易溶于水
二、乙酸
1、物理性质
注意:图片中恒顺字去掉
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官能团:
分子式:
结构式:
结构简式:
C2H4O2
H—C—C—O—H
H
H
O
CH3—C—O—H
O
或 CH3COOH
—C—O—H
O
或 —COOH (羧基)
2、组成与结构
物理性质与结构属于回顾性内容,不需要记忆,快速通过
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由于受氧原子电负性较大等因素的影响,当羧酸发生化学反应时,羧基结构中下面两个部位的化学键容易断裂:
3、化学性质
羧酸的化学性质主要取决于羧基官能团。
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CH3COOH CH3COO— + H+
(1)酸性
羧酸是一类弱酸,具有酸类的共同性质
【实验探究】
1.羧酸的化学性质与乙酸相似,请设计实验证明羧酸具有酸性。
实验对象 甲酸 苯甲酸 乙二酸
实验
操作
现象
结论
分别取0.01 mol·L-1三种酸溶液,滴加几滴紫色石蕊溶液
分别取0.01 mol·L-1三种酸溶液,测pH
分别取0.01 mol·L-1三种酸溶液,逐滴加入5%的碳酸钠溶液
分别取0.01 mol·L-1三种酸溶液,向其中加入少量锌粒
①紫色石蕊溶液变红色
②pH大于2
③有气泡产生
④有气泡产生
甲酸、苯甲酸和乙二酸具有弱酸性
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2.利用下图所示仪器和药品,设计一个简单的一次性完成的实验装置,比较乙酸、碳酸和苯酚的酸性强弱。
注:D、E、F、G分别是双孔橡胶塞上的孔
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乙酸易挥发,挥发出的乙酸也可使苯酚钠溶液变浑浊
苯酚钠溶液变浑浊是否一定是与CO2的反应导致的?
苯酚钠溶液
Na2CO3
CH3COOH
饱和NaHCO3溶液的作用是什么?
写出各装置中反应的化学方程式
2CH3COOH+Na2CO3→2CH3COONa+CO2↑+H2O
乙酸与乙醇的酯化反应,从形式上看是羧基与羟基之间脱去一个水分子。脱水时有以下两种可能的方式,你能设计一个实验方案来证明是哪一种吗?
(2)酯化反应
[思考与交流]
方法:同位素示踪法是利用同位素对研究对象进行标记的微量分析方法,可以利用探测仪器随时追踪标记的同位素在产物中的位置和数量。
酯化反应反应规律:羧基脱—OH,醇羟基脱H
请你用18O对O原子进行标记,有几种标记方法,怎么说明乙酸和乙醇分别断什么键?
(1)加入反应物的顺序是
(2)导气管为什么不能插入液面以下?
(6)浓H2SO4的作用是什么?
(7)饱和碳酸钠溶液的作用
①中和乙酸 ②溶解乙醇 ③降低乙酸乙酯在水中的溶解度,利于酯的分离。
乙醇→浓硫酸→冰醋酸
防倒吸
催化剂、吸水剂
(5)加碎瓷片的作用
(3)试管倾斜45°加热
(4)直角长导管作用
防暴沸
增大受热面积
导气、冷凝
乙酸乙酯的实验室制法
实验注意事项
思考:在制取乙酸乙酯的实验中,如果要提高乙酸乙酯的产率,你认为应当采取哪些措施?请结合化学反应原理的有关知识进行说明。(已知乙酸乙酯、乙酸、乙醇沸点分别为77℃,117.9℃,78.5℃)
浓硫酸的作用:吸水剂和催化剂,吸收生成的水(增大反应浓度) 有利于平衡正向移动,提高产率。
加热,不断蒸出乙酸乙酯,减少生成物的浓度,平衡正向移动,提高产率。
冷凝回流,提高产率。
使用过量的乙醇
提高产率的方法。提示:两种大的方面改变温度和浓度,应该时一种浓度,加热蒸出乙酸乙酯的实质是减小产物的浓度。只有知道热效应,才能判断温度对平衡的影响。
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小试牛刀:写出下列酸和醇的酯化反应
C2H5OH + HNO3
CH3COOH +
CH3COOH +
足量
+ C2H5OH
足量
C2H5O—NO2 + H2O
硝酸乙酯
O-C-CH3+H2O
乙酸苯酯
2
2
二乙酸乙二酯
+2H2O
+2H2O
乙二酸二乙酯
1.下列有关常见羧酸的说法正确的是( )
A.甲酸是一种无色有刺激性气味的气体,易溶于水
B.乙酸的沸点低于丙醇,高于乙醇
C.苯甲酸的酸性比碳酸强,可以和碳酸氢钠反应制取CO2
D.乙二酸具有酸性,因此可以使酸性KMnO4溶液褪色
C
课 堂 练 习
2.能用来鉴别乙醇、乙醛、甲酸、乙酸四种无色溶液的试剂是 ( )
A.FeCl3溶液 B.溴水 C.金属钠 D.新制Cu(OH)2
D
3.某有机物具有下列性质:①能发生银镜反应;②滴入石蕊溶液不变色;③加入少量碱液并滴入酚酞溶液,加热后红色消失。则原有机物可能是下列物质中的( )
A.甲酸乙酯 B.乙酸甲酯 C.乙醛 D.甲酸
A
4. 1 mol 有机物A分别与足量的Na、NaOH、NaHCO3反应消耗三种物质的物质的量之比为多少?写出其与NaOH反应的化学方程式。
3:2:1
5.苹果酸是一种常见的有机酸,其结构简式为
(1)苹果酸分子中所含官能团的名称是 、 。
(2)苹果酸不可能发生的反应有 (填序号)。
①加成反应 ②酯化反应 ③加聚反应 ④氧化反应 ⑤消去反应 ⑥取代反应
(3)1 mol苹果酸与足量金属钠反应,可产生 mol H2。
(4)1 mol苹果酸与足量NaHCO3溶液反应,可产生 mol CO2。
(5)一定条件下,2 mol苹果酸发生反应,生成1 mol含有八元环的化合物和2 mol H2O,写出反应的化学方程式:
羟基 羧基
①③
1.5
2
本节课到此结束
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