精品解析：甘肃陇南市两当县第一中学、宕昌第一中学、宕昌第二中学2026届下学期高三二诊模拟考试 化学试卷

绝密★启用前 2026年两当第一中学、宕昌第一中学、宕昌第二中学高三 二诊模拟考试(化学)试卷 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 S-32 Cl-35.5 一、选择题(本题包括14小题，每小题3分，共42分) 1. 下列对结论解释不正确的是 选项 结论 解释 A 碱性强于 为推电子基团，导致前者N原子电子云密度更大，结合质子的能力更强 B 煤炭中加入生石灰可减少煤燃烧时产生的 生石灰能与酸性氧化物反应 C 液晶可用于电脑、手机和电视的显示器 施加电场时，液晶的长轴取向发生不同程度的改变 D 焦炭与反应制粗硅 碳单质的氧化性强于硅单质 A. A B. B C. C D. D 2. 按物质组成分类，属于 A. 酸 B. 碱 C. 盐 D. 混合物 3. 甲、乙、丙、丁四种物质中，甲、乙、丙均含有相同的某种元素，它们之间具有如下转化关系：甲乙丙。下列有关上述物质的推断错误的是 A. 若甲为，则丁可能是 B. 若甲为Fe，则丁可能是 C. 若甲为，则丁可能是 D. 若甲为NaOH，则丁可能是 4. 下列有关原子核外电子排布的说法，正确的是 A. 外围电子排布不同的两种氮原子：①②，能量E①>E② B. 基态硒原子的价层电子排布式为3d104s24p4 C. 同一原子中，2p、3p、4p能级的轨道数目依次增多 D. 基态铍原子的最外层电子云轮廓图为 5. 设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A. Cl2分子中含有的共价键数目为NA B. 0.1 mol FeCl3完全水解可得Fe(OH)3胶粒的数目为0.1 NA C. 标准状况下，22.4 L O2与22.4 L SO3含分子数均为NA D. 7.8 g Na2O2与足量水反应转移电子数目为0.1 NA 6. 下列说法正确的是 A. 氨气、溴中毒时，要立即到室外呼吸新鲜空气，必要时进行人工呼吸 B. 铝热反应非常剧烈，操作时要戴上石棉手套和护目镜 C. 用标准液润洗滴定管后，应将润洗液从滴定管上口倒出 D. 溴乙烷与的乙醇溶液共热后，向溶液中加入产生淡黄色沉淀，说明有生成 7. 下列实验操作规范且能达到实验目的的是 A．制备无水MgCl2 B ．碱式滴定管排气泡 C．灼烧碎海带 D ．验证非金属性：S＞C＞Si A. A B. B C. C D. D 8. 下列反应的离子方程式书写正确的是 A. 铁钉与稀硫酸反应：Fe＋2H＋=Fe3＋＋H2↑ B. 醋酸溶液与氢氧化钠反应：OH-＋CH3COOH=H2O＋CH3COO- C. Cl2与水反应：Cl2＋H2O=2H＋＋Cl-＋ClO- D. Ba(OH)2溶液与硫酸铜溶液反应：Ba2＋＋SO=BaSO4↓ 9. 埋地管道所处环境特殊，当其通过不同的土壤时会发生电化学腐蚀，对管道的正常运行造成很大危害。下图为地下管道经过黏土(含氧量少)和沙土(含氧量多)时发生腐蚀的示意图。下列说法不正确的是 A. 该管道发生电化学腐蚀时，负极上的电极反应式：Fe-2e−=Fe2+ B. 掩埋在黏土部分的管道比掩埋在沙土部分的管道电化学腐蚀更快 C. 如果沙土供氧充分，则黏土中铁管腐蚀会加剧 D. 若采用外接电流的阴极保护法进行防腐，所用阳极材料需为金属性强于铁的单质 10. 下列有关说法正确的是 A. 常温下，的溶液中水的电离程度大于的盐酸中水的电离程度 B. 常温下，将的溶液与的醋酸溶液等体积混合，则混合溶液 C. 等体积的和两种酸溶液分别与足量的锌反应，放出的多，酸性： D. 常温下，的溶液与的溶液按一定比例混合，所得溶液，则溶液与溶液的体积比为 11. X、Y、Z、R为原子序数依次增大的前10号元素，X、Y、R的基态原子核外未成对电子数相等；279.2K下，四种元素构成的物质a可转化为物质b。下列叙述错误的是 A. a、b中Z的杂化方式均为 B. 基态原子的第一电离能：R>Z C. X、Y、Z、R的电负性依次增大 D. Y的最高价含氧酸为一元弱酸 12. 图1是基锂离子电池，在放电时会从中脱嵌并嵌入内层晶格（图2是某种的晶胞结构）形成，。下列说法正确的是 A. 充电时，阳极的电极方程式： B. 放电时，从B移动向A C. 晶胞密度为 D. 该中O的配位数为4 13. 已知反应： ①　 ②　 ③　 ④　 下列说法正确的是 A. B. 为乙醇的摩尔燃烧焓 C. 若，则反应③在高温下自发进行 D. 在反应中适量加入催化剂可有效增大的值 14. 为某邻苯二酚类配体，其，。常温下构建溶液体系，其中，。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示，分布系数，已知，。下列说法正确的是 A. 当时，体系中 B. pH在9.5~10.5之间，含L的物种主要为 C. 的平衡常数的lgK约为14 D. 当时，参与配位的 二、非选择题(本题包括4小题，共58分) 15. 醋酸钙晶体[]可用作食品稳定剂、鳌合剂、抑霉剂。醋酸钙晶体受热时随温度的升高会依次发生下列反应。 反应 备注 i 升温至160℃，完全分解 ii iii 升温至500∼800℃，反应iv的 iv v 高于850℃ vi 回答下列问题： （1）醋酸钙晶体的制备：将精制的粉状碳酸钙加入水中，搅拌成悬浮液，分次加入少量冰醋酸，经一系列操作可获得醋酸钙晶体。冰醋酸晶体中不存在的作用力是___________(填标号)。 a．离子键 b．键 c．氢键 d．极性键 （2）已知键和键的键能分别为、，以及反应iii： ，则键的键能为___________。 （3）反应iii在___________(填“低温”“高温”或“任意温度”)下能自发进行。 （4）向恒压密闭容器中加入，逐渐升温至550℃，并稳定在550℃(假设500∼600℃条件下，该容器中只发生反应iii)。 ①若继续升温至600℃并达到平衡状态，则的平衡转化率___________(填“增大”“减小”或“不变”)。 ②维持550℃不变，若向恒压密闭容器中通入适量的，则的平衡转化率___________(填“增大”“减小”或“不变”)，其原因为___________。 （5）已知某温度时，反应的，该温度下，向恒容密闭容器中加入过量和一定量甲烷，仅发生反应v和vi．若初始时容器内压强为，平衡时容器内总压强为，则平衡体系中甲烷的体积分数为___________%(用含、、的代数式表示)。 （6）碳酸钙有两种不同的晶体结构，图1为霰石的结构，图2为方解石的结构。 ①霰石在自然界不稳定，可转化为方解石，此变化为___________(填“物理”或“化学”)变化。 ②设为阿伏加德罗常数的值，则该方解石晶体的摩尔体积___________(用含、、的代数式表示)。 16. 某研究小组按下列路线合成双氯芬酸钠的中间体J： 回答下列问题： （1）A的结构简式为___________；H的化学名称为___________。 （2）F→G的反应类型为___________；G中官能团名称为___________。 （3）D→E的化学方程式为___________。 （4）下列说法错误的是___________(填标号)。 a．A→B→C是为了把氯原子引入到指定位置 b．化合物A的碱性强于甲胺 c．F→G、G→H反应原子利用率均为100% d．1molI中含有13molσ键 （5）I的同分异构体中，同时满足下列条件的有___________种(不考虑立体异构)；其中核磁共振氢谱有4组峰的结构简式为___________。 ①能与Na2CO3溶液发生反应但不产生气体；②含甲基。 （6）参照上述合成路线，设计以苯和1-丙醇为原料制备的合成路线___________(其他试剂任选)。 17. 化石燃料的燃烧、汽车尾气的排放和硝酸工业尾气中普遍含有的氮氧化物NOx是污染大气的主要成分之一，需要加以治理。当氮氧化物中NO与NO2的比例不同时，发生三种类型的SCR反应(选择性催化还原反应)： a．标准SCR：4NO(g)＋4NH3(g)＋O2(g)4N2(g)＋6H2O(g)　 ΔH1 b．慢速SCR：8NH3(g)＋6NO2(g)7N2(g)＋12H2O(g)　 ΔH2=−2739.6 kJ/mol c．快速SCR：2NO(g)＋4NH3(g)＋2NO2(g)4N2(g)＋6H2O(g)　 ΔH3=−1518.2 kJ/mol 请回答： （1）已知2NO(g)＋O2(g)2NO2(g)　ΔH4=−114.2 kJ/mol，则ΔH1=_______kJ/mol。标准SCR能自发进行的条件为_______ (“高温”“低温”或“任意温度”)。 （2）将一定比例的NO、NH3和O2的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应器，仅发生标准SCR，反应相同时间后NO去除率随反应温度变化曲线如图1所示。 下列说法正确的是_______。 A. 低温高压有利于提高NO去除率 B. 50～150 ℃范围内NO去除率迅速上升原因是催化剂活性提升，反应速率增加 C. 150～380 ℃范围内NO去除率上升缓慢原因是反应平衡逆移 D. 380 ℃后NO去除率下降可能是N2和O2生成了NO （3）一定条件下仅发生慢速SCR，在压强p1条件下，NO2的平衡转化率随温度的变化曲线如图2所示，若减小压强至p2，在图2中画出NO2的平衡转化率随温度的变化曲线示意图_______。 （4）为了快速SCR的进行，需预氧化部分NO转化为NO2，催化剂Y可加快该反应的速率。当温度、压强和NO浓度恒定时，初始反应速率与O2浓度的关系如图3所示，曲线变化的相关原因是_______。 (已知该反应中存在以下机理中的一种：①r0=k·[NO]·θO或②r0=k·θNO·θO，r0表示反应初始速率，k代表反应速率常数，[NO]代表NO的浓度，θi代表该物种在催化剂表面的吸附率) （5）催化电解NO吸收液可将NO还原为NH3。当电解电压为U时，部分还原产物的法拉第效率(FE%)如下表所示。则电解生成的H2和NH3的物质的量之比为_______。 还原产物 H2 NH3 法拉第效率(FE%) 60 20 (已知FE%=，Qx=nF，n表示电解生成还原产物X所转移电子的物质的量，F表示法拉第常数：Q总表示电解过程中通过的总电量) 18. 过氧乙酸()是一种无色透明液体，常用于漂白和消毒，氧化性比强，与酸性相近。某课外实验小组同学用溶液与乙酸酐制备高浓度过氧乙酸，并对其含量进行测定，实验过程如下。 制备原理：。 I．的浓缩：将溶液浓缩至(沸点)，装置如下图所示(橡胶管、支持仪器和及抽气泵已省略)： （1）仪器B的名称___________，浓溶液主要在___________烧瓶中得到(填“A”或“C”)。 II．过氧乙酸的制备：如图所示，搅拌器不断搅拌下，向三颈烧瓶中加入乙酸酐，逐步滴加溶液(过量)，再加浓硫酸，搅拌4小时，室温静置15小时即得的过氧乙酸溶液。 （2）该实验采用水浴加热的目的___________。 （3）乙酸酐与反应的尾气可以用___________吸收。 III．过氧乙酸(含杂质)的含量测定：取适量样品按下图所示步骤依次进行实验，测定过氧乙酸的含量。 （4）①第2步滴加溶液恰好除尽的实验现象是___________。 ②第3步中过氧乙酸可被还原为乙酸，其离子方程式为___________。 ③若实验中所取样品体积为，第3步中加入溶液，第4步滴定中消耗溶液，则过氧乙酸含量为___________。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 绝密★启用前 2026年两当第一中学、宕昌第一中学、宕昌第二中学高三 二诊模拟考试(化学)试卷 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 S-32 Cl-35.5 一、选择题(本题包括14小题，每小题3分，共42分) 1. 下列对结论解释不正确的是 选项 结论 解释 A 碱性强于 为推电子基团，导致前者N原子电子云密度更大，结合质子的能力更强 B 煤炭中加入生石灰可减少煤燃烧时产生的 生石灰能与酸性氧化物反应 C 液晶可用于电脑、手机和电视的显示器 施加电场时，液晶的长轴取向发生不同程度的改变 D 焦炭与反应制粗硅 碳单质的氧化性强于硅单质 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．-CH3为推电子基团，导致前者N原子电子云密度更大，结合质子的能力更强，故前者碱性更强，A正确； B．CaO是碱性氧化物，能与酸性氧化物SO2生成CaSO3，故煤炭中加入生石灰可减少煤燃烧时产生的，B正确； C．液晶是介于液态和晶态之间的物质状态，施加电场时，液晶的长轴取向发生不同程度的改变，从而显示数字、文字或图像，所以液晶可用于电脑、手机和电视的显示器，C正确； D．焦炭与反应制粗硅的化学方程式为，该反应可以发生是因为反应的特殊性。反应生成了气态的CO，高温下巨大的熵增推动反应向右进行，不能据此反应比较C、Si氧化性的强弱，D错误； 故答案选D。 2. 按物质组成分类，属于 A. 酸 B. 碱 C. 盐 D. 混合物 【答案】C 【解析】 【详解】KAl(SO4)2∙12H2O是结晶水合物，属于纯净物；是由金属阳离子K+、Al3+和酸根阴离子组成的复盐；答案选C。 3. 甲、乙、丙、丁四种物质中，甲、乙、丙均含有相同的某种元素，它们之间具有如下转化关系：甲乙丙。下列有关上述物质的推断错误的是 A. 若甲为，则丁可能是 B. 若甲为Fe，则丁可能是 C. 若甲为，则丁可能是 D. 若甲为NaOH，则丁可能是 【答案】B 【解析】 【详解】A．和少量生成，和生成，和反应重新生成，符合转化关系，A正确； B．和反应，无论量多少，都直接生成，无法得到可继续和反应，不符合转化关系，B错误； C．在催化剂作用下氧化生成，和在放电条件下生成，可和在催化剂、加热条件下发生归中反应生成，符合转化关系，C正确； D．和少量生成，和、水生成，和反应重新生成，符合转化关系，D正确； 故答案为B。 4. 下列有关原子核外电子排布的说法，正确的是 A. 外围电子排布不同的两种氮原子：①②，能量E①>E② B. 基态硒原子的价层电子排布式为3d104s24p4 C. 同一原子中，2p、3p、4p能级的轨道数目依次增多 D. 基态铍原子的最外层电子云轮廓图为 【答案】A 【解析】 【详解】A．②为基态N原子的外围电子排布，较稳定，能量低，因此能量：E①>E②，A正确； B．硒为34号元素，基态硒原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p4，硒属于主族元素(第VIA族)，主族元素的价层电子即其最外层电子，所以基态硒原子的价层电子排布式应为4s24p4，B错误； C．同一原子中，任意能层的p能级均有3个轨道，所以2p、3p、4p能级的轨道数目相同，C错误； D．铍为4号元素，基态铍原子的最外层电子排布式为2s2，最外层电子云轮廓图为球形，D错误； 故选A。 5. 设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A. Cl2分子中含有的共价键数目为NA B. 0.1 mol FeCl3完全水解可得Fe(OH)3胶粒的数目为0.1 NA C. 标准状况下，22.4 L O2与22.4 L SO3含分子数均为NA D. 7.8 g Na2O2与足量水反应转移电子数目为0.1 NA 【答案】D 【解析】 【详解】A．题目未指明Cl2的物质的量，无法确定共价键数目，A错误； B．Fe(OH)3胶粒是多个Fe(OH)3的集合体，数目远小于0.1 NA，B错误； C．标准状况下SO3为固体，无法用气体摩尔体积计算分子数，C错误； D．7.8g Na2O2（0.1 mol）与水反应时，每1 mol Na2O2转移1 mol电子，故转移电子数为0.1 NA，D正确； 答案选D。 6. 下列说法正确的是 A. 氨气、溴中毒时，要立即到室外呼吸新鲜空气，必要时进行人工呼吸 B. 铝热反应非常剧烈，操作时要戴上石棉手套和护目镜 C. 用标准液润洗滴定管后，应将润洗液从滴定管上口倒出 D. 溴乙烷与的乙醇溶液共热后，向溶液中加入产生淡黄色沉淀，说明有生成 【答案】B 【解析】 【详解】A．氨气、溴中毒时，要立即到室外呼吸新鲜空气，不可进行人工呼吸，A错误； B．铝热反应非常剧烈且放出大量热，为防止安全事故的发生，操作时要戴上石棉手套和护目镜，B正确； C．用标准液润洗滴定管后，应将润洗液从滴定管下口放出，C错误； D．检验溴乙烷水解产物中的溴离子，需先中和过量的碱，防止碱和硝酸银生成氢氧化银沉淀干扰实验，D错误； 故选B。 7. 下列实验操作规范且能达到实验目的的是 A．制备无水MgCl2 B ．碱式滴定管排气泡 C．灼烧碎海带 D ．验证非金属性：S＞C＞Si A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．溶液加热时，水解生成Mg（OH）Cl和HCl，HCl挥发促进水解，最终得到或MgO，无法制得无水，制备无水需在HCl气流中加热溶液，A错误； B．碱式滴定管排气泡时，应将胶管向上弯曲，用力捏挤玻璃珠部位，使气泡排出，图示操作不符合规范，B错误； C．灼烧碎海带应使用坩埚，C错误； D．稀硫酸与反应生成（证明非金属性S＞C），通入溶液生成硅酸沉淀（证明非金属性C＞Si），装置合理，能达到实验目的，D正确； 故选D。 8. 下列反应的离子方程式书写正确的是 A. 铁钉与稀硫酸反应：Fe＋2H＋=Fe3＋＋H2↑ B. 醋酸溶液与氢氧化钠反应：OH-＋CH3COOH=H2O＋CH3COO- C. Cl2与水反应：Cl2＋H2O=2H＋＋Cl-＋ClO- D. Ba(OH)2溶液与硫酸铜溶液反应：Ba2＋＋SO=BaSO4↓ 【答案】B 【解析】 【详解】A．铁钉与稀硫酸反应生成硫酸亚铁和氢气，正确的离子方程式为：Fe＋2H＋=Fe2＋＋H2↑，故A错误； B．醋酸溶液与氢氧化钠反应生成醋酸钠和水，醋酸属于弱酸，保留化学式形式，OH-＋CH3COOH=H2O＋CH3COO-，故B正确； C．Cl2与水反应生成盐酸和次氯酸，次氯酸属于弱酸，保留分子形式，正确的离子方程式为：Cl2＋H2O=H＋＋Cl-＋HClO，故C错误； D．Ba(OH)2溶液与硫酸铜溶液反应生成硫酸钡沉淀和氢氧化铜沉淀，正确的离子方程式为：Cu2++2OH-+Ba2＋＋SO=BaSO4↓+Cu(OH)2↓，故D错误； 故选B。 9. 埋地管道所处环境特殊，当其通过不同的土壤时会发生电化学腐蚀，对管道的正常运行造成很大危害。下图为地下管道经过黏土(含氧量少)和沙土(含氧量多)时发生腐蚀的示意图。下列说法不正确的是 A. 该管道发生电化学腐蚀时，负极上的电极反应式：Fe-2e−=Fe2+ B. 掩埋在黏土部分的管道比掩埋在沙土部分的管道电化学腐蚀更快 C. 如果沙土供氧充分，则黏土中铁管腐蚀会加剧 D. 若采用外接电流的阴极保护法进行防腐，所用阳极材料需为金属性强于铁的单质 【答案】D 【解析】 【详解】A．该管道发生电化学腐蚀时，Fe为原电池的负极，Fe失去电子生成Fe2+，负极上的电极反应式为：Fe-2e−=Fe2+，A正确； B．电化学腐蚀需要电解质溶液参与，黏土比沙土更加湿润，含水量较多，掩埋在黏土部分的管道比掩埋在沙土部分的管道电化学腐蚀更快，B正确； C．如果沙土供氧充分，则管道在沙土中的部分为正极，在黏土中的部分为负极，该部分铁管失去电子，腐蚀会加剧，C正确； D．若采用外接电流的阴极保护法进行防腐，将铁管道与电源负极相连作阴极，阳极应该选择惰性电极，不能选金属性强于铁的单质，D错误； 故选D。 10. 下列有关说法正确的是 A. 常温下，的溶液中水的电离程度大于的盐酸中水的电离程度 B. 常温下，将的溶液与的醋酸溶液等体积混合，则混合溶液 C. 等体积的和两种酸溶液分别与足量的锌反应，放出的多，酸性： D. 常温下，的溶液与的溶液按一定比例混合，所得溶液，则溶液与溶液的体积比为 【答案】C 【解析】 【详解】A．在pH相同的酸性溶液中，水的电离程度主要取决于氢离子浓度，pH=2的CH3COOH（弱酸）和0.01 mol·L-1 HCl（强酸）中c(H+)均为0.01 mol·L-1，因此c(OH-)均为=10-12 mol·L-1，水的电离程度相同，A错误； B．pH=11的NaOH（c(NaOH)=c(OH-)=10-3 mol·L-1）与pH=3的CH3COOH（c(H+)=10-3 mol·L-1，醋酸是弱酸，该醋酸溶液的浓度远大于10-3 mol·L-1）等体积混合后，醋酸过量，溶液呈酸性，pH<7，B错误； C．等体积pH=3的HA和HB溶液中，HA放出H2更多，说明HA总浓度更高（即HA酸性更弱），因此酸性HB>HA，C正确； D．pH=12的NaOH（c(OH-)=0.01 mol·L-1）与pH=2的HCl（c(H+)=0.01 mol·L-1）混合后pH=11，溶液呈碱性，则mol/L，解得V(NaOH)：V(HCl)=11：9，D错误； 故选C。 11. X、Y、Z、R为原子序数依次增大的前10号元素，X、Y、R的基态原子核外未成对电子数相等；279.2K下，四种元素构成的物质a可转化为物质b。下列叙述错误的是 A. a、b中Z的杂化方式均为 B. 基态原子的第一电离能：R>Z C. X、Y、Z、R的电负性依次增大 D. Y的最高价含氧酸为一元弱酸 【答案】C 【解析】 【分析】X、Y、Z、R为原子序数依次增大的前10号元素，且X、Y、R的基态原子核外未成对电子数相等，结合结构a、b分析成键特征：X在结构中形成1个共价键符合H（氢）的成键特点，H的基态电子排布为，未成对电子数为1，所以X为H；未成对电子数为1的元素（前10号）还有B（）、F（），所以Y为B（5），R为F（9），剩余Z为原子序数6~8之间的元素，结合Z成键形成或，确定Z为O，据此分析解题； 【详解】A．a、b中氧原子价层电子对均为4，杂化方式均为，A正确； B．基态F原子的第一电离能大于O，B正确； C．同周期主族元素从左到右，电负性逐渐增大，结合中H为-1价，B为+3价，故电负性大小顺序为F>O>H>B，C错误； D．，硼酸为一元弱酸，D正确； 故答案选C。 12. 图1是基锂离子电池，在放电时会从中脱嵌并嵌入内层晶格（图2是某种的晶胞结构）形成，。下列说法正确的是 A. 充电时，阳极的电极方程式： B. 放电时，从B移动向A C. 晶胞密度为 D. 该中O的配位数为4 【答案】C 【解析】 【详解】A．充电时，阳极发生氧化反应（失电子），原放电时的正极A变为充电时的阳极，反应为，A错误； B．放电（原电池）中，阴离子移向负极，因此应该从正极A移向负极B，B错误； C．均摊法计算晶胞中原子数：：8个顶点（每个占）+体心1个，总个数；：6个在面心（每个占），总个数，符合的原子比。晶胞质量：； 晶胞体积： ； 密度，C正确； D．由晶胞结构可知，中心周围紧邻的共6个，即的配位数为6；根据化学式，Ti配位数O配位数，得O配位数，不是4，D错误； 故选C。 13. 已知反应： ①　 ②　 ③　 ④　 下列说法正确的是 A. B. 为乙醇的摩尔燃烧焓 C. 若，则反应③在高温下自发进行 D. 在反应中适量加入催化剂可有效增大的值 【答案】B 【解析】 【详解】A．根据盖斯定律，对已知反应做变换得到目标反应④ ，因此反应④的焓变为，A错误； B．摩尔燃烧焓的定义为1 mol纯物质完全燃烧生成稳定氧化物时对应的焓变，规定产物中H对应稳定的液态水、C对应稳定的气态，反应④中乙醇为1mol，产物符合要求，因此就是乙醇的摩尔燃烧焓，B正确； C．反应③中，气体总物质的量左边为，右边为，因此，根据吉布斯自由能判据，若，虽然理论上高温可能让，但乙醇燃烧是放热反应，该假设不成立，且题目结论本身不严谨，该选项错误，C错误； D．催化剂只改变反应的活化能和反应速率，不改变反应物和生成物的总能量，因此不改变反应的焓变，D错误； 答案选B。 14. 为某邻苯二酚类配体，其，。常温下构建溶液体系，其中，。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示，分布系数，已知，。下列说法正确的是 A. 当时，体系中 B. pH在9.5~10.5之间，含L的物种主要为 C. 的平衡常数的lgK约为14 D. 当时，参与配位的 【答案】C 【解析】 【分析】从图给的分布分数图可以看出，在两曲线的交点横坐标值加和取平均值即为某型体含量最大时的pH，利用此规律解决本题。 【详解】A．从图中可以看出Fe(Ⅲ)主要与L2-进行络合，但在pH=1时，富含L的型体主要为H2L，此时电离出的HL-较少，根据H2L的一级电离常数可以简单计算pH=1时溶液中c(HL-)≈5×10-9.46，但pH=1时c(OH-)=10-13，因此这四种离子的浓度大小为c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-)，A错误； B．根据图示的分布分数图可以推导出，H2L在pH≈9.9时HL-的含量最大，而H2L和L2-的含量最少，因此当pH在9.5~10.5之间时，含L的物种主要为HL-，B错误； C．该反应的平衡常数K=，当[FeL2]-与[FeL]+分布分数相等时，可以将K简化为K=，此时体系的pH=4，在pH=4时可以计算溶液中c(L2-)=5.0×10-14.86，则该络合反应的平衡常数K≈1014.16，即lg K≈14，C正确； D．根据图像，pH=10时溶液中主要的型体为[FeL3]3-和[FeL2(OH)]2-，其分布分数均约为0.5，因此可以得到c([FeL3]3-)=c([FeL2(OH)]2-)=1×10-4mol·L-1，此时形成[FeL3]3-消耗了3×10-4mol·L-1的L2-，形成[FeL2(OH)]2-消耗了2×10-4mol·L-1的L2-，共消耗了5×10-4mol·L-1的L2-，即参与配位的c(L2-)≈5×10-4，D错误； 故答案选C。 二、非选择题(本题包括4小题，共58分) 15. 醋酸钙晶体[]可用作食品稳定剂、鳌合剂、抑霉剂。醋酸钙晶体受热时随温度的升高会依次发生下列反应。 反应 备注 i 升温至160℃，完全分解 ii iii 升温至500∼800℃，反应iv的 iv v 高于850℃ vi 回答下列问题： （1）醋酸钙晶体的制备：将精制的粉状碳酸钙加入水中，搅拌成悬浮液，分次加入少量冰醋酸，经一系列操作可获得醋酸钙晶体。冰醋酸晶体中不存在的作用力是___________(填标号)。 a．离子键 b．键 c．氢键 d．极性键 （2）已知键和键的键能分别为、，以及反应iii： ，则键的键能为___________。 （3）反应iii在___________(填“低温”“高温”或“任意温度”)下能自发进行。 （4）向恒压密闭容器中加入，逐渐升温至550℃，并稳定在550℃(假设500∼600℃条件下，该容器中只发生反应iii)。 ①若继续升温至600℃并达到平衡状态，则的平衡转化率___________(填“增大”“减小”或“不变”)。 ②维持550℃不变，若向恒压密闭容器中通入适量的，则的平衡转化率___________(填“增大”“减小”或“不变”)，其原因为___________。 （5）已知某温度时，反应的，该温度下，向恒容密闭容器中加入过量和一定量甲烷，仅发生反应v和vi．若初始时容器内压强为，平衡时容器内总压强为，则平衡体系中甲烷的体积分数为___________%(用含、、的代数式表示)。 （6）碳酸钙有两种不同的晶体结构，图1为霰石的结构，图2为方解石的结构。 ①霰石在自然界不稳定，可转化为方解石，此变化为___________(填“物理”或“化学”)变化。 ②设为阿伏加德罗常数的值，则该方解石晶体的摩尔体积___________(用含、、的代数式表示)。 【答案】（1）a （2）612 （3）高温 （4） ①. 增大 ②. 增大 ③. 维持550℃不变，若向恒压密闭容器中通入适量的，容器体积增大，相当于减小压强，平衡正向移动，则的平衡转化率增大 （5） （6） ①. 化学 ②. 【解析】 【小问1详解】 冰醋酸为共价化合物，分子内含有C−H极性键，分子间含有氢键和范德华力，碳氧双键中含有键，不含有离子键，故选：a。 【小问2详解】 已知键和键的键能分别为、，令键的键能为xkJ/mol，对于反应 ，反应热=反应物的总键能-生成物的总键能，故△H=6×412kJ/mol+2×348kJ/mol-2×412kJ/mol-x kJ/mol-4×412kJ/mol=+84kJ/mol，解得：x=612kJ/mol。 【小问3详解】 已知反应iii： ，该含有是气体体积增大的吸热反应，，，时反应能够自发进行，则反应iii在高温下能自发进行。 【小问4详解】 ①向恒压密闭容器中加入，逐渐升温至550℃，并稳定在550℃，该容器中只发生反应iii，由（2）可知反应iii是吸热反应，升高温度有利于平衡正向进行，若继续升温至600℃并达到平衡状态，则的平衡转化率增大； ②维持550℃不变，若向恒压密闭容器中通入适量的，容器体积增大，相当于减小压强，平衡正向移动，则的平衡转化率增大。 【小问5详解】 已知某温度时，反应的，该温度下，向恒容密闭容器中加入过量和一定量甲烷，仅发生反应v和vi，则平衡时，若初始时容器内压强为，平衡时容器内总压强为，根据已知条件列出“三段式” 、，解得y=，则平衡体系中甲烷的体积分数为。 【小问6详解】 ①霰石在自然界不稳定，可转化为方解石，有化学键的断裂和生成，此变化属于化学变化； ②由晶胞结构可知，晶胞中位于顶点、棱上和体内的钙离子个数为4×+4×+2×+2×+4=6，位于棱上和体内的个数为4×+4×+4=6，则晶胞的物质的量为 mol，晶胞的体积为10-27a2csin60cm3，则该方解石晶体的摩尔体积Vm=。 16. 某研究小组按下列路线合成双氯芬酸钠的中间体J： 回答下列问题： （1）A的结构简式为___________；H的化学名称为___________。 （2）F→G的反应类型为___________；G中官能团名称为___________。 （3）D→E的化学方程式为___________。 （4）下列说法错误的是___________(填标号)。 a．A→B→C是为了把氯原子引入到指定位置 b．化合物A的碱性强于甲胺 c．F→G、G→H反应原子利用率均为100% d．1molI中含有13molσ键 （5）I的同分异构体中，同时满足下列条件的有___________种(不考虑立体异构)；其中核磁共振氢谱有4组峰的结构简式为___________。 ①能与Na2CO3溶液发生反应但不产生气体；②含甲基。 （6）参照上述合成路线，设计以苯和1-丙醇为原料制备的合成路线___________(其他试剂任选)。 【答案】（1） ①. ②. 苯乙醇 （2） ①. 氧化反应 ②. 醚键 （3）+2H2O+CH3COOH+H2SO4 （4）bd （5） ①. 13 ②. （6）CH3CH2CH2OHCH3CH=CH2 【解析】 【分析】由流程结合物质化学式，A为苯胺，A与乙酸发生取代反应生成B，B再与浓硫酸反应引入磺酸基生成C，C与Cl2在FeCl3作催化剂作用下发生取代反应，引入氯原子生成D，D酸性条件下生成E；结合J的结构简式可知I为，E、I在一定条件下生成J，据此回答。 【小问1详解】 由分析可知，A的结构简式为，结合合成路线，由苯与环氧乙烷（G）反应得到的H为苯乙醇； 【小问2详解】 F（乙烯）在催化剂、氧气条件下生成G（环氧乙烷类衍生物），属于氧化反应；G为环氧化物，官能团为醚键； 【小问3详解】 D在酸性条件下水解，酰胺键断裂，生成E、乙酸和硫酸，化学方程式为：+2H2O+CH3COOH+H2SO4； 【小问4详解】 a．A→B是增大基团的空间位阻，让进入对位，B→C引入，起到占位作用，A→B→C是为了把氯原子引入到指定位置（邻位），a正确； b．甲基为推电子基团，使得甲胺中氮原子更易与氢离子形成配位键，而苯胺中N上孤电子对与苯环形成共轭，导致碱性减弱，故甲胺碱性强于化合物A，b错误； c．F→G、G→H两步反应均只有一种产物，原子利用率均为100%，c正确； d．I为，分子中含有18个有键，故中含有键，d错误； 故选bd； 【小问5详解】 根据题给已知条件知，该同分异构体含酚羟基、甲基，剩余基团应是羰基或醛基。若苯环上有2个取代基（酚羟基和），有邻间对3种结构；若苯环上有3个取代基（酚羟基、—CHO和），则有10种结构，共13种。其中核磁共振氢谱有4组峰的结构简式为； 【小问6详解】 参考题中合成路线，以苯和1-丙醇为原料制备，先由1-丙醇获得丙烯，再结合流程信息知，丙烯和氧气发生催化氧化反应生成与苯反应生成，最后氧化生成，则合成路线为：CH3CH2CH2OHCH3CH=CH2。 17. 化石燃料的燃烧、汽车尾气的排放和硝酸工业尾气中普遍含有的氮氧化物NOx是污染大气的主要成分之一，需要加以治理。当氮氧化物中NO与NO2的比例不同时，发生三种类型的SCR反应(选择性催化还原反应)： a．标准SCR：4NO(g)＋4NH3(g)＋O2(g)4N2(g)＋6H2O(g)　 ΔH1 b．慢速SCR：8NH3(g)＋6NO2(g)7N2(g)＋12H2O(g)　 ΔH2=−2739.6 kJ/mol c．快速SCR：2NO(g)＋4NH3(g)＋2NO2(g)4N2(g)＋6H2O(g)　 ΔH3=−1518.2 kJ/mol 请回答： （1）已知2NO(g)＋O2(g)2NO2(g)　ΔH4=−114.2 kJ/mol，则ΔH1=_______kJ/mol。标准SCR能自发进行的条件为_______ (“高温”“低温”或“任意温度”)。 （2）将一定比例的NO、NH3和O2的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应器，仅发生标准SCR，反应相同时间后NO去除率随反应温度变化曲线如图1所示。 下列说法正确的是_______。 A. 低温高压有利于提高NO去除率 B. 50～150 ℃范围内NO去除率迅速上升原因是催化剂活性提升，反应速率增加 C. 150～380 ℃范围内NO去除率上升缓慢原因是反应平衡逆移 D. 380 ℃后NO去除率下降可能是N2和O2生成了NO （3）一定条件下仅发生慢速SCR，在压强p1条件下，NO2的平衡转化率随温度的变化曲线如图2所示，若减小压强至p2，在图2中画出NO2的平衡转化率随温度的变化曲线示意图_______。 （4）为了快速SCR的进行，需预氧化部分NO转化为NO2，催化剂Y可加快该反应的速率。当温度、压强和NO浓度恒定时，初始反应速率与O2浓度的关系如图3所示，曲线变化的相关原因是_______。 (已知该反应中存在以下机理中的一种：①r0=k·[NO]·θO或②r0=k·θNO·θO，r0表示反应初始速率，k代表反应速率常数，[NO]代表NO的浓度，θi代表该物种在催化剂表面的吸附率) （5）催化电解NO吸收液可将NO还原为NH3。当电解电压为U时，部分还原产物的法拉第效率(FE%)如下表所示。则电解生成的H2和NH3的物质的量之比为_______。 还原产物 H2 NH3 法拉第效率(FE%) 60 20 (已知FE%=，Qx=nF，n表示电解生成还原产物X所转移电子的物质的量，F表示法拉第常数：Q总表示电解过程中通过的总电量) 【答案】（1） ①. −1632.4 ②. 任意温度 （2）BD （3） （4）由图可知该过程为机理②，初始反应速率由NO和O原子在催化剂表面的吸附量共同决定。低O2浓度区间随O2浓度增大，O原子吸附率增大，初始反应速率上升。高O2浓度区间，O原子接近饱和吸附，NO和O原子存在竞争吸附关系，O2浓度的升高会造成NO吸附量的下降，初始反应速率随O2浓度的升高而下降 （5）15∶2 【解析】 【小问1详解】 由盖斯定律可知，将2NO(g)＋4NH3(g)＋2NO2(g)4N2(g)＋6H2O(g)和2NO(g)＋O2(g)2NO2(g)相加即可得到4NO(g)＋4NH3(g)＋O2(g)4N2(g)＋6H2O(g) ΔH1=ΔH3+ΔH4=−1518.2 kJ/mol-114.2 kJ/mol=−1632.4 kJ/mol，标准SCR是气体体积减小的放热反应，ΔH1<0，ΔS>0，当ΔH-TΔS<0时反应能够自发进行，则该反应在任意温度下都能自发进行。 【小问2详解】 A．标准SCR是气体体积减小的放热反应，高压低温可以使平衡正向移动，有利于提高NO去除率，A错误； B．50～150 ℃范围内，标准SCR反应未达平衡状态，随温度升高，催化剂活性增强，反应速率加快，反应相同时间，NO的转化率增大，B正确； C．150～380 ℃范围内NO去除率上升缓慢原因是，温度上升超过了催化剂活性最大的温度范围，催化剂活性降低，反应速率随温度的升高而增大缓慢，NO去除率上升缓慢，C错误； D．380 ℃后NO去除率下降，可能的原因是生成的N2和O2在高温下反应生成了NO，D正确； 故选BD。 【小问3详解】 慢速SCR是气体体积增大的放热反应，升高温度，平衡逆向移动，NO2的平衡转化率减小，减小压强，平衡正向移动，NO2的平衡转化率增大，在图2中画出NO2的平衡转化率随温度的变化曲线示意图为：。 【小问4详解】 当温度、压强和NO浓度恒定时，初始反应速率与O2浓度的关系如图3所示，该图表示过程为机理②，初始反应速率由NO和O原子在催化剂表面的吸附量共同决定。低O2浓度区间随O2浓度增大，O原子吸附率增大，初始反应速率上升。高O2浓度区间，O原子接近饱和吸附，NO和O原子存在竞争吸附关系，O2浓度的升高会造成NO吸附量的下降，初始反应速率随O2浓度的升高而下降。 【小问5详解】 当电解电压为U时，生成氢气的FE%为60%，生成氨气的FE%为20%，结合电极反应：、，当两电极反应转移电子数之比为3：1时，H2和NH3的物质的量之比为。 18. 过氧乙酸()是一种无色透明液体，常用于漂白和消毒，氧化性比强，与酸性相近。某课外实验小组同学用溶液与乙酸酐制备高浓度过氧乙酸，并对其含量进行测定，实验过程如下。 制备原理：。 I．的浓缩：将溶液浓缩至(沸点)，装置如下图所示(橡胶管、支持仪器和及抽气泵已省略)： （1）仪器B的名称___________，浓溶液主要在___________烧瓶中得到(填“A”或“C”)。 II．过氧乙酸的制备：如图所示，搅拌器不断搅拌下，向三颈烧瓶中加入乙酸酐，逐步滴加溶液(过量)，再加浓硫酸，搅拌4小时，室温静置15小时即得的过氧乙酸溶液。 （2）该实验采用水浴加热的目的___________。 （3）乙酸酐与反应的尾气可以用___________吸收。 III．过氧乙酸(含杂质)的含量测定：取适量样品按下图所示步骤依次进行实验，测定过氧乙酸的含量。 （4）①第2步滴加溶液恰好除尽的实验现象是___________。 ②第3步中过氧乙酸可被还原为乙酸，其离子方程式为___________。 ③若实验中所取样品体积为，第3步中加入溶液，第4步滴定中消耗溶液，则过氧乙酸含量为___________。 【答案】（1） ①. 直形冷凝管 ②. A （2）受热均匀；防止温度过高过氧化氢分解 （3）溶液 （4） ①. 溶液刚好变为浅红色，且半分钟内不褪色 ②. ③. 【解析】 【分析】由题意可知， 该实验的实验目的是制备过氧乙酸，制备过程为先将稀过氧化氢溶液浓缩浓过氧化氢溶液，再用浓过氧化氢溶液与乙酸酐反应制得过氧乙酸，并用氧化还原滴定法测定产品中过氧乙酸含量。 【小问1详解】 由实验装置图可知，仪器B为直形冷凝管；由75%过氧化氢溶液的沸点为可知，装置中得到浓过氧化氢溶液、装置中为蒸馏出来的水，故答案为：直形冷凝管；A； 【小问2详解】 75%过氧化氢溶液的沸点为，且过氧化氢溶液高温易分解，所以制备过氧乙酸时应选择水浴加热的方法控制反应温度，故答案为：受热均匀；防止温度过高过氧化氢分解； 【小问3详解】 由方程式可知，浓硫酸作用下，过氧化氢浓溶液与乙酸酐反应生成过氧乙酸和乙酸，所以实验生成的尾气应用氢氧化钠溶液吸收，防止污染空气，故答案：溶液； 【小问4详解】 ①由题给流程可知，第2步发生的反应为酸性高锰酸钾溶液与过氧化氢溶液反应生成硫酸钾、硫酸锰、氧气和水，完全反应时，再滴入最后半滴酸性高锰酸钾溶液，溶液会变为浅红色，且半分钟内不褪色，故答案为：溶液刚好变为浅红色，且半分钟内不褪色； ②由题给流程可知，第3步发生的反应为过氧乙酸溶液与稀硫酸、硫酸亚铁溶液反应生成硫酸铁和乙酸，反应的离子方程式为 ，故答案为： ； ③由题意可知，滴定溶液中过量亚铁离子消耗酸性高锰酸钾溶液，由得失电子数目守恒可知，过氧乙酸的物质的量为，则过氧乙酸含量为，故答案为： 。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $