精品解析:天津市第四十七中学2025-2026第二学期高考临考模拟化学试卷
2026-06-12
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内容正文:
天津市第四十七中学2025-2026第二学期高三年级
高考临考模拟化学试卷
第I卷(共两部分;满分100分)
1. 下列关于糖类、油脂、蛋白质和核酸的说法正确的是
A. 淀粉和纤维素互为同分异构体,水解最终产物均为葡萄糖
B. 油脂属于高分子化合物,能发生水解反应生成甘油和高级脂肪酸
C. 蛋白质遇浓硝酸会发生显色反应,可用于鉴别部分蛋白质
D. 核酸是遗传信息的携带者,其水解产物为氨基酸
2. 下列说法不正确的是
A. 简单离子半径: B. 沸点:
C. 分子极性: D. 第一电离能:
3. 是一种高活性的人工固氮产物,其合成反应为,已知的空间结构为直线形,阿伏加德罗常数的值为,下列说法正确的是
A. 12 g C(金刚石)中含有C-C数目为
B. 含有的孤电子对数为
C. 中C的杂化类型为
D. 该反应中,每生成,转移的电子的物质的量为1.2 mol
4. 常温下,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A. 水电离出的c(H+)=1.0×10-12 mol/L的溶液:Na+、Cu2+、CH3COO-
B. 酸性溶液:、、
C. 澄清透明溶液:、、Cl-
D. 含Al3+溶液:H+、、
5. 下列离子方程式书写正确的是
A. 用惰性电极电解溶液:
B. 硫酸氢钠溶液中滴加氢氧化钡溶液至中性:
C. 向溶液中滴加过量氨水:
D. 向NaHS溶液中滴加少量的溶液:
6. 氨硼烷()分子结构和乙烷相似,是一种固体储氢材料。下列说法错误的是
A. 键角: B. 固体氨硼烷为分子晶体
C. B元素位于元素周期表第二周期第IIA族 D. 分子中N原子与B原子间形成了配位键
7. 如图所示与对应的叙述不相符的是
A. (a)图可表示碳酸钙高温分解反应过程中的能量变化
B. 通过(b)图可知石墨比金刚石稳定
C. 由(c)图可知,的
D. (d)图是某反应A→C的能量变化曲线图(E表示能量),反应中
8. 下列叙述不正确的是
A. 升高温度,反应物分子中活化分子的百分数增大,因而化学反应速率增大
B. 室温下,向水中加入少量,水的电离平衡逆向移动,溶液的pH减小
C. 工业合成氨,冷却使变成从体系中分离出去,提高反应物的转化率
D. 未用标准KOH溶液润洗碱式滴定管,直接滴定未知浓度的盐酸,则测定结果偏低
9. 丁香挥发油中含丁香色原酮(K)、香草酸(M),其结构简式如下:
下列说法正确的是
A. K的分子式为 B. M中碳原子是、杂化
C. K、M均能与溶液反应 D. K、M共有五种含氧官能团
10. 下列实验装置用于铜与浓硫酸反应制取二氧化硫和硫酸铜晶体,能达到实验目的的是
A. 用图甲装置制取并收集二氧化硫
B. 用图乙装置向反应后的混合物中加水稀释
C. 用图丙装置过滤出稀释后混合物中的不溶物
D. 用图丁装置将硫酸铜溶液蒸发浓缩后冷却结晶
11. 下列实验能达到目的的是
选项
实验目的
实验方法或操作
A
测定中和反应的反应热
酸碱中和滴定的同时,用温度传感器采集锥形瓶内溶液的温度
B
探究浓度对化学反应速率的影响
量取同体积不同浓度的 NaClO 溶液,分别加入等体积等浓度的Na2SO3溶液,对比现象
C
判断反应后 Ba2+是否沉淀完全
将Na2SO3溶液与BaCl2溶液混合反应后静置,向上层清液中再加1滴Na2SO3溶液
D
检验淀粉是否发生了水解
向淀粉水解液中加入碘水
A. A B. B C. C D. D
12. 测定溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下:
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的溶液做对比实验,④产生白色沉淀多。下列说法错误的是
A. 溶液中存在水解平衡:
B. ①→③的过程pH变化的主要原因是升温促进的水解
C. ④的pH与①不同,主要是由于被空气中的氧气氧化所致
D. ①与④的值相等
13. 硫氮及其化合物有许多重要用途,回答下面问题。
(1)基态S原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为___________形,基态Cr原子价层电子的电子排布图为___________。
(2)在、、三种气态分子中,中心原子价层电子对数不同于其他分子的是___________(填化学式,下同)。分子空间构型为平面三角形的是___________。固体三氧化硫为三聚分子,其结构为:,该分子中S原子的杂化轨道类型为___________。
(3)①()的沸点要比的沸点高很多,主要原因为___________。
②从结构上分析分子的稳定性远远小于分子的原因是___________。
(4)配离子的中心离子的配位数是___________,配位原子是是___________。
(5)晶体的晶胞如下图所示。
已知:晶胞棱长为a pm,阿伏加德罗常数的值用表示。
①晶体密度的计算表达式为___________。
②晶胞中位于所形成的正八面体的体心,该正八面体的边长为___________pm。
14. 一种心绞痛的药物中间体Ⅰ的合成路线如下(部分试剂和条件已略去)。
已知:①RCHO+ZCH2Z′RCH=C(Z)Z′+H2O(其中,Z和Z′代表、等强吸电子基团);
②。
回答下列问题:
(1)A中官能团的名称_______。C→D的反应类型为_______,D中手性碳的数目为_______。
(2)若先后发生加成反应和消去反应,则加成反应生成的中间体的结构简式为_______。从分子结构的角度考虑,的酸性强于的原因为_______。
(3)的化学方程式_______。
(4)H的结构简式为_______。
(5)同时满足下列条件的G的同分异构体的结构简式为_______(任写一种)。
ⅰ.与作用显色;
ⅱ.发生水解反应生成含4个碳原子的胺类物质;
ⅲ.核磁共振氢谱显示为5组峰
(6)依据以上流程信息,结合所学知识,设计以苯甲醛和丙二醛为原料合成苯丙烯酸()的路线_______(无机试剂和溶剂任选)。
15. 氯化铁是重要的化工原料,其实验室制备方法为:
I.制备:流程如图1.
II.由制备无水:将与液体混合并加热,制得无水,装置如图2(夹持和加热装置略)。
已知:①沸点为;
②反应方程式为:
请回答:
(1)图2中仪器B的名称是___________,仪器A的作用___________。
(2)下列说法不正确的是___________。
A. 检验稀溶液中是否残留,可滴加少量酸性高锰酸钾
B. 图2中的加热宜采用水浴的方式
C. 图2中的无水可替换为
D. 制备也可以采用相同方法
(3)为增大溶液的浓度,向稀溶液中加入纯Fe粉后通入。此过程中发生的主要反应的离子方程式为___________。
(4)请对图1中“系列操作”排序:___________(填字母)。
a.冷却至室温 b.用饱和NaCl溶液洗涤 c.用浓HCl洗涤
d.HCl气氛下蒸发至出现晶膜 e.HCl气氛下蒸发至出现大量固体
f.常温干燥 g。低温干燥 h。过滤 i.趁热过滤
(5)制得的无水含有少量还原性杂质,试分析原因___________。
(6)用莫尔法测定无水的纯度:准确称取0.4000 g样品配成100 mL溶液,移取25.00 mL于锥形瓶中,加入氟离子屏蔽铁离子形成无色稳定配离子,调节成弱碱性,滴加几滴溶液。不断摇动下,用标准溶液滴定至终点(已知为红色沉淀)。
平行测试3次,平均消耗标准溶液15.00 mL。
①无水的纯度为___________。
②描述滴定终点现象___________。
③如果溶液酸性太强,指示剂可能会转变成,而可能会氧化造成实验误差,写出该氧化还原反应的离子方程式___________。
16. 合成氨技术的创立开辟了人工固氮的重要途径,其研究来自正确的理论指导,合成氨反应的平衡常数值和温度的关系如下:
温度(℃)
360
440
520
K值
0.036
0.010
0.0038
(1)理论上,为了增大平衡时的转化率,可采取的措施是___________。(填序号)
a.增大压强 b.使用合适的催化剂 c.升高温度 d.及时分离出产物中的
(2)原料气可通过反应获取,已知该反应中,当初始混合气中的恒定时,温度、压强对平衡混合气含量的影响如图所示:
①图中,两条曲线表示压强的关系是:___________(填“>”、“=”或“<”)。理由是___________。
②该反应为___________反应(填“吸热”或“放热”)。
(3)原料气还可通过反应获取。
①某温度时,向容积固定为的容器中充入水蒸气和,反应达平衡后,测得的浓度为,则平衡时的转化率为___________,该温度下反应的平衡常数值为___________。
②保持温度不变,改变水蒸气和的初始物质的量之比,充入上述容器进行反应,下列描述能够说明体系处于平衡状态的是___________(填序号)。
a.容器内压强不随时间改变
b.混合气体的密度不随时间改变
c.单位时间内生成的同时消耗
d.混合气中
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天津市第四十七中学2025-2026第二学期高三年级
高考临考模拟化学试卷
第I卷(共两部分;满分100分)
1. 下列关于糖类、油脂、蛋白质和核酸的说法正确的是
A. 淀粉和纤维素互为同分异构体,水解最终产物均为葡萄糖
B. 油脂属于高分子化合物,能发生水解反应生成甘油和高级脂肪酸
C. 蛋白质遇浓硝酸会发生显色反应,可用于鉴别部分蛋白质
D. 核酸是遗传信息的携带者,其水解产物为氨基酸
【答案】C
【解析】
【详解】A.淀粉和纤维素的化学式均为(C6H10O5)n,但二者的聚合度n值不同,分子式不相同,不互为同分异构体,它们水解最终产物为葡萄糖,A错误;
B.高分子化合物的相对分子质量通常在104以上,油脂相对分子质量远小于该数值,不属于高分子化合物,酸性条件可水解生成甘油和高级脂肪酸,B错误;
C.分子中含有苯环的蛋白质遇浓硝酸会发生显色反应呈黄色,因此该反应可用于鉴别部分含苯环的蛋白质,C正确;
D.核酸是遗传信息的携带者,其水解最终产物为磷酸、五碳糖和含氮碱基,氨基酸是蛋白质的水解产物,D错误;
故答案为:C。
2. 下列说法不正确的是
A. 简单离子半径: B. 沸点:
C. 分子极性: D. 第一电离能:
【答案】C
【解析】
【详解】A.离子半径比较规则:电子层数越多半径越大,核外有3个电子层,半径最大;和核外均为2个电子层,电子层结构相同时核电荷数越大半径越小,故,离子半径顺序正确,A不符合题意;
B.和分子间均存在氢键,O的电负性大于N,分子间氢键更强且数目更多,常温下为液态、为气态,沸点,B不符合题意;
C.(乙烯)结构对称,正负电荷中心重合,为非极性分子,(联氨,氮原子形成3个键、为sp3杂化)结构不对称,正负电荷中心不重合,为极性分子,故分子极性,C说法错误,符合题意;
D.同周期元素第一电离能整体呈增大趋势,同主族从上到下第一电离能减小,第二周期C的第一电离能大于Be,Be的第一电离能远大于第三周期的Na,顺序正确,D不符合题意;
故选C;
3. 是一种高活性的人工固氮产物,其合成反应为,已知的空间结构为直线形,阿伏加德罗常数的值为,下列说法正确的是
A. 12 g C(金刚石)中含有C-C数目为
B. 含有的孤电子对数为
C. 中C的杂化类型为
D. 该反应中,每生成,转移的电子的物质的量为1.2 mol
【答案】D
【解析】
【详解】A.12 g金刚石含1 mol C原子,每个C原子与周围4个C原子形成C-C键,每个C-C键被2个C原子共用,故1 mol C含有的C-C数目为,A错误;
B.选项未说明是标准状况,无法确定的物质的量,无法计算孤电子对数,B错误;
C.为直线形结构,中心C原子的杂化类型为杂化,C错误;
D.反应中生成1 mol 时,2 mol 失去2 mol电子,1 mol C失去4 mol电子,共转移6 mol电子,故生成0.2 mol 时转移电子的物质的量为,D正确;
故选D
4. 常温下,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A. 水电离出的c(H+)=1.0×10-12 mol/L的溶液:Na+、Cu2+、CH3COO-
B. 酸性溶液:、、
C. 澄清透明溶液:、、Cl-
D. 含Al3+溶液:H+、、
【答案】D
【解析】
【详解】A.水电离出氢离子浓度为1.0×10-12 mol/L的溶液可能是酸溶液,也可能是碱溶液,酸溶液中氢离子会与醋酸根离子反应生成醋酸,碱溶液中氢氧根离子会与铜离子反应生成氢氧化铜沉淀,则三种离子在水电离出氢离子浓度为1.0×10-12 mol/L的溶液中一定不能大量共存,A错误;
B.酸性溶液中氢离子会与氟离子反应生成氢氟酸,不能大量共存,B错误;
C.澄清透明溶液中铁离子能与碘离子反应生成亚铁离子和碘,不能大量共存,C错误;
D.三种离子在含铝离子的溶液中不发生任何反应,可以大量共存,D正确;
故选D。
5. 下列离子方程式书写正确的是
A. 用惰性电极电解溶液:
B. 硫酸氢钠溶液中滴加氢氧化钡溶液至中性:
C. 向溶液中滴加过量氨水:
D. 向NaHS溶液中滴加少量的溶液:
【答案】B
【解析】
【详解】A.用惰性电极电解溶液时,阴极生成氢气和,生成的会与溶液中的结合生成沉淀,选项所给方程式漏写了氢氧化镁沉淀,应为:,A错误;
B.硫酸氢钠溶液中滴加氢氧化钡溶液至中性时,与按物质的量之比2:1反应,恰好完全中和,离子方程式为,B正确;
C.氨水是弱碱,不能溶解,向溶液中滴加过量氨水只会生成沉淀,不会生成四羟基合铝酸根,方程式为:,C错误;
D.向NaHS溶液中滴加少量溶液时,过量,反应生成的会与过量的结合为,方程式应为:,D错误;
故选B。
6. 氨硼烷()分子结构和乙烷相似,是一种固体储氢材料。下列说法错误的是
A. 键角: B. 固体氨硼烷为分子晶体
C. B元素位于元素周期表第二周期第IIA族 D. 分子中N原子与B原子间形成了配位键
【答案】C
【解析】
【详解】A.二者的氮原子价层电子对数均为4,均为sp3杂化,中N原子含有1个孤电子对,中的N原子不含有孤电子对,因为孤电子对与孤电子对之间的斥力>孤电子对与成键电子对之间的斥力>成键电子对与成键电子对之间的斥力,所以中H—N—H的键角大于中H—N—H的键角,故A正确;
B.氨硼烷为氨分子与硼化氢分子通过配位键形成的熔沸点低的分子晶体,故B正确;
C.硼为第5号元素,因此位于元素周期表中第二周期第ⅢA族,故C错误;
D.氨分子中具有孤对电子的氮原子能与硼化氢分子中具有空轨道的硼原子通过形成配位键而反应生成氨硼烷,故D正确;
故答案选C。
7. 如图所示与对应的叙述不相符的是
A. (a)图可表示碳酸钙高温分解反应过程中的能量变化
B. 通过(b)图可知石墨比金刚石稳定
C. 由(c)图可知,的
D. (d)图是某反应A→C的能量变化曲线图(E表示能量),反应中
【答案】D
【解析】
【详解】A.(a)图中生成物能量高于反应物能量,则反应为吸热反应,碳酸钙高温分解反应过程为吸热反应,A正确;
B.(b)图中金刚石的能量大于石墨的能量,能量越低物质越稳定,则通过(b)图可知石墨比金刚石稳定,B正确;
C.由(c)图可知,反应为吸热反应,,,C正确;
D.(d)图是某反应A→C的能量变化曲线图(E表示能量),反应中,D错误;
故选D。
8. 下列叙述不正确的是
A. 升高温度,反应物分子中活化分子的百分数增大,因而化学反应速率增大
B. 室温下,向水中加入少量,水的电离平衡逆向移动,溶液的pH减小
C. 工业合成氨,冷却使变成从体系中分离出去,提高反应物的转化率
D. 未用标准KOH溶液润洗碱式滴定管,直接滴定未知浓度的盐酸,则测定结果偏低
【答案】D
【解析】
【详解】A.升高温度会增加活化分子百分数,从而加快反应速率,A正确;
B.加入增加浓度,抑制水的电离,水的电离平衡逆向移动,pH减小,B正确;
C.分离减少生成物浓度,平衡右移,提高转化率,C正确;
D.未润洗滴定管会稀释KOH,导致消耗体积偏大,计算时盐酸浓度被高估,D错误;
故答案选D。
9. 丁香挥发油中含丁香色原酮(K)、香草酸(M),其结构简式如下:
下列说法正确的是
A. K的分子式为 B. M中碳原子是、杂化
C. K、M均能与溶液反应 D. K、M共有五种含氧官能团
【答案】B
【解析】
【详解】A.K的不饱和度为7,含11个C,H原子数应为10,分子式为,不是,A错误;
B.M中苯环、羧基上的碳原子为杂化,甲氧基中的甲基碳原子为杂化,B正确;
C.酸性:羧酸>碳酸>苯酚,K中只有酚羟基,不能与反应,只有M含羧基可反应,C错误;
D.K含酚羟基、醚键、羰基三种含氧官能团;M含酚羟基、醚键、羧基三种含氧官能团。K、M共有酚羟基、醚键、羰基、羧基四种含氧官能团,不是5种,D错误;
故选B。
10. 下列实验装置用于铜与浓硫酸反应制取二氧化硫和硫酸铜晶体,能达到实验目的的是
A. 用图甲装置制取并收集二氧化硫
B. 用图乙装置向反应后的混合物中加水稀释
C. 用图丙装置过滤出稀释后混合物中的不溶物
D. 用图丁装置将硫酸铜溶液蒸发浓缩后冷却结晶
【答案】D
【解析】
【分析】
【详解】A.二氧化硫密度比空气大,应用向上排空气法收集,故A错误;
B.将水沿烧杯内壁倒入,并用玻璃棒不断搅拌,故B错误;
C.转移液体需要引流,防止液体飞溅,故C错误;
D.溶液蒸发浓缩用烧杯,故D正确。
故选:D。
11. 下列实验能达到目的的是
选项
实验目的
实验方法或操作
A
测定中和反应的反应热
酸碱中和滴定的同时,用温度传感器采集锥形瓶内溶液的温度
B
探究浓度对化学反应速率的影响
量取同体积不同浓度的 NaClO 溶液,分别加入等体积等浓度的Na2SO3溶液,对比现象
C
判断反应后 Ba2+是否沉淀完全
将Na2SO3溶液与BaCl2溶液混合反应后静置,向上层清液中再加1滴Na2SO3溶液
D
检验淀粉是否发生了水解
向淀粉水解液中加入碘水
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.酸碱中和滴定中无保温措施,热量损失大,无法准确测定中和反应的反应热,故A错误;
B.NaClO与Na2SO3反应无明显现象(如沉淀、气体或颜色变化),无法通过现象对比浓度对反应速率的影响,故B错误;
C.向上层清液中加入Na2SO3溶液,若出现浑浊(BaSO3沉淀),则Ba2+未沉淀完全;若无浑浊,则沉淀完全,故C正确;
D.碘水用于检验淀粉是否存在,淀粉水解后可能仍有残留,无法直接确认是否发生水解;应检验还原糖(如葡萄糖),故D错误。
综上所述,答案为C。
12. 测定溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下:
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的溶液做对比实验,④产生白色沉淀多。下列说法错误的是
A. 溶液中存在水解平衡:
B. ①→③的过程pH变化的主要原因是升温促进的水解
C. ④的pH与①不同,主要是由于被空气中的氧气氧化所致
D. ①与④的值相等
【答案】B
【解析】
【详解】A.是强碱弱酸盐,发生水解:,该平衡存在,A正确;
B.从①到③温度升高,一方面,温度对水的电离平衡和盐的水解平衡的综合影响通常会导致强碱弱酸盐溶液的pH降低;另一方面,升温会加速被氧化为,消耗了碱性离子,也会导致pH降低。因此,选项B的归因不正确,B错误;
C.①和④均为25℃,但④的pH更低,且实验显示④中更多,证实氧化导致减少,pH下降,C正确;
D.是水的离子积,只与温度有关,①和④温度相同(25℃),故相等,D正确;
故选B。
13. 硫氮及其化合物有许多重要用途,回答下面问题。
(1)基态S原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为___________形,基态Cr原子价层电子的电子排布图为___________。
(2)在、、三种气态分子中,中心原子价层电子对数不同于其他分子的是___________(填化学式,下同)。分子空间构型为平面三角形的是___________。固体三氧化硫为三聚分子,其结构为:,该分子中S原子的杂化轨道类型为___________。
(3)①()的沸点要比的沸点高很多,主要原因为___________。
②从结构上分析分子的稳定性远远小于分子的原因是___________。
(4)配离子的中心离子的配位数是___________,配位原子是是___________。
(5)晶体的晶胞如下图所示。
已知:晶胞棱长为a pm,阿伏加德罗常数的值用表示。
①晶体密度的计算表达式为___________。
②晶胞中位于所形成的正八面体的体心,该正八面体的边长为___________pm。
【答案】(1) ①. 哑铃 ②.
(2) ①. ②. ③.
(3) ①. 相对分子质量大,范德华力强 ②. O原子半径远小于S原子,O-H键长短,键能大,稳定性强
(4) ①. 6 ②. N、O
(5) ①. ②.
【解析】
【小问1详解】
基态S原子的核外电子排布为,最高能级为3p,其电子云轮廓图为哑铃形;基态Cr原子的核外电子排布为,价层电子排布图为 ;
【小问2详解】
中心S原子价层电子对数为,中心S原子价层电子对数为,中心S原子价层电子对数为,因此价层电子对数不同于其他分子的是;中心S原子无孤电子对,价层电子对数为3,分子空间构型为平面三角形;在固体三氧化硫三聚分子中,每个S原子形成4个键,无孤电子对,故S原子采取杂化;
【小问3详解】
和均为分子晶体,的相对分子质量远大于,分子间作用力更强,因此沸点更高;H-S键的键长比H-O键长,键能更小,更容易断裂,故分子的稳定性远小于分子。
【小问4详解】
在配离子中,中心离子与1个NO和5个配位,因此配位数为6;N和O存在孤电子对,电负性N<O、故配位原子是N(NO)、O(H2O);
【小问5详解】
①由晶胞结构可知,有12个位于12条棱和体内有一个,用均摊法可得有个;有8个位于8个顶点和6个位于6个面心,用均摊法可得有个,即该晶胞中有4个,则晶胞的质量为,晶胞体积为,则密度为;
②正八面体的顶点为,其边长等于晶胞面对角线的一半,晶胞面对角线长度为,故正八面体边长为。
14. 一种心绞痛的药物中间体Ⅰ的合成路线如下(部分试剂和条件已略去)。
已知:①RCHO+ZCH2Z′RCH=C(Z)Z′+H2O(其中,Z和Z′代表、等强吸电子基团);
②。
回答下列问题:
(1)A中官能团的名称_______。C→D的反应类型为_______,D中手性碳的数目为_______。
(2)若先后发生加成反应和消去反应,则加成反应生成的中间体的结构简式为_______。从分子结构的角度考虑,的酸性强于的原因为_______。
(3)的化学方程式_______。
(4)H的结构简式为_______。
(5)同时满足下列条件的G的同分异构体的结构简式为_______(任写一种)。
ⅰ.与作用显色;
ⅱ.发生水解反应生成含4个碳原子的胺类物质;
ⅲ.核磁共振氢谱显示为5组峰
(6)依据以上流程信息,结合所学知识,设计以苯甲醛和丙二醛为原料合成苯丙烯酸()的路线_______(无机试剂和溶剂任选)。
【答案】(1) ①. 醚键、醛基 ②. 还原反应 ③. 1
(2) ①. ②. -是强吸电子基团,使羧基中键极性增强,更易电离出,因此酸性强于乙酸
(3)+HBr
(4) (5) (6) +
【解析】
【分析】A与Br2发生取代反应生成B(),B与反应生成C,C被NaBH4还原为D,D与DMA反应生成E,E自身环化生成F和HBr,F中-CN和2H2反应生成G,G和H()发生取代反应生成I和HCl,据此分析回答。
【小问1详解】
由A的结构简式可知,A含有的官能团为醚键和醛基;
【小问2详解】
B→C先后发生加成反应和消去反应,即B中醛基上发生加成反应转化为羟基、并进一步发生消去反应引入碳碳双键,则加成反应生成的中间体的结构简式为 ;-是强吸电子基团,使CNCH2COOH的键极性增强,更易电离出,因此其酸性强于乙酸;
【小问3详解】
E发生取代反应自身环化生成F和HBr ,方程式为:+HBr;
【小问4详解】
根据G和I 的结构简式,以及H的分子式C3H5O2Cl,推测H的结构简式为 ;
【小问5详解】
G ()除苯环外,还有5个C,2个O,1个不饱和度,1个氮,满足条件:①遇说明含酚羟基;②水解生成4个碳的胺,说明酰胺结构中氨基部分为4碳,即-CONH-C4H9;③核磁共振氢谱5组峰说明高度对称,满足以上条件的G的同分异构体的结构简式为;
【小问6详解】
要合成苯丙烯酸(),利用信息②可知需得到,利用题干中B→C的转化原理,可用苯甲醛和丙二酸在吡啶中反应得到,而丙二酸通过丙二醛氧化即可得到,则合成路线如下:
+ 。
15. 氯化铁是重要的化工原料,其实验室制备方法为:
I.制备:流程如图1.
II.由制备无水:将与液体混合并加热,制得无水,装置如图2(夹持和加热装置略)。
已知:①沸点为;
②反应方程式为:
请回答:
(1)图2中仪器B的名称是___________,仪器A的作用___________。
(2)下列说法不正确的是___________。
A. 检验稀溶液中是否残留,可滴加少量酸性高锰酸钾
B. 图2中的加热宜采用水浴的方式
C. 图2中的无水可替换为
D. 制备也可以采用相同方法
(3)为增大溶液的浓度,向稀溶液中加入纯Fe粉后通入。此过程中发生的主要反应的离子方程式为___________。
(4)请对图1中“系列操作”排序:___________(填字母)。
a.冷却至室温 b.用饱和NaCl溶液洗涤 c.用浓HCl洗涤
d.HCl气氛下蒸发至出现晶膜 e.HCl气氛下蒸发至出现大量固体
f.常温干燥 g。低温干燥 h。过滤 i.趁热过滤
(5)制得的无水含有少量还原性杂质,试分析原因___________。
(6)用莫尔法测定无水的纯度:准确称取0.4000 g样品配成100 mL溶液,移取25.00 mL于锥形瓶中,加入氟离子屏蔽铁离子形成无色稳定配离子,调节成弱碱性,滴加几滴溶液。不断摇动下,用标准溶液滴定至终点(已知为红色沉淀)。
平行测试3次,平均消耗标准溶液15.00 mL。
①无水的纯度为___________。
②描述滴定终点现象___________。
③如果溶液酸性太强,指示剂可能会转变成,而可能会氧化造成实验误差,写出该氧化还原反应的离子方程式___________。
【答案】(1) ①. 球形干燥管 ②. 冷凝回流 (2)A
(3),
(4)d→a→h→c→g
(5),反应产物中有生成,具有还原性,能把还原为
(6) ①. 81.25% ②. 滴入最后半滴硝酸银溶液,产生红色沉淀,且半分钟内无变化 ③.
【解析】
【分析】稀盐酸与废铁屑反应生成氯化亚铁,过滤,向滤液中通入氯气反应生成氯化铁,向氯化铁溶液中加入铁粉反应生成氯化亚铁,再通入氯气将氯化亚铁氧化得到浓氯化铁溶液,浓氯化铁溶液或稀氯化铁溶液在氯化氢气流中经过一系列过程得到FeCl3∙6H2O,将FeCl3∙6H2O与液体SOCl2混合并加热,在烧瓶中发生反应,制得无水FeCl3,无水氯化钙用于吸收水蒸气保证烧瓶内是干燥环境,尾气用氢氧化钠溶液吸收,据此分析;
【小问1详解】
根据装置图,图2中仪器B的名称是球形干燥管;仪器A的作用冷凝回流;
【小问2详解】
A.高锰酸钾能氧化Fe2+、Cl-,不能用酸性高锰酸钾检验稀溶液中是否残留,A错误;
B.将与液体混合并加热,制得无水,沸点为77℃,为防止挥发,图2中的加热宜采用水浴的方式,B正确;
C.无水CaCl2主要作用是干燥,防止氢氧化钠溶液中水蒸气进入到发生装置中,具有干燥作用,所以图2中的无水可替换为,C正确;
D.和反应生成、二氧化硫、氯化氢,所以制备也可以采用相同方法,D正确;
故选A;
【小问3详解】
向稀溶液中加入纯Fe粉生成,后通入,转化为,离子方程式:,;
【小问4详解】
图1中氯化铁稀溶液经“系列操作”得到,氯化铁应采用冷却结晶法获得晶体、经过滤后洗涤干燥,由于氯化铁易水解,采用浓盐酸洗涤,氢离子浓度大可抑制其水解又不会引入杂质,还可以减少产品损失,而低温干燥可以防止晶体失去结晶水;故对图1中“系列操作”顺序为:先蒸发浓缩,蒸发至出现晶膜,此时溶液达到饱和状态;冷却至室温析出晶体;过滤分离出晶体;用浓HCl洗涤,洗去晶体表面的杂质;g.低温干燥; “系列操作”排序为d→a→h→c→g;
【小问5详解】
,反应产物中有生成,具有还原性,能把还原为,所以制得的无水含有少量还原性杂质;
【小问6详解】
①银离子和氯离子反应生成氯化银沉淀,25.00 mL溶液中含有n(Cl-)=0.1000 mol/L×0.01500 L=0.0015 mol,n()=0.0005 mol,无水的纯度为 。
②滴定终点时生成红色沉淀,滴定终点现象为:滴入最后半滴硝酸银溶液,产生红色沉淀,且半分钟内无变化。
③把氧化为氯气,反应的离子方程式为。
16. 合成氨技术的创立开辟了人工固氮的重要途径,其研究来自正确的理论指导,合成氨反应的平衡常数值和温度的关系如下:
温度(℃)
360
440
520
K值
0.036
0.010
0.0038
(1)理论上,为了增大平衡时的转化率,可采取的措施是___________。(填序号)
a.增大压强 b.使用合适的催化剂 c.升高温度 d.及时分离出产物中的
(2)原料气可通过反应获取,已知该反应中,当初始混合气中的恒定时,温度、压强对平衡混合气含量的影响如图所示:
①图中,两条曲线表示压强的关系是:___________(填“>”、“=”或“<”)。理由是___________。
②该反应为___________反应(填“吸热”或“放热”)。
(3)原料气还可通过反应获取。
①某温度时,向容积固定为的容器中充入水蒸气和,反应达平衡后,测得的浓度为,则平衡时的转化率为___________,该温度下反应的平衡常数值为___________。
②保持温度不变,改变水蒸气和的初始物质的量之比,充入上述容器进行反应,下列描述能够说明体系处于平衡状态的是___________(填序号)。
a.容器内压强不随时间改变
b.混合气体的密度不随时间改变
c.单位时间内生成的同时消耗
d.混合气中
【答案】(1)ad (2) ①. < ②. 该反应气体分子数增大,所以增大压强使平衡逆向移动,CH4含量增大,故P2>P1 ③. 吸热
(3) ①. 60% ②. 2.25 ③. cd
【解析】
【小问1详解】
合成氨反应为 由表格可知温度升高减小,说明正反应是气体分子数减少的放热反应:
a.增大压强,平衡正向移动,转化率增大,正确;
b.催化剂只改变反应速率,不影响平衡,不改变转化率,错误;
c.升高温度平衡逆向移动,H2转化率减小,错误;
d.及时分离NH3,平衡正向移动,H2转化率增大,正确。
故选ad。
【小问2详解】
①该反应气体分子数增大,所以增大压强使平衡逆向移动,CH4含量增大,故P2>P1;
②由图得,升温使CH4含量降低,平衡正向移动,所以正反应为吸热反应。
【小问3详解】
①平衡时CO物质的量为0.08 mol/L×5 L=0.40 mol,转化率为,生成CO2和H2均为1 mol-0.40 mol=0.60 mol,平衡常数为;
②a.反应前后气体分子数不变,恒容容器中压强始终不变,压强不变不能说明平衡,错误;
b.总质量和容器体积均不变,密度始终不变,密度不变不能说明平衡,错误;
c.单位时间生成(正反应速率),同时消耗(逆反应速率),说明,达到平衡,正确;
d.浓度商,反应达到平衡,正确;
故选cd。
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