精品解析：北京师范大学第二附属中学2026届高三下学期考前学情自测 化学试题

北师大二附2026届高三化学三模考试 2026.5.23 可能用到的相对原子质量：Cu 64 Au 197 1. 我国科研团队以废弃的聚氯乙烯、聚烯烃及石油裂解产生的异丁烷为原料，制得高附加值液态烷烃和HCl。下列说法不正确的是 A. 聚氯乙烯塑料不能用于食品包装 B. 石油裂解属于物理变化 C. 用系统命名法命名异丁烷：2-甲基丙烷 D. 该成果可为塑料污染的治理提供全新的解决方案 2. 下列化学用语或图示表达正确的是 A. 的电子式： B. 分子的球棍模型： C. 基态Cu原子的价层电子轨道表示式： D. 单线桥表示Na与反应的电子转移： 3. 下列说法不正确的是 A. 苯甲醇有3种属于酚类的同分异构体 B. 氨基酸形成二肽、蛋白质水解都属于取代反应 C. 天然的核酸根据其组成中戊糖的不同，分为核糖核酸和脱氧核糖核酸 D. 淀粉在酶的作用下水解，产物能发生银镜反应证明淀粉水解完全 4. 下列过程与化学平衡无关的是 A. 与盐酸反应制 B. 用与制作泡沫灭火器 C. 和常温共存，点燃爆炸 D. pH=3的溶液稀释10倍，pH<4 5. (亚硫酰氯)的结构式为，它是有机合成中一种重要的氯代试剂，如：。下列说法不正确的是 A. 基态S原子的电子排布式为 B. 分子中所有原子均在同一平面 C. 和HCl直接逸出反应体系，有利于产物的提纯 D. 推测与水反应生成和HCl 6. 已知： 时， 的 。以下说法不正确的是 A. 的价层电子对互斥模型为平面三角形 B. 25℃ ，相同浓度 溶液与 溶液相比，前者 更大 C. 由于 的第一步电离增大了 ，抑制第二步电离，故 D. 血浆中存在平衡： ， 对稳定其酸碱度发挥重要作用 7. 下列方程式与所给事实不相符的是 A. 给铅酸电池充电： B. 用乙醇处理废弃的钠： C. 用水溶液吸收溴蒸气： D. 羟基丙酸制备聚乳酸： 8. 下列实验的相应操作中，正确的是 从提纯后的NaCl溶液获得NaCl晶体 测定溶液的pH A．加热并用玻璃棒不断搅拌，直至液体完全蒸干 B．先用蒸馏水洗涤玻璃棒，再蘸取待测液，点在pH试纸上 用乙醇制取乙烯 萃取碘水中的碘 C．先加入浓硫酸，再加入乙醇，加热使温度迅速升至170℃ D．向碘水中加入四氯化碳，然后倒转分液漏斗，振荡 A. A B. B C. C D. D 9. 氯碱工业能耗大，通过如图改进的设计可大幅度降低能耗，下列说法不正确的是 A. 电极A接电源正极，发生氧化反应 B. 应选用阳离子交换膜，在右室获得浓度较高的溶液 C. 电极B的电极反应式为： D. 改进设计中通过提高电极B上反应物的氧化性来降低电解电压，减少能耗 10. 利用重结晶法纯化苯甲酸的流程如下。 已知：i．物质的溶解度 25℃ 50℃ 75℃ 苯甲酸的溶解度/(g/100g水) 0.34 0.85 2.2 NaCl的溶解度/(g/100g水) 36.1 37.0 38.0 ii．收率 下列说法不正确的是 A. “加热溶解”可提高苯甲酸的溶解度和溶解速率 B. “趁热过滤”时使用热的漏斗可减少苯甲酸析出 C. 用乙醇洗涤“晶体”的收率比用蒸馏水洗涤的收率高 D. 取最后一次洗涤液，滴加酸化的溶液，不产生白色沉淀，说明洗涤干净 11. 依据下列事实进行的推测正确的是 事实 推测 A 金属性：Mg>Al 第一电离能：< B 还原性：Fe>Cu 相同条件下氧化性：< C 酸性：HCOOH>CH3COOH 0.1 mol·L-1溶液pH：HCOONa<CH3COONa D 溶解度：Na2CO3>NaHCO3 溶解度：MgCO3>Mg(HCO3)2 A. A B. B C. C D. D 12. 1，3-丁二烯与HBr反应过程的能量变化示意图如下。下列说法不正确的是 A. 1，2-加成产物的结构简式为 B. 1，4-加成产物比1，2-加成产物更稳定 C. 1，2-加成产物不存在顺反异构体，1，4-加成产物存在顺反异构体 D. 低温下n(1，2-加成产物)(1，4-加成产物)，原因是过渡态2-2的能量低于过渡态2-1，低温更易发生1，2-加成反应 13. 有机化合物Q的合成方法如下所示。 下列说法不正确的是 A. P的核磁共振氢谱有4组峰 B. P生成Q的反应类型为加成反应 C. P与H2完全加成后的产物中含4个手性碳原子 D. P按上述原理反应时，形成高分子的结构简式为 14. 常温下，溶液中含硫粒子的物质的量分数与pH的关系如图1所示；金属难溶物、NS各自的饱和溶液中阴、阳离子浓度的关系如图2所示。 下列说法不正确的是 A. 曲线a表示的物质的量分数随pH的变化 B. 溶液中 C. 曲线e表示NS饱和溶液中阴、阳离子浓度关系 D. 常温下， 15. 金(Au)是一种用途广泛的贵重金属，硫脲是一种新型浸金试剂。 （1）基态Au原子的价层电子排布式为。按核外电子排布，下列元素与金元素位于元素周期表同区的是___________(填序号)。 a． b． c． （2）硫脲可看作是尿素中的O原子被S原子取代的产物。 ①一个硫脲分子中的键数目为___________。 ②结合的能力强于，与S、O的电负性有关。比较S和O的电负性大小，并从结构角度说明理由：___________。 （3）一种Au-Cu合金的晶胞是立方体结构，边长为anm，结构示意图如下。 ①每个Au原子周围与它最近且距离相等的Cu原子有___________个。 ②已知阿伏加德罗常数为，该晶体的密度为___________。() （4）硫脲与联合浸金原理为： ①分子中的S原子与通过配位键结合生成，从而提高金的浸出率。解释二者能形成配位键的原因：___________。 ②溶液pH对金浸出率的影响如下图所示。 时，金的浸出率随pH减小而降低，分析原因：__________。 _________________________________(补全反应)。 16. 钛储量大，用途广。冶炼金属钛的两种方法如下。 I. 一种由钛铁矿(主要含 )冶炼金属钛的流程如下图。 （1）碳化在高温下进行，有 生成。该反应的化学方程式为___________。 （2）氯化时，若只通入空气，则发生： 已知 补全氯化反应的热化学方程式： ___________ （3）资料：氯化产物中及所含主要杂质的性质如下表。 化合物 沸点/°C 136 58 316 熔点/°C -25 -69 304 在中的溶解性 - 互溶 微溶 氯化产物冷却至室温，___________(填操作，下同)得到粗，再经过___________进一步纯化。 （4）利用溶液1可制备流程中所需的某些物质，方案为___________。 Ⅱ．电解熔融 ，制备金属Ti的装置示意图如下。 （5）石墨电极为电解池的___________极。 （6）以普通电极电解时，生成的金属钛迅速被熔融电解液中的高价钛氧化，生成熔点高、不导电的，对应的化学方程式为___________。以泡沫铁为电极， 可有效抑制金属钛与高价钛接触， 从而获得金属钛。 17. 某药物中间体 的合成路线如下。 已知： ⅰ. ⅱ. ⅲ. （1）F的官能团是酰胺基、羟基和___________。 （2）A和B均能发生银镜反应，写出A与反应的化学方程式___________。 （3）B的结构简式是___________。 （4）写出符合下列条件的D的同分异构体：___________(一种即可)。 ①芳香族化合物 ②核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为 （5）下列说法正确的是___________(填序号)。 a． 发生加成反应 b． 和两步转化的无机产物相同 c． 的结构简式为 d． 1 mol K在(aq)中水解最多消耗 （6）G→K 的合成过程如下。 ①写出J的结构简式：___________。 ②J→L，理论上每生成L需要消耗___________ 。 18. 以硫铁矿烧渣(主要成分为Fe3O4、Fe2O3，含少量Al2O3等)制备铁黑颜料Fe3O4的过程如下。 资料：0.2 mol·L-1 Fe2+开始沉淀时pH=6.2，沉淀完全时pH=8.3。 （1）碱浸 NaOH溶解Al2O3的化学方程式是___________。 （2）还原 反应的离子方程式有___________。 （3）制备Fe3O4 过程及现象：向0.2 mol·L-1 FeSO4溶液中加入一定量的NaOH溶液，产生白色沉淀。缓缓通入空气并开始计时，观察到沉淀颜色逐渐加深，体系pH变化如图所示。经检验，t1～t3时间段均有Fe3O4产生。 已知：pH=7.8时，浊液中主要存在Fe(OH)+、Fe(OH)2和少量Fe2+。 ①产生白色沉淀的离子方程式是___________。 ②t1～t2时间段，pH几乎不变。用方程式说明产生Fe3O4的原因：___________。 ③t2～t3时间段，pH明显降低，清液中c(Fe2+)增大。结合方程式说明原因：___________。 （4）测定纯度 称取w g铁黑颜料，用酸溶解，加入SnCl2溶液使Fe3+转化为Fe2+，除去剩余的SnCl2后，用c mol·L-1。K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+，消耗K2Cr2O7溶液v mL。滴定原理为：。计算产品中Fe3O4的纯度：___________。 已知：Fe3O4的摩尔质量为232 g·mol-1，其他微粒不干扰检测。 19. 探究被氧化的条件。 （1）理论分析：中的为-3价，有还原性，且被、等强氧化剂氧化均为放热的自发反应。但的空间结构为___________，高度对称， 且带正电荷，很难直接失去电子。 实验I．向溶液中加入溶液A，实验记录如下： 编号 溶液A 实验现象 a 较长时间无明显变化 b 滴 硫酸 较长时间无明显变化 c 浓氨水(约) 逐渐产生棕色浑浊， 溶液紫色变浅 d 2 浓氨水+5滴硫酸 较快产生棕色浑浊，溶液褪色 （2）溶液中存在，用方程式表示其形成过程：___________。 （3）中，溶液中由大到小的顺序为___________(用编号表示)。 （4）对比推断，影响-3价 被 氧化快慢的因素有___________。 实验II． 向溶液中加入溶液B，实验记录如下： 编号 溶液B 实验现象 e 一段时间内无明显变化； 久置，试管壁有微量气泡 f 滴冰醋酸 立即产生无色气泡 g 2 mL浓氨水 始终无明显变化 h 加热至80°C，立即产生无色气泡 已知：HNO2是一元弱酸，易分解产生在水溶液中以下不分解； 时，， 。 （5）f产生的气体遇空气不变色。为进一步排除该条件下分解出，应补做的对比实验：___________(补充操作)，无明显变化。 （6）资料表明， 溶液与溶液反应的部分历程如下。 1. 快 ii． 慢 iii． 快 结合该历程分析实验II： ①其他条件相同，适当降低pH可增大反应速率，可能的原因是___________。 ②h中反应速率明显加快，除升温直接加快反应外，可能的原因还有___________。 （7）(s)和(s)受热或撞击时均极易分解产生。原因是晶体中与氧化性酸根距离近，且的与酸根的形成氢键有利于键断裂。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 北师大二附2026届高三化学三模考试 2026.5.23 可能用到的相对原子质量：Cu 64 Au 197 1. 我国科研团队以废弃的聚氯乙烯、聚烯烃及石油裂解产生的异丁烷为原料，制得高附加值液态烷烃和HCl。下列说法不正确的是 A. 聚氯乙烯塑料不能用于食品包装 B. 石油裂解属于物理变化 C. 用系统命名法命名异丁烷：2-甲基丙烷 D. 该成果可为塑料污染的治理提供全新的解决方案 【答案】B 【解析】 【详解】A．聚氯乙烯残留的氯乙烯单体及加工添加的增塑剂均有毒，不能用于食品包装，A正确； B．石油裂解是长链烃断裂为短链烯烃等新物质的过程，有新物质生成，属于化学变化，B错误； C．异丁烷主链含3个碳原子，2号碳原子连接1个甲基，系统命名为2-甲基丙烷，C正确； D．该成果可将废弃塑料等污染物转化为高附加值产品，能为塑料污染治理提供新的解决方案，D正确； 故选B。 2. 下列化学用语或图示表达正确的是 A. 的电子式： B. 分子的球棍模型： C. 基态Cu原子的价层电子轨道表示式： D. 单线桥表示Na与反应的电子转移： 【答案】A 【解析】 【详解】A．是离子化合物，由和过氧根为构成，过氧根中两个共用1对电子，整体带2个单位负电荷，题图的电子式书写正确，A正确； B．PCl3中心原子价层电子对数为，含1对孤对电子，空间结构为三角锥形，键角小于，不是题图的，B错误； C．基态（29号元素）原子的价层电子排布为，图示中价电子为，不符合实际排布，C错误； D．单线桥标注电子转移时，箭头要从失电子的还原剂（Na）指向得电子的氧化剂（Cl），题图箭头方向反了，D错误； 故选A。 3. 下列说法不正确的是 A. 苯甲醇有3种属于酚类的同分异构体 B. 氨基酸形成二肽、蛋白质水解都属于取代反应 C. 天然的核酸根据其组成中戊糖的不同，分为核糖核酸和脱氧核糖核酸 D. 淀粉在酶的作用下水解，产物能发生银镜反应证明淀粉水解完全 【答案】D 【解析】 【详解】A．苯甲醇分子式为，酚类要求羟基直接与苯环相连，剩余取代基为甲基，二者在苯环上有邻、间、对3种位置关系，故属于酚类的同分异构体共3种，A正确； B．氨基酸形成二肽是羧基和氨基脱水缩合的过程，蛋白质水解是肽键断裂结合水生成氨基酸的过程，二者均属于取代反应，B正确； C．天然核酸根据组成中戊糖的不同分类，含核糖的为核糖核酸（RNA），含脱氧核糖的为脱氧核糖核酸（DNA），C正确； D．淀粉水解产物能发生银镜反应仅能证明有还原糖（葡萄糖）生成，无法证明淀粉完全水解，要证明水解完全需加入碘水，若溶液不变蓝才说明无淀粉剩余、水解完全，D错误； 故选D。 4. 下列过程与化学平衡无关的是 A. 与盐酸反应制 B. 用与制作泡沫灭火器 C. 和常温共存，点燃爆炸 D. pH=3的溶液稀释10倍，pH<4 【答案】C 【解析】 【详解】A．存在溶解平衡，盐酸中的消耗使平衡正向移动，促进溶解，与化学平衡有关，A不符合题意； B．和分别存在水解平衡、，二者水解相互促进使平衡正向移动，产生大量，与化学平衡有关，B不符合题意； C．和常温共存是因为反应活化能过高、反应速率极慢，点燃后反应几乎完全进行，不属于可逆反应，不存在化学平衡移动，与化学平衡无关，C符合题意； D．醋酸是弱电解质，存在电离平衡，稀释时平衡正向移动补充部分，故稀释10倍后，与电离平衡有关，D不符合题意； 故选C。 5. (亚硫酰氯)的结构式为，它是有机合成中一种重要的氯代试剂，如：。下列说法不正确的是 A. 基态S原子的电子排布式为 B. 分子中所有原子均在同一平面 C. 和HCl直接逸出反应体系，有利于产物的提纯 D. 推测与水反应生成和HCl 【答案】B 【解析】 【详解】A．S是16号元素，基态S原子的核外电子排布式为，A正确； B．中心S原子的σ键数为3，孤电子对数为，价层电子对数为4，空间构型为三角锥形，所有原子不可能共平面，B错误； C．和常温下均为气体，反应中直接逸出体系，便于产物提纯，C正确； D．类比与羧酸的反应规律（被氯代生成​和），可推测与水反应生成和，D正确； 故选B。 6. 已知： 时， 的 。以下说法不正确的是 A. 的价层电子对互斥模型为平面三角形 B. 25℃ ，相同浓度 溶液与 溶液相比，前者 更大 C. 由于 的第一步电离增大了 ，抑制第二步电离，故 D. 血浆中存在平衡： ， 对稳定其酸碱度发挥重要作用 【答案】C 【解析】 【详解】A．​中心的价层电子对数，为杂化，无孤电子对，因此价层电子对互斥模型为平面三角形，A不符合题意； B．的水解常数，的水解常数，因，故相同浓度下水解程度更大，溶液碱性更强，pH更大，B不符合题意； C．电离平衡常数只与温度有关，与电离平衡的移动无关，的本质原因是带负电的更难电离出，C符合题意； D．该平衡可缓冲或的浓度变化，可通过呼吸调节，对稳定血浆酸碱度有重要作用，D不符合题意； 故选C。 7. 下列方程式与所给事实不相符的是 A. 给铅酸电池充电： B. 用乙醇处理废弃的钠： C. 用水溶液吸收溴蒸气： D. 羟基丙酸制备聚乳酸： 【答案】A 【解析】 【详解】A．是铅酸电池放电（原电池反应）的总反应；铅酸电池充电是放电的逆过程，正确充电反应为 ​，该方程式与所给事实不相符，A符合题意； B．乙醇可以和钠发生反应生成乙醇钠和氢气，因此可以用乙醇处理废弃金属钠，方程式书写正确，与事实相符，B不符合题意； C． ​具有还原性，溴蒸气具有氧化性，水溶液可吸收，发生反应​，方程式正确，与事实相符，C不符合题意； D． α-羟基丙酸（乳酸）含羟基和羧基，可发生缩聚反应生成聚乳酸，n个单体缩合脱去分子水，端基分别保留H和羟基，方程式书写正确，与事实相符，D不符合题意； 故选A。 8. 下列实验的相应操作中，正确的是 从提纯后的NaCl溶液获得NaCl晶体 测定溶液的pH A．加热并用玻璃棒不断搅拌，直至液体完全蒸干 B．先用蒸馏水洗涤玻璃棒，再蘸取待测液，点在pH试纸上 用乙醇制取乙烯 萃取碘水中的碘 C．先加入浓硫酸，再加入乙醇，加热使温度迅速升至170℃ D．向碘水中加入四氯化碳，然后倒转分液漏斗，振荡 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．蒸发结晶得到NaCl晶体时，不能将液体完全蒸干，应当加热到出现大量固体时停止加热，利用余热蒸干剩余液体；完全蒸干会导致固体飞溅，A错误； B．测定溶液pH时，若提前用蒸馏水洗涤玻璃棒，玻璃棒残留的水会稀释待测液，导致测定结果不准确，应该用洁净干燥的玻璃棒蘸取待测液，B错误； C．乙醇和浓硫酸混合时，浓硫酸密度更大、混合过程放热，若先加浓硫酸再加乙醇，乙醇会浮在浓硫酸表面，放热易引发液体飞溅，正确顺序是先加乙醇，再将浓硫酸缓慢加入乙醇中，C错误； D．四氯化碳不溶于水，且碘在四氯化碳中溶解度远大于水，可萃取碘水中的碘；振荡萃取时，需要塞紧分液漏斗上口塞子，倒转分液漏斗（上口向下倾斜）振荡，D正确； 故选D。 9. 氯碱工业能耗大，通过如图改进的设计可大幅度降低能耗，下列说法不正确的是 A. 电极A接电源正极，发生氧化反应 B. 应选用阳离子交换膜，在右室获得浓度较高的溶液 C. 电极B的电极反应式为： D. 改进设计中通过提高电极B上反应物的氧化性来降低电解电压，减少能耗 【答案】C 【解析】 【详解】A．电极A氯离子失电子生成氯气，A是阳极，接电源正极，发生氧化反应，故A正确； B．电极B氧气得电子生成氢氧根离子，选用阳离子交换膜，钠离子由左向右右室移动，右室获得浓度较高的溶液，故B正确； C．电极B是阴极，氧气得电子生成氢氧根离子，电极反应式为：，故C错误； D．改进设计，B电极通入氧气，提高电极B上反应物的氧化性，降低电解电压，减少能耗，故D正确； 选C。 10. 利用重结晶法纯化苯甲酸的流程如下。 已知：i．物质的溶解度 25℃ 50℃ 75℃ 苯甲酸的溶解度/(g/100g水) 0.34 0.85 2.2 NaCl的溶解度/(g/100g水) 36.1 37.0 38.0 ii．收率 下列说法不正确的是 A. “加热溶解”可提高苯甲酸的溶解度和溶解速率 B. “趁热过滤”时使用热的漏斗可减少苯甲酸析出 C. 用乙醇洗涤“晶体”的收率比用蒸馏水洗涤的收率高 D. 取最后一次洗涤液，滴加酸化的溶液，不产生白色沉淀，说明洗涤干净 【答案】C 【解析】 【分析】由实验流程图可知，在“加热溶解”阶段，利用苯甲酸溶解度随温度升高而增大的特性，使粗品充分溶解在蒸馏水中；装置进入“趁热过滤”步骤，目的是除去泥沙等不溶性杂质，此时保持高温是为了防止苯甲酸过早析出留在滤纸上；随后将滤液“冷却结晶”，由于苯甲酸溶解度在低温下迅速减小，它会以晶体形式析出，而杂质氯化钠溶解度受温度影响极小且总量较少，仍留在溶液中；最后通过“过滤、洗涤、干燥”，除去晶体表面的杂质离子，从而获得纯净的苯甲酸产品。 【详解】A．从数据表可知，苯甲酸在25℃时溶解度仅0.34 g，而在75℃时飙升至2.2 g，加热能让相同体积的水溶解更多的目标产物，温度升高，分子运动加快，固体的溶解速度随之变快，A正确； B．重结晶的关键是让产物在“冷却”时才出来，如果在过滤泥沙时提前变冷，苯甲酸就会在滤纸和漏斗口结晶析出，使用预热过的漏斗是为了维持溶液的高温，确保苯甲酸全部进入滤液，减少损耗，B正确； C．苯甲酸属于有机物，根据“相似相溶”，它会在乙醇中的溶解度非常大，如果用乙醇洗涤晶体，苯甲酸晶体会迅速溶解在乙醇中被冲走，导致最后得到的产品质量大幅下降，苯甲酸在冷水中溶解度极小，损失减小，用乙醇洗涤会导致收率比用冷水洗涤的收率低，C错误； D．本实验中最主要的易溶杂质是NaCl，检验洗液中是否还有Cl-，是判断杂质是否去尽的标准，加入AgNO3和稀HNO3，如果没有白色沉淀（AgCl），说明最后一遍洗掉的水里已经没有氯离子了，进而证明晶体表面已经足够干净，D正确； 故答案选C。 11. 依据下列事实进行的推测正确的是 事实 推测 A 金属性：Mg>Al 第一电离能：< B 还原性：Fe>Cu 相同条件下氧化性：< C 酸性：HCOOH>CH3COOH 0.1 mol·L-1溶液pH：HCOONa<CH3COONa D 溶解度：Na2CO3>NaHCO3 溶解度：MgCO3>Mg(HCO3)2 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．Mg的3s轨道为全满的稳定结构，实际第一电离能，且该电离能反常现象不能由金属性强弱直接推出，推测结论错误，A错误； B．根据反应可知，氧化剂氧化性强于氧化产物，故氧化性，推测结论错误，B错误； C．酸的酸性越强，对应酸根阴离子的水解能力越弱，酸性强于，故同浓度下水解产生的浓度更低，pH更小，推测正确，C正确； D．碱土金属的碳酸氢盐溶解度大于对应碳酸盐，实际溶解度，推测结论错误，D错误； 故选C。 12. 1，3-丁二烯与HBr反应过程的能量变化示意图如下。下列说法不正确的是 A. 1，2-加成产物的结构简式为 B. 1，4-加成产物比1，2-加成产物更稳定 C. 1，2-加成产物不存在顺反异构体，1，4-加成产物存在顺反异构体 D. 低温下n(1，2-加成产物)(1，4-加成产物)，原因是过渡态2-2的能量低于过渡态2-1，低温更易发生1，2-加成反应 【答案】A 【解析】 【详解】A．1，2-加成产物的结构简式为，1，4-加成产物的结构简式为，选项所给的既不是1，2-加成产物，也不是1，4-加成产物，A不正确； B．能量越低物质越稳定，图中1，4-加成产物能量更低，更稳定，B正确； C．顺反异构体要求碳碳双键两端的碳原子连接不同的基团，1，2-加成产物碳碳双键的一端碳原子连接了两个氢原子，不存在顺反异构体；1，4-加成产物碳碳双键两端的碳原子均连接了两个不同的基团，存在顺反异构体，C正确； D．低温下反应由活化能决定，过渡态 2‑2 能量更低，活化能小，低温更易发生1，2-加成反应，所以低温下n(1，2-加成产物)(1，4-加成产物)，D正确； 故选A。 13. 有机化合物Q的合成方法如下所示。 下列说法不正确的是 A. P的核磁共振氢谱有4组峰 B. P生成Q的反应类型为加成反应 C. P与H2完全加成后的产物中含4个手性碳原子 D. P按上述原理反应时，形成高分子的结构简式为 【答案】D 【解析】 【详解】A．P的结构中，四氟苯上无氢原子，等效氢共4种：乙炔基端基H（1种）、对位取代苯环的2种等效H、的双键碳上H（1种），共4种，核磁共振氢谱有4组峰，A正确； B．2分子P中，1分子的端炔键和另一分子的叠氮基（）发生环加成反应生成五元含氮环，没有小分子脱去，反应类型属于加成反应，B正确； C．P与​完全加成后，两个苯环均变为环己烷，左侧环己烷不存在手性碳，右侧环己烷中与F原子相连的碳是手性碳，共4个手性碳，C正确； D．根据题干反应原理，每个P分子含1个端炔和1个叠氮基，聚合时，端炔和叠氮发生加聚反应得到高分子，结构简式为，D错误； 答案选D。 14. 常温下，溶液中含硫粒子的物质的量分数与pH的关系如图1所示；金属难溶物、NS各自的饱和溶液中阴、阳离子浓度的关系如图2所示。 下列说法不正确的是 A. 曲线a表示的物质的量分数随pH的变化 B. 溶液中 C. 曲线e表示NS饱和溶液中阴、阳离子浓度关系 D. 常温下， 【答案】C 【解析】 【分析】pH越小，溶液酸性越强，H2S的电离被抑制，含量越高，因此曲线a表示H2S的物质的量分数变化；开始时，酸性条件下，HS-的浓度较小，随着pH增大，，平衡正向移动，HS-的浓度逐渐增大，因此曲线b表示HS-的物质的量分数变化；随着pH增大，H+浓度减小，平衡正向移动，S2-的物质的量分数增大，依次曲线d表示S2-的物质的量分数变化；由a、b的交点，pH=7.0时，，可计算电离平衡常数Ka1=；b、d的交点，pH=13.0时，，可计算电离平衡常数Ka2=； Ksp(M2S)=，取负对数得：-2lg c(M+)-lg c(S2-)=-lg Ksp(M2S)，即lg c(M+)=lg Ksp(M2S)lg c(S2-)； Ksp(NS)=，取负对数得：，即； NS的随变化的斜率的绝对值更大，图2中的曲线f对应NS饱和溶液中阴、阳离子浓度的关系，所以曲线e对应M2S饱和溶液中阴、阳离子浓度的关系。 【详解】A．由分析可知，曲线a表示H2S的物质的量分数变化，A正确； B．由图1可知，HS-的水解常数Kh=，HS-的水解程度大于电离程度，所以，B正确； C．由分析可知，曲线e对应M2S饱和溶液中阴、阳离子浓度的关系，C错误； D．该反应的平衡常数K=，当时，对于NS：，则Ksp(NS)=10-110-35=10-36，对于M2S：，则Ksp(M2S)=(10-25)210-1=10-51，因此K=，D正确； 故选C。 15. 金(Au)是一种用途广泛的贵重金属，硫脲是一种新型浸金试剂。 （1）基态Au原子的价层电子排布式为。按核外电子排布，下列元素与金元素位于元素周期表同区的是___________(填序号)。 a． b． c． （2）硫脲可看作是尿素中的O原子被S原子取代的产物。 ①一个硫脲分子中的键数目为___________。 ②结合的能力强于，与S、O的电负性有关。比较S和O的电负性大小，并从结构角度说明理由：___________。 （3）一种Au-Cu合金的晶胞是立方体结构，边长为anm，结构示意图如下。 ①每个Au原子周围与它最近且距离相等的Cu原子有___________个。 ②已知阿伏加德罗常数为，该晶体的密度为___________。() （4）硫脲与联合浸金原理为： ①分子中的S原子与通过配位键结合生成，从而提高金的浸出率。解释二者能形成配位键的原因：___________。 ②溶液pH对金浸出率的影响如下图所示。 时，金的浸出率随pH减小而降低，分析原因：__________。 _________________________________(补全反应)。 【答案】（1）b （2） ①. 7 ②. 电负性：S<O。O和S为同主族元素，电子层数S>O，原子半径S>O，原子对键合电子的吸引能力O>S （3） ①. 12 ②. （4） ①. Au+有空轨道，S原子有孤电子对，可形成配位键 ②. pH减小，浓度增大，硫脲和发生反应，硫脲浓度降低，浸金反应平衡左移，金的浸出率降低 ③. 【解析】 【小问1详解】 Au价电子排布为，属于元素周期表的ds区；价电子排布为3d54s1，属于d区；价电子排布为，属于ds区，与Au同区；价电子排布为4s24p1，属于p区，故选b； 【小问2详解】 ① 硫脲结构简式为，单键均为σ键，双键含1个σ键，总σ键数目为7； ② O和S同主族，S的电子层数更多，原子半径更大，对键合电子的吸引能力更弱，因此电负性小于O； 【小问3详解】 ① 晶胞中Au位于顶点，Cu位于面心，顶点Au周围共有12个相邻面心的Cu，距离最近且相等； ② 晶胞中Au数目，Cu数目，晶胞总质量；晶胞体积；密度； 【小问4详解】 ① 有空轨道，S原子含有孤电子对，满足配位键形成条件，因此可以形成配位键； ② pH减小，浓度增大，硫脲和发生反应，硫脲浓度降低，浸金反应平衡左移，金的浸出率降低； 补全反应：。 16. 钛储量大，用途广。冶炼金属钛的两种方法如下。 I. 一种由钛铁矿(主要含 )冶炼金属钛的流程如下图。 （1）碳化在高温下进行，有 生成。该反应的化学方程式为___________。 （2）氯化时，若只通入空气，则发生： 已知 补全氯化反应的热化学方程式： ___________ （3）资料：氯化产物中及所含主要杂质的性质如下表。 化合物 沸点/°C 136 58 316 熔点/°C -25 -69 304 在中的溶解性 - 互溶 微溶 氯化产物冷却至室温，___________(填操作，下同)得到粗，再经过___________进一步纯化。 （4）利用溶液1可制备流程中所需的某些物质，方案为___________。 Ⅱ．电解熔融 ，制备金属Ti的装置示意图如下。 （5）石墨电极为电解池的___________极。 （6）以普通电极电解时，生成的金属钛迅速被熔融电解液中的高价钛氧化，生成熔点高、不导电的，对应的化学方程式为___________。以泡沫铁为电极， 可有效抑制金属钛与高价钛接触， 从而获得金属钛。 【答案】（1） （2）-690 （3） ①. 过滤 ②. 蒸馏 （4）由溶液1制备无水，电解熔融制备Mg和 （5）阳 （6） 【解析】 【分析】钛铁矿与焦炭反应生成粗TiC和粗Fe，通过磁选可分离二者。粗TiC与空气中的与发生氯化反应生成粗，纯化后可得。与Mg反应可得和Ti的混合物，将其水洗后可得Ti和溶液，据此作答。 【小问1详解】 碳化过程中，与焦炭反应生成粗TiC、粗Fe和CO，该反应过程中，Fe从+2价降至0价，部分C从0价降至-4价，部分从0价升至+2价，结合质量守恒可写出该反应方程式：； 【小问2详解】 根据盖斯定律，反应3=反应1+反应2，则； 【小问3详解】 由表格信息可知，在室温状态下，和均为液体，为固体，可通过过滤将与和分离。的沸点显著高于，因此可通过蒸馏分离和，进而得到纯的； 【小问4详解】 由分析可知，溶液1为溶液，经处理可得无水。电解熔融的可得Mg和； 【小问5详解】 从示意图可以看出，泡沫铁电极表面生成Ti，Ti元素从+4价降至0价，该电极发生还原反应，则泡沫铁电极为阴极，石墨电极为阳极； 【小问6详解】 由题干信息可知，以普通电极电解时，生成的Ti被电解液中的高价钛氧化生成，其中Ti元素为+3价。在该反应过程中，单质Ti的化合价从0价升至+3价，中的Ti元素从+4价降至+3价，结合质量守恒可写出该反应方程式：。 17. 某药物中间体 的合成路线如下。 已知： ⅰ. ⅱ. ⅲ. （1）F的官能团是酰胺基、羟基和___________。 （2）A和B均能发生银镜反应，写出A与反应的化学方程式___________。 （3）B的结构简式是___________。 （4）写出符合下列条件的D的同分异构体：___________(一种即可)。 ①芳香族化合物 ②核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为 （5）下列说法正确的是___________(填序号)。 a． 发生加成反应 b． 和两步转化的无机产物相同 c． 的结构简式为 d． 1 mol K在(aq)中水解最多消耗 （6）G→K 的合成过程如下。 ①写出J的结构简式：___________。 ②J→L，理论上每生成L需要消耗___________ 。 【答案】（1）碳碳双键 （2） （3） （4）或 （5）acd （6） ①. ②. 4 【解析】 【分析】A 的分子式C3H4O，能发生银镜反应，说明含醛基（-CHO），计算其不饱和度为2，一个醛基贡献一个不饱和度，可知分子中还有一个不饱和度为碳碳双键，综上A的结构简式为；A是不饱和醛，与CH3NO2发生加成反应，碳碳双键加成打开，引入硝基，同时碳链增长，生成链状有机物B，B含有醛基、硝基，为后续环化做准备，反应类型属于加成反应；B分子内含有醛基，在一定条件下发生分子内脱水，形成六元碳环骨架，得到环状物D，此步只有水生成，属于消去/环化反应；已知反应（醛与丙二酸的缩合），D中的醛基与CH2(COOH)2发生羟醛缩合，生成新的碳碳双键，同时引入羧基，E含羧基，F含羟基，二者发生酯化反应，脱水生成酯G，F本身含有碳碳双键、酰胺基、羟基，酯化后G分子内同时存在两组碳碳双键，满足环加成结构的要求；经三步反应后，最终得到目标产物K。 【小问1详解】 由F结构可知，已有羟基、酰胺基，还含有碳碳双键；该双键是后续发生环加成的必要结构。 【小问2详解】 A为丙烯醛，含有醛基，能发生银镜反应；醛基被氧化为羧酸铵，银氨络离子被还原为单质银，水浴加热条件下反应，反应式为：。 【小问3详解】 A（丙烯醛）与CH3NO2发生加成，碳碳双键断裂，接入硝基，碳链延长；B为链状结构，分子中含有两个醛基、一个硝基，分子式符合C7H11NO4，是后续脱水成环D的前体物质，因此B的结构简式为。 【小问4详解】 D分子式C7H9NO3，不饱和度为4，含苯环；氢谱4组峰且比例为3:2:2:2，说明分子高度对称，有1个甲基（3个等效H），苯环上6个氢分为三组等效氢2、2、2；需同时含苯环、N、O原子，取代基对称分布，故D的同分异构体需满足对称性和氢环境数目，可为或。 【小问5详解】 a：A→B是不饱和醛与硝基甲烷的加成反应，故a正确； b：B→D只生成水，D→E缩合同时脱水、脱羧，无机产物不同，故b错误； c：D与丙二酸缩合生成含双键、羧基的E，E的结构简式为，故c正确； d：K分子中有酰胺基、普通酯基、氨基甲酸酯结构，碱性下水解一共消耗4 mol NaOH，故d正确； 因此答案选择acd。 【小问6详解】 ①G加热发生分子内环加成，形成双六元环骨架，保留硝基、酰胺基，无链状碳碳双键，因此J的结构简式为； ②J中有1个碳碳双键加成消耗1 mol H2，1个硝基还原为氨基需要消耗3 mol H2，共消耗4 mol H2。 18. 以硫铁矿烧渣(主要成分为Fe3O4、Fe2O3，含少量Al2O3等)制备铁黑颜料Fe3O4的过程如下。 资料：0.2 mol·L-1 Fe2+开始沉淀时pH=6.2，沉淀完全时pH=8.3。 （1）碱浸 NaOH溶解Al2O3的化学方程式是___________。 （2）还原 反应的离子方程式有___________。 （3）制备Fe3O4 过程及现象：向0.2 mol·L-1 FeSO4溶液中加入一定量的NaOH溶液，产生白色沉淀。缓缓通入空气并开始计时，观察到沉淀颜色逐渐加深，体系pH变化如图所示。经检验，t1～t3时间段均有Fe3O4产生。 已知：pH=7.8时，浊液中主要存在Fe(OH)+、Fe(OH)2和少量Fe2+。 ①产生白色沉淀的离子方程式是___________。 ②t1～t2时间段，pH几乎不变。用方程式说明产生Fe3O4的原因：___________。 ③t2～t3时间段，pH明显降低，清液中c(Fe2+)增大。结合方程式说明原因：___________。 （4）测定纯度 称取w g铁黑颜料，用酸溶解，加入SnCl2溶液使Fe3+转化为Fe2+，除去剩余的SnCl2后，用c mol·L-1。K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+，消耗K2Cr2O7溶液v mL。滴定原理为：。计算产品中Fe3O4的纯度：___________。 已知：Fe3O4的摩尔质量为232 g·mol-1，其他微粒不干扰检测。 【答案】（1） （2）、 （3） ①. ②. ③. 发生、，前者产生的量大于后者消耗的量，清液pH下降、增大 （4） 【解析】 【小问1详解】 氧化铝是两性氧化物，可与NaOH反应生成四羟基合铝酸钠和水，。 【小问2详解】 硫铁矿烧渣碱浸除Al后，酸浸得到含（过量酸）的溶液，加入铁粉还原，Fe与过量都发生反应，得到，因此有两个离子方程式：、。 【小问3详解】 ①反应生成白色沉淀，。 ②pH几乎不变，说明反应不改变氢离子浓度，此时主要是氧化生成，，反应无氢离子净生成，因此pH几乎不变。 ③，基本反应完后，溶液中氧化生成，，该反应生成浓度增大使pH降低，酸性增强后溶解，，因此增大。 【小问4详解】 1 mol ​（可表示为​）经还原后得到3 mol ，结合滴定反应，可得关系：，质量，因此纯度为。 19. 探究被氧化的条件。 （1）理论分析：中的为-3价，有还原性，且被、等强氧化剂氧化均为放热的自发反应。但的空间结构为___________，高度对称， 且带正电荷，很难直接失去电子。 实验I．向溶液中加入溶液A，实验记录如下： 编号 溶液A 实验现象 a 较长时间无明显变化 b 滴 硫酸 较长时间无明显变化 c 浓氨水(约) 逐渐产生棕色浑浊， 溶液紫色变浅 d 2 浓氨水+5滴硫酸 较快产生棕色浑浊，溶液褪色 （2）溶液中存在，用方程式表示其形成过程：___________。 （3）中，溶液中由大到小的顺序为___________(用编号表示)。 （4）对比推断，影响-3价 被 氧化快慢的因素有___________。 实验II． 向溶液中加入溶液B，实验记录如下： 编号 溶液B 实验现象 e 一段时间内无明显变化； 久置，试管壁有微量气泡 f 滴冰醋酸 立即产生无色气泡 g 2 mL浓氨水 始终无明显变化 h 加热至80°C，立即产生无色气泡 已知：HNO2是一元弱酸，易分解产生在水溶液中以下不分解； 时，， 。 （5）f产生的气体遇空气不变色。为进一步排除该条件下分解出，应补做的对比实验：___________(补充操作)，无明显变化。 （6）资料表明， 溶液与溶液反应的部分历程如下。 1. 快 ii． 慢 iii． 快 结合该历程分析实验II： ①其他条件相同，适当降低pH可增大反应速率，可能的原因是___________。 ②h中反应速率明显加快，除升温直接加快反应外，可能的原因还有___________。 （7）(s)和(s)受热或撞击时均极易分解产生。原因是晶体中与氧化性酸根距离近，且的与酸根的形成氢键有利于键断裂。 【答案】（1）正四面体 （2），（） （3）c>d>a>b （4）pH和 （5）向4 mL 0.5 mol/L NaNO2中滴入5滴冰醋酸 （6） ①. 降低pH，增大了c(HNO2)和c(N2O3)，但减小了c(NH3)，前者对ii的反应速率影响程度更大 ②. 升温促进和的水解，促进反应i，同时提高c(N2O3)和c(NH3)，加快反应ii 【解析】 【小问1详解】 的中心N原子的价电子对数为，为sp3杂化，无孤电子对，空间结构为正四面体； 【小问2详解】 属于强酸弱碱盐，铵根水解，溶液中存在 ，其形成过程为，（）； 【小问3详解】 a 中溶液电离出，水解产生少量；b中加入少量硫酸， 抑制了的水解，浓度比 a 更低；c中2 mL 浓氨水，浓度极高，分解产生的浓度最大；d中2 浓氨水+5滴硫酸，硫酸中和了部分，促进的电离，的浓度比纯浓氨水略低，但高于硫酸铵溶液，所以浓度顺序：c>d> a>b； 【小问4详解】 对比 a~d 的现象：a、b中硫酸铵溶液，加不加酸都几乎不反应，c中浓氨水，缓慢反应，d中浓氨水加少量酸，反应更快可得，因此影响-3价 被 氧化快慢的因素有pH和； 【小问5详解】 因NO与O2反应生成红棕色的NO2，要验证 “无色气体不是NO（来自HNO2分解），而是反应生成的N2”，需要做一个控制变量实验，即向4 mL 0.5 mol/L NaNO2中滴入5滴冰醋酸，无明显变化，即可证明无色气体不是NO（来自HNO2分解），而是反应生成的N2； 【小问6详解】 ①其他条件相同，适当降低pH，增大了c(HNO2)和c(N2O3)，但减小了c(NH3)，前者对ii的反应速率影响程度更大，可增大反应速率； ②h中反应速率明显加快，除升温直接加快反应外，升温还能促进和的水解，促进反应i，同时提高c(N2O3)和c(NH3)，加快反应ii。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $