内容正文:
高三年级化学测试
可能用到的相对原子质量:H:1 C:12 O:16 Na:23 S:32 Cl:35.5 K:39 As:75
一、选择题(每题3分,共15小题45分)
1. 化学与人类生活与科研密切相关。下列说法错误的是
A. 苯甲酸钠可作为食品防腐剂
B. 长沙走马楼出土的竹木简牍主要成分是纤维素
C. 维生素C可用作水果罐头的抗氧化剂是由于其难以被氧化
D. “深地一号”为进军万米深度提供核心装备,制造钻头用的金刚石为共价晶体
2. 下列化学用语或图示正确的是
A. CaO的电子式: B. 的结构示意图:
C. 中子数为38的镓原子: D. 的化学名称:2-乙基戊烷
3. 下列化学用语表达正确的是
A. 基态碳原子的核外电子排布图:
B. 的电子式:
C. 反-1,2二氟乙烯的结构式:
D. 的VSEPR模型:
4. 氮化硅()可由石英与焦炭在高温的氮气流中通过以下反应制备:,为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 晶体中含有键
B. 消耗的同时转移电子
C. 产生134.4 L CO,消耗72g焦炭
D. 沸点:
5. 剧毒的光气可用氨解毒:。下列说法正确的是
A. 分子的空间结构为平面三角形
B. 晶体属于分子晶体
C. 分子中,中心原子C的杂化方式为
D. 易溶于水,主要是因为它能与水分子形成氢键
6. 下列实验操作及其现象不能推出相应结论的是
选项
操作及现象
结论
A
将点燃的镁条迅速伸入集满的集气瓶中,产生白烟和黑色固体
具有氧化性
B
用pH计测得碳酸钠溶液的pH小于苯酚钠溶液的pH
酸性:碳酸>苯酚
C
在盛有稀盐酸的试管中加入锌片,产生气泡;再将铜丝插入试管且接触锌片,产生气泡的速率增大
反应速率:电化学腐蚀>化学腐蚀
D
将一定浓度的葡萄糖溶液滴入新制悬浊液中,加热,生成砖红色沉淀
葡萄糖属于还原糖
A. A B. B C. C D. D
7. 青霉素是一种高效、低毒的抗生素,青霉素的使用增强了人类抵抗细菌性感染的能力。青霉素结构如图所示,下列关于青霉素的说法中正确的是
A. 青霉素属于芳香烃 B. 青霉素分子与水分子之间能形成氢键
C. 青霉素分子中S原子的杂化类型是sp2 D. C、N、O的第一电离能:
8. M、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素,M是宇宙中含量最多的元素,X的最高价含氧酸具有强氧化性,Y的基态原子价层电子数为其内层电子数的3倍,Z与Y同族。下列说法正确的是
A. 电负性: B. 第一电离能:
C. 原子半径: D. 简单气态氢化物的稳定性:
9. 水合肼在工业上用于染料还原剂,可以和许多氧化剂反应,其与酸性高锰酸钾溶液反应的化学方程式为,代表阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A. 中含有氮氮键的数目为
B. 当消耗时,转移电子的数目为
C. 浓度为的溶液中,的数目为
D. 标准状况下,所含π键的数目为
10. 、、、、为五种原子序数依次增大的短周期主族元素。其中、、分别位于三个不同周期,、位于同一主族,原子的最外层电子数是原子的最外层电子数的2倍,、、三种简单离子的核外电子排布相同。由、、、形成的某种化合物的结构如图所示。下列说法不正确的是
A. 氢化物的稳定性:
B. 该物质中不是所有原子均满足最外层的稳定结构
C. 、、、元素形成的简单离子半径:
D. 与、与均可形成含非极性共价键的化合物
11. 硒化锌是一种重要光学材料,其立方晶胞结构如图甲所示,乙图为该晶胞沿z轴方向在xy平面的投影,已知晶胞边长为anm,下列说法正确的是
A. A点原子的坐标为(0,0,0),则B点原子的坐标为(1/4,3/4,3/4)
B. Se位于元素周期表的p区,其配位数为8
C. Zn2+位于Se2-形成的八面体空隙中
D. Zn2+与Se2-之间的最近距离为
12. W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期元素,且位于三个不同的短周期,其中W与Z同主族,W与X质子数之和等于Y的质子数,基态Y原子s能级电子数和p能级电子数相等。下列说法正确的是
A. 第一电离能:
B. 原子半径:
C. Y形成的单质一定是非极性分子
D. X和Z形成的化合物中可能含有共价键
13. 一定温度下,(X)在Al2O3存在下与等物质的量的HCl反应,主要产物为Y和Z。X、Y和Z的物质的量分数随时间的变化如图1所示,反应过程中能量变化示意图如图2所示。
下列说法不正确的是
A. 由图1可知,X→Z的活化能大于X→Y的活化能
B. 由图1和图2都能判断Z比Y更稳定
C. 5~10 min时,各物质的物质的量分数变化可以用E1<E2来解释
D. 此温度下,X生成Y的平衡常数小于X生成Z的平衡常数
14. 多相催化反应是在催化剂表面通过吸附、解吸过程进行的。我国学者发现T℃时(各物质均为气态),甲醇(CH3OH)与水在铜基催化剂上的反应机理和能量图如下。下列说法正确的是
A. 反应Ⅰ既有极性键的断裂与形成,又有非极性键的断裂与形成
B. 反应Ⅱ的热化学方程式为
C. 选择优良的催化剂可以降低反应的活化能,减少反应过程中的能耗和反应的焓变
D. 总反应的速率取决于反应Ⅰ
15. 常温下,溶液中分别与三种金属离子形成配离子、、,平衡时,与的关系如图所示,下列说法错误的是
A.
B. N点处的解离速率小于生成速率
C. 向M点混合液中加入少量可溶性盐,达平衡时,
D. 较难进行
二、非选择题:本题共4小题,共55分。
16. 金属钌(Ru)堪称“工业催化剂之王”。某实验小组以含钌废液(主要成分是、)为原料制备Ru的流程如下。
已知:①室温下,;
②有机萃取剂对有很强的萃取能力。
(1)“氧化蒸馏”中,与加入的和稀硫酸反应生成和,该反应的离子方程式为___________。
(2)采用“减压蒸馏”的原因是___________。
(3)“调”中,为了除去,“蒸余悬浊液”的至少应调至___________(忽略溶液体积变化;;离子浓度时,可认为其沉淀完全)。
(4)“操作”的名称为___________;该步骤结束后,“溶液”中钌主要以、的形式存在,为提高萃取剂N503对Ru的萃取率,加入的“试剂a”应选择___________(填字母)。
A. B. C.NaOH D.HCl
(5)“萃取”与“反萃取”过程中发生的反应可以表示为:,“反萃取”时加入的“试剂b”为___________(填化学式)。
17. 乙烯的产量是衡量一个国家石油化工水平的标志。工业上可以用乙烯制备环氧乙烷()和乙醇。
(1)工业上用银作催化剂氧化乙烯制备环氧乙烷,发生的主要反应为: 。
①已知反应存在如下转化关系:
则___________(用含、、的代数式表示)。
②该反应的部分过程如下图所示(部分共价键未画出):
其中和乙烯生成中间体的过程中,碳碳键键长变___________(填“长”或“短”),测定其碳碳键键长变化的仪器是___________(填标号)。
a.质谱仪 b.红外光谱仪 c.核磁共振仪 d.射线衍射仪
(2)乙烯制备乙醇的反应为:,在密闭容器中充入、各2 mol,测得乙烯的平衡转化率随温度、压强(单位:)的变化关系如图1所示。
①除改变温度和压强外,写出一条能提高乙烯平衡转化率的措施___________。
②___________(填“>”“=”或“<”),其理由是___________。
③图中点,该反应的压强平衡常数___________。
(3)图2所示装置可合成乙烯,其b极室采用可渗透和传导离子的固态物质,获得的高纯可直接进入极室反应。
阴极的电极反应式为___________。
18. 四水合磷酸锌[]是一种难溶于水的环保型防锈颜料,其在水中的溶解度随温度升高而降低。实验室以氧化锌和磷酸为原料制备并测定其纯度。
Ⅰ.制备:
a.称取置于三颈烧瓶中(如图),加入适量蒸馏水,开启搅拌器使其分散均匀。
b.向反应体系缓慢滴入,控制反应温度在左右,滴加完毕后继续搅拌反应1小时,得白色乳状液。
c.减压过滤,少量水洗涤,干燥45 min,称重。
Ⅱ.测定纯度:①准确称取干燥后产品,用稀盐酸溶解后转移至容量瓶中,定容摇匀。
②移取待测液于锥形瓶中,加三乙醇胺掩蔽干扰离子,调至10,加铬黑指示剂,用 EDTA标准溶液滴定至终点(测定),平行三次平均消耗EDTA标准溶液。
已知:和EDTA以物质的量之比为进行反应;的摩尔质量为
(1)装置①名称___________步骤b中发生反应的化学方程式为___________;实验中,温度计的水银球应放在___________位置。
(2)装置乙中的仪器a的作用是___________;与普通过滤相比,减压过滤的主要优点是___________(答一条)。
(3)洗涤磷酸锌沉淀时应选用___________(填“冷水”或“热水”),洗涤沉淀的操作是___________。
19. 维妥色替(Vistusertib,化合物F)是一种ATP竞争性的mTOR抑制剂,可用于治疗肿瘤。其一种合成路线如下(Me代表甲基,Et代表乙基):
回答下列问题:
(1)B的含氧官能团是___________(填名称)。
(2)DMF的化学名称为N,N-二甲基甲酰胺,其结构简式为HCON(CH3)2,则B→C的转化分两步进行,则第二步反应类型为___________。
(3)X的结构简式为___________,结合化学平衡原理,从产物的角度分析D+X→E转化过程中X需要过量的原因为___________。
(4)已知吡啶()分子中氮原子电子密度越大,碱性越强。合成D的某中间体中,3个氮原子碱性由弱到强的排序为___________(填序号)。
(5)同时满足下列条件的B的同分异构体结构简式为___________(任写一种)。
①含有手性碳,属于芳香烃衍生物,核磁共振氢谱有6组峰;
②既能发生银镜反应,又能与饱和碳酸氢钠溶液反应。
(6)结合所学知识和图示转化关系,写出与30%CH3NH2、EtOH、K2CO3在40℃共热反应的化学方程式___________。
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高三年级化学测试
可能用到的相对原子质量:H:1 C:12 O:16 Na:23 S:32 Cl:35.5 K:39 As:75
一、选择题(每题3分,共15小题45分)
1. 化学与人类生活与科研密切相关。下列说法错误的是
A. 苯甲酸钠可作为食品防腐剂
B. 长沙走马楼出土的竹木简牍主要成分是纤维素
C. 维生素C可用作水果罐头的抗氧化剂是由于其难以被氧化
D. “深地一号”为进军万米深度提供核心装备,制造钻头用的金刚石为共价晶体
【答案】C
【解析】
【详解】A.苯甲酸钠能杀菌,可作为食品防腐剂,A正确;
B.竹木简牍含有植物纤维,主要成分是纤维素,B正确;
C.维生素C具有还原性,能防止食品被氧化,可用作水果罐头的抗氧化剂,C错误;
D.金刚石是由碳原子以共价键形成的三维骨架结构,且熔点高、硬度很大,属于共价晶体,D正确;
故选C。
2. 下列化学用语或图示正确的是
A. CaO的电子式: B. 的结构示意图:
C. 中子数为38的镓原子: D. 的化学名称:2-乙基戊烷
【答案】A
【解析】
【详解】A.CaO是离子化合物,电子式为,A正确;
B.的核外有2个电子,结构示意图为,B错误;
C.中子数为38的镓原子,质量数为69,故中子数为38的镓原子为,C错误;
D.主链有6个碳原子,3号碳原子上连有1个甲基,化学名称为3-甲基己烷,D错误;
故选A。
3. 下列化学用语表达正确的是
A. 基态碳原子的核外电子排布图:
B. 的电子式:
C. 反-1,2二氟乙烯的结构式:
D. 的VSEPR模型:
【答案】A
【解析】
【详解】A.基态碳原子的核外电子排布图为,A正确;
B.的电子式为,B错误;
C.反-1,2二氟乙烯的结构式为:,C错误;
D.分子中S原子的价层电子对数为,且含有一个孤电子对,其VSEPR模型为平面三角形,D错误;
故答案选A。
4. 氮化硅()可由石英与焦炭在高温的氮气流中通过以下反应制备:,为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 晶体中含有键
B. 消耗的同时转移电子
C. 产生134.4 L CO,消耗72g焦炭
D. 沸点:
【答案】B
【解析】
【详解】A.SiO2晶体为原子晶体,1 mol SiO2中含有1 mol Si原子和2 mol O原子,每个Si原子形成4个Si-O σ键,每个O原子与2个 Si原子成键,但计算键数时以Si为中心,1 mol SiO2含有4 mol Si-O σ键,即4NA σ键,不是2NA σ键,A错误;
B.反应中N元素从0价降至-3价,C元素从0价升至+2价;消耗2 mol N2(含4 mol N原子),每个N原子得3个电子,共得12 mol电子;同时6 mol C原子各失2个电子,共失12 mol电子;故消耗2 mol N2转移12 mol电子,即12NA电子,B正确;
C.气体体积未指明状态(如标准状况),134.4 L CO的物质的量不确定,无法判断是否消耗72 g焦炭,C错误;
D.N2为非极性分子,CO为极性分子,分子间作用力CO > N2,故沸点CO > N2,即N2沸点低于CO,D错误;
故选B。
5. 剧毒的光气可用氨解毒:。下列说法正确的是
A. 分子的空间结构为平面三角形
B. 晶体属于分子晶体
C. 分子中,中心原子C的杂化方式为
D. 易溶于水,主要是因为它能与水分子形成氢键
【答案】D
【解析】
【详解】A.NH3分子的中心N原子含1对孤电子对和3个σ键,空间结构为三角锥形,A错误;
B.NH4Cl由铵离子()和氯离子(Cl-)构成,晶体中通过离子键结合,属于离子晶体,B错误;
C.COCl2分子中,碳原子与氧原子形成双键,与两个氯原子形成单键,中心碳原子共有三个σ键,无孤电子对,杂化方式为sp2,C错误;
D.CO(NH2)2(尿素)分子中含有N—H和C=O键,可作为氢键供体和受体,能与水分子形成氢键,显著增强其溶解性,因此易溶于水,D正确;
故答案选D。
6. 下列实验操作及其现象不能推出相应结论的是
选项
操作及现象
结论
A
将点燃的镁条迅速伸入集满的集气瓶中,产生白烟和黑色固体
具有氧化性
B
用pH计测得碳酸钠溶液的pH小于苯酚钠溶液的pH
酸性:碳酸>苯酚
C
在盛有稀盐酸的试管中加入锌片,产生气泡;再将铜丝插入试管且接触锌片,产生气泡的速率增大
反应速率:电化学腐蚀>化学腐蚀
D
将一定浓度的葡萄糖溶液滴入新制悬浊液中,加热,生成砖红色沉淀
葡萄糖属于还原糖
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.镁与CO2反应中,生成氧化镁和碳单质,CO2提供氧,而且化合价降低,所以二氧化碳体现氧化性,A结论正确;
B.若用pH计测定等浓度的和苯酚钠的pH,根据水解原理,此时可由溶液pH大小,比较碳酸氢根和苯酚酸性强弱,题中没有明确两者浓度关系,由现象不能比较与苯酚酸性,也不能比较碳酸和苯酚的酸性,B结论错误;
C.铜,锌和稀盐酸可形成原电池,加快了反应,所以电化学腐蚀速率更快,C结论正确;
D.葡萄糖与新制的氢氧化铜反应,生成的砖红色沉淀为Cu2O,说明氢氧化铜做氧化剂,葡萄糖作还原剂,证明葡萄糖具有还原性,D结论正确;
故选B。
7. 青霉素是一种高效、低毒的抗生素,青霉素的使用增强了人类抵抗细菌性感染的能力。青霉素结构如图所示,下列关于青霉素的说法中正确的是
A. 青霉素属于芳香烃 B. 青霉素分子与水分子之间能形成氢键
C. 青霉素分子中S原子的杂化类型是sp2 D. C、N、O的第一电离能:
【答案】B
【解析】
【详解】A.只由碳氢两种元素组成的有机化合物叫作烃,青霉素中还含有O、N、S元素,尽管含有苯环,但不属于芳香烃,属于芳香烃的衍生物,A错误;
B.酰胺基和水之间可以形成氢键,青霉素分子与水分子之间能形成氢键,B正确;
C.青霉素分子中S原子形成2条键,价层电子对数是,杂化类型是,C错误;
D.第一电离能从左到右依次增大,第ⅡA、ⅤA族元素原子电子处于全充满或半充满结构,第一电离能大于相邻元素,则第一电离能:,D错误;
故答案选B。
8. M、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素,M是宇宙中含量最多的元素,X的最高价含氧酸具有强氧化性,Y的基态原子价层电子数为其内层电子数的3倍,Z与Y同族。下列说法正确的是
A. 电负性: B. 第一电离能:
C. 原子半径: D. 简单气态氢化物的稳定性:
【答案】A
【解析】
【分析】M、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素,M是宇宙中含量最多的元素,则M为H元素;Y的基态原子价层电子数为其内层电子数的3倍,则Y为O元素;因为原子序数依次增大,X的最高价含氧酸具有强氧化性,则X为N元素;Z与Y同族,则Z为S元素。
【详解】A.元素的非金属性越强,电负性越大,非金属性的强弱顺序为O>N>S,则电负性的大小顺序为O>N>S,故A正确;
B.同周期元素,从左到右第一电离能呈增大趋势,其中(ⅡA>ⅢA,ⅤA>ⅥA),位于ⅤA族的氮元素的氮原子的2p轨道为稳定的半充满结构,元素的第一电离能大于同周期相邻元素,则氮元素的第一电离能大于氧元素,故B错误;
C.同周期元素,从左到右原子半径依次减小,则氮原子的原子半径大于氧原子,故C错误;
D.元素的非金属性越强,简单气态氢化物的稳定性越强,非金属性的强弱顺序为O>N>S,则简单气态氢化物的稳定性强弱顺序为H2O>NH3>H2S,故D错误;
故选A。
9. 水合肼在工业上用于染料还原剂,可以和许多氧化剂反应,其与酸性高锰酸钾溶液反应的化学方程式为,代表阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A. 中含有氮氮键的数目为
B. 当消耗时,转移电子的数目为
C. 浓度为的溶液中,的数目为
D. 标准状况下,所含π键的数目为
【答案】C
【解析】
【详解】A.的物质的量为,含有氮氮键的数目为,A项正确;
B.中为价,中为价,当消耗时,转移电子的数目为,B项正确;
C.溶液中,与数目之比约为,但未给出溶液体积,无法计算离子数目,C项错误;
D.标准状况下,的物质的量为1mol所含键的数目为,D项正确;
故答案为:C。
10. 、、、、为五种原子序数依次增大的短周期主族元素。其中、、分别位于三个不同周期,、位于同一主族,原子的最外层电子数是原子的最外层电子数的2倍,、、三种简单离子的核外电子排布相同。由、、、形成的某种化合物的结构如图所示。下列说法不正确的是
A. 氢化物的稳定性:
B. 该物质中不是所有原子均满足最外层的稳定结构
C. 、、、元素形成的简单离子半径:
D. 与、与均可形成含非极性共价键的化合物
【答案】A
【解析】
【分析】根据题意,Z、Y、X、W、Q为原子序数依次增大的短周期主族元素,Z、Y、W分别位于三个不同周期,则Z为H,Y为第二周期,W为第三周期,Y、Q同主族,Y原子最外层电子数是W的2倍,且Y、X、W三种简单离子核外电子排布相同,结合化合物结构,Y形成2个共价键,推测Y为O,Q为S,W形成4条键,该离子为-1价阴离子,W为第三周期,W为Al;Y、X、W离子核外电子排布相同,X原子序数介于O和Al之间,X为Na,综上,Z为H,Y为O,X为Na,W为Al,Q为S,据此分析;
【详解】A.Y为氧元素,Q为硫元素,元素的非金属性越强,其对应简单氢化物的稳定性也越强,非金属性O>S,简单气态氢化物稳定性>,A错误;
B.该化合物中原子最外层只有2个电子,不满足稳定结构,B正确;
C.电子层数越多半径越大,电子层数相同时,核电荷数越大半径越小,所以简单离子半径,即,C正确;
D.与可形成,非极性共价键;与可形成,也为非极性共价键,D正确;
故选A。
11. 硒化锌是一种重要光学材料,其立方晶胞结构如图甲所示,乙图为该晶胞沿z轴方向在xy平面的投影,已知晶胞边长为anm,下列说法正确的是
A. A点原子的坐标为(0,0,0),则B点原子的坐标为(1/4,3/4,3/4)
B. Se位于元素周期表的p区,其配位数为8
C. Zn2+位于Se2-形成的八面体空隙中
D. Zn2+与Se2-之间的最近距离为
【答案】A
【解析】
【详解】A.根据图甲,A点位于晶胞的一个顶点,坐标为(0,0,0)。观察图乙,B点位于晶胞体对角线上,B点在xy平面的投影坐标为(, ),其z轴坐标标注为,故B点原子的坐标为(, , ),A正确;
B.Se位于第四周期第ⅥA族,属于p区元素,根据图甲,每个Se原子周围有4个Zn原子,形成四面体结构,因此Se的配位数是4,而不是8,B错误;
C.根据图甲,Se2-位于晶胞的顶点和面心,Zn2+位于Se2-形成的四面体空隙中,而不是八面体空隙,C错误;
D.根据晶胞结构,Zn2+与Se2-之间的最近距离是体对角线的,为,D错误;
故选A。
12. W、X、Y、Z是原子序数依次增大短周期元素,且位于三个不同的短周期,其中W与Z同主族,W与X质子数之和等于Y的质子数,基态Y原子s能级电子数和p能级电子数相等。下列说法正确的是
A. 第一电离能:
B. 原子半径:
C. Y形成的单质一定是非极性分子
D. X和Z形成的化合物中可能含有共价键
【答案】D
【解析】
【分析】首先推断元素:W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素,分属三个短周期,故W为第一周期的H;W与Z同主族,故Z为第三周期的;根据‘基态Y原子s能级电子数和p能级电子数相等’,可推断Y为或。结合题干其他条件进行分类讨论,最终确定W、X、Y、Z分别为、、、。
【详解】A.X为,能级为半充满稳定结构,第一电离能,即第一电离能,A错误;
B.同周期主族元素原子半径随原子序数增大而减小,故原子半径,正确顺序为,B错误;
C.Y的单质有、,其中是极性分子,并非一定是非极性分子,C错误;
D.和可形成,内部存在共价键,故形成的化合物中可能含有共价键,D正确;
故选D。
13. 一定温度下,(X)在Al2O3存在下与等物质的量的HCl反应,主要产物为Y和Z。X、Y和Z的物质的量分数随时间的变化如图1所示,反应过程中能量变化示意图如图2所示。
下列说法不正确的是
A. 由图1可知,X→Z的活化能大于X→Y的活化能
B. 由图1和图2都能判断Z比Y更稳定
C. 5~10 min时,各物质的物质的量分数变化可以用E1<E2来解释
D. 此温度下,X生成Y的平衡常数小于X生成Z的平衡常数
【答案】C
【解析】
【分析】已知X与HCl按照1:1的物质的量进行反应会得到Y和Z,从图1中可以发现,随着时间的推移,Z的物质的量分数逐渐增加,而Y的物质的量分数先增加后减小,说明生成Y的反应速率很快,即X→Y的反应活化能比X→Z的活化能低,而通过图2可发现,Z的能量比Y和X都低,这就说明稳定性Z>Y>X,则最终转化为Z的趋势更大,也符合图1的物质的量变化趋势。
【详解】A.根据分析可知X→Z的反应活化能比X→Y的活化能高,A正确;
B.根据图1可知最终产物Z,说明Z更稳定,物质X和Y都倾向于转化为Z;根据图2可知Z能量低于Y,即Z比Y稳定,B正确;
C.图1中5~10 min时Y的物质的量分数上升程度远远大于Z的物质的量分数上升,即X→Y的反应速度更大,说明根据分析可知X→Z的反应活化能比X→Y的活化能高,无法用E1<E2来解释,C错误;
D.根据图1,当反应足够长时间后,Z和Y的物质的量分数不再变化,且Z的物质的量分数远大于Y,说明X→Z的平衡常数更大,D正确;
故选C。
14. 多相催化反应是在催化剂表面通过吸附、解吸过程进行的。我国学者发现T℃时(各物质均为气态),甲醇(CH3OH)与水在铜基催化剂上的反应机理和能量图如下。下列说法正确的是
A. 反应Ⅰ既有极性键的断裂与形成,又有非极性键的断裂与形成
B. 反应Ⅱ的热化学方程式为
C. 选择优良的催化剂可以降低反应的活化能,减少反应过程中的能耗和反应的焓变
D. 总反应的速率取决于反应Ⅰ
【答案】D
【解析】
【详解】A.反应Ⅰ中,反应物为和,均只含极性键(C-H、C-O、O-H),无非极性键,反应过程中断裂的是极性键,生成CO和,形成的H-H为非极性键,但断裂的键中无非极性键,A错误;
B. 反应Ⅱ的热化学方程式中,ΔH等于产物总能量减去反应物总能量。能量图中反应Ⅱ的反应物能量高于产物(放热反应),则ΔH应为负值,则ΔH=-akJ/mol,B错误;
C.催化剂只能降低活化能,不影响反应的焓变(ΔH由反应物和产物总能量差决定),“减少反应的焓变”错误,C错误;
D.总反应速率由活化能最大的慢反应决定。由图可知,反应Ⅰ的活化能大于反应Ⅱ的活化能,因此反应Ⅰ是速率决定步骤,总反应的速率取决于反应Ⅰ,D正确;
故选D。
15. 常温下,溶液中分别与三种金属离子形成配离子、、,平衡时,与的关系如图所示,下列说法错误的是
A.
B. N点处的解离速率小于生成速率
C. 向M点混合液中加入少量可溶性盐,达平衡时,
D. 较难进行
【答案】C
【解析】
【分析】配离子形成反应为,稳定常数,取对数变形得,因此直线斜率等于配位数,截距等于;由图可知,对应配离子的斜率为、截距为,即、,;对应配离子的斜率为、截距为,即、,;对应配离子的斜率为、截距为,即、,。
【详解】A.由分析可知,配位数、、,故,A正确;
B.,N点在平衡线下方,即,说明,平衡正向移动,故解离速率小于生成速率,B正确;
C.加入后,与结合使浓度降低,增大,根据图像M点右侧可知>,C错误;
D.由分析可知,反应1:,反应2:,反应2-反应1得,因此平衡常数:。是一个极小的数值,说明该反应正向进行的程度极低,D正确;
故答案选C。
二、非选择题:本题共4小题,共55分。
16. 金属钌(Ru)堪称“工业催化剂之王”。某实验小组以含钌废液(主要成分是、)为原料制备Ru的流程如下。
已知:①室温下,;
②有机萃取剂对有很强的萃取能力。
(1)“氧化蒸馏”中,与加入的和稀硫酸反应生成和,该反应的离子方程式为___________。
(2)采用“减压蒸馏”原因是___________。
(3)“调”中,为了除去,“蒸余悬浊液”的至少应调至___________(忽略溶液体积变化;;离子浓度时,可认为其沉淀完全)。
(4)“操作”的名称为___________;该步骤结束后,“溶液”中钌主要以、的形式存在,为提高萃取剂N503对Ru的萃取率,加入的“试剂a”应选择___________(填字母)。
A. B. C.NaOH D.HCl
(5)“萃取”与“反萃取”过程中发生的反应可以表示为:,“反萃取”时加入的“试剂b”为___________(填化学式)。
【答案】(1)
(2)降低沸点,防止在高温下升华、分解或氧化
(3)3.2 (4) ①. 过滤 ②. B
(5)
【解析】
【分析】含钌废液(主要成分是、)氧化蒸馏将钌转化为挥发性的RuO4气体,与废液中杂质初步分离;随后用HCl吸收气体,经减压蒸馏得到RuCl3·xH2O。对于蒸馏后的蒸余悬浊液,先调节pH利用溶度积原理使Fe(OH)3生成 沉淀,再经操作X(过滤)除去MnO2等杂质;接着借助试剂 a(氧化剂)和萃取剂N503 对的强萃取能力完成萃取,加入试剂 b() 通过反萃取得到高纯度含钌水相,最后经电解还原析出金属钌,由此分析解题。
【小问1详解】
Ru从+6价升高到+8价(升2价),Mn从+7价降低到+4价(降3价),离子方程式为:;
【小问2详解】
减压蒸馏可以降低沸点,在较低温度下蒸出溶剂,防止RuCl3·xH2O在高温下升华、分解或氧化;
【小问3详解】
沉淀完全时,根据,得,两边取负对数:,得,。
【小问4详解】
①调节pH后得到、固体沉淀和溶液,分离固体和液体的操作为过滤; ②已知N503只对萃取能力强,溶液中Ru以、存在,需要将(Ru为+3价)氧化为(Ru为+4价),需要加入氧化剂,是还原剂,NaOH、HCl不能氧化Ru,只有是合适的氧化剂,故选B
【小问5详解】
萃取平衡为,反萃取需要使平衡逆向移动,使回到水相,增大浓度可使平衡左移,故加入NaOH。
17. 乙烯的产量是衡量一个国家石油化工水平的标志。工业上可以用乙烯制备环氧乙烷()和乙醇。
(1)工业上用银作催化剂氧化乙烯制备环氧乙烷,发生的主要反应为: 。
①已知反应存在如下转化关系:
则___________(用含、、的代数式表示)。
②该反应的部分过程如下图所示(部分共价键未画出):
其中和乙烯生成中间体的过程中,碳碳键键长变___________(填“长”或“短”),测定其碳碳键键长变化的仪器是___________(填标号)。
a.质谱仪 b.红外光谱仪 c.核磁共振仪 d.射线衍射仪
(2)乙烯制备乙醇的反应为:,在密闭容器中充入、各2 mol,测得乙烯的平衡转化率随温度、压强(单位:)的变化关系如图1所示。
①除改变温度和压强外,写出一条能提高乙烯平衡转化率的措施___________。
②___________(填“>”“=”或“<”),其理由是___________。
③图中点,该反应的压强平衡常数___________。
(3)图2所示装置可合成乙烯,其b极室采用可渗透和传导离子固态物质,获得的高纯可直接进入极室反应。
阴极的电极反应式为___________。
【答案】(1) ①. ②. 长 ③. d
(2) ①. 增大水蒸气的浓度 ②. < ③. 该反应正反应是气体分子数减小的反应,相同温度时,压强越大,乙烯平衡转化率越大,故 ④.
(3)或
【解析】
【小问1详解】
①根据盖斯定律,将分步反应、、相加,得到,目标反应为该反应的2倍,故;
②X和乙烯生成中间体Y的过程中,乙烯的碳碳双键变为碳碳单键,碳碳单键键长比双键长,故碳碳键键长变长;
质谱仪用于测定相对分子质量,红外光谱仪用于测定官能团,核磁共振仪用于测定等效氢种类,X射线衍射仪可测定化学键键长,故答案选d;
【小问2详解】
①该反应正反应为气体分子数减小的反应,除改变温度和压强外,增大水蒸气的浓度,可使平衡正向移动,提高乙烯的平衡转化率;
②该反应正反应是气体分子总数减小的反应,相同温度下,压强越大,平衡正向移动,乙烯的平衡转化率越高,相同温度下对应的乙烯转化率更低,故;
③X点乙烯的平衡转化率为40%,初始充入C2H4(g)、H2O(g)各2 mol,列三段式:
总物质的量n总=3.2 mol;各物质分压,,;压强平衡常数
【小问3详解】
a极连接电源负极,为阴极,CO2在阴极得电子发生还原反应生成C2H4,结合电荷守恒、原子守恒配平电极反应式为或
18. 四水合磷酸锌[]是一种难溶于水的环保型防锈颜料,其在水中的溶解度随温度升高而降低。实验室以氧化锌和磷酸为原料制备并测定其纯度。
Ⅰ.制备:
a.称取置于三颈烧瓶中(如图),加入适量蒸馏水,开启搅拌器使其分散均匀。
b.向反应体系缓慢滴入,控制反应温度在左右,滴加完毕后继续搅拌反应1小时,得白色乳状液。
c.减压过滤,少量水洗涤,干燥45 min,称重。
Ⅱ.测定纯度:①准确称取干燥后产品,用稀盐酸溶解后转移至容量瓶中,定容摇匀。
②移取待测液于锥形瓶中,加三乙醇胺掩蔽干扰离子,调至10,加铬黑指示剂,用 EDTA标准溶液滴定至终点(测定),平行三次平均消耗EDTA标准溶液。
已知:和EDTA以物质的量之比为进行反应;的摩尔质量为
(1)装置①名称___________步骤b中发生反应的化学方程式为___________;实验中,温度计的水银球应放在___________位置。
(2)装置乙中的仪器a的作用是___________;与普通过滤相比,减压过滤的主要优点是___________(答一条)。
(3)洗涤磷酸锌沉淀时应选用___________(填“冷水”或“热水”),洗涤沉淀的操作是___________。
【答案】(1) ①. 三颈烧瓶 ②. ③. 插入反应液面以下,但不接触三颈烧瓶底部
(2) ①. 作安全瓶,防止倒吸过滤速度快 ②. 所得固体较干燥
(3) ①. 热水 ②. 沿玻璃棒往漏斗中加热的蒸馏水至浸没沉淀,静置,重复2~3次
【解析】
【小问1详解】
装置①名称三颈烧瓶;
根据原子守恒,3 mol ZnO与2 mol H3PO4反应生成1 mol ,故为;
为准确控制反应液温度在80℃,温度计水银球应插入反应液面以下(测量反应液温度),且不接触瓶底以避免局部过热;
【小问2详解】
仪器a是安全瓶,在减压过滤装置中,安全瓶位于抽滤瓶与真空泵之间,用于防止倒吸(当停止抽气时,外界大气压可能将水倒吸入抽滤瓶);
减压过滤优点有①过滤速度快(压强差驱动);②所得固体较干燥。
【小问3详解】
因溶解度随温度升高而降低,用热水洗涤可减少溶解损失;
洗涤沉淀的操作是沿玻璃棒往漏斗中加热的蒸馏水至浸没沉淀,静置,重复2~3次。
19. 维妥色替(Vistusertib,化合物F)是一种ATP竞争性的mTOR抑制剂,可用于治疗肿瘤。其一种合成路线如下(Me代表甲基,Et代表乙基):
回答下列问题:
(1)B的含氧官能团是___________(填名称)。
(2)DMF的化学名称为N,N-二甲基甲酰胺,其结构简式为HCON(CH3)2,则B→C的转化分两步进行,则第二步反应类型为___________。
(3)X的结构简式为___________,结合化学平衡原理,从产物的角度分析D+X→E转化过程中X需要过量的原因为___________。
(4)已知吡啶()分子中氮原子电子密度越大,碱性越强。合成D的某中间体中,3个氮原子碱性由弱到强的排序为___________(填序号)。
(5)同时满足下列条件的B的同分异构体结构简式为___________(任写一种)。
①含有手性碳,属于芳香烃衍生物,核磁共振氢谱有6组峰;
②既能发生银镜反应,又能与饱和碳酸氢钠溶液反应。
(6)结合所学知识和图示转化关系,写出与30%CH3NH2、EtOH、K2CO3在40℃共热反应的化学方程式___________。
【答案】(1)酯基、酮羰基
(2)消去反应 (3) ①. ②. 消耗产物中的盐酸促使平衡正移,提高E的产率
(4)3<2<1 (5)、、、(任写一种)
(6)+CH3NH2+K2CO3+CH3CONHCH3+KHCO3
【解析】
【分析】A与甲醇发生酯化反应生成B,B为:;B与DMF-DMA反应生成C,C经一系列转化为D,D与X发生取代反应生成E,结合E的结构简式及X的分子式可知X为:;E与甲胺发生取代反应生成F,据此分析解答。
【小问1详解】
由分析知,B为,其官能团为酯基、酮羰基。
【小问2详解】
B→C转化为羟醛缩合反应,第一步加成反应,第二步消去反应。
【小问3详解】
显碱性,可以消耗产物中的盐酸促使平衡正移,提高E的产率。
【小问4详解】
N电子密度越大,碱性越强。Cl为吸电子基团,根据距离,吸电子效应受影响程度3>2>1,所以碱性3<2<1。
【小问5详解】
B的分子式为C10H10O3,其同分异构体满足下列条件:含有手性碳,属于芳香烃衍生物,核磁共振氢谱有6组峰,说明分子对称;能发生银镜反应说明有醛基,能与饱和碳酸氢钠溶液反应说明有羧基,满足条件的分子有、、、。
【小问6详解】
结合E→F转化可知,与30%CH3NH2、EtOH、K2CO3在40℃共热反应生成CH3CONHCH3和苯酚,苯酚能与碳酸钾反应生成苯酚钾和碳酸氢钾,所以其方程式为+CH3NH2+K2CO3+CH3CONHCH3+KHCO3。
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