内容正文:
化学
注意事项:
1.本卷满分100分,考试时间75分钟。答题前,先将自己的姓名、准考证号填写在试题卷和答题卡上,并将准考证号条形码粘贴在答题卡上的指定位置。
2.选择题的作答:每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。
3.非选择题的作答:用签字笔直接答在答题卡上对应的答题区域内。写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。
4.考试结束后,请将本试题卷和答题卡一并上交。
5.可能用到的相对原子质量:H1 Be9 N14 O16 P31 S32 Co59 Cu64 Au197
一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中只有一项是符合题目要求的)
1. 美食文化是传统文化的重要组成部分。下列关于中国美食的叙述错误的是
A. 南昌拌粉——“粉”的主要成分能转化成葡萄糖
B. 赣菜瓦罐汤——瓦罐的主要成分是合成高分子材料
C. 淮南牛肉汤——牛肉的主要成分是蛋白质
D. 井冈糍粑——糍粑在一定条件下能发生水解反应
2. 《本草纲目》“烧酒”条目下写道:“自元时始创其法,用浓酒和糟入甑,蒸令气上…其清如水,味极浓烈,盖酒露也”。这种操作方法是
A. B. C. D.
3. 不慎白磷中毒,可服用溶液解毒,其原理是。下列叙述错误的是
A. 电负性:
B. 、中键长:
C. 沸点:
D. 基态原子未成对电子数:
4. 近日,上海交通大学某团队首次成功实现了生物活性分子cucurbalsaminone B和C的仿生合成,其结构简式如图所示(Me-表示甲基)。下列叙述错误的是
A. 有机物B和C都能使溴的四氯化碳溶液褪色
B. 有机物B和C所含官能团种类不同
C. 1mol有机物B和C都能与加成
D. 有机物B和C熔化时都要克服范德华力
5. 设为阿伏加德罗常数的值。有人提出和水反应历程如下:①;②。下列叙述错误的是
A. 含中子数为
B. 含离子总数为
C. 标准状况下生成时,转移电子数为
D. 若得到溶液,则反应①中断裂键数为
6. 下列反应的离子方程式书写正确的是
A. 工业废水中的用FeS去除:
B. 向氯化铝溶液中滴加少量氢氧化钠溶液:
C. 用银作电极电解稀盐酸:
D. 向过量溶液中滴加少量“84”消毒液:
7. 在分析化学中“碘量法”应用十分广泛。其原理是:能定量而快速地与碘反应生成连四硫酸钠:,已知酸性条件下,自身发生氧化还原反应生成的结构可能有甲、乙两种,如图所示。
下列叙述错误的是
A. 甲结构中S的平均化合价为+2.5 B. 碘量法可选择淀粉溶液作指示剂
C. 在强酸性条件下测得物质的量偏高 D. 乙式结构比甲式结构稳定
8. 某食品发泡剂,其组成元素X、Y、Z、W、M的原子序数依次增大,且原子序数均不超过20。、都是V形分子,能与盐酸、NaOH溶液反应分别生成盐和水。下列叙述正确的是
A. 简单离子半径: B. 还原性:
C. 离子键百分数: D. 碱性:
9. 根据下列实验操作及现象,得出的结论正确的是
选项
操作及现象
结论
A
用饱和溶液浸泡—段时间后过滤、洗涤,向所得的滤渣上滴加稀盐酸,有气泡冒出
B
常温下,测定的HA溶液的
HA是强酸
C
向溶液中滴加紫色石蕊试液,溶液变蓝
D
沾有浓氨水的玻璃棒接近氯气管道接口处,产生“白烟”
氨水挥发吸热导致水蒸气液化
A. A B. B C. C D. D
10. 部分含Na或Fe或Cu或Al的物质“价-类”二维图如图所示。下列叙述正确的是
A. 若a为紫红色,则在、中加入稀硫酸,实验现象完全相同
B. 若a能与NaOH溶液反应生成盐,则常温下能实现转化
C. 若a保存在煤油中,则常温下在空气中能实现转化
D. 若陨石中主要含a,则g与j能相互转化,过量的硝酸与e或f反应能生成g
11. 一种有机高分子材料(PBT)的结构简式如图所示。下列叙述错误的是
A. PBT重复单元中碳原子的杂化方式为、 B. 单体通过加聚反应合成PBT
C. PBT在碱性介质中可降解 D. PBT的单体具有亲水性
12. 一定条件下,在1L恒容密闭容器中充入和,发生反应:测得平衡转化率与温度、压强的关系如图所示。下列叙述正确的是
A. 根据图像可判断压强:
B. 正反应速率:
C. 正反应在较高温度下能自发进行
D. 若c点转化率为,则体积分数为
13. 近日,清华大学某课题组成功合成了稳定在氮掺杂碳上的Fe单原子催化剂(),用该催化剂作阳极材料合成有机物,化学反应是,电化学装置如图所示(部分物质已省略)。下列叙述正确的是
A. a极与电源的负极连接
B. 电解一段时间后溶液pH逐渐减小
C. b极收集4.48L气体时转移电子数约为
D. a极的电极反应式为
14. 常温下,向的氨水中通入HCl气体(不考虑体积变化),随pH的变化关系如图所示。已知:、、。下列说法正确的是
A. X点存在:
B.
C. Z点
D. 水的电离程度:
二、非选择题(本题共4小题,共58分)
15. 草酸钴()难溶于水,是制备含钴催化剂的工业原料。以含钴矿[含、、、、、等成分]为原料制备草酸钴的一种工艺流程如图所示:
已知:①“酸浸”后溶液中钴元素以的形式存在;酸性条件下,转化为,但不会氧化。
②常温下,。
③常温下,相关难溶电解质的溶度积常数如表所示(溶液中离子浓度时,可认为该离子沉淀完全):
难溶物
回答下列问题:
(1)“酸浸”前,需要对含钴矿进行粉碎处理的目的是______;滤渣1的主要成分是______(填化学式)。
(2)下列状态的钴中,电离最外层一个电子所需能量最大的是______(填字母)。
A. B. C. D.
(3)写出“滤液1”中加入发生反应的离子方程式:______。充分反应后,调节pH,溶液中,则需调节溶液pH的范围是______(忽略溶液的体积变化,)。
(4)“沉钴”时,不能用溶液代替溶液,原因是______。
(5)若“滤液2”中、相等,向其中滴加的NaF溶液,一段时间后测得溶液中,则此时溶液中______。
(6)在磁性材料、电化学领域应用广泛,实验室中可以通过煅烧制得。晶体中O的立方晶胞结构如图所示,Co随机填充在晶胞中O构成的8个四面体空隙和1个八面体空隙中,则Co的配位数分别为______、______。如果晶胞边长为为阿伏加德罗常数的值,则晶体的密度为______。
16. 硫酸四氨合铜(Ⅱ)晶体易溶于水,不溶于乙醇,常用作杀虫剂和媒染剂。某小组利用如图装置制备。回答下列问题:
(1)实验室需配制溶液,需要用到的玻璃仪器除了下图展示的部分仪器外还需要______(填仪器名称)。
(2)仪器X的名称为______,装置A中发生反应的化学方程式为______。
(3)使用长颈漏斗将装置A产生的气体持续通入装置B中,而不使用长导管通入的原因是______。
(4)向装置B硫酸铜溶液中持续通入装置A产生的气体,并不断搅拌,可观察到的现象为______。
(5)向反应后溶液继续滴加95%的乙醇溶液,有深蓝色晶体析出,经过滤、洗涤、干燥得到产品。析出晶体时采用加入乙醇的方法,而不是浓缩结晶的原因是______。
(6)硫酸四氨合铜晶体纯度测定:准确称取mg固体于烧杯中,加稀硫酸溶解,再定容至250mL。量取上述溶液25.00mL于锥形瓶中,加入100mL水和KI固体(稍过量),用的标准溶液滴定至溶液呈淡黄色,加入2mL淀粉溶液,溶液变为蓝黑色,再加入溶液10mL,继续用标准溶液滴定至蓝色刚好消失,重复操作3次,平均用量为。
已知:沉淀表面易吸附;比CuI更难溶。。
①晶体的纯度是______(用含m、V的代数式表示)。
②若盛装标准溶液的滴定管未用标准溶液润洗,会导致铜的质量分数______(填“偏低”“偏高”或“不变”)。
17. 氢气是一种清洁能源,热值高。目前,制备氢能的方法有很多,也是科学家研究的热点课题。回答下列问题:
(1)热分解水法。以钙、溴和汞等化合物作为中间介质,进行如下反应:
①
②
③
④
则______。
(2)光分解水法。在催化剂作用下,太阳能转化成化学能,如图所示。
写出反应ⅰ的离子方程式:______。上述2种工艺中,属于绿色工艺的是______(填“热分解水法”或“光分解水法”)。
(3)热催化分解有机物制氢。工业上催化分解甲醇制氢反应历程如图所示。
则决速反应的能垒为______。
(4)水煤气法制氢。
①
②
①工业上,常用亚铜氨溶液吸收氢气中的CO,化学反应为。吸收一定量CO后亚铜氨溶液失效,使吸收液“再生”的适宜条件是______(填字母)。
A.升温、加压 B.降温、加压 C.升温、减压 D.降温、减压
②在恒容密闭反应器中加入足量炭粉和1 mol水蒸气,在一定温度下发生反应①和②,平衡体系中测得,为0.6 mol。
a.该体系中,______(填“放出”或“吸收”)热量为______kJ。
b.该温度下,的平衡常数为______(保留三位有效数字,为用分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
18. 烯醇G是某合成药物的中间体,其一种制备方案如图所示。
回答下列问题:
(1)中阴离子空间结构为______。
(2)A的名称是______;C中含氧官能团有______(填名称)。
(3)若分两步进行,第一步发生______反应;第二步发生消去反应。检验D中卤素的试剂有NaOH溶液、______。
(4)已知连接氰基的碳原子,电子云密度越大,-CN越易水解。相同条件下,下列有机物中氰基水解速率最快的是______(填字母)。
a. b. c. d.
(5)F与足量NaOH反应的有机产物在一定条件下可合成吸水性树脂,写出该反应的化学方程式:______。
(6)M是G的同分异构体,符合下列条件的M的结构有______种(不包括立体异构)。
①含六元环,且不含-O-O-结构;②只含1种官能团;③在核磁共振氢谱中只含有两组峰。
其中含手性碳原子的有机物结构简式为______。
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化学
注意事项:
1.本卷满分100分,考试时间75分钟。答题前,先将自己的姓名、准考证号填写在试题卷和答题卡上,并将准考证号条形码粘贴在答题卡上的指定位置。
2.选择题的作答:每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。
3.非选择题的作答:用签字笔直接答在答题卡上对应的答题区域内。写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。
4.考试结束后,请将本试题卷和答题卡一并上交。
5.可能用到的相对原子质量:H1 Be9 N14 O16 P31 S32 Co59 Cu64 Au197
一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中只有一项是符合题目要求的)
1. 美食文化是传统文化的重要组成部分。下列关于中国美食的叙述错误的是
A. 南昌拌粉——“粉”的主要成分能转化成葡萄糖
B. 赣菜瓦罐汤——瓦罐的主要成分是合成高分子材料
C. 淮南牛肉汤——牛肉的主要成分是蛋白质
D. 井冈糍粑——糍粑在一定条件下能发生水解反应
【答案】B
【解析】
【详解】A.“粉”的主要成分是淀粉,在酸性介质中水解最终生成葡萄糖,A项正确;
B.瓦罐的主要成分是硅酸盐,B项错误;
C.肉类的主要成分是蛋白质,C项正确;
D.糍粑的主要成分是淀粉,能发生水解反应,D项正确;
故选B。
2. 《本草纲目》“烧酒”条目下写道:“自元时始创其法,用浓酒和糟入甑,蒸令气上…其清如水,味极浓烈,盖酒露也”。这种操作方法是
A. B. C. D.
【答案】C
【解析】
【详解】A.装置A为蒸发操作,用于分离可溶性固体与溶剂,与题干描述的蒸馏操作不符,A错误;
B.装置B为过滤操作,用于分离不溶性固体与液体的混合物,与题干描述的蒸馏操作不符,B错误;
C.装置C为蒸馏操作,利用互溶液体混合物的沸点差异分离组分,符合题干中“蒸令气上”的操作特征,C正确;
D.装置D为灼烧操作,用于对固体进行高温加热处理,与题干描述的蒸馏操作不符,D错误;
故选 C。
3. 不慎白磷中毒,可服用溶液解毒,其原理是。下列叙述错误的是
A. 电负性:
B. 、中键长:
C. 沸点:
D. 基态原子未成对电子数:
【答案】D
【解析】
【详解】A.同主族元素从上到下电负性逐渐减小,电负性,A正确;
B.P原子半径大于S原子,共价键键长随成键原子半径之和增大而增大,键长,B正确;
C.分子间存在氢键,分子间仅存在范德华力,氢键作用力强于范德华力,沸点,C正确;
D.基态P原子3p轨道有3个未成对电子,基态S原子3p轨道有2个未成对电子,基态原子未成对电子数,D错误;
故选 D。
4. 近日,上海交通大学某团队首次成功实现了生物活性分子cucurbalsaminone B和C的仿生合成,其结构简式如图所示(Me-表示甲基)。下列叙述错误的是
A. 有机物B和C都能使溴的四氯化碳溶液褪色
B. 有机物B和C所含官能团种类不同
C. 1mol有机物B和C都能与加成
D. 有机物B和C熔化时都要克服范德华力
【答案】B
【解析】
【详解】A.有机物B和C均含有碳碳双键,可与溴的四氯化碳溶液发生加成反应使溶液褪色,A正确;
B.有机物B和C含有的官能团均为酮羰基、碳碳双键,官能团种类相同,B错误;
C.1个酮羰基可与1分子发生加成反应,1个碳碳双键可与1分子发生加成反应,1molB和1molC均含有2mol酮羰基、2mol碳碳双键,最多可与4mol发生加成反应,C正确;
D.有机物B和C均为分子晶体,熔化时需要克服分子间范德华力,D正确;
故选B。
5. 设为阿伏加德罗常数的值。有人提出和水反应历程如下:①;②。下列叙述错误的是
A. 含中子数为
B. 含离子总数为
C. 标准状况下生成时,转移电子数为
D. 若得到溶液,则反应①中断裂键数为
【答案】A
【解析】
【详解】A.,1个分子含10个中子,0.1mol该物质含中子数为,A错误;
B.由和构成,0.1mol含离子总物质的量为0.3mol,离子总数为,B正确;
C.标准状况下,反应②中生成1mol转移2mol电子,生成0.5mol转移电子数为,C正确;
D.1L溶液中物质的量为0.1mol,反应①中生成2mol时断裂2molσ键,故生成0.1mol时断裂σ键数为,D正确;
故选A。
6. 下列反应的离子方程式书写正确的是
A. 工业废水中的用FeS去除:
B. 向氯化铝溶液中滴加少量氢氧化钠溶液:
C. 用银作电极电解稀盐酸:
D. 向过量溶液中滴加少量“84”消毒液:
【答案】C
【解析】
【详解】A.FeS为难溶物,在离子方程式中不拆分,离子方程式应为,A不正确;
B.向氯化铝溶液中滴加少量氢氧化钠溶液,生成氢氧化铝,离子方程式为,B不正确;
C.用银作电极电解稀盐酸,阳极上Ag失去电子生成,阴极上得到电子生成,离子方程式为,C正确;
D.向过量的溶液中滴加少量“84”消毒液,发生氧化还原反应,且生成的和继续反应生成气体:,D不正确;
故选C。
7. 在分析化学中“碘量法”应用十分广泛。其原理是:能定量而快速地与碘反应生成连四硫酸钠:,已知酸性条件下,自身发生氧化还原反应生成的结构可能有甲、乙两种,如图所示。
下列叙述错误的是
A. 甲结构中S的平均化合价为+2.5 B. 碘量法可选择淀粉溶液作指示剂
C. 在强酸性条件下测得物质的量偏高 D. 乙式结构比甲式结构稳定
【答案】D
【解析】
【详解】A.甲对应,其中Na为+1价,O为-2价,设S平均化合价为,根据化合价代数和为0可得,解得,A正确;
B.淀粉溶液遇显蓝色,滴定终点时被完全消耗,溶液蓝色褪去,因此碘量法可选择淀粉溶液作指示剂,B正确;
C.强酸性条件下发生反应,部分与反应被消耗,滴定相同量时消耗的溶液体积偏大,计算得到的物质的量偏高,C正确;
D.甲式结构中S-S相对于乙式结构中存在过氧键,氧原子比硫原子半径小、氧电负性小,过氧键键能更小而不牢固,故乙式结构稳定性弱于甲式,D错误;
故选D。
8. 某食品发泡剂,其组成元素X、Y、Z、W、M的原子序数依次增大,且原子序数均不超过20。、都是V形分子,能与盐酸、NaOH溶液反应分别生成盐和水。下列叙述正确的是
A. 简单离子半径: B. 还原性:
C. 离子键百分数: D. 碱性:
【答案】A
【解析】
【分析】能与盐酸、NaOH溶液反应分别生成盐和水,则Z为Al,Y为O,、都是V形分子,Y为O,X、Y、Z、W、M的原子序数依次增大,且原子序数均不超过20,则X为H、W为S;根据可知,M为+1价离子,由于X、Y、Z、W、M的原子序数依次增大且不超过20,则M为K;据此解答。
【详解】A.S2-和K+均为18电子,原子序数越小,离子半径越大,则离子半径:,A项正确;
B.O和S为同主族元素,同主族元素从上到下非金属性减弱,其氢化物的还原性增强,故还原性:,B项错误;
C.电负性:O>S,K和O电负性差大于K和S,电负性差值越大,离子键含量越多,则离子键百分数,K2S<K2O, C项错误;
D.K的金属性强于Al,则碱性:KOH>Al(OH)3,D项错误;
故答案选A。
9. 根据下列实验操作及现象,得出的结论正确的是
选项
操作及现象
结论
A
用饱和溶液浸泡—段时间后过滤、洗涤,向所得的滤渣上滴加稀盐酸,有气泡冒出
B
常温下,测定的HA溶液的
HA是强酸
C
向溶液中滴加紫色石蕊试液,溶液变蓝
D
沾有浓氨水的玻璃棒接近氯气管道接口处,产生“白烟”
氨水挥发吸热导致水蒸气液化
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.饱和溶液中浓度极高,可使,实现更小的转化为,无法证明,A错误;
B.常温下0.1的一元强酸溶液为1,测得HA溶液,说明HA部分电离,HA为弱酸,B错误;
C.溶液中滴加紫色石蕊试液变蓝,说明溶液呈碱性,的水解程度大于其电离程度,即,其中,代入得,整理得,C正确;
D.浓氨水挥发出的与反应生成固体小颗粒,形成白烟,与氨水挥发吸热导致水蒸气液化无关,D错误;
故选 C。
10. 部分含Na或Fe或Cu或Al的物质“价-类”二维图如图所示。下列叙述正确的是
A. 若a为紫红色,则在、中加入稀硫酸,实验现象完全相同
B. 若a能与NaOH溶液反应生成盐,则常温下能实现转化
C. 若a保存在煤油中,则常温下在空气中能实现转化
D. 若陨石中主要含a,则g与j能相互转化,过量的硝酸与e或f反应能生成g
【答案】C
【解析】
【分析】a为0价金属单质,对应Na、Fe、Cu、Al四种金属,结合各金属的特征价态:Na仅显+1价,Cu显+1、+2价,Fe显+2、+3价,Al仅显+3价。
【详解】A.若a为紫红色,则a为Cu,b为+1价氧化物,e为+2价氧化物,与稀硫酸反应的离子方程式为,现象为溶液变蓝、有红色固体剩余;与稀硫酸反应的离子方程式为,现象仅为溶液变蓝,二者实验现象不同,A错误;
B.若a能与NaOH溶液反应生成盐,则a为Al,j为+3价铝盐,i为+3价碱,h为+3价氧化物,常温下不能直接转化为,也不能直接转化为Al单质,工业上需电解熔融制备Al,无法实现该转化,B错误;
C.若a保存在煤油中,则a为Na,常温下Na在空气中先被氧化为,对应+1价氧化物b,与水反应生成,对应+1价碱c,吸收空气中的生成,对应+1价盐d,可实现a→b→c→d的转化,C正确;
D.若陨石中主要含a,则a为Fe,g为+2价亚铁盐,j为+3价铁盐,二者可相互转化;e为+2价铁的氧化物,f为+2价碱,过量硝酸具有强氧化性,与或反应生成+3价铁盐即对应j,不能生成+2价的g,D错误;
故选 C。
11. 一种有机高分子材料(PBT)的结构简式如图所示。下列叙述错误的是
A. PBT重复单元中碳原子的杂化方式为、 B. 单体通过加聚反应合成PBT
C. PBT在碱性介质中可降解 D. PBT的单体具有亲水性
【答案】B
【解析】
【详解】A.由PBT的结构简式可知,碳原子的杂化方式有(羰基碳原子)、(饱和碳原子)两种,故A正确;
B.PBT的两种单体:对苯二甲酸和1,4-丁二醇,两者通过缩聚反应合成PBT,副产物为水,故B错误;
C.酯基在碱性条件下能水解,生成小分子,故C正确;
D.单体中羧基和羟基能与水形成氢键,具有亲水性,故D正确;
故答案选B。
12. 一定条件下,在1L恒容密闭容器中充入和,发生反应:测得平衡转化率与温度、压强的关系如图所示。下列叙述正确的是
A. 根据图像可判断压强:
B. 正反应速率:
C. 正反应在较高温度下能自发进行
D. 若c点转化率为,则体积分数为
【答案】B
【解析】
【详解】A.475K时,对比b、c两点,b点平衡转化率高,正反应为气体分子数减小的反应,增大压强,平衡正向移动,Xe平衡转化率增大,所以,A错误;
B.、点转化率相同,反应物浓度相等,则b点温度较高、压强较大,b点正反应速率较大,B正确;
C.随温度升高,Xe平衡转化率降低,可得正反应为放热反应(),且正反应为气体分子数减小的反应,低温时,存在,此时反应能自发进行,C错误;
D.c点处Xe的平衡转化率为,列三段式:,可得的体积分数为:,D错误;
故此题选B。
13. 近日,清华大学某课题组成功合成了稳定在氮掺杂碳上的Fe单原子催化剂(),用该催化剂作阳极材料合成有机物,化学反应是,电化学装置如图所示(部分物质已省略)。下列叙述正确的是
A. a极与电源的负极连接
B. 电解一段时间后溶液pH逐渐减小
C. b极收集4.48L气体时转移电子数约为
D. a极的电极反应式为
【答案】D
【解析】
【分析】根据题目已知Fe-SA@NC用作阳极材料,确定a极为电解池阳极,与电源正极相连,b极为电解池阴极;酸性电解质环境下,阴极得电子生成,阳极发生氧化反应,结合总反应的反应物、生成物与守恒规则,推导阳极电极反应式(即选项D),明确反应过程中的总量保持不变。
【详解】A.a为阳极,电解池阳极与电源正极连接,A错误;
B.阴极电极反应为,结合分析可知,阳极生成的数目等于阴极消耗的数目,溶液中浓度不变,pH不变,B错误;
C.题目未注明气体处于标准状况,无法计算4.48L气体的物质的量,故无法确定转移电子数,C错误;
D.a极为阳极,发生失电子的氧化反应,结合总反应的反应物、生成物,电极反应式满足原子守恒、电荷守恒,书写正确,D正确;
故选D。
14. 常温下,向的氨水中通入HCl气体(不考虑体积变化),随pH的变化关系如图所示。已知:、、。下列说法正确的是
A. X点存在:
B.
C. Z点
D. 水的电离程度:
【答案】C
【解析】
【分析】,因溶液体积不变,。随通入HCl气体量增加,pH逐渐减小,逐渐增大。Y点,即;Z点pH=7,溶液呈中性;X点pH=0.3,溶液呈强酸性,HCl过量。
【详解】A.X点pH=0.3,,此时HCl过量,几乎完全反应,,则,离子浓度顺序为,A错误;
B.Y点,即,溶质为,铵根离子水解常数,,pH=5.0,即b=5.0,B错误;
C.Z点pH=7,,结合电荷守恒得。代入表达式得,则,即。氮元素总浓度为,即,代入得,解得,C正确;
D.酸或碱抑制水的电离,能水解的盐促进水的电离。X点HCl过量,抑制水的电离;Y点溶质为,铵根离子水解促进水的电离,水的电离程度最大;Z点溶质为和,水的电离程度小于Y点,故水的电离程度:,D错误;
故选 C。
二、非选择题(本题共4小题,共58分)
15. 草酸钴()难溶于水,是制备含钴催化剂的工业原料。以含钴矿[含、、、、、等成分]为原料制备草酸钴的一种工艺流程如图所示:
已知:①“酸浸”后溶液中钴元素以的形式存在;酸性条件下,转化为,但不会氧化。
②常温下,。
③常温下,相关难溶电解质的溶度积常数如表所示(溶液中离子浓度时,可认为该离子沉淀完全):
难溶物
回答下列问题:
(1)“酸浸”前,需要对含钴矿进行粉碎处理的目的是______;滤渣1的主要成分是______(填化学式)。
(2)下列状态的钴中,电离最外层一个电子所需能量最大的是______(填字母)。
A. B. C. D.
(3)写出“滤液1”中加入发生反应的离子方程式:______。充分反应后,调节pH,溶液中,则需调节溶液pH的范围是______(忽略溶液的体积变化,)。
(4)“沉钴”时,不能用溶液代替溶液,原因是______。
(5)若“滤液2”中、相等,向其中滴加的NaF溶液,一段时间后测得溶液中,则此时溶液中______。
(6)在磁性材料、电化学领域应用广泛,实验室中可以通过煅烧制得。晶体中O的立方晶胞结构如图所示,Co随机填充在晶胞中O构成的8个四面体空隙和1个八面体空隙中,则Co的配位数分别为______、______。如果晶胞边长为为阿伏加德罗常数的值,则晶体的密度为______。
【答案】(1) ①. 增大接触面积,加快反应速率,提高浸出率 ②. 、 (2)A
(3) ①. ②.
(4)碱性过强,因为,所以容易生成沉淀
(5)15 (6) ①. 4 ②. 6 ③.
【解析】
【分析】本次工艺起始原料为含钴矿,核心目标产物为,后续可煅烧得到。酸浸环节加入稀硫酸和,将中+3价Co还原为+2价,不与稀硫酸反应,与稀硫酸反应生成微溶的,二者作为滤渣1分离。滤液1中含有、、、、等阳离子,加入将氧化为,调pH使完全沉淀为作为滤渣2分离。滤液2中加入,使、转化为、沉淀作为滤渣3分离,滤液3经萃取除杂后加入,沉钴得到目标产物。晶胞为立方结构,O原子构成面心立方堆积,Co原子填充在四面体空隙和八面体空隙中,结合均摊法可计算晶胞参数与密度。
【小问1详解】
酸浸前粉碎含钴矿,可增大矿石与稀硫酸的接触面积,加快酸浸反应速率,提高钴元素的浸出率。酸浸时不与稀硫酸反应,与稀硫酸反应生成微溶于水的,故滤渣1的主要成分为、。
【小问2详解】
Co为27号元素,基态Co原子的核外电子排布式为,电离最外层一个电子所需能量最大的对应基态Co⁺的最外层电子电离过程,A、D依次为基态和激发态的Co⁺离子(基态Co⁺的核外电子排布为),4s轨道电子失去所需能量最高,故选A。
【小问3详解】
滤液1中加入,酸性条件下将氧化为,自身被还原为,配平得到离子方程式为。
调节pH的目的是使完全沉淀,且不沉淀。完全沉淀时,由,得,对应,。
开始沉淀时,由,得,对应,。故pH范围为。
【小问4详解】
水解使溶液显碱性,水解显酸性,可中和水解的碱性,和草酸铵相比,溶液碱性过强,且,易生成沉淀,降低的产率,故不能用代替。
【小问5详解】
溶液中,代入数据得。
【小问6详解】
填充在四面体空隙中的Co原子周围有4个紧邻的O原子,配位数为4;填充在八面体空隙中的Co原子周围有6个紧邻的O原子,配位数为6。
晶胞为立方晶胞,O原子位于顶点和面心位置,顶点O共8个,每个均摊占比为,面心O共6个,每个均摊占比为,均摊得O原子数目为,故1个晶胞中含有1个单元,晶胞质量为,晶胞体积为,故密度为。
16. 硫酸四氨合铜(Ⅱ)晶体易溶于水,不溶于乙醇,常用作杀虫剂和媒染剂。某小组利用如图装置制备。回答下列问题:
(1)实验室需配制溶液,需要用到的玻璃仪器除了下图展示的部分仪器外还需要______(填仪器名称)。
(2)仪器X的名称为______,装置A中发生反应的化学方程式为______。
(3)使用长颈漏斗将装置A产生的气体持续通入装置B中,而不使用长导管通入的原因是______。
(4)向装置B硫酸铜溶液中持续通入装置A产生的气体,并不断搅拌,可观察到的现象为______。
(5)向反应后溶液继续滴加95%的乙醇溶液,有深蓝色晶体析出,经过滤、洗涤、干燥得到产品。析出晶体时采用加入乙醇的方法,而不是浓缩结晶的原因是______。
(6)硫酸四氨合铜晶体纯度测定:准确称取mg固体于烧杯中,加稀硫酸溶解,再定容至250mL。量取上述溶液25.00mL于锥形瓶中,加入100mL水和KI固体(稍过量),用的标准溶液滴定至溶液呈淡黄色,加入2mL淀粉溶液,溶液变为蓝黑色,再加入溶液10mL,继续用标准溶液滴定至蓝色刚好消失,重复操作3次,平均用量为。
已知:沉淀表面易吸附;比CuI更难溶。。
①晶体的纯度是______(用含m、V的代数式表示)。
②若盛装标准溶液的滴定管未用标准溶液润洗,会导致铜的质量分数______(填“偏低”“偏高”或“不变”)。
【答案】(1)250mL容量瓶、胶头滴管
(2) ①. 恒压滴液漏斗 ②.
(3)极易溶于水,若用长导管直接通入会发生倒吸现象,使用长颈漏斗可防止倒吸
(4)先生成蓝色沉淀,后蓝色沉淀逐渐溶解,溶液变为深蓝色
(5)硫酸四氨合铜晶体受热易分解,浓缩结晶会导致产物分解
(6) ①. ②. 偏高
【解析】
【分析】装置A为氨气发生装置,利用氯化铵与氢氧化钙反应制备氨气,装置B为核心反应装置,氨气通入硫酸铜溶液中先产生氢氧化铜沉淀,过量氨气生成四氨合铜配离子得到产物溶液,加入乙醇降低溶解度析出目标产物,装置C中稀硫酸用于吸收多余氨气防止污染环境。
【小问1详解】
配制250mL 硫酸铜溶液,所需玻璃仪器包括烧杯、玻璃棒、量筒、250mL容量瓶、胶头滴管,题目给出的仪器中缺少250mL容量瓶与胶头滴管,故需补充该两种仪器。
【小问2详解】
仪器X为恒压滴液漏斗,可平衡漏斗与三颈烧瓶内压强,保证液体顺利滴下。装置A中氯化铵与氢氧化钙反应生成氯化钙、氨气和水,反应的化学方程式为。
【小问3详解】
氨气极易溶于水,若使用长导管直接伸入装置B的溶液中,氨气快速溶解会导致装置内压强急剧减小,引发倒吸,长颈漏斗的球形结构可容纳倒吸的液体,有效防止倒吸。
【小问4详解】
向硫酸铜溶液中通入氨气时,首先氨水与铜离子反应生成蓝色氢氧化铜沉淀,继续通入过量氨气,氢氧化铜与氨水反应生成可溶性的深蓝色四氨合铜配离子,因此现象为先产生蓝色沉淀,后沉淀逐渐溶解,溶液变为深蓝色。
【小问5详解】
硫酸四氨合铜晶体受热易分解,若采用加热浓缩结晶的方法,会导致目标产物分解,降低产率和纯度,加入95%乙醇可降低硫酸四氨合铜的溶解度,使其在低温下析出,避免产物分解。
【小问6详解】
①根据已知反应可得定量关系:,滴定消耗的物质的量为,则25.00mL待测液中目标产物的物质的量为,250mL溶液中目标产物的物质的量为,目标产物的摩尔质量为,因此纯度为。
②若盛装标准溶液的滴定管未用标准溶液润洗,滴定管内壁附着的水会稀释标准液,导致消耗标准液的体积偏大,代入计算得到的目标产物质量偏大,因此铜的质量分数偏高。
17. 氢气是一种清洁能源,热值高。目前,制备氢能的方法有很多,也是科学家研究的热点课题。回答下列问题:
(1)热分解水法。以钙、溴和汞等化合物作为中间介质,进行如下反应:
①
②
③
④
则______。
(2)光分解水法。在催化剂作用下,太阳能转化成化学能,如图所示。
写出反应ⅰ的离子方程式:______。上述2种工艺中,属于绿色工艺的是______(填“热分解水法”或“光分解水法”)。
(3)热催化分解有机物制氢。工业上催化分解甲醇制氢反应历程如图所示。
则决速反应的能垒为______。
(4)水煤气法制氢。
①
②
①工业上,常用亚铜氨溶液吸收氢气中的CO,化学反应为。吸收一定量CO后亚铜氨溶液失效,使吸收液“再生”的适宜条件是______(填字母)。
A.升温、加压 B.降温、加压 C.升温、减压 D.降温、减压
②在恒容密闭反应器中加入足量炭粉和1 mol水蒸气,在一定温度下发生反应①和②,平衡体系中测得,为0.6 mol。
a.该体系中,______(填“放出”或“吸收”)热量为______kJ。
b.该温度下,的平衡常数为______(保留三位有效数字,为用分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
【答案】(1)
(2) ①. ②. 光分解水法
(3)179.6 (4) ①. C ②. 吸收 ③. 61.59 ④. 0.375
【解析】
【小问1详解】
根据盖斯定律,由得反应,则;
【小问2详解】
从图像可以看出,反应i中,Ce元素从+3价升至+4价,H元素从+1价降至0价,结合电荷守恒和质量守恒可写出该反应离子方程式:;由题干信息可知,在热分解水法中会生成金属汞化合物等有毒物质,在光分解水法中不生成有毒物质,因此光分解水法属于绿色工艺;
【小问3详解】
反应①能垒为,反应②能垒为,反应③能垒为,反应④能垒为,反应⑤能垒为。反应⑤的能垒最高,是决速步骤;
【小问4详解】
①由题干信息可知,该反应正向,则逆反应,气体总物质的量增加,则吸收液再生的适宜条件为升温、减压,故答案选C;
②a.根据H原子守恒,平衡体系中,反应过程中消耗0.6 mol ,则平衡时。根据O原子守恒则有,由题干信息可知,,则有,代入上式可知,,说明容器中发生0.5 mol反应①和0.1 mol反应②,总热效应,该体系中吸收热量;
b.由a.分析可知,平衡体系中,,,。,各物质分压,代入上式得。
18. 烯醇G是某合成药物的中间体,其一种制备方案如图所示。
回答下列问题:
(1)中阴离子空间结构为______。
(2)A的名称是______;C中含氧官能团有______(填名称)。
(3)若分两步进行,第一步发生______反应;第二步发生消去反应。检验D中卤素的试剂有NaOH溶液、______。
(4)已知连接氰基的碳原子,电子云密度越大,-CN越易水解。相同条件下,下列有机物中氰基水解速率最快的是______(填字母)。
a. b. c. d.
(5)F与足量NaOH反应的有机产物在一定条件下可合成吸水性树脂,写出该反应的化学方程式:______。
(6)M是G的同分异构体,符合下列条件的M的结构有______种(不包括立体异构)。
①含六元环,且不含-O-O-结构;②只含1种官能团;③在核磁共振氢谱中只含有两组峰。
其中含手性碳原子的有机物结构简式为______。
【答案】(1)正四面体形
(2) ①. 丙酮 ②. 羟基
(3) ①. 加成 ②. 溶液和稀硝酸
(4)d (5)
(6) ①. 4 ②.
【解析】
【分析】在CH3CH2ONa作用下,A和加热反应生成B,B在LiAlH4、H2O作用下发生还原反应生成C,C和SOCl2反应生成D,D和KCN发生取代反应生成E,E和H3O+发生反应生成F,F在LiAlH4、H2O作用下发生还原反应生成G,以此解答;
【小问1详解】
中的阴离子是[AlH4]-,中心铝原子采用sp3杂化,与四个氢原子形成四个等价的键,因此中的阴离子空间结构为正四面体形;
【小问2详解】
A有三个碳原子,第二个碳原子上的羰基相连,名称为丙酮;C中含氧官能团为羟基;
【小问3详解】
B引入了碳碳双键,必然发生了消去反应,故第一步反应是碳氧双键与亚甲基发生加成反应形成羟基,然后脱水发生消去反应形成碳碳双煡;检验氯元素时,加硝酸银之前应加入稀硝酸中和过量的碱;
【小问4详解】
N的电负性比C强,氰基中C显正价,N显负价,卤素是吸电子基,使碳氮键极性减弱;甲基是推电子基,使碳氮键增强,已知连接氰基的碳原子,电子云密度越大,-CN越易水解,故其他条件相同,d中氰基水解速率最快;
【小问5详解】
F含碳碳双键,能发生加聚反应合成带强亲水基的高聚化合物,化学方程式为;
【小问6详解】
依题意,含有六元环,且不含-O-O-结构,只含1种官能团,可能是环己烷环、二醚环,而核磁共振氢谱中只含有2组峰,有4种结构符合题意:、、、,其中含手性碳原子的结构简式为。
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