精品解析：福建省福州第三中学2025届高三下学期模拟预测（第十八次质量检查）化学试题

福州三中2024-2025学年高三第十八次质量检查 化学试题 (满分100分，考试时间75分钟) 可能用到的原子量：H-1 O-16 Se-79 一、选择题(本题共10小题，每小题4分，共40分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。) 1. 化学与生产、生活、环境等关系密切。下列说法正确的是 A. 合成纤维、人造纤维及碳化硅纤维都属于有机高分子材料 B. 工业上使用漂白粉时常加入少量弱酸或少量的稀盐酸 C. 浓硫酸、烧碱、苯酚等沾到皮肤上，均应立即用大量水冲洗 D. “铁水打花”又叫打铁花，利用了铁元素的焰色反应 2. W、X、Y、Z、M是原子序数依次增大的短周期主族元素，Y的最外层电子数等于X核外电子总数，五种主族元素组成的化合物Q的结构如图所示。下列说法错误的是 A. 简单离子半径： B. 和的空间结构相同 C. 简单氢化物沸点： D. 第一电离能： 3. 下图为三种磷单质的结构。其中红磷为巨型共价分子，正交型黑磷具有类似石墨的层状结构。下列说法正确的是 A. 三种磷单质中P原子的杂化方式有2种 B. 熔点顺序：红磷正交型黑磷白磷 C. 相同状况下，等质量的三种单质完全燃烧耗氧量相同，焓变不同 D. 正交型黑磷具有半导体的性质，是因为有类似于石墨的大键 4. 一定条件下有机物的重排异构化反应如图所示，下列说法正确的是 A. 与足量NaOH反应时，1mol a和1mol b均最多消耗1mol NaOH B. a和b与足量加成后的产物，手性碳原子个数分别为4，5 C. a酸性条件下水解产物之一与b互为同系物 D. 类比上述反应，的异构化产物可发生银镜反应 5. 下列实验操作、现象和结论均正确的是 选项 实验操作 现象 结论 A 向有机混合液中加入浓溴水 无白色沉淀 混合液不含苯酚 B 平衡后缩小容器体积 气体颜色变浅 加压后平衡正向移动 C 将加入酸性溶液中 溶液变成棕黄色，有黄绿色气体产生 氧化性： D 室温下，用pH计分别测等物质的量浓度的和溶液 pH计显示溶液，溶液 酸性 A. A B. B C. C D. D 6. NO治理是环境保护的重要课题。Cu基催化剂加掺杂可抑制杂质对催化剂的影响(含Ce化合物的比例系数均未标定，)，作用机理如图所示。下列说法错误的是 A. NO可以造成臭氧空洞 B. 总反应中被氧化的非金属元素只有N C. Ce的硫酸盐中Ce元素的化合价为价 D. ， 7. 以物质的量之比为向恒压密闭容器中充入X、Y，发生反应，相同时间内测得Z的产率和Z在不同温度下的平衡产率随温度的变化关系如图所示。下列说法正确的是 A. 据图像分析，该反应是吸热反应 B. Q点是最高点，Q点为平衡状态 C. M、N点反应物分子的有效碰撞几率不同 D. 从M点到P点，可通过加入催化剂或分离产物Z而达到平衡点 8. 以铜阳极泥[含Cu、Ag、Au多种单质]为原料分离回收金和银的流程如下图所示： 已知：①是一元强酸②电沉积时电极反应：。下列说法错误的是 A. “浸取2”中使用盐酸是为了提高的氧化性 B. “还原”步骤的离子方程式： C. “浸取3”步骤中，“浸渣2”中的AgCl转化为 D. 离子中心S原子配位能力小于端基S原子 9. 华中科技大学研究者在Science报道了一种新型热敏结晶增强液态热化学电池，可以给锂离子电池充电。胍离子选择性地诱导结晶，与之间的转化平衡被打破，产生电势差。锂离子电池反应为。下列说法正确的是 A. 锂离子电池充电时，热敏结晶增强液态热化学电池冷端电极电势小于热端电极电势 B. 电池热端的电极反应式为 C. 充电过程中通过LiPON薄膜移向b极 D. 充电时热端电极转移x mol电子，b极生成 10. 室温下，HR、、三份溶液中分别加入等物质的量浓度的NaOH溶液，pM[p表示负对数，M表示、、]随溶液pH变化的关系如图所示。已知相同条件下的溶解度：，下列说法正确的是 A. 蒸干溶液可生成晶体 B. 室温下，为 C. X点横坐标为8.2 D. 调节HR溶液时： 11. Y以酸泥(主要含无定形Se、HgSe和少量)为原料制备灰硒的流程如下： 已知：、。 （1）“氧化碱浸中无定形Se被氧化为的离子方程式为______；其它条件不变时，Se浸出率随双氧水用量变化如图所示。 当双氧水用量从增加到时，溶液中并未检测到残留，其原因是______。 （2）“除银”时向滤渣中加入NaClO溶液和盐酸，、HgSe被氧化为。 ①“除银”过程中的加料方式为______。 ②写出发生反应的化学方程式：______。 （3）“沉汞”过程中，溶液时存在的主要阴离子有______、。 （4）通过如下步骤测定灰硒产品中Se的质量分数： 步骤1：准确称取0.1600 g灰硒产品，加入足量硝酸充分反应后生成溶液，配成100.00 mL溶液； 步骤2：取25.00 mL溶液于锥形瓶中，加入过量的硫酸酸化的KI溶液，充分反应； 步骤3：以淀粉作指示剂，用的标准溶液滴定至终点，消耗溶液。 已知：； 计算灰硒产品中Se的质量分数为______。 （5）是一种钠离子电池的正极材料，放电过程中晶胞变化如下图所示。 ①转化为时转移电子的物质的量为______mol。 ②中与的个数比为______。 12. 弱酸及其盐的混合溶液是常见的缓冲溶液，如醋酸(用HAc表示)、醋酸钠(用NaAc表示)混合溶液。缓冲溶液具有能够缓解少量外来酸、碱或水产生的影响，维持溶液pH不发生明显变化的能力。 Ⅰ、某小组同学通过加入等量盐酸，研究25℃下NaAc、HAc混合溶液缓冲能力的影响因素。 （1）配制的NaAc溶液，需要醋酸钠晶体(，)的质量为______g，该过程用到的玻璃仪器有量筒、烧杯、玻璃棒、______。 （2）探究NaAc、HAc混合溶液总浓度对缓冲能力的影响。 用浓度均为的NaAc和HAc溶液按下表配制总体积相同的系列溶液，分别加入的盐酸，测得加盐酸前后pH如下表。 序号 加盐酸前pH 加盐酸后pH 1 0 0 20.00 7.00 x 2 2.50 2.50 15.00 4.76 4.67 3 5.00 5.00 10.00 4.76 4.72 ①实验测得x与理论计算一致，______。 ②实验2、3加盐酸前后pH变化明显小于实验1的原因是______(用离子方程式表示)。 ③由实验2、3加盐酸前后pH变化可知，NaAc、HAc混合溶液总浓度越大，缓冲能力越______(填“强”或“弱”)。 （3）探究NaAc、HAc混合溶液中不同配比对缓冲能力的影响。 提出猜想：混合溶液中越大，缓冲能力越强。 设计实验、验证猜想，参照(2)进一步实验。 序号 加盐酸前pH 加盐酸后pH 4 1.00 9.00 10.00 1：9 3.80 3.67 5 2.00 8.00 10.00 1：4 4.16 4.09 6 10.00 4：1 5.36 5.30 ①______。 ②甲同学根据实验4、5和6认为猜想成立，乙同学根据实验______和______认为猜想不足以成立。 ③经查阅资料，其他条件相同下，混合溶液中越接近1，缓冲能力越强。 Ⅱ、缓冲溶液在络合滴定法测定金属离子浓度中具有广泛应用。 （4）利用测定ZnO的纯度，滴定反应为，需维持滴定过程中。 准确称取ZnO固体a g于锥形瓶中，加足量盐酸溶解，配制成250 mL溶液，从中取25.00 mL，加入指示剂和20 mL缓冲溶液，滴定至终点消耗溶液V mL。 ①下列缓冲溶液的pH均约为5，其中缓冲能力最强的是______(填字母)。 A．、混合溶液 B．、混合溶液 C．、混合溶液 ②测定结果：ZnO(摩尔质量为)晶体的纯度为______%(用M、a、c、V表示)。 13. 阿比多尔是一种抗病毒药物，合成路线如下： （1）的转化经历2个步骤，这2步的反应类型分别为______、消去反应。 （2）C中含氧官能团的名称为______。 （3）D的分子式为，核磁共振氢谱只有一组峰，其结构简式为______。 （4）的化学方程式为______。 （5）已知酸性比苯酚强，请从物质结构的角度解释其原因______。 （6）下列说法正确的是______(填序号)。 ①化合物B不存在顺反异构 ②的过程中，与苯环直接相连的—Br反应活性差 ③阿比多尔在水中的溶解度较小 （7）A的同分异构体满足下列条件的结构简式为______、______(不考虑立体异构)。 ①链状化合物；②能与Na反应；③核磁共振氢谱显示3组峰，峰面积之比为6：3：1 14. 丙烯腈()是一种重要的化工原料。工业上以为载气，用作催化剂生产的流程如下： 已知：①进料混合气进入两釜的流量恒定，两釜中反应温度恒定： ②反应釜Ⅰ中发生的反应： ⅰ： ③反应釜Ⅱ中发生的反应： ⅱ： ⅲ： ④在此生产条件下，酯类物质可能发生水解。 回答下列问题： （1）总反应 _______(用含、、和的代数式表示)； （2）进料混合气中，出料中四种物质(、、、)的流量，(单位时间内出料口流出的物质的量)随时间变化关系如图： ①表示的曲线是_______(填“a”“b”或“c”)； ②反应釜Ⅰ中加入的作用是_______。 ③出料中没有检测到的原因是_______。 ④反应后，a、b、c曲线对应物质的流量逐渐降低的原因是_______。 （3）催化剂再生时会释放，可用氨水吸收获得。现将一定量的固体(含水)置于密闭真空容器中，充入和，其中的分压为，在℃下进行干燥。为保证不分解，的分压应不低于_______(已知 分解的平衡常数)； （4）以为原料，稀硫酸为电解液，Sn作阴极，用电解的方法可制得，其阴极反应式_______。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 福州三中2024-2025学年高三第十八次质量检查 化学试题 (满分100分，考试时间75分钟) 可能用到的原子量：H-1 O-16 Se-79 一、选择题(本题共10小题，每小题4分，共40分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。) 1. 化学与生产、生活、环境等关系密切。下列说法正确的是 A. 合成纤维、人造纤维及碳化硅纤维都属于有机高分子材料 B. 工业上使用漂白粉时常加入少量弱酸或少量的稀盐酸 C. 浓硫酸、烧碱、苯酚等沾到皮肤上，均应立即用大量水冲洗 D. “铁水打花”又叫打铁花，利用了铁元素的焰色反应 【答案】B 【解析】 【详解】A．碳化硅属于无机非金属材料，不属于有机高分子材料，A错误； B．漂白粉有效成分为次氯酸钙，加入少量弱酸或稀盐酸可发生反应ClO-+H+=HClO，生成具有漂白性的HClO，能提升漂白效率，B正确； C．浓硫酸遇水放热，直接冲洗会加重烫伤；苯酚在水中溶解度小，直接冲洗会扩大腐蚀范围，二者均不能直接立即用大量水冲洗，C错误； D．铁元素的焰色为无色，打铁花是高温熔融的铁及铁的氧化物被击打飞溅时发光，不属于焰色反应，D错误； 故选B。 2. W、X、Y、Z、M是原子序数依次增大的短周期主族元素，Y的最外层电子数等于X核外电子总数，五种主族元素组成的化合物Q的结构如图所示。下列说法错误的是 A. 简单离子半径： B. 和的空间结构相同 C. 简单氢化物沸点： D. 第一电离能： 【答案】A 【解析】 【分析】W、X、Y、Z、M是原子序数依次增大的短周期主族元素，根据化合物Q的结构图，X最外层有4个电子，则X是C元素，结合Y的最外层电子数等于X核外电子总数，可知Y是O元素，M离子带1个正电荷，可知M是Na元素，W是得到1个电子后形成的四个共价键，则W是B元素，Z形成了1个共价键，则Z是F元素，据此分析解答。 【详解】A．经分析，M是Na元素，Y是O元素，Z是F元素，三者的离子核外电子排布相同，核电荷数越大，离子半径越小，则简单离子半径：O2-＞F-＞Na+，A符合题意； B．和分别为、，前者孤电子对数为，价层电子对数为3+0=3，其空间构型是平面三角形，后者孤电子对数为，价层电子对数为3+0=3，其空间构型是平面三角形，故空间结构相同，B不符合题意； C．Y、Z、X的简单氢化物依次为水、氟化氢和甲烷，前二者分子间均有氢键，水常温下是液态，氟化氢是气体，则三种氢化物的沸点依次降低，C不符合题意； D．同周期元素从左至右第一电离能总体呈增大趋势，故第第一电离能：F＞O＞C，D不符合题意； 故选A。 3. 下图为三种磷单质的结构。其中红磷为巨型共价分子，正交型黑磷具有类似石墨的层状结构。下列说法正确的是 A. 三种磷单质中P原子的杂化方式有2种 B. 熔点顺序：红磷正交型黑磷白磷 C. 相同状况下，等质量的三种单质完全燃烧耗氧量相同，焓变不同 D. 正交型黑磷具有半导体的性质，是因为有类似于石墨的大键 【答案】C 【解析】 【详解】A．白磷中每个P原子形成3个P-P σ键，剩余1对孤对电子，为sp3杂化，红磷中每个P原子形成3个P-P σ键，剩余1对孤对电子，为sp3杂化，正交型黑磷具有类似石墨的层状结构，但不是平面结构，每个P原子形成3个P-P σ键，剩余1对孤对电子，为sp3杂化，A错误； B．白磷属于分子晶体，红磷为巨型共价分子，也是分子晶体，但红磷的相对分子质量高于白磷，则熔点：红磷白磷，正交型黑磷具有类似石墨的层状结构，为混合型晶体，具有共价化合物的性质，熔点最高，则熔点顺序：正交型黑磷红磷白磷，B错误； C．三种磷的结构不同，能量不同，燃烧为放热反应，焓变ΔH =生成物总能量-反应物总能量，因此焓变不同，C正确； D．正交型黑磷具有类似石墨的层状结构，但层内不是平面结构，没有形成大键，D错误； 故选C。 4. 一定条件下有机物的重排异构化反应如图所示，下列说法正确的是 A. 与足量NaOH反应时，1mol a和1mol b均最多消耗1mol NaOH B. a和b与足量加成后的产物，手性碳原子个数分别为4，5 C. a酸性条件下水解产物之一与b互为同系物 D. 类比上述反应，的异构化产物可发生银镜反应 【答案】D 【解析】 【分析】a结构中官能团为酯基、酮羰基，b中官能团为酚羟基、酮羰基。 【详解】A．与足量NaOH反应时，1mol a最多消耗2mol NaOH，1mol b最多消耗1mol NaOH，A项错误； B．a和b与足量加成后的产物分别为、，*碳为手性碳原子，个数分别为3，5，B项错误； C．a酸性条件下水解产物为、CH3COOH，与b不互为同系物，C项错误； D．类比上述反应，的异构化产物为，结构中含有醛基，可发生银镜反应，D项正确； 答案选D。 5. 下列实验操作、现象和结论均正确的是 选项 实验操作 现象 结论 A 向有机混合液中加入浓溴水 无白色沉淀 混合液不含苯酚 B 平衡后缩小容器体积 气体颜色变浅 加压后平衡正向移动 C 将加入酸性溶液中 溶液变成棕黄色，有黄绿色气体产生 氧化性： D 室温下，用pH计分别测等物质的量浓度的和溶液 pH计显示溶液，溶液 酸性 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．若有机混合液中苯酚浓度较低，或生成的三溴苯酚溶解在有机溶剂中，也不会观察到白色沉淀，不能证明混合液不含苯酚，A错误； B．缩小容器体积时，浓度瞬间增大，气体颜色先加深，虽加压平衡正向移动使颜色略变浅，但最终气体颜色比原平衡更深，现象描述错误，B错误； C．酸性条件下既可氧化生成，也可氧化生成，无法证明的氧化性强于，结论错误，C错误； D．等物质的量浓度的溶液，溶液，同浓度溶液的pH大于溶液，说明电离能力：H2SO3> H2CO3，可证明酸性，D正确； 故答案选D 6. NO治理是环境保护的重要课题。Cu基催化剂加掺杂可抑制杂质对催化剂的影响(含Ce化合物的比例系数均未标定，)，作用机理如图所示。下列说法错误的是 A. NO可以造成臭氧空洞 B. 总反应中被氧化的非金属元素只有N C. Ce的硫酸盐中Ce元素的化合价为价 D. ， 【答案】C 【解析】 【详解】A．NO可以做臭氧转化为氧气时的催化剂，可以造成臭氧空洞，A正确； B．总反应的方程式为：4NH3+2NO+2O23N2+6H2O，被氧化的元素为N元素，B正确； C．反应①中，SO2中+4价的S被氧化为+6价，SO2和O2反应比为3:1，故根据电子得失守恒，Ce也得电子，变为+3价，C错误； D．反应①中，Ce的化合价变为+3价，反应②中无氧化剂，Ce元素在反应③中被氧化为+4价，则x=2，y=3，D正确； 答案选C。 7. 以物质的量之比为向恒压密闭容器中充入X、Y，发生反应，相同时间内测得Z的产率和Z在不同温度下的平衡产率随温度的变化关系如图所示。下列说法正确的是 A. 据图像分析，该反应是吸热反应 B. Q点是最高点，Q点为平衡状态 C. M、N点反应物分子的有效碰撞几率不同 D. 从M点到P点，可通过加入催化剂或分离产物Z而达到平衡点 【答案】C 【解析】 【详解】A．根据图像中Z在不同温度下的平衡产率随温度的变化关系可知，随着温度升高，平衡产率逐渐降低，说明升温平衡逆向移动，得到，该反应是放热反应，A错误； B．据图像可知，Q点Z的产率小于平衡产率，未达到平衡，B错误； C．M、N点产率相同，但温度不同，所以反应物分子的有效碰撞几率不同，C正确； D．图中M点未达到平衡是由于温度低导致速率低而反应时间不够，可通过加入催化剂或延长时间使其达到平衡，但分离Z平衡会正向移动，使点P上升，达不到目的，D错误； 故选C。 8. 以铜阳极泥[含Cu、Ag、Au多种单质]为原料分离回收金和银的流程如下图所示： 已知：①是一元强酸②电沉积时电极反应：。下列说法错误的是 A. “浸取2”中使用盐酸是为了提高的氧化性 B. “还原”步骤的离子方程式： C. “浸取3”步骤中，“浸渣2”中的AgCl转化为 D. 离子中心S原子配位能力小于端基S原子 【答案】A 【解析】 【分析】“浸取1”把原料里的铜溶掉，铜进入溶液，银和金留下来；“浸取2”把金溶进溶液里，银变成氯化银沉淀，和金分开；“浸取3”把沉淀里的氯化银沉淀转化为含银的溶液，通过“电沉积”把溶液里的银还原成固体银单质；“还原”把溶液里的金还原成固体金单质。 【详解】A．盐酸的主要作用是提供Cl⁻，与Au形成稳定的，从而促进Au被氧化溶解，而不是为了提高的氧化性，A错误； B．已知是一元强酸，可完全电离为和，作为还原剂被氧化为，被还原为 Au，根据电子守恒、电荷守恒和原子守恒配平：，B正确； C．浸渣2中的AgCl与反应，生成可溶性的配离子，C正确； D．中，中心S原子与3个O、1个端基S成键，为+6价，无孤电子对，不能给出电子对；而端基S原子为-2价，电子云密度高，更易作为配位原子提供孤电子对，所以它的配位能力比中心S原子强，D正确； 故选A。 9. 华中科技大学研究者在Science报道了一种新型热敏结晶增强液态热化学电池，可以给锂离子电池充电。胍离子选择性地诱导结晶，与之间的转化平衡被打破，产生电势差。锂离子电池反应为。下列说法正确的是 A. 锂离子电池充电时，热敏结晶增强液态热化学电池冷端电极电势小于热端电极电势 B. 电池热端的电极反应式为 C. 充电过程中通过LiPON薄膜移向b极 D. 充电时热端电极转移x mol电子，b极生成 【答案】D 【解析】 【分析】左侧的化学电池中，冷端电极处胍离子选择性地诱导结晶，溶液中浓度降低，平衡正向移动，发生还原反应，为正极；热端电极晶体溶解，平衡逆向移动，发生氧化反应，为负极；右侧的电解池中，a极为阴极，b极为阳极。 【详解】A．冷端电极是正极，电势大于热端电极（负极），A错误； B．热端是负极，发生氧化反应，电极反应为：，B错误； C．充电时阳离子向阴极移动，通过LiPON薄膜移向a极，C错误； D．充电时b极的电极反应为：，热端电极转移x mol电子，b极生成，D正确； 故选D。 10. 室温下，HR、、三份溶液中分别加入等物质的量浓度的NaOH溶液，pM[p表示负对数，M表示、、]随溶液pH变化的关系如图所示。已知相同条件下的溶解度：，下列说法正确的是 A. 蒸干溶液可生成晶体 B. 室温下，为 C. X点横坐标为8.2 D. 调节HR溶液时： 【答案】C 【解析】 【分析】已知相同条件下的溶解度：，，则，即、两条线不能相交，③为的滴定曲线，②为，①为。线①：时，，pM=0，即，，同理，。 【详解】A．，可知是弱碱，则会水解，故蒸干溶液不会生成晶体，会得到，A错误； B．根据分析可知，B错误； C．设X点横坐标为a，纵坐标为b，①：②：，联立①②，解得a=8.2，C正确； D．时，，，，D错误； 故选C。 11. Y以酸泥(主要含无定形Se、HgSe和少量)为原料制备灰硒的流程如下： 已知：、。 （1）“氧化碱浸中无定形Se被氧化为的离子方程式为______；其它条件不变时，Se浸出率随双氧水用量变化如图所示。 当双氧水用量从增加到时，溶液中并未检测到残留，其原因是______。 （2）“除银”时向滤渣中加入NaClO溶液和盐酸，、HgSe被氧化为。 ①“除银”过程中的加料方式为______。 ②写出发生反应的化学方程式：______。 （3）“沉汞”过程中，溶液时存在的主要阴离子有______、。 （4）通过如下步骤测定灰硒产品中Se的质量分数： 步骤1：准确称取0.1600 g灰硒产品，加入足量硝酸充分反应后生成溶液，配成100.00 mL溶液； 步骤2：取25.00 mL溶液于锥形瓶中，加入过量的硫酸酸化的KI溶液，充分反应； 步骤3：以淀粉作指示剂，用的标准溶液滴定至终点，消耗溶液。 已知：； 计算灰硒产品中Se的质量分数为______。 （5）是一种钠离子电池的正极材料，放电过程中晶胞变化如下图所示。 ①转化为时转移电子的物质的量为______mol。 ②中与的个数比为______。 【答案】（1） ①. ②. 被还原或继续氧化 （2） ①. 向滤渣中先加入NaClO溶液再加入盐酸 ②. （3）、 （4）98.75% （5） ①. 0.25 ②. 5：1 【解析】 【分析】起始原料为酸泥，主要成分为无定形、、少量，目标产物为灰硒。流程依次为氧化碱浸，加入溶液和双氧水，将转化为进入滤液，、进入滤渣；除银环节向滤渣加和盐酸，将、氧化为，转化为沉淀除去；沉汞环节加溶液，转化为沉淀除去，剩余含的溶液经后续处理得到灰硒。节点分步拆解：氧化碱浸环节作还原剂，作氧化剂，发生氧化还原反应生成；除银环节作氧化剂，将中-2价氧化为+4价的，与结合为；沉汞环节调节使转化为沉淀分离，此时，结合的电离常数判断含阴离子的存在形式。 【小问1详解】 氧化碱浸中，在碱性条件下被氧化为，元素化合价从0升高到+4，中元素化合价从-1降低到-2，根据得失电子守恒、电荷守恒、原子守恒配平离子方程式为。当双氧水用量从增加到时，溶液中无残留，原因是生成的可被过量的还原，或继续氧化，导致被消耗。 【小问2详解】 除银过程中，若先加盐酸，、会与盐酸反应生成有毒的气体，因此加料方式为先加入溶液，再加入盐酸。被氧化为，元素化合价从-2升高到+4，中元素化合价从+1降低到-1，根据得失电子守恒、原子守恒配平化学方程式为。 【小问3详解】 已知、，当时，，代入，得，因此时溶液中主要阴离子为、和。 【小问4详解】 根据反应关系式：，可得。滴定消耗 ，则溶液中 ， 溶液中 ，的摩尔质量为，则 ，灰硒产品中的质量分数为 。 【小问5详解】 ① 对晶胞进行均摊计算：位于晶胞顶点和面心，顶点共8个，每个占比，面心共6个，每个占比，因此1个晶胞中。放电后嵌入的位于晶胞内部，共1个，因此1mol 嵌入的物质的量为 ，每个嵌入时转移1mol电子，因此转移电子的物质的量为0.25mol。 ② 设中的个数为，的个数为，则，根据电荷守恒：，其中，代入得，结合中电荷守恒、，可得，因此与的个数比为。 12. 弱酸及其盐的混合溶液是常见的缓冲溶液，如醋酸(用HAc表示)、醋酸钠(用NaAc表示)混合溶液。缓冲溶液具有能够缓解少量外来酸、碱或水产生的影响，维持溶液pH不发生明显变化的能力。 Ⅰ、某小组同学通过加入等量盐酸，研究25℃下NaAc、HAc混合溶液缓冲能力的影响因素。 （1）配制的NaAc溶液，需要醋酸钠晶体(，)的质量为______g，该过程用到的玻璃仪器有量筒、烧杯、玻璃棒、______。 （2）探究NaAc、HAc混合溶液总浓度对缓冲能力的影响。 用浓度均为的NaAc和HAc溶液按下表配制总体积相同的系列溶液，分别加入的盐酸，测得加盐酸前后pH如下表。 序号 加盐酸前pH 加盐酸后pH 1 0 0 20.00 7.00 x 2 2.50 2.50 15.00 4.76 4.67 3 5.00 5.00 10.00 4.76 4.72 ①实验测得x与理论计算一致，______。 ②实验2、3加盐酸前后pH变化明显小于实验1的原因是______(用离子方程式表示)。 ③由实验2、3加盐酸前后pH变化可知，NaAc、HAc混合溶液总浓度越大，缓冲能力越______(填“强”或“弱”)。 （3）探究NaAc、HAc混合溶液中不同配比对缓冲能力的影响。 提出猜想：混合溶液中越大，缓冲能力越强。 设计实验、验证猜想，参照(2)进一步实验。 序号 加盐酸前pH 加盐酸后pH 4 1.00 9.00 10.00 1：9 3.80 3.67 5 2.00 8.00 10.00 1：4 4.16 4.09 6 10.00 4：1 5.36 5.30 ①______。 ②甲同学根据实验4、5和6认为猜想成立，乙同学根据实验______和______认为猜想不足以成立。 ③经查阅资料，其他条件相同下，混合溶液中越接近1，缓冲能力越强。 Ⅱ、缓冲溶液在络合滴定法测定金属离子浓度中具有广泛应用。 （4）利用测定ZnO的纯度，滴定反应为，需维持滴定过程中。 准确称取ZnO固体a g于锥形瓶中，加足量盐酸溶解，配制成250 mL溶液，从中取25.00 mL，加入指示剂和20 mL缓冲溶液，滴定至终点消耗溶液V mL。 ①下列缓冲溶液的pH均约为5，其中缓冲能力最强的是______(填字母)。 A．、混合溶液 B．、混合溶液 C．、混合溶液 ②测定结果：ZnO(摩尔质量为)晶体的纯度为______%(用M、a、c、V表示)。 【答案】（1） ①. 13.6 ②. 100 mL容量瓶、胶头滴管 （2） ①. 2.00 ②. ③. 强 （3） ①. 8.00 ②. 6或3 ③. 3或6 （4） ①. B ②. 【解析】 【小问1详解】 计算醋酸钠晶体的质量：根据物质的量公式，，由于与的物质的量相等，因此。确定所需玻璃仪器配制100 mL一定物质的量浓度的溶液，除量筒、烧杯、玻璃棒外，还需要100 mL容量瓶（用于定容到准确体积）和胶头滴管（用于定容时滴加蒸馏水）。 【小问2详解】 ①计算实验1加盐酸后的pH：实验1为20.00 mL水加入盐酸，混合后的物质的量：，总体积，则，，即。 ②解释实验2、3pH变化小的原因：实验2、3中存在（来自），加入盐酸后，与发生反应：，消耗了外来的，抑制了pH的下降，因此pH变化远小于实验1。 ③分析总浓度与缓冲能力的关系：实验2中和的总浓度为，pH变化为；实验3中总浓度为，pH变化为。总浓度越大，pH变化越小，说明缓冲能力越强。 【小问3详解】 ①计算的体积：溶液总体积为20.00 mL，，因此；由于和浓度均为，，解得，。 ②分析猜想不成立的实验：依据猜想为“越大，缓冲能力越强”，但实验3中，总浓度为，pH变化为0.04；实验6中，总浓度同样为，pH变化为。实验3的比例更小，但缓冲能力更强，因此乙同学根据实验3和6认为猜想不足以成立。 【小问4详解】 ①选择缓冲能力最强的溶液缓冲能力与总浓度、共轭酸碱对的比例有关：总浓度越大、比例越接近1，缓冲能力越强。A选项：总浓度，比例；B选项：总浓度，比例；C选项：总浓度，比例；B选项总浓度大于A，且比例比C更接近1，因此缓冲能力最强的是B。 ②计算晶体的纯度：根据滴定反应，可知。25.00 mL溶液中：；250 mL溶液中：；的质量为；纯度为。 13. 阿比多尔是一种抗病毒药物，合成路线如下： （1）的转化经历2个步骤，这2步的反应类型分别为______、消去反应。 （2）C中含氧官能团的名称为______。 （3）D的分子式为，核磁共振氢谱只有一组峰，其结构简式为______。 （4）的化学方程式为______。 （5）已知酸性比苯酚强，请从物质结构的角度解释其原因______。 （6）下列说法正确的是______(填序号)。 ①化合物B不存在顺反异构 ②的过程中，与苯环直接相连的—Br反应活性差 ③阿比多尔在水中的溶解度较小 （7）A的同分异构体满足下列条件的结构简式为______、______(不考虑立体异构)。 ①链状化合物；②能与Na反应；③核磁共振氢谱显示3组峰，峰面积之比为6：3：1 【答案】（1）加成反应 （2）羟基、酯基 （3） （4） （5）S原子半径大于O，S-H键长大于O-H键长，S-H更易断裂 （6）②③ （7） ①. ②. 【解析】 【小问1详解】 A分子中的酮羰基可与甲胺发生加成反应，生成含羟基的加成中间体，该中间体再发生消去反应脱去一分子水得到含碳碳双键的B，故第一步反应类型为加成反应。 【小问2详解】 观察C的结构，直接与苯环相连的为羟基，为酯基，二者均为含氧官能团。 【小问3详解】 D的分子式为，核磁共振氢谱只有一组峰，说明分子中所有氢原子的化学环境完全相同，并且结合E的结构，符合条件的物质为乙酸酐，其结构简式为。 【小问4详解】 E与发生取代反应，苯环上邻位氢原子被溴原子取代，同时五元环2位甲基上的一个氢原子被溴原子取代，1mol E消耗2mol ，生成1mol F和2mol ，反应的化学方程式为：。 【小问5详解】 硫与氧为同主族元素，S原子的原子半径大于O原子，导致S-H键的键长大于O-H键的键长，S-H键的键能更小，在水溶液中更易断裂电离出，因此苯硫酚的酸性比苯酚强。 【小问6详解】 ①化合物B的碳碳双键中，左侧碳原子连接和，右侧碳原子连接和，两个不饱和碳原子均连接不同的原子或基团，因此存在顺反异构，①错误； ②与苯环直接相连的溴原子与杂化的碳原子成键，键能较大，反应活性远低于侧链与饱和碳原子相连的溴原子，因此F→G的过程中，与苯环直接相连的反应活性差，②正确； ③阿比多尔分子中含有多个疏水的苯环、溴原子、酯基结构，亲水基团仅为酚羟基和氨基，占比较小，因此在水中的溶解度较小，③正确； 故选②③。 【小问7详解】 A的分子式为，不饱和度为。限定条件为链状化合物，说明不含环；能与Na反应，说明含羟基或羧基；核磁共振氢谱显示3组峰，峰面积之比为6:3:1，说明分子高度对称，共10个氢原子，对应2个等价的甲基、1个独立甲基、1个活泼氢。 符合条件的结构为或。 14. 丙烯腈()是一种重要的化工原料。工业上以为载气，用作催化剂生产的流程如下： 已知：①进料混合气进入两釜的流量恒定，两釜中反应温度恒定： ②反应釜Ⅰ中发生的反应： ⅰ： ③反应釜Ⅱ中发生的反应： ⅱ： ⅲ： ④在此生产条件下，酯类物质可能发生水解。 回答下列问题： （1）总反应 _______(用含、、和的代数式表示)； （2）进料混合气中，出料中四种物质(、、、)的流量，(单位时间内出料口流出的物质的量)随时间变化关系如图： ①表示的曲线是_______(填“a”“b”或“c”)； ②反应釜Ⅰ中加入的作用是_______。 ③出料中没有检测到的原因是_______。 ④反应后，a、b、c曲线对应物质的流量逐渐降低的原因是_______。 （3）催化剂再生时会释放，可用氨水吸收获得。现将一定量的固体(含水)置于密闭真空容器中，充入和，其中的分压为，在℃下进行干燥。为保证不分解，的分压应不低于_______(已知 分解的平衡常数)； （4）以为原料，稀硫酸为电解液，Sn作阴极，用电解的方法可制得，其阴极反应式_______。 【答案】（1）ΔH1+ΔH2+ΔH3 （2） ①. c ②. 抑制酯的水解从而提高产率 ③. 反应iii的速率远大于反应ii ④. 反应时间过长，催化剂中毒活性降低，反应速率降低，故产物减少 （3）40 （4）Sn+4CH2=CHCN+4e-+4H+=Sn(CH2CH2CN)4 【解析】 【分析】工业上以N2为载气，用TiO2作催化剂，由HOCH2CH2COOC2H5和C2H5OH为进料气体生产CH2=CHCN，在反应釜I中发生反应i：HOCH2CH2COOC2H5(g)→CH2=CHCOOC2H5(g)+H2O(g)，加入NH3后，在反应釜Ⅱ中发生反应ii：CH2=CHCOOC2H5(g)+NH3(g)→CH2=CHCONH2(g)+C2H5OH(g)，反应iii：CH2=CHCONH2(g)→CH2=CHCN(g)+H2O(g)，故产物的混合气体中有CH2=CHCN、未反应完的C2H5OH、CH2=CHCOOC2H5(g)和水； 【小问1详解】 根据盖斯定律，总反应HOCH2CH2COOC2H5(g)+NH3(g)→CH2=CHCN(g)+C2H5OH(g)+2H2O(g)可以由反应i+反应ii+反应iii得到，故ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3； 【小问2详解】 ①根据总反应HOCH2CH2COOC2H5(g)+NH3(g)→CH2=CHCN(g)+C2H5OH(g)+2H2O(g)，设进料混合气中n(HOCH2CH2COOC2H5)=1mol，n(C2H5OH)=2mol，出料气中CH2=CHCOOC2H5含量很少，则生成CH2=CHCN(g)、C2H5OH(g)物质的量约为1mol，生成H2O(g)的物质的量约为2mol，故出料气中C2H5OH(g)物质的量共约3mol，故出料气中CH2=CHCN、C2H5OH、H2O物质的量之比约为1:3:2，故曲线c表示CH2=CHCN的曲线； ②反应釜Ⅰ中发生反应i生成丙烯酸乙酯和水，若丙烯酸乙酯水解会生成乙醇，因此，加入C2H5OH可以抑制酯的水解从而提高产率； ③反应釜Ⅱ中发生的两个反应是竞争反应，其选择性由速率决定，出料中没有检测到CH2=CHCONH2的原因是：反应iii的速率远大于反应ii； ④反应11h后，a、b、c曲线对应物质的流量逐渐降低的原因是反应时间过长，催化剂中毒活性降低，反应速率降低，故产物减少； 【小问3详解】 0.72g水的物质的量为0.04mol，故p(H2O)=2.5×102kPa⋅mol−1×n(H2O)=10kPa，NH4HCO3分解的反应式为NH4HCO3=NH3↑+CO2↑+H2O↑，故NH4HCO3分解的平衡常数Kp=p(NH3)p(CO2)p(H2O)=4×104(kPa)3，解得p(NH3)=40kPa，故为保证NH4HCO3不分解，NH3的分压应不低于40kPa； 【小问4详解】 Sn(CH2CH2CN)4是有机化合物，与水不溶，水中不电离，以CH2=CHCN为原料在Sn做的阴极得电子制得Sn(CH2CH2CN)4，故阴极的电极反应式为Sn+4CH2=CHCN+4e-+4H+=Sn(CH2CH2CN)4。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $