内容正文:
福州三中2024-2025学年高三第二十次质量检查
化学试题
(满分100分,考试时间75分钟)
可能用到的原子量:Pb-207
一、选择题(本题共10小题,每小题4分,共40分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。)
1. 目前世界各国都在大力发展新能源汽车,我国更是将其列入到七大战略性新兴产业之中。关于新能源汽车有关问题,下列叙述不正确的是
A. 新能源汽车中需要一些高温陶瓷,其属于新型无机非金属材料
B. 新能源汽车的大力发展可以减少我国石油消耗和二氧化碳的排放
C. 乙醇属于可再生能源,可作汽车燃料
D. 轻量化材料可以降低汽车重量,铝合金、PC材料等都属于金属材料
【答案】D
【解析】
【详解】A.高温陶瓷属于新型无机非金属材料,故A正确;
B.新能源汽车的大力发展,能减少常规能源的消耗,减少二氧化碳的排放,故B正确;
C.乙醇燃烧产物、通过光合作用转化为有机物淀粉、纤维素等,这些物质水解产物葡萄糖在酒化酶作用下又转化为乙醇,故乙醇属于可再生能源,可作汽车燃料,故C正确;
D.PC属于有机高分子材料,故D错误;
选D。
2. 有机物G(结构如图所示)是有机合成的中间体。下列关于G的说法正确的是
A. 1molG分别与足量盐酸或NaOH反应,消耗HCl、NaOH的物质的量相等
B. G与足量H2加成后的产物中有3个手性碳原子
C. G能发生加成反应、氧化反应、消去反应
D. 分子中所有C原子不可能处于同一平面内
【答案】A
【解析】
【详解】A.由题干G的结构简式可知,G中的氨基和酰胺基均能以HCl反应,只有酰胺基和酯基能与NaOH反应,故1molG分别与足量盐酸或NaOH反应,消耗HCl、NaOH的物质的量之比为2:2=1:1,A正确;
B.已知同时连有4个互不相同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子,故G与足量H2加成后的产物中有2个手性碳原子,如图所示:,B错误;
C.由题干G的结构简式可知,G中含有苯环则能发生加成反应,含有氨基则能发生氧化反应,没有醇羟基和碳卤键故不能发生消去反应,C错误;
D.由题干G的结构简式可知,分子中苯环上的所有碳原子在同一平面,酯基和酰胺基也是平面结构,且单键可以任意旋转,即分子中所有C原子可能处于同一平面内,D错误;
故答案为:A。
3. W、X、Y、Z、M是原子序数依次增大的前20号元素,基态W原子的核外电子只有一种运动状态,基态X原子的第一电离能比同周期相邻元素都小,X、Y、Z同周期,M元素是骨骼和牙齿的主要成分之一,五种元素中只有M是金属元素。Y、Z形成的一种阴离子结构如图所示,下列说法错误的是
A. 氢化物的沸点:Y<Z B. 工业上用电解法冶炼M
C. 的空间结构是正四面体形 D. 常温下,Y2W6Z2与足量酸性高锰酸钾溶液反应能生成YZ2
【答案】A
【解析】
【分析】由分析可知,W、X、Y、Z、M是原子序数依次增大的前20号元素,基态W原子的核外电子只有一种运动状态即核外只有1个电子,是H,基态X原子的第一电离能比同周期相邻元素都小即为ⅢA或ⅥA元素,X、Y、Z同周期,M元素是骨骼和牙齿的主要成分之一,即M为Ca,五种元素中只有M是金属元素,Y、Z形成的一种阴离子结构图所示信息可知,Z形成2个共价键,Y形成4个共价键,故X为B,Y为C,Z为O,据此分析解题。
【详解】A.由分析可知,Y为C,Z为O,Y的氢化物为烃类(如甲烷、苯等),Z的氢化物为H2O、H2O2等。若未限定“最简单氢化物”,C的氢化物(如高分子烃)沸点可能高于O的氢化物(如H2O),题中未明确为最简单氢化物,A错误;
B.由分析可知,M为Ca,钙是活泼金属,工业上通过电解熔融氯化钙冶炼,B正确;
C.由分析可知,X为B,W为H,为,B原子价层电子对数=4(4个σ键,无孤电子对),sp3杂化,空间结构为正四面体形,C正确;
D.由分析可知,W为H、Y为C、Z为O,Y2W6Z2为C2H6O2(乙二醇),足量酸性高锰酸钾将其氧化为乙二酸,乙二酸进一步被氧化为CO2(YZ2),D正确;
故答案为:A。
4. 《天工开物》之《五金·锡》记载“售者杂铅太多,欲取净则熔化,入醋淬八九度,铅尽化灰而去。”已知,为弱电解质,为阿伏加德罗常数数值,下列说法正确的是
A. 醋酸溶液中,Pb比Sn活泼
B. 1mol 中,所含键的数目为2
C. 1L 0.1 溶液中,的数目为0.2
D. 20.7g Pb与足量醋酸充分反应,生成2.24L
【答案】A
【解析】
【详解】A.根据“售者杂铅太多,欲取净则熔化,入醋淬八九度,铅尽化灰而去”,可知铅能与醋酸反应,而锡不与醋酸反应,在醋酸溶液中,越活泼的金属越易发生反应,所以Pb比Sn活泼,A正确;
B.醋酸分子中只有碳氧双键中存在键,1个分子含1个碳氧双键,1个碳氧双键只有一个键,则中所含键的数目为,B错误;
C.为弱电解质,在溶液中部分电离,溶液中,的物质的量小于,数目小于,C错误;
D.未指明是否处于标准状况,无法计算氢气体积,D错误;
故选A。
5. 配离子在水溶液中配位解离平衡及其平衡常数如下表:
配离子
配位解离平衡
平衡常数
下列说法错误的是
A.
B. 向含有的溶液中加入能生成
C. 中心原子及配体均相同时,中心原子所带电荷数越大,配离子越稳定
D. 已知有2种结构,则的空间结构为正四面体形
【答案】D
【解析】
【详解】A.氧电负性大于氮,氨分子中氮较水分子中氧更容易提供孤电子对和铜离子形成配位键,则,A正确;
B., ,则向含有的溶液中加入能生成,B正确;
C.比较Co2+、Co3+和Fe2+、Fe3+形成的配离子的平衡常数可知,中心原子及配体均相同时,中心原子所带电荷数越大,配离子越稳定,C正确;
D.已知有2种结构,则的空间结构不为正四面体形,若为正四面体结构则只有一种结构,D错误;
故选D
6. 某种以还原用于烟气(含、、等)脱硝的反应基理如图。下列说法错误的是
A. 该反应的总反应中氧化剂为、
B. 反应过程中Mn元素化合价发生改变
C. 步骤II中的H可以进攻B中任何一个O
D. 若通入的量一定,吸收时,消耗的量不变
【答案】C
【解析】
【详解】A.由图示可知氨气、NO最终转化为氮气,NO作氧化剂,氧气转化成水也做氧化剂,故A正确;
B.由图可知转化过程中Mn元素的成键数目发生改变,则化合价发生改变,故B正确;
C.步骤II中带正电荷的H只进攻带负电荷的O,故C错误;
D.1molNO转化为氮气时得2mol电子,1mol转化为氮气时也得2mol电子,通入等量的时,失电子数目相同,则消耗氧气的量不变,故D正确;
故选:C。
7. 苯胺是最重要的胺类物质之一,其制备和提纯过程如下图所示,已知苯胺是油状液体,沸点为,微溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂,能与酸反应生成盐而易溶于水。下列说法不正确的是
A. 溶液和粒状固体作用不相同
B. “盐析”中的作用是降低苯胺在水中的溶解度,利于分层
C. 可以用乙醇代替乙醚萃取苯胺
D. 操作1为蒸馏,收集左右的馏分
【答案】C
【解析】
【分析】硝基苯与锡粉、浓盐酸加热,硝基苯发生还原反应生成苯胺,苯胺与盐酸可生成苯胺盐酸盐,冷却后,加入溶液调pH,将苯胺盐酸盐转化为苯胺,然后加入NaCl降低苯胺在水中溶解度,促使苯胺析出,利用乙醚做萃取剂从水溶液中萃取苯胺,分离出有机相后加入粒状固体吸收水分,通过蒸馏可从有机相分离出苯胺,据此分析解答。
【详解】A.由分析可知,NaOH溶液的作用是调节溶液pH,将反应生成的苯胺盐酸盐转化为苯胺,粒状NaOH固体的作用是吸收有机相中的水分,起到干燥的作用,A正确;
B.由分析可知,“盐析”中的作用是降低苯胺在水中的溶解度,促使苯胺析出,B正确;
C.乙醇与水以任意比互溶,不能代替乙醚萃取苯胺,C错误;
D.由分析可知,操作1为蒸馏,苯胺沸点为,故应收集左右的馏分,D正确;
故选C。
8. 工业上用氨萃取锌的原理如图。已知M为一种有机物,能与形成稳定的化合物,且能与形成配离子。下列说法错误的是
A. 中键角比中的大
B. 步骤①中发生反应的化学方程式为
C. 步骤②所需要的玻璃仪器有玻璃棒、烧杯、分液漏斗
D. 可促进平衡逆向移动,提高有机溶液中锌的含量
【答案】A
【解析】
【分析】氧化锌经过NH3和(NH4)2SO4混合溶液浸出后得到,浸出液中加入含M的有机溶液、通入CO2,分液得到有机溶液和水溶液,有机溶液经过一系列处理得到Zn。
【详解】A.分子中心N原子上有一对孤电子对,中心原子N上无孤电子对,孤电子对对成键电子对的排斥作用比成键电子对之间的大,则中键的键角较小,A错误;
B.步骤①中氧化锌经过NH3和(NH4)2SO4混合溶液浸出后得到,发生反应的化学方程式为,B正确;
C.步骤②为分液操作,所需要的玻璃仪器有玻璃棒、烧杯、分液漏斗,C正确;
D.可与反应,使平衡逆向移动,从而提高有机溶液中锌的含量,D正确;
故选A
9. 电有机合成是一种应用广泛的新型有机合成方法。某种3-氯-4-氨基苯酚的电有机合成装置如图所示,下列说法错误的是
A. Cu2+的价电子排布式为3d9
B. 既可以和酸反应也可以和碱反应
C. 电解一段时间后,阴阳两极室中电解质溶液的质量均增大
D. Cu电极发生反应+4e-+4H+=+H2O
【答案】C
【解析】
【分析】Cu电极上硝基还原为氨基,生成,可知Cu电极是阴极:+4e-+4H+=+H2O,Pb电极是阳极:Pb-2e-+= PbSO4。
【详解】A.基态Cu原子的价电子排布式为,则的价电子排布式为,A正确;
B.中含有氨基,能和酸反应,含有酚羟基,能和碱反应,既可以和酸反应也可以和碱反应,B正确;
C.当转移2mol电子时,阳极:Pb-2e-+= PbSO4,阳极室有1mol 转化为PbSO4沉淀,阴极发生反应+4e-+4H+=+H2O,则同时有2molH+移入阴极室,电解一段时间后,阳极室中电解质溶液的质量减小,C错误;
D.Cu电极是阴极,发生还原反应,阴极发生反应+4e-+4H+=+H2O,D正确;
故选C。
10. 25℃,某混合溶液中,pX随pOH变化的关系如图所示[X代表H2S、HS-或S2-,如]。已知,。下列说法正确的是
A. 曲线a为pS2-随pOH的变化情况
B. 数量级为
C. M点存在:
D. 向0.01 mol/L的H2S溶液中加入等体积、等浓度的CuSO4溶液,没有黑色沉淀生成
【答案】B
【解析】
【详解】A.曲线a代表pX随pOH变化,pOH越小(碱性越强)时,H2S浓度减小,pX增大,故曲线a为pH2S,曲线c为pS2-,A错误;
B.Ka1的表达式为:,Ka2的表达式为:,则,M点时c(H2S)=c(S2-)且,故计算;结合曲线a和b交点(pOH=7.0时,c(H2S)=c(HS⁻))得Ka1=10-7,故,数量级为10-13,B正确;
C.M点是向H2S溶液滴加碱性溶液后所得的溶液,选项中的电荷守恒少了碱性溶液的阳离子,C错误;
D.等体积混合后c(H2S)=c(Cu2+)=0.005 mol/L,H2S电离是微弱的,c(H+)≈c(HS-),则H2S电离出的c(S2-)≈Ka2=10-13,Q=0.005×10-13=5×10-16>Ksp(CuS)=10-36,有沉淀生成,D错误;
故选B。
二、非选择题(本大题共4小题,共60分)
11. 电解锰渣中含有很多重金属[主要含有]会造成环境污染。电解锰渣的资源化利用既能解决污染问题又能取得较好的经济效益。下面是某课题组研究的工艺流程:
(1)基态Mn原子的价层电子排布图为___________,与Mn元素同周期,基态原子有1个未成对电子的金属元素有___________种。
(2)已知“还原酸浸”时氧化产物是S,则MnO2被还原的离子方程式为___________。
(3)“沉铅时若用同浓度的溶液代替溶液,会生成,原因是___________。
(4)调pH所加的试剂Y,可选择___________(填标号)。
a. b. c. d.氨水
(5)写出“除钙”时发生反应的离子方程式___________;若“除钙”后溶液中,则溶液中___________mol/L。
(已知:的;的)
(6)硫酸锰晶体的溶解度曲线如图,则“系列操作”为控制温度在80~90 ℃之间蒸发结晶、___________,使固体与溶液分离,用___________洗涤2~3次、真空干燥。
(7)水中铅测定方法是用双硫腙与铅反应生成红色双硫腙铅络合物,如上图所示。
①该络合物可溶于四氯化碳,其晶体类型为___________。
②该络合物分子内不存在的微粒间作用力有___________(选填序号)
a.σ键 b.π键 c.非极性键 d.配位键 e.离子键
【答案】(1) ①. ②. 4
(2)
(3)水解程度大于,溶液碱性较强,从而易生成
(4)ab (5) ①. ②.
(6) ①. 趁热过滤 ②. 80~90 ℃的蒸馏水
(7) ①. 分子晶体 ②. e
【解析】
【分析】该工艺以电解锰渣为原料,分离制备、,电解锰渣“还原酸浸”时,在酸性条件下被还原,生成、S,被还原为,、S难溶于水,微溶于水,(转化为)能溶于水,过滤分离,、S、部分进入“浸铅”工艺,转化为,分离后加入“沉铅”生成固体;含有、的滤液“除铁”,在该工艺加入氧化在“还原酸浸”时被还原生成的,使转化为,再加入试剂Y调节,使生成沉淀分离除去,为了不引入新杂质试剂Y可以是或,加入“除钙”,含有的溶液经结晶得到。
【小问1详解】
为25号元素,原子的电子排布式为,根据泡利原理、洪特规则,基态原子的价层电子排布图为;与元素同周期,基态原子有1个未成对电子的金属元素有,共有4种。
【小问2详解】
由分析可知,在酸性条件下被还原,生成、S,离子方程式为。
【小问3详解】
中碳酸根离子水解能力较强,溶液中氢氧根离子浓度较大,故生成原因是更易水解生成,从而易生成。
【小问4详解】
加入试剂Y调节时,不能引入新的杂质,该工艺流程制备的是硫酸锰,并且在随后的流程中除去了钙离子,在该步骤中除去了铁,故可以选择的试剂为:ab。
【小问5详解】
由分析可知,除钙时,的溶解度大于,更难溶,发生沉淀转化,离子方程式为;
。
【小问6详解】
由硫酸锰的溶解度曲线可知,硫酸锰晶体的溶解度随温度升高而降低(且在温度较低时结晶析出的是、),控制温度在80~90 ℃之间蒸发结晶、趁热过滤,使固体与溶液分离,用80~90 ℃的蒸馏水洗涤2~3次,真空干燥可得到硫酸锰晶体。
【小问7详解】
①根据相似相溶原理,四氯化碳为非极性分子,则该络合物也为非极性分子,属于分子晶体;②由结构可知,该络合物中存在、键、非极性共价键、N含有孤电子对,含有空轨道,两者可形成配位键,该络合物中不含离子,不存在离子键,选e。
12. 奥达特罗适用于慢性阻塞性肺病患者,具体合成路线如下:
已知:Bn为,Et为CH3CH2-。
(1)C4H2的结构简式为,其系统命名为___________。
(2)G中的官能团有羟基、醚键、___________。
(3)E→F的反应类型是___________。
(4)D→E的化学方程式为___________。
(5)A→B的目的是___________。
(6)A有多种同分异构体;写出两种满足下列条件A同分异构体的结构简式___________、___________。
a.既能发生水解反应,也能与FeCl3溶液发生显色反应
b.核磁共振氢谱有4组峰,峰面积之比为3:2:2:1
(7)参考上述合成路线,M、N的结构简式为___________、___________。
【答案】(1)1,3-丁二炔
(2)酰胺基、羰基(或酮羰基)
(3)氧化反应 (4)
(5)保护(酮)羰基间位的(酚)羟基
(6) ①. ②.
(7) ①. ②.
【解析】
【分析】A发生取代反应生成B和溴化氢,B发生硝化反应生成C,C发生还原反应将硝基还原为氨基生成D,D发生取代反应生成E,E发生氧化反应生成F,F发生取代反应生成G,G先发生取代反应再发生还原反应得到奥达特罗。
【小问1详解】
根据结构简式,其系统命名为1,3-丁二炔;
【小问2详解】
G中的官能团有羟基、醚键、酰胺基、羰基(或酮羰基);
【小问3详解】
E生成F为加氧去氢的反应,加氧去氢为氧化反应;
【小问4详解】
D生成E发生取代反应,化学方程式为;
【小问5详解】
由最后的奥达特罗含(酚)羟基可知,A→B的目的是保护(酮)羰基间位的(酚)羟基;
【小问6详解】
结合元素及原子个数,由A的同分异构体既能发生水解反应,也能与FeCl3溶液发生显色反应可知含有苯环、酯基和酚羟基;由核磁共振氢谱有4组峰,峰面积之比为3:2:2:1,可知含有一个甲基且结构对称,符合条件的结构简式为、;
【小问7详解】
根据D到E,E生成F可知M为,N为,N再发生酯化反应可以得到。
13. 二甘氨酸合铜(II)是最早被发现的电中性内配盐,已知:二甘氨酸合铜(II)有顺式和反式两种结构(如下图)。甘氨酸(H2NCH2COOH)可与氢氧化铜反应制备二甘氨酸合铜(II),其反应的化学方程式为
I.制备Cu(OH)2。
如图所示,向装有CuSO4溶液的仪器中边滴加氨水边搅拌,先出现蓝色沉淀,后蓝色沉淀消失,溶液变为深蓝色。再加入过量NaOH溶液至不再生成沉淀,过滤,洗涤,干燥
(1)①装有CuSO4溶液的仪器名称为___________;
②写出此蓝色沉淀溶解的化学方程式___________;
③检验沉淀洗涤干净的操作及现象为___________。
Ⅱ.制备二甘氨酸合铜(II)
将制得的Cu(OH)2固体置于烧杯中,加入甘氨酸()溶液,水浴加热至,搅拌,至Cu(OH)2全部溶解,充分反应后趁热过滤,往滤液中加入10 mL 95%的乙醇溶液,冷却结晶,过滤、洗涤、干燥,得天蓝色针状晶体。
(2)①过程Ⅱ涉及反应在下图装置中进行,烧杯上方加盖表面皿的作用是___________;
②为控制水浴温度保持在,温度计球泡的合适位置是___________(填字母序号)。
(3)制备二甘氨酸合铜(II)时加入10 mL 95%乙醇溶液的作用是___________。
(4)将所得产品加入少量水,小火加热,天蓝色针状晶体逐渐溶解,并析出深蓝色鳞状晶体。由此可知顺式产物极性___________反式产物。(填“大于”或“小于”)
Ⅲ.二甘氨酸合铜(四含量的测定。
准确称取产品于烧杯,加入100mL蒸馏水、(释放出Cu2+)和1g KI (过量)固体,加入2 mL 1%淀粉溶液,用标准液滴定至终点。平行实验三次,平均消耗标准液30.00 mL。上述步骤涉及的反应有:① ②。已知:CuI为白色固体。
(5)滴定终点的现象是___________。
(6)滴定过程pH需控制在3.0-4.0之间,原因为___________。
(7)二甘氨酸合铜(II)的相对分子质量为212,则本实验产品中二甘氨酸合铜(II)的质量分数为___________%(保留三位有效数字)。
【答案】(1) ①. 三颈烧瓶 ②. ③. 取少量最后一次沉淀的洗涤液于洁净试管中,向其中加入稀盐酸酸化,无明显现象,再滴加BaCl2溶液,无白色沉淀产生,则说明沉淀已洗涤干净
(2) ①. 减少热量损失或冷凝回流 ②. b
(3)减小产物在水中溶解度使其大量结晶析出
(4)大于 (5)当最后半滴标准溶液滴入罐形瓶,悬浊液由蓝色变为白色(蓝色恰好消失),且30s内不恢复
(6)pH过大,Cu2+水解,使反应不完全,结果偏低;pH值过小,I-被空气氧化为I2,使结果偏高;pH值过小,与H+反应,使结果偏高
(7)90.0
【解析】
【分析】甘氨酸与氢氧化铜在条件下发生反应,生成二甘氨酸合铜(Ⅱ)和水,此题先进行Cu(OH)2的制备分析;题目涉及无机物的转化和有机物(甘氨酸)与无机物的反应,综合考查了配合物的生成、沉淀的转化与分离等化学实验及物质性质相关知识。
【小问1详解】
装有CuSO4溶液的仪器名称为三颈烧瓶;向装有CuSO4溶液的仪器中边滴加氨水边搅拌,先出现Cu(OH)2蓝色沉淀,继续加入氨水Cu(OH)2继续反应蓝色沉淀消失,溶液为深蓝色,故反应方程式为;沉淀中混有硫酸钠杂质,沉淀洗涤时要检验是否有硫酸钠残留,故操作为:取少量最后一次沉淀的洗涤液于洁净试管中,向其中加入稀盐酸酸化,无明显现象,再滴加BaCl2溶液,无白色沉淀产生,则说明沉淀已洗涤干净;
【小问2详解】
烧杯上方加盖表面皿的作用是减少热量损失(或冷凝回流);温度计测量水浴液的温度,要控制温度在,选b,即温度计球泡要放置到溶液中;
【小问3详解】
向含二甘氨酸合铜(II)的溶液中,加入乙醇,可以减小产物在水中溶解度使二甘氨酸合铜(II)大量结晶析出;
【小问4详解】
天蓝色针状晶体逐渐溶解,并析出深蓝色鳞状晶体,说明顺式二甘氨酸铜(II)转化为反式二甘氨酸铜(II),从分子极性角度解释,顺式产物极性大,易溶于水(强极性的),反式产物极性小,在水中溶解度低而析出,使平衡向着生成反式产物的方向进行;
【小问5详解】
滴定终点是由于和反应出现的,溶液颜色由蓝色变为无色,故滴定终点的现象是:当最后半滴标准溶液滴入锥形瓶,悬浊液由蓝色变为白色(蓝色恰好消失),且30 s内不恢复;
【小问6详解】
滴定过程pH需控制在3.0-4.0之间,pH过大,Cu2+水解,使反应不完全,结果偏低;pH值过小,I-被空气氧化为I2,使结果偏高,同时pH值过小,与H+反应,使结果偏高;
【小问7详解】
滴定过程中的反应有:和,滴定思路是铜离子与碘离子反应生成碘单质,由于KI 过量,铜离子完全反应,再与生成的碘单质反应,故,则本实验产品中二甘氨酸合铜(II)的质量分数为。
14. 随着煤和石油等不可再生能源的日益枯竭,同时在“碳达峰”与“碳中和”可持续发展的目标下,作为清洁能源的天然气受到了广泛的关注。甲烷干重整反应可以将两种温室气体(和)直接转化为合成气(主要成分为和),兼具环境效益和经济效益。
(1)已知:和的燃烧热分别为、和,则甲烷干重整反应的为___________。
(2)合成气可以用于生成甲醇,在容积为的恒容密闭容器中加入和,发生反应(未配平),各组分的物质的量随时间的变化如图所示。内 _____________;时改变的条件不可能是____________(填标号)。
A.充入 B.充入 C.通入惰性气体
(3)甲烷干重整过程中可能存在反应:
(主反应)
各反应的(为各反应的平衡常数)与温度的关系如图所示。由图可知,为提高主反应的转化率应____________(填“升高温度”或“降低温度”),简述判断的理由________________________。
(4)恒容绝热条件下仅发生主反应时,下列情况能说明该反应达到平衡状态的有 (填标号)。
A. 和的转化率相等 B.
C. 的体积分数保持不变 D. 体系的温度不再变化
(5)在、温度为、进料配比的条件下,甲烷干重整过程中甲烷的转化率、的转化率和积碳率随着温度变化的规律如图所示。
①甲烷干重整的最佳温度为____________。
②在最佳温度、初始压强条件下,向某的恒容密闭容器中加入和,设只发生两个反应。达平衡后,测得容器中的浓度为,的转化率为,则此时反应的压强平衡常数_____________。(列出计算式,压强平衡常数用各组分的平衡分压代替物质的量浓度进行计算,平衡分压物质的量分数平衡总压强)。
【答案】(1)
(2) ①. 0.04 ②. AC
(3) ①. 升高温度 ②. 温度升高,反应的平衡常数减小,平衡逆向移动,反应的平衡常数增大,但反应的与温度关系曲线的斜率大于和的,所以升高温度有利于提高主反应的转化率 (4)CD
(5) ①. 900 ②.
【解析】
【小问1详解】
根据和的燃烧热分别为、和可得:
①,
②,
③;结合盖斯定律,反应①-2×②-2×③可得:,。
【小问2详解】
根据图示,内。根据图示,前,化学反应达到平衡状态,时氢气减少,产物甲醇增加;
A.充入氢气,氢气的物质的量会增加,故A不符;
B.充入CO,平衡正移,氢气减少,产物甲醇增加,B正确;
C.通入惰性气体,平衡不移动,氢气与甲醇的量不变,C不符;
选AC。
【小问3详解】
升高温度,反应的平衡常数减小,平衡逆向移动;反应的平衡常数增大,但反应的与温度关系曲线的斜率大于和的,所以升高温度有利于提高主反应的转化率。
【小问4详解】
A.和的转化率相等,不能说明该反应达到平衡状态,A错误;
B.,未说明反应速率表示的方向,不能说明该反应达到平衡状态,B错误;
C.随反应进行,的体积分数减小,当保持的体积分数不变,则该反应达到平衡状态,C正确;
D.该反应为吸热反应,随反应进行,体系的温度降低,当温度不再变化,则说明该反应达到平衡状态,D正确;
答案选CD。
【小问5详解】
①根据图像变化,温度升高到900℃后,甲烷和二氧化碳的转化率几乎相等,且积碳率很低,说明几乎只发生甲烷干重整主反应,因此最佳温度为900℃。
②设反应、反应中二氧化碳的物质的量变化量为,根据三段式分析:
,
,
达平衡后,测得容器中的浓度为,即;的转化率为,即,解得:。平衡时,的物质的量为:,平衡总压强为。则此时反应的压强平衡常数。
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