精品解析：天津市滨海新区塘沽第一中学2024-2025学年高二下学期5月期中考试化学试题

塘沽一中2024—2025学年度第二学期 高二年级期中考试化学学科试题 本试卷分为第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分，共100分，考试时间60分钟，试卷共6页。卷Ⅰ答案用2B铅笔填涂在答题纸上，卷Ⅱ答案用黑色字迹的笔直接答在答题纸规定区域内。 可能用到的相对原子质量：H1　C12　O16　Zn65　Se79　Ag108 第I卷(共36分) 一、单选题 1. 下列有关化学用语表示正确的是 A. 丙炔的键线式： B. 二氧化硅的分子式为SiO2 C. NH3的VSEPR模型为 D. 氯气的共价键电子云轮廓图： 2. 下列说法不正确的是 A. 等物质的量的乙炔和乙醛完全燃烧消耗氧气的质量相等 B. 中所有的原子都在一个平面上 C. 配离子稳定性： D. 物质在水中的溶解性： 3. 下列方程式书写正确的是 A. 甲苯与Cl2在光照条件下主要发生反应： B. 丙烯醛与足量溴水反应： C. 乙烯通入酸性高锰酸钾中： D. 苯酚与甲醛在浓盐酸催化下反应： 4. 有下列几种反应类型：①消去 ②加聚 ③水解 ④加成 ⑤还原 ⑥氧化，用丙醛制取1，2一丙二醇，按正确的合成路线依次发生的反应所属类型应是 A. ⑤①④③ B. ⑥④③① C. ①②③⑤ D. ⑤③④① 5. 下列说法不正确的是 A. 与互为同分异构体的芳香化合物有5种 B. 中最多有14个碳原子共面 C. 分子式为且含有碳碳双键和的结构有8种(不包括立体异构) D. 已知萘分子的结构简式为它的六氯代物有10种 6. 如图所示，是芥酸的分子结构，关于芥酸，下列说法正确的是 A. 芥酸是一种强酸 B. 芥酸易溶于水 C. 芥酸是顺式结构 D. 分子式为 7. 下列有关实验装置正确且能达到实验目的的是 A. 用图甲制备溴苯并验证有HBr产生 B. 用图乙制备并收集乙酸乙酯 C. 用图丙装置验证酸性：醋酸>碳酸>苯酚 D. 图丁用于检查装置的气密性 8. 有机物X—“奥司他韦”能抗病毒，抑制新冠病毒活性，达到治疗肺炎的效果。X在一定条件下可以生成Y，转化关系如下图所示。下列关于X、Y叙述错误的是 A. X可发生加成、氧化和水解反应 B. -NH2可与HCl反应 C. 六元环上的6个碳原子一定共平面 D. 1molY最多可以与1molH2反应 9. 某饱和一元醛和酮(RCOR')的混合物共0.5mol，质量为26.2g，该混合物与足量银氨溶液作用，最多析出43.2g银。则混合物中的醛可能是 A. 乙醛 B. 丁醛 C. 戊醛 D. 己醛 10. 下列有关说法中，正确的是 A. 向溴乙烷中加入NaOH溶液加热充分反应，再加入溶液，若产生淡黄色沉淀，证明溴乙烷中含有溴元素 B. 溴乙烷和NaOH乙醇溶液共热，得到的气体通入酸性溶液，发现溶液褪色，证明溴乙烷发生了消去反应 C. 实验室制备乙炔时，可用饱和氯化钠溶液代替水是为了减小反应速率 D. 检验醛基时，制备新制Cu(OH)2悬浊液时，将4~6滴2%的NaOH溶液滴入2mL2%的CuSO4溶液中，边滴加边振荡 11. 下列实验处理可行的有几项 ①将CH3CH(OH)CH3与NaOH的醇溶液共热制备 ②用碳酸钠溶液可区分乙醇、甲苯、乙酸、溴乙烷和苯 ③实验时手指不小心沾上苯酚，立即用乙醇冲洗，再用水冲洗 ④用溴水除去混在苯中的己烯，分液得到纯净的苯 ⑤利用重结晶法可以提纯含有少量NaCl的苯甲酸· ⑥乙酸甘油酯在碱性条件下水解，该反应可用于肥皂的生产 ⑦向含有苯酚的苯中加入碳酸钠溶液，反应后分液，可除去苯中的少量苯酚 A. 2 B. 3 C. 4 D. 5 12. 有机化合物分子中原子或原子团之间相互影响会导致物质化学性质的不同。下列各项事实中，不能说明上述观点的是 A. 甲醛和甲酸都能发生银镜反应 B. 苯与溴反应需要加铁屑，而苯酚与溴水可直接反应 C. 甲烷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而甲苯可以使酸性高锰酸钾溶液褪色 D. 与Na反应的剧烈程度：乙酸＞水＞乙醇 第Ⅱ卷(共64分) 二、填空题 13. 储石是自然界中含有锗元素的一类矿石的统称；锗石含有人体所需的硒、锌、镍、钴、锰、镁、钙等30多种对人体有益的微量元素。回答下列问题： （1）锗与碳同族，基态Ge原子价电子排布图为________；电子占据最高能级的电子云轮廓图为________。 （2）利用离子液体[EMIM][AlCl4]可电沉积还原金属Ge，其熔点只有7℃，其中EMIM⁺结构如图所示。该物质的晶体类型是________；EMIM⁺离子中组成元素的电负性从小到大的顺序是________。 （3）独立的NH3分子中H-N-H的键角为107.3°，[Zn(NH3) 6]2+离子中H-N-H的键角________107.3°(填“大于”、“小于”或“等于”)。 （4）下列状态的镁中，电离最外层一个电子所需能量最大的是________(填字母)。 A. B. C. D. （5）MgCl2和TiCl4的部分性质对比如表，二者虽然都是金属元素和氯元素形成的化合物，但前者熔点比后者高很多，其原因为________。 MgCl2 TiCl4 熔点/℃ 714 -24 沸点/℃ 1412 136.4 （6）硒化锌(ZnSe)是重要的半导体材料，晶胞结构如图所示，该晶胞中硒原子的配位数是________；已知晶胞边长为apm，若晶胞密度为则阿伏加德罗常数为_________列出计算式)。 14. I、按要求填空 （1）只用一种试剂可以鉴别甲酸、乙酸、乙醛的水溶液，该试剂为________。 （2）某烃的结构式为，若该烃与发生加成反应(物质的量之比为1：1)，则所得产物(不考虑顺反异构)有________种。 （3）瑞香素分子结构如图，1mol此化合物可与含有________molBr2的溴水反应，最多可与________molNaOH反应。 （4）已知苯胺()与甲基吡啶()互为芳香同分异构体。的六元环芳香同分异构体中，能与金属钠反应，且核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为6∶2∶2∶1的有________种，其中，芳香环上为二取代的结构简式为________。 Ⅱ、某医药中间体X的制备流程如下(部分反应条件及产物已略去)。 已知：(R、R1、R2、R3表示烃基) （5）乙炔→A的反应类型为________。 （6）B按系统命名法名称为________，其发生催化氧化方程式为________。 （7）C生成B的化学方程式为________。 （8）G的结构简式为________。X中含有官能团的名称是________。 （9）B与E反应形成高分子化合物的方程式为________。 （10）某聚合物H的单体与A互为同分异构体，该单体核磁共振氢谱有三组峰，峰面积之比为1：2：3，且能与溶液反应，则聚合物H的结构简式为________。 （11）已知：i、 Ii、RCH=CHR′ RCHO+R′CHO(R，R′表示烃基) 以物质C和为起始原料合成 选用必要的无机试剂，写出合成路线流程图：________。 15. 环己烯常用于有机合成、油类萃取及用作溶剂。某实验小组以环己醇合成环己烯反应装置如图，实验方案如下，下表为可能用到的有关数据。 相对分子质量 密度/(g·cm-3) 沸点/℃ 溶解性 环己醇 100 0.9618 161 微溶于水 环己烯 82 0.8102 83 难溶于水 注：该实验过程中，70.8℃时，环己烯和水会形成共沸物(90%环己烯和10%水)。 ①在A中加入21.0g环己醇、1mL浓硫酸和2小片碎瓷片。 ②B中通冷却水后，缓慢加热A，控制加热温度在85℃左右，反应一段时间后，停止加热。 ③冷却后，将反应液倒入分液漏斗，先用水洗，再分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙，静置一段时间后弃去氯化钙。最终通过蒸馏得到纯净环己烯12.3g。 （1）装置B的名称是________，其作用是________。 （2）步骤②中，为什么要控制反应温度在85℃左右？________。 （3）反应过程中会观察到分水器中收集到液态物质，分成上下两层，随着反应进行，上层液体会从左侧支管自动流回A．分水器的作用是________。 （4）步骤③中5%碳酸钠溶液的作用是________。分离过程中，产物应该从分液漏斗的________口(填“上”或“下”)分离出来。 （5）粗产品蒸馏提纯时，图中可能会导致收集到的产品中混有高沸点杂质的装置是________(填序号)。 （6）本实验中，环己烯的产率是________(保留三位有效数字)。 （7）判断反应已经完成的依据是________。 （8）环己烯的同分异构体中，有一种属于炔烃，核磁共振氢谱有两组峰，峰面积之比为9：1，该炔烃的结构简式为________。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 塘沽一中2024—2025学年度第二学期 高二年级期中考试化学学科试题 本试卷分为第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分，共100分，考试时间60分钟，试卷共6页。卷Ⅰ答案用2B铅笔填涂在答题纸上，卷Ⅱ答案用黑色字迹的笔直接答在答题纸规定区域内。 可能用到的相对原子质量：H1　C12　O16　Zn65　Se79　Ag108 第I卷(共36分) 一、单选题 1. 下列有关化学用语表示正确的是 A. 丙炔的键线式： B. 二氧化硅的分子式为SiO2 C. NH3的VSEPR模型为 D. 氯气的共价键电子云轮廓图： 【答案】D 【解析】 【详解】A．丙炔结构为​，碳碳三键为杂化，是直线形结构，所有3个碳原子共线。图示中第三个碳原子偏离三键所在直线，不符合丙炔结构，A错误； B．二氧化硅是共价晶体，不存在单个小分子，是表示原子个数比的化学式，不是分子式，B错误； C．​中心原子的价层电子对数为键数孤电子对数，VSEPR模型需要包含孤电子对，因此的VSEPR模型为，C错误； D．中的共价键是两个原子的轨道“头碰头”重叠形成的键，电子云轮廓图沿键轴对称，符合图示，D正确； 故选D。 2. 下列说法不正确的是 A. 等物质的量的乙炔和乙醛完全燃烧消耗氧气的质量相等 B. 中所有的原子都在一个平面上 C. 配离子稳定性： D. 物质在水中的溶解性： 【答案】C 【解析】 【详解】A．乙醛分子式为，乙醛的化学式可写成C2H2·H2O，等物质的量的乙炔和乙醛完全燃烧时，仅部分消耗氧气，因此等物质的量的乙炔和乙醛完全燃烧消耗氧气的质量相等，A正确； B．中心N原子为杂化，价层电子对数为3、无孤电子对，空间构型为平面三角形，所有原子共平面，B正确； C．氧的电负性大于氮，氮原子更容易提供孤电子对，使得N的配位能力强于O，比更易与形成稳定配离子，实际稳定性，C错误； D．羟基可与水分子形成氢键，羟基越多水溶性越强，乙二醇含2个羟基、乙醇含1个羟基、乙烷为非极性分子难溶于水，溶解性顺序正确，D正确； 故选C。 3. 下列方程式书写正确的是 A. 甲苯与Cl2在光照条件下主要发生反应： B. 丙烯醛与足量溴水反应： C. 乙烯通入酸性高锰酸钾中： D. 苯酚与甲醛在浓盐酸催化下反应： 【答案】C 【解析】 【详解】A．甲苯与反应时，光照条件下发生侧链（甲基）上氢的取代，苯环上氢的取代需要等催化剂，该选项产物是苯环取代，不符合光照条件的反应特点，A错误； B．溴水具有氧化性，醛基−CHO有还原性，足量溴水不仅会和碳碳双键发生加成，还会氧化醛基，最终产物应为，正确的反应方程式为：，B错误； C．乙烯被酸性高锰酸钾氧化生成，该离子方程式电荷、原子均配平正确，反应符合事实，C正确； D．苯酚与甲醛发生缩聚反应生成酚醛树脂，个单体反应，只脱去个，正确的反应方程式为：，D错误； 故选C。 4. 有下列几种反应类型：①消去 ②加聚 ③水解 ④加成 ⑤还原 ⑥氧化，用丙醛制取1，2一丙二醇，按正确的合成路线依次发生的反应所属类型应是 A. ⑤①④③ B. ⑥④③① C. ①②③⑤ D. ⑤③④① 【答案】A 【解析】 【详解】用丙醛制取1，2-丙二醇，官能团发生变化，官能团数目也发生变化，1，2-丙二醇有2个羟基，且处于相邻的碳原子上，所以应先制备丙烯，先加氢还原为丙醇，在浓硫酸加热条件下发生消去反应，得丙烯，再与溴加成，制得1，2-二溴丙烷，然后在碱的水溶液条件下水解，得1，2一丙二醇，故合成路线依次发生的反应所属类型顺序为⑤①④③，故答案选A。 点睛：本题以丙醛为原料合成1，2-丙二醇，主要考查有机物的合成路线，对于这类问题，解题的关键是要熟悉烃及其衍生物之间的转化关系，不仅要注意官能团的衍变，还要注意同时伴随的碳、氢、氧、卤素原子数目以及有机物相对分子质量的衍变，这种数量的改变往往是解题的突破口。 5. 下列说法不正确的是 A. 与互为同分异构体的芳香化合物有5种 B. 中最多有14个碳原子共面 C. 分子式为且含有碳碳双键和的结构有8种(不包括立体异构) D. 已知萘分子的结构简式为它的六氯代物有10种 【答案】B 【解析】 【详解】A．该有机物分子式为，其芳香族同分异构体有：，共5种，A正确； B．该分子中心连两个苯环的碳原子是饱和杂化，为四面体结构：最多只能让两个苯环（共12个碳原子）+中心碳原子共13个碳原子共面，的碳原子无法落在该平面上，因此最多13个碳原子共面，不是14个，B错误； C．分子式，含碳碳双键和，不考虑立体异构时，共8种同分异构体，C正确； D．根据换元法，六氯代物的同分异构体数目等于二氯代物的数目，萘的二氯代物如下，共10种，因此六氯代物也为10种，D正确； 故选B。 6. 如图所示，是芥酸的分子结构，关于芥酸，下列说法正确的是 A. 芥酸是一种强酸 B. 芥酸易溶于水 C. 芥酸是顺式结构 D. 分子式为 【答案】C 【解析】 【详解】A．芥酸中含有羧基，烃基较大，则芥酸的酸性小于醋酸，属于弱酸，故A错误； B．虽然芥酸中含有的羧基是亲水基团，但疏水基——烃基较大，其难溶于水，故B错误； C．芥酸中存在碳碳双键，且H原子在碳碳双键的同一侧，是一种顺式不饱和脂肪酸，故C正确； D．由结构简式可知，芥酸的分子式为C22H42O2，故D错误； 故选C。 7. 下列有关实验装置正确且能达到实验目的的是 A. 用图甲制备溴苯并验证有HBr产生 B. 用图乙制备并收集乙酸乙酯 C. 用图丙装置验证酸性：醋酸>碳酸>苯酚 D. 图丁用于检查装置的气密性 【答案】D 【解析】 【详解】A．挥发的溴能和AgNO3反应生成淡黄色沉淀，干扰HBr和硝酸银溶液的反应，A错误； B．乙酸与乙醇在浓硫酸存在条件下加热发生酯化反应产生乙酸乙酯和水，用右边试管中的饱和Na2CO3溶液吸收挥发出的乙醇和乙酸，但是长导管不能伸入液面以下，应该刚贴近液面防倒吸，B错误； C．醋酸具有挥发性，挥发出来的醋酸也能将苯酚钠转化为苯酚，不能比较碳酸、苯酚的酸性，不能达到实验目的，C错误； D．关闭止水夹，向长颈漏斗中加水，形成一段液柱，说明装置不漏气，D正确； 故选D。 8. 有机物X—“奥司他韦”能抗病毒，抑制新冠病毒活性，达到治疗肺炎的效果。X在一定条件下可以生成Y，转化关系如下图所示。下列关于X、Y叙述错误的是 A. X可发生加成、氧化和水解反应 B. -NH2可与HCl反应 C. 六元环上的6个碳原子一定共平面 D. 1molY最多可以与1molH2反应 【答案】C 【解析】 【分析】 【详解】A．X含有碳碳双键、酯基，可发生加成、氧化和水解反应，故A正确； B．-NH2具有碱性，可与HCl反应，B正确； C．六元环上含有1个碳碳双键， 有4个碳原子一定共平面，故C错误； D．Y中的碳碳双键能与氢气发生加成反应，1molY最多可以与1molH2反应，故D正确； 选C。 9. 某饱和一元醛和酮(RCOR')的混合物共0.5mol，质量为26.2g，该混合物与足量银氨溶液作用，最多析出43.2g银。则混合物中的醛可能是 A. 乙醛 B. 丁醛 C. 戊醛 D. 己醛 【答案】A 【解析】 【详解】饱和一元醛和酮(RCOR')的混合物共0.5mol，质量为26.2g，平均摩尔质量为=52.4g/mol，由于酮中至少含3个碳原子，最简单的酮为丙酮(CH3COCH3)，其相对分子质量大于52.4，所以醛的相对分子质量必须小于52.4，只有乙醛符合，答案选A。 10. 下列有关说法中，正确的是 A. 向溴乙烷中加入NaOH溶液加热充分反应，再加入溶液，若产生淡黄色沉淀，证明溴乙烷中含有溴元素 B. 溴乙烷和NaOH乙醇溶液共热，得到的气体通入酸性溶液，发现溶液褪色，证明溴乙烷发生了消去反应 C. 实验室制备乙炔时，可用饱和氯化钠溶液代替水是为了减小反应速率 D. 检验醛基时，制备新制Cu(OH)2悬浊液时，将4~6滴2%的NaOH溶液滴入2mL2%的CuSO4溶液中，边滴加边振荡 【答案】C 【解析】 【详解】A．溴乙烷与NaOH溶液加热水解后溶液呈碱性，未加稀硝酸酸化就直接加入溶液，会与反应生成沉淀，干扰溴元素的检验，A错误； B．溴乙烷与NaOH乙醇溶液共热时，挥发的乙醇也能使酸性溶液褪色，无法证明发生了消去反应生成乙烯，B错误； C．实验室用电石与水反应制备乙炔时反应速率过快，用饱和氯化钠溶液代替水可降低水的浓度，从而减小反应速率，获得平稳的气流，C正确； D．检验醛基用的新制悬浊液需要保证NaOH过量，该操作中过量，溶液呈酸性，无法用于检验醛基，D错误； 因此答案选C。 11. 下列实验处理可行的有几项 ①将CH3CH(OH)CH3与NaOH的醇溶液共热制备 ②用碳酸钠溶液可区分乙醇、甲苯、乙酸、溴乙烷和苯 ③实验时手指不小心沾上苯酚，立即用乙醇冲洗，再用水冲洗 ④用溴水除去混在苯中的己烯，分液得到纯净的苯 ⑤利用重结晶法可以提纯含有少量NaCl的苯甲酸· ⑥乙酸甘油酯在碱性条件下水解，该反应可用于肥皂的生产 ⑦向含有苯酚的苯中加入碳酸钠溶液，反应后分液，可除去苯中的少量苯酚 A. 2 B. 3 C. 4 D. 5 【答案】B 【解析】 【详解】①醇发生消去反应的条件是浓硫酸、加热，仅卤代烃消去反应用NaOH醇溶液共热，与NaOH醇溶液共热不反应，无法制备丙烯，不可行； ②碳酸钠溶液与乙醇互溶，与乙酸反应产生气泡，与溴乙烷混合后有机层在下层，但甲苯和苯密度均小于水，与碳酸钠溶液混合均为有机层在上，现象相同无法区分，不可行； ③苯酚易溶于乙醇，且乙醇对皮肤腐蚀性弱，沾上苯酚后用乙醇冲洗再用水冲可有效除去，可行； ④己烯与溴水加成生成的二溴己烷为有机物，可溶于苯，无法通过分液分离，会引入新杂质，不可行； ⑤苯甲酸溶解度随温度变化大，NaCl溶解度随温度变化小，可用重结晶法提纯含少量NaCl的苯甲酸，可行； ⑥肥皂的生产原理是高级脂肪酸甘油酯的碱性水解（皂化反应），乙酸甘油酯为低级酯，其碱性水解不能用于制肥皂，不可行； ⑦苯酚与碳酸钠反应生成易溶于水的苯酚钠和碳酸氢钠，苯不溶于水，反应后分液可除去苯中的苯酚，可行。 综上，可行的实验共3项，故选B。 12. 有机化合物分子中原子或原子团之间相互影响会导致物质化学性质的不同。下列各项事实中，不能说明上述观点的是 A. 甲醛和甲酸都能发生银镜反应 B. 苯与溴反应需要加铁屑，而苯酚与溴水可直接反应 C. 甲烷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而甲苯可以使酸性高锰酸钾溶液褪色 D. 与Na反应的剧烈程度：乙酸＞水＞乙醇 【答案】A 【解析】 【详解】A．甲醛和甲酸都能发生银镜反应是因为都含有醛基，与原子或原子团之间相互影响无关，A符合题意； B．苯环受酚羟基影响，苯环上氢变得活泼，则苯酚与溴水可直接反应而苯与溴反应需要加铁屑，能体现原子或原子团之间相互影响会导致物质化学性质的不同，B不符合题意； C．苯环影响甲基，使得甲基易苯酸性高锰酸钾氧化，能体现原子或原子团之间相互影响，C不符合题意； D．羰基具有吸电子作用，烃基具有推推电子作用，由于羰基的影响导致羧酸中羟基氢更容易断裂，由于烃基影响，醇中羟基氢更难断裂，所以与Na反应的剧烈程度：乙酸＞水＞乙醇，能体现原子或原子团之间相互影响，D不符合题意； 故选A。 第Ⅱ卷(共64分) 二、填空题 13. 储石是自然界中含有锗元素的一类矿石的统称；锗石含有人体所需的硒、锌、镍、钴、锰、镁、钙等30多种对人体有益的微量元素。回答下列问题： （1）锗与碳同族，基态Ge原子价电子排布图为________；电子占据最高能级的电子云轮廓图为________。 （2）利用离子液体[EMIM][AlCl4]可电沉积还原金属Ge，其熔点只有7℃，其中EMIM⁺结构如图所示。该物质的晶体类型是________；EMIM⁺离子中组成元素的电负性从小到大的顺序是________。 （3）独立的NH3分子中H-N-H的键角为107.3°，[Zn(NH3) 6]2+离子中H-N-H的键角________107.3°(填“大于”、“小于”或“等于”)。 （4）下列状态的镁中，电离最外层一个电子所需能量最大的是________(填字母)。 A. B. C. D. （5）MgCl2和TiCl4的部分性质对比如表，二者虽然都是金属元素和氯元素形成的化合物，但前者熔点比后者高很多，其原因为________。 MgCl2 TiCl4 熔点/℃ 714 -24 沸点/℃ 1412 136.4 （6）硒化锌(ZnSe)是重要的半导体材料，晶胞结构如图所示，该晶胞中硒原子的配位数是________；已知晶胞边长为apm，若晶胞密度为则阿伏加德罗常数为_________列出计算式)。 【答案】（1） ①. ②. 哑铃形 （2） ①. 离子晶体 ②. （3） 大于 （4）A （5） 为离子晶体，为分子晶体，离子键的强度远大于分子间作用力 （6） ①. 4 ②. 【解析】 【小问1详解】 Ge为第四周期第族元素，价电子排布式为，价电子排布图为；其电子占据的最高能级为，轨道的电子云轮廓图为哑铃形。 【小问2详解】 该物质由阳离子和阴离子构成，属于离子晶体；同周期主族元素电负性从左到右逐渐增大，且H的电负性小于C，故电负性顺序为。 【小问3详解】 独立的分子中N原子存在1对孤电子对，孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力，形成配位键后孤电子对与成键，斥力减小，故键角大于。 【小问4详解】 第二电离能大于第一电离能，且基态粒子能量低于激发态，失去电子所需能量更高：A为基态，失去电子对应第二电离能，所需能量最大；B为基态Mg原子，失去电子对应第一电离能；C为激发态Mg原子，第一电离能更小；D为激发态，能量高于基态，失电子所需能量低于A。 【小问5详解】 为离子晶体，为分子晶体，离子键的强度远大于分子间作用力。 【小问6详解】 该晶胞为闪锌矿结构，每个Se原子周围紧邻4个Zn原子，配位数为4；晶胞中Zn原子数为4（位于体内），Se原子数为，根据，变形可得对应表达式。晶胞质量，晶胞边长，体积，密度，整理得：。 14. I、按要求填空 （1）只用一种试剂可以鉴别甲酸、乙酸、乙醛的水溶液，该试剂为________。 （2）某烃的结构式为，若该烃与发生加成反应(物质的量之比为1：1)，则所得产物(不考虑顺反异构)有________种。 （3）瑞香素分子结构如图，1mol此化合物可与含有________molBr2的溴水反应，最多可与________molNaOH反应。 （4）已知苯胺()与甲基吡啶()互为芳香同分异构体。的六元环芳香同分异构体中，能与金属钠反应，且核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为6∶2∶2∶1的有________种，其中，芳香环上为二取代的结构简式为________。 Ⅱ、某医药中间体X的制备流程如下(部分反应条件及产物已略去)。 已知：(R、R1、R2、R3表示烃基) （5）乙炔→A的反应类型为________。 （6）B按系统命名法名称为________，其发生催化氧化方程式为________。 （7）C生成B的化学方程式为________。 （8）G的结构简式为________。X中含有官能团的名称是________。 （9）B与E反应形成高分子化合物的方程式为________。 （10）某聚合物H的单体与A互为同分异构体，该单体核磁共振氢谱有三组峰，峰面积之比为1：2：3，且能与溶液反应，则聚合物H的结构简式为________。 （11）已知：i、 Ii、RCH=CHR′ RCHO+R′CHO(R，R′表示烃基) 以物质C和为起始原料合成 选用必要的无机试剂，写出合成路线流程图：________。 【答案】（1）新制氢氧化铜悬浊液 （2）4 （3） ①. 3 ②. 4 （4） ①. 6 ②. （5）加成反应 （6） ①. 1，4-丁二醇 ②. HOCH2CH2CH2CH2OH+O2 OHCCH2CH2CHO+2H2O （7）BrCH2CH2CH2CH2Br+2NaOHHOCH2CH2CH2CH2OH+2NaBr （8） ①. ②. 羧基、酮羰基 （9）nHOOCCH2CH2CH2CH2COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH+(2n-1)H2O （10） （11） 【解析】 【分析】由有机物的转化关系可知，催化剂作用下乙炔与甲醛共热发生加成反应生成A；催化剂作用下A与氢气共热发生加成反应生成HOCH2CH2CH2CH2OH，则B为HOCH2CH2CH2CH2OH；B与溴化氢共热发生取代反应生成BrCH2CH2CH2CH2Br，则C为BrCH2CH2CH2CH2Br；C与氰化钾发生取代反应生成D；D发生水解反应生成E；浓硫酸作用下E与乙醇共热发生酯化反应生成CH3CH2OOCCH2CH2CH2CH2COOCH2CH3，则F为CH3CH2OOCCH2CH2CH2CH2COOCH2CH3；F发生题给信息反应生成，则G为；G在稀硫酸中共热发生水解反应生成X。 【小问1详解】 甲酸和乙酸具有酸性，都能和新制氢氧化铜悬浊液发生中和反应使氢氧化铜溶解，但甲酸与新制氢氧化铜悬浊液共热还可以发生氧化反应生成砖红色的氧化亚铜沉淀；乙醛常温下不能与新制氢氧化铜悬浊液反应，但加热条件下能发生氧化反应生成砖红色的氧化亚铜沉淀，所以可以用新制氢氧化铜悬浊液鉴别甲酸、乙酸、乙醛的水溶液； 【小问2详解】 由结构简式可知，等物质的量的烯烃与溴发生1，2-加成生成和，也能发生1，4-加成生成和，则反应所得产物共有4种； 【小问3详解】 由结构简式可知，瑞香素分子中含有的碳碳双键能与溴水发生加成反应，含有酚羟基，溴原子能取代羟基邻对位上的氢原子，则1 mol瑞香素能与3 mol溴反应；分子中含有的酚羟基和酚酯基能与氢氧化钠溶液反应，则1 mol瑞香素最多能与4 mol氢氧化钠反应； 【小问4详解】 的六元环芳香同分异构体能与金属钠反应，说明同分异构体分子中含有羟基；核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为6：2：2：1说明同分异构体分子的结构对称，若同分异构体分子中含有苯环，符合条件的结构简式可能为：、 、，共有3种；若同分异构体分子中含有吡啶环，符合条件的结构简式可能为：、、，共有3种，则符合条件的同分异构体共有6种；其中芳香环上为二取代的结构简式为：； 【小问5详解】 由分析可知，乙炔→A的反应为催化剂作用下乙炔与甲醛共热发生加成反应生成A； 【小问6详解】 由分析可知，B的结构简式为HOCH2CH2CH2CH2OH，名称为1，4-丁二醇；铜作催化剂条件下1，4-丁二醇能与氧气共热发生催化氧化反应生成丁二醛和水，反应的化学方程式为：HOCH2CH2CH2CH2OH+O2 OHCCH2CH2CHO+2H2O； 【小问7详解】 由分析可知，B、C的结构简式分别为HOCH2CH2CH2CH2OH、BrCH2CH2CH2CH2Br，则C生成B的反应为1，4-二溴丁烷在氢氧化钠溶液中共热发生水解反应生成1，4-丁二醇和溴化钠，反应的化学方程式为：BrCH2CH2CH2CH2Br+2NaOHHOCH2CH2CH2CH2OH+2NaBr； 【小问8详解】 由分析可知，G的结构简式为；由结构简式可知，X的官能团为羧基和酮羰基； 【小问9详解】 由分析可知，B的结构简式为HOCH2CH2CH2CH2OH，则B与E反应形成高分子化合物的反应为一定条件下1，4-丁二醇与己二酸发生缩聚反应生成和水，反应的化学方程式为：nHOOCCH2CH2CH2CH2COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH+(2n-1)H2O； 【小问10详解】 某聚合物H的单体与A互为同分异构体，该单体能与碳酸氢钠溶液反应，说明单体中含有羧基，则核磁共振氢谱有三组峰，峰面积之比为1：2：3的结构简式为：，一定条件下可以发生加聚反应生成结构简式为的聚合物H； 【小问11详解】 由题给信息可知，以物质C和为起始原料合成OHC(CH2)4CHO的合成步骤为1，4-二溴丁烷在氢氧化钠醇溶液中共热发生消去反应生成1，3-丁二烯；浓硫酸作用下乙醇在170℃条件下发生消去反应生成乙烯；1，3-丁二烯与乙烯共热发生加成反应生成环己烯；环己烯发生信息ii反应生成OHC(CH2)4CHO，合成路线为：。 15. 环己烯常用于有机合成、油类萃取及用作溶剂。某实验小组以环己醇合成环己烯反应装置如图，实验方案如下，下表为可能用到的有关数据。 相对分子质量 密度/(g·cm-3) 沸点/℃ 溶解性 环己醇 100 0.9618 161 微溶于水 环己烯 82 0.8102 83 难溶于水 注：该实验过程中，70.8℃时，环己烯和水会形成共沸物(90%环己烯和10%水)。 ①在A中加入21.0g环己醇、1mL浓硫酸和2小片碎瓷片。 ②B中通冷却水后，缓慢加热A，控制加热温度在85℃左右，反应一段时间后，停止加热。 ③冷却后，将反应液倒入分液漏斗，先用水洗，再分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙，静置一段时间后弃去氯化钙。最终通过蒸馏得到纯净环己烯12.3g。 （1）装置B的名称是________，其作用是________。 （2）步骤②中，为什么要控制反应温度在85℃左右？________。 （3）反应过程中会观察到分水器中收集到液态物质，分成上下两层，随着反应进行，上层液体会从左侧支管自动流回A．分水器的作用是________。 （4）步骤③中5%碳酸钠溶液的作用是________。分离过程中，产物应该从分液漏斗的________口(填“上”或“下”)分离出来。 （5）粗产品蒸馏提纯时，图中可能会导致收集到的产品中混有高沸点杂质的装置是________(填序号)。 （6）本实验中，环己烯的产率是________(保留三位有效数字)。 （7）判断反应已经完成的依据是________。 （8）环己烯的同分异构体中，有一种属于炔烃，核磁共振氢谱有两组峰，峰面积之比为9：1，该炔烃的结构简式为________。 【答案】（1） ①. 球形冷凝管 ②. 冷凝回流，与外界相通，平衡气压 （2）控制温度85℃左右，既可以使环己烯与水形成共沸物蒸出，又能减少环己醇的挥发 （3）及时分离出反应生成的水，使反应正向移动，提高环己烯的产率 （4） ①. 除去酸性杂质 ②. 上 （5）C （6）71.4% （7）分水器中水层不再升高 （8） 【解析】 【分析】在A中加入21.0 g环己醇、1 mL浓硫酸和2小片碎瓷片，此过程不能将环己醇倒入浓硫酸中，碎瓷片能防暴沸，B中通入冷却水后，开始缓慢加热A，在浓硫酸作催化剂条件下，环己醇发生消去反应生成环己烯，根据二者沸点知，要想得到较纯净的环己烯，控制加热温度在85℃左右；反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙颗粒，氯化钙作干燥剂，然后静置一段时间后弃去氯化钙，最终通过蒸馏得到纯净环己烯12.3 g。 【小问1详解】 该仪器为球形冷凝管，作用是冷凝回流，与外界相通，平衡气压； 【小问2详解】 根据题干，环己烯与水在70.8℃形成共沸物，控制温度85℃左右，既可以使环己烯与水形成共沸物蒸出，又能减少环己醇的挥发； 【小问3详解】 由表可知，环己烯密度小于水，故下层为水，上层是环己烯，则分水器的作用是：及时分离出反应生成的水，使反应正向移动，提高环己烯的产率； 【小问4详解】 5%碳酸钠溶液能够与酸反应，其作用是除去酸性杂质；实验分离过程中，环己烯密度比水小，在分液漏斗的上层，故产物从分液漏斗的上口倒出； 【小问5详解】 粗产品蒸馏提纯时，温度计测量的是蒸气的温度，所以水银球应该放在蒸馏烧瓶的支管口处，若温度计水银球放在支管口以下位置，测得蒸气的温度偏低，会导致收集的产品中混有低沸点杂质；若温度计水银球放在支管口以上位置，测得蒸气的温度过高，会导致收集的产品中混有高沸点杂质；所以用C装置收集，导致收集到的产品中混有高沸点杂质； 【小问6详解】 ，理论生成环己烯 ，理论质量 ，产率 ； 【小问7详解】 由于反应生成水，分水器水层液面不断上升，待分水器中水层不再增加时，表示反应已基本完成； 【小问8详解】 环己烯分子式为，符合要求的炔烃含两种氢，氢原子数比为，说明含1个叔丁基（9个等效氢）和1个端炔氢，结构为 。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $