专题10 分层闯关(实战册)-【实战高考】2026年高考化学总复习（山东专版）

nSCN-一[Fe(SCN)m]3-n平衡逆向 移动 27.(2024山东聊城一模)NaClO2·3H2O的 实验室制备过程为： ①在强酸性介质中用SO2还原NaClO3制 备C1O2; ②在碱性介质中ClO2与H2O2反应，得到 亚氯酸钠溶液； ③再经一系列操作可得NaClO2·3H2O 晶体。 分层 基础题组 1.(2024山东淄博一模)利用Mg与N2制取 MgN2的实验装置如图（部分加热及夹持 装置略)。已知：Mg十2NH△H2十 Mg(NH2)2,Mg3N2易水解。下列说法正确 的是( 干燥 Mg管式炉 碱石灰 的氨 H HE 浓硫酸 A.实验开始时，先加热装置d再加热装置a B.实验过程中可观察到a中黑色固体变为 红色 C.装置c与装置e可调换位置 D.装置e的作用是吸收尾气 2.(2024山东烟台一模)环己烯是重要的化工 原料，实验室制备流程如下。下列说法错误 的是( FeCs·6HO,△环乙烯粗品 沸点161℃) 蒸馏 HO 饱和食盐水有机相干燥过滤操作县人 分液 (涕点83℃) 0专题10化学实验基础及实验热点 根据上述实验原理，下列说法不正确的是 () A.①中可用硫酸作强酸性介质，②中可用 NaOH作碱性介质 B.反应②中的H2O2可用NaClO4代替 C.过程③一系列操作含冷却结晶，温度控 制在38℃以下 D.若通过原电池反应来实现①，正极的电 极反应为ClO3+e+2H+=ClO2 +H2O 闯关 A.可用酸性KMnO4溶液检验粗品中的环 己烯 B.饱和食盐水能降低环己烯在水相中的溶 解度，利于分层 C.分液时，有机相应从分液漏斗上口倒出 D.操作a用到的仪器有酒精灯、直形冷凝 管等 3.(2024山东潍坊一模)某化学小组探究二氧 化硫与过氧化钠的反应。取适量NazO2粉 末放入燃烧匙中，伸人充满SO2气体的集气 瓶中，SO2气体与Na2O2粉末接触时剧烈反 应，淡黄色粉末变成白色粉末，并放出大量 的热。根据反应现象，作如下假设：假设一： 发生反应2Na2O2+2SO2=2Na2SO3+ O2;假设二：发生反应Na2O2十SO2 Na2SO4;假设三：同时发生以上两个反应。 该小组同学继续进行SO2的漂白原理的探 究：方案(a)中品红水溶液褪色；方案(b)中 干燥的品红试纸不褪色，湿润的品红试纸 褪色。 197 实战册 实战高考·化学 品红水溶液 干燥的品红试纸 a足量 品红乙 湿润的 NaOH、E 醇溶液 NaOH、 品红试纸 溶液 溶液 S0, 已知：HN CH HO NH.cl+ 品红 HN. CH OH +HCl NH HN 下列说法错误的是( ) A.(a)中品红乙醇溶液不褪色 B.SO2能使品红水溶液褪色，是因为SO2 本身具有漂白性 C.(a)和(b)中NaOH溶液的作用为吸收剩 余的SO2 D.SO2漂白的织物易恢复原来颜色 4.(2024山东潍坊一模)某化学小组探究二氧 化硫与过氧化钠的反应。取适量Na2O2粉 末放入燃烧匙中，伸入充满$O2气体的集气 瓶中，SO2气体与Na2O2粉末接触时剧烈反 应，淡黄色粉末变成白色粉末，并放出大量 的热。根据反应现象，作如下假设，假设一： 发生反应2Na2O2+2SO2—2Na2SO3+ O2;假设二：发生反应Na2O2+SO2 Na2SO4;假设三：同时发生以上两个反应。 该小组收集上述实验(a)中吸收了SO2的 NaOH溶液，并测定其中SO的含量。向 圆底烧瓶中加入30.00mL上述溶液和足 量稀硫酸，加热使SO2全部逸出并与H2O2 完全反应，除去过量的H2O2,然后用 0.0900mol·L1NaOH标准溶液进行滴 198 定，消耗NaOH溶液25.00mL。下列说法 正确的是( A.实验时圆底烧瓶中加入液体体积不超过 圆底烧瓶的 B.滴定终点时溶液的pH=8.8,可选择石 蕊作指示剂 C.测得SO含量为2.4g·L1 D.用盐酸代替硫酸，则SO含量测定值 偏高 5.(2024山东济宁一模)氧泡泡是一种多功能 新型漂白剂，其有效成分是过碳酸钠 (xNa2CO3·yH2O2)。 I.以芒硝(Na2SO4·10H2O)、H2O2等为 原料制备过碳酸钠的工艺流程如图： Na2Cr0溶液CO。 稳定剂30%H,02 芒硝 灼烧、 步骤1 步骤2 步骤3 抽滤过碳 精制 干燥酸钠 个15℃ 滤液X 滤渣 95%乙醇 Ⅱ.测定过碳酸钠化学式的实验步骤如下 (样品中杂质不参加反应)： ①用电子天平称取两份质量均为mg的 样品。 ②将一份置于锥形瓶中，加水溶解，加催化 剂使H2O2充分快速分解（催化剂不参与其 他反应)，然后加酚酞作指示剂，用 0.0500mol·L1H2SO4溶液滴定至终点， 消耗硫酸V1mL。 ③将另一份置于碘量瓶中，加入50mL蒸馏 水，并立即加入6mL2.0mol·L-1HPO4溶 液，再加人过量紅固体，摇匀后于暗处放置 10min,加入适量指示剂，用0.1000mol·L-1 NaSO标准溶液滴定至终点，消耗Na2S2O 标准溶液V2mL。（已知：2Na2S2O3+L2 -Na2 SO6+2NaI) 过碳酸钠制备的流程中，下列说法错误的 是( A.步骤1中2mol芒硝参与反应时，消耗 1 mol Na2 Cr2O7 B.滤渣的主要成分为CaSO C.步骤2的方程式为2Na2CrO4+2CO2+ H2O-Naz Cr2Oz++2NaHCO3 D.稳定剂的作用是阻止微量杂质金属离子 的催化作用，减少双氧水的分解 能力题组 6.(2024山东日照一模)叠氨化钠(NaN3)可 用作汽车安全气囊的气体发生剂。某小组 对叠氮化钠的制备和产品纯度测定进行相 关探究。 查阅资料：①叠氮化钠可以由氨基钠 (NaNH2)和N2O为原料加热制得，其中N2O 的制备反应为8HCl+2HNO3十4SnC2 --N2O个+5H2O+4SnCL4。 ②氨基钠易氧化、易潮解；NaNg能与强酸反 应生成HN,HN不稳定，易爆炸。 ③N2O有强氧化性，不与酸、碱反应。 回答下列问题： I.制备NaNg 浓HNO, 搅拌器 SnCl,的 盐酸溶液 氨基钠 电炉 浓H,S0, SnCl,溶液 碱石灰 C D E (1)按气流方向，仪器口的连接顺序为a→ →h 0专题10化学实验基础及实验热点 (2)装置B中有NH3生成，B中发生反应的 化学方程式为 (3)装置C的作用为 (4)在装置E中将氮元素转化为对环境无污 染的气体，同时生成SnO2·xH2O沉淀，发 生反应的化学方程式为 Ⅱ.用如图所示装置测定产品纯度 足量NaClO溶液 (5)仪器F的名称为 ,恒 压分液漏斗中侧管q的作用除平衡气压，有 利于液体顺利流下外，还有 (6)取l0.0gNaN3样品与足量的NaClO反 应（杂质不与NaClO溶液反应），利用如图 装置测量所得氨气的体积，初始时G、H两 液面相平，G管的读数为V1mL,充分反应 后，恢复至室温，移动G使两液面再次相 平，G管读数为V2mL(其中V1>V2),则产 品中NaN3的质量分数为 %(本实 验条件下气体摩尔体积为VmL·mol-1)。 7.(2025山东济宁一模)煤中的硫以有机硫和 无机硫(CaSO4、硫化物及微量单质硫等)的 形式存在，可以采用库仑滴定法检测mg煤 中硫的含量，实验装置如图所示。 199 实战 实战高考·化学 燃烧舟 Pt① 空气 浮子 流量计 @國多孔 H a球泡b CHCOOH-KI溶液 库仑测硫仪 已知：①空气中含有少量杂质气体(SO2、H2S、 HCHO);②在燃烧舟中煤中S元素均转化 为SO2和SO3;③钍试剂呈橙黄色，遇钡离 子生成橙红色络合物。 (1)浮子流量计的作用为 ,仪器a 盛放的试剂为 ,仪器b的名称 0 (2)燃烧舟中CaSO4分解生成SO2的化学方 程式为 (3)库仑测硫仪工作原理如上图所示。检测 前，500mL电解质溶液中c(I5)/c(I)保持 不变，电解池不工作。待气体进人后，测硫 仪立即自动进行电解，至c(I3)/c(I厂)又回 到原定值。SO2与I5反应的离子方程式为 ,电解结束，库仑测 硫仪显示电解过程中转移电子xmol;电解 后取25mL电解池中溶液，滴2~3滴钍试 剂，用cmol/LBaC2溶液滴定，达滴定终 点，消耗VmL,滴定终点的现象为 ;用此方法既可以测得样品中 S的含量，也可以测定燃烧过程中产生的SO2 和SO的物质的量的比值，n(SO2)/n(SO3)= ,下列操作中，会使n(SO2)/n(SO) 的值偏低的是 A.c(I5)/c(I厂)未回到原定值，即读测硫仪 数据 B.燃烧舟内壁有SO3残留 C.滴定过程终点时俯视读数 D.滴定前尖嘴内有气泡，终点时无气泡 200 8.(2025山东聊城一模)氧钒(V)碱式碳酸铵是 制备热敏材料VO2的原料，其化学式为 (NH)5[(VO)6(CO3)4(OH)9]·10H2O,制 备的实验流程如下： V,O,H:HC.微德VOC2溶液 步骤1 NH,HCO.,粗产品 步骤2 6mol·L-1盐酸 N,H,·2HC y,0 已知：VO+在酸性条件下易被氧化。 (1)步骤1的反应装置如图所示（夹持及加 热装置略去，下同)。仪器b的名称为 ,N2H4·2HCI的作用是 (2)步骤2可在如下装置中进行： 饱和 NaHCO. 有孔塑 溶液 石灰石料片 盐酸圈 A B VOCL 澄清 NH.HCO 溶液 D ①接口的连接顺序为c→ ②连接好装置， ,加入试剂，关闭 K2、打开K1,一段时间后，关闭K1、打开 K2,充分反应。 ③实验结束，利用饱和NH4HCO3溶液洗涤 D中所得晶体，检验晶体已洗涤干净的操作 是 (3)测定产品纯度 称取ag样品用稀硫酸溶解后，加人V1mL c1mol·L1酸性KMnO4溶液将VO2+转化 成VO,向反应后溶液中滴加c2mol·L-1 NaNO2标准溶液，至剩余酸性KMnO4溶 液恰好完全反应[NO2+MnO4+H+→ NO5+Mn++H2O](未配平)，重复实验3 次，平均消耗NaNO2标准溶液V2mL。 ①粗产品中氧钒（Ⅳ）碱式碳酸铵（摩尔质量 为Mg/mol)的质量分数表达式为 %(用含M、a、c1、V1、c2、V2的代数式表 示)。 ②若步骤2直接关闭K1、打开K2进行实 验，则产品纯度 (填“偏高”“偏低” 或“无影响”)。 9.(2025山东泰安一模)氨基磺酸 (H2NSO3H)是一元固体强酸，微溶于乙 醇，溶于水时存在反应：H2NSO3十H2O =NH4HSO4。实验室用羟胺(NH2OH) 和SO2反应制备氨基磺酸。已知： NH2OH沸点为70℃，性质不稳定，加热 时爆炸，室温下同时吸收水蒸气和CO2时 迅速分解。根据下列装置回答相关问题： 单向阀 (只允许气流 :NH,OH的 右向流动) 乙醇溶液 碱石灰 70%硫酸 Na SO 粉末 (1)仪器X的名称是 (2)该装置还存在一处明显的问题，改进的 办法是 (3)设计实验证明氨基磺酸溶于水有NH 生成： (4)下列叙述正确的是 (填字母)。 a.装置A选用98%浓硫酸可以加快SO2 0专题10化学实验基础及实验热点 的生成速率 b.装置C可采用热水浴加快反应速率 c.实验完毕后，采用过滤分离装置C中的 混合物 (5)氨基磺酸与氨基酸类似，是两性化合 物，能与酸、碱反应生成盐。预测熔点大小 关系是H2NSO3H H2SO4(填 “>”或“<”)，理由是 (6)准确称取2.500g氨基磺酸粗品配成 250mL待测液。取25.00mL待测液于锥 形瓶中，以淀粉碘化钾溶液做指示剂，用 0.080mol·L-1的NaNO2标准溶液进行 滴定，当溶液恰好变蓝时，消耗NaNO2标 准溶液25.00mL。此时氨基磺酸恰好被 完全氧化成N2,NaNO2的还原产物也为 N2,则氨基磺酸粗品的纯度： (用 质量百分数表示，保留3位有效数字)；用 NaOH标准溶液进行滴定也可以测定氨基 磺酸粗品的纯度，所选择的指示剂为 (填“甲基橙”或“酚酞”)。 10.(2025山东烟台一模)双氰胺(C2H4N4)为 白色晶体，在冷水中溶解度较小，易溶于热 水、乙醇，其水溶液在80℃以上会发生分 解反应。某学习小组以石灰氮(CaCN2)为 原料制备双氰胺。实验过程如下： ①水解：将装有蒸馏水的三颈烧瓶置于 30℃水浴加热器中加热，然后将CaCN2粉 末定量均匀地加入三颈烧瓶，水解l0min 得到悬浮状水解液。 ②脱钙：将C02通入水解液中，150min后 pH达10时停止通入CO2,将水獬液抽滤， 滤液呈淡黄色。 ③聚合：将滤液移人圆底烧瓶，置于70℃ 水浴加热器中加热，15~20min后溶液呈 无色，l20min后停止反应，抽滤。 ④结晶和干燥：将滤液蒸发浓缩、冰水浴中 201 实战 实战高考·化学 冷却结晶、抽滤、干燥，得到粗产品。 已知：氰胺（无色或淡黄色液体）二聚反应 机理： OH- NC NH2 NC-NH-NC NH. 氰胺 -H20 H2N-C-NH-CN N H2N H2O -0H- C-N-CN H2N 双氰胺 回答下列问题： (1)CaCN2水解产物的化学式是 (2)“脱钙”过程中，pH达10时停止通入 CO2气体，pH不能过低的原因是 (3)步骤④中蒸发浓缩时，常采用减压蒸发 浓缩，目的是 ;“抽滤”操作顺序 (只洗涤一次)：开抽气泵→转移固液混合 物→a→c→b→关抽气泵→ →开抽气泵> →关抽气泵（填标号）。 抽气泵 抽滤装置 a.关活塞Kb.开活塞K c.确认抽干 d.加洗涤剂洗涤 (4)测定双氰胺样品纯度：取mg双氰胺样 品（杂质不含氮元素），加足量浓H2SO4和 催化剂，将所有的氮元素转化成铵盐，然后 用如图装置处理铵盐。d中加入硼酸 (H3BO3),铵盐由a注入b,随后注入 NaOH溶液，用蒸馏水冲洗a,关闭K2,a 中保留少量水。打开K1通水蒸气进入b, 将NH3蒸出，一段时间后关闭K1。向d中 202 加入指示剂，滴定吸收液时消耗cmol/L 的盐酸VmL。 已知：NH3+H3BO3=NH3·H3BO3; NHa.H3 BO+HCI -NH CI+ H3BO3。 水蒸气 反应装置 吸收装置 ①a中保留少量水的目的是 ②双氰胺样品的纯度为 %(用代 数式表示)；指示剂最好选择 ;若 将双层真空玻璃瓶b换成普通的玻璃瓶，测 定结果会 (填“偏大”“偏小”或 “不变”)。 11.(2025山东淄博一模)实验室用B2O3和 NH3反应制备BN并测定BN样品纯度， 装置如图（夹持装置略）。 浓氨水 管式炉 W W 棉 盛有B,0,的瓷舟 液体石蜡 生石灰 (不挥发) 型 碱石灰 D 已知：1.BN难溶于水，高温下易被氧化。 B2O3熔点450℃，沸点1860℃，溶于热 水生成硼酸，遇热的水蒸气生成易挥发的 偏硼酸(HBO2):H3BO3+H2O、→H++ [B(OH)4]。 ⅱ.硼酸与甘油反应： CH2OH HO 2 CHOH BOH H+ CH2OH HO 甘油 CH2-O OCH2 B CH-O +3H2O CH2OH CH2OH 甘油硼酸 回答下列问题： I.制备BN 实验操作如下：①连接装置，检查气密性； ②打开旋塞K,滴入适量浓氨水；③关闭旋 塞K;④打开管式炉加热开关，加热至 900℃左右，待反应完全；⑤在装置中加入 相应试剂；⑥关闭管式炉加热开关，待装置 冷却。 (1)正确的操作顺序为：①⑤→ (填标号)；仪器a名称为 ;装置C 中发生反应的化学方程式为 ;图示装置存在的两处缺陷 是 Ⅱ.测定BN纯度 (2)数字化实验探究：25℃时，用 0.2000mol·L1NaOH标准溶液分别 滴定20.00mL同浓度的硼酸溶液和甘油 硼酸溶液，数据如下。 NaOH溶液的 19.9619.9820.00 20.0220.04 pH 硼酸 10.6610.82 x 11.1911.35 (K。=109.24) 甘油硼酸 6.63 6.94 8.97 10.9811.28 (K。=1052) 0专题10化学实验基础及实验热点 则x (保留两位有效数字)。 (3)滴定：取agBN样品（杂质为B2O3), 经热水充分洗涤过滤，向滤液中加入适量 甘油，滴加几滴酚酞，用cmol·L1NaOH 标准溶液滴定至溶液呈浅红色，补加少许 甘油后浅红色消失，再滴加标准溶液，如此 反复。达滴定终点时平均消耗NaOH标 准溶液VmL。 接近滴定终点时，向锥形瓶中滴入半滴标 准液的操作为 (填标号)。 B 先加甘油再滴定的目的是 ;样品中BN的纯度为 若加人甘油不足，测定结果会 (填 “偏大”“偏小”或“不变”)。 培优题组 12.(2024山东青岛一模)三氯化硼可用于有 机反应催化剂、电子工业等。其熔点为 一107℃，沸点为12.5℃，易水解。模拟 工业以BO3、木炭和氯气为原料制备三氯 化硼的装置如图所示（夹持装置略）。 沾有B0、木 炭的石棉绒 管式炉 一浓盐酸 D 冷却液 KMnO,- 试剂x 冰水 蹈 E 实验步骤： (ⅰ)连接仪器，检验装置的气密性，盛装药 203 实战 实战高考·化学 品；打开K1,通一段时间N2; (ⅱ)关闭K1,加入适量浓盐酸，接通冷凝 装置，加热管式炉； (i)待反应结束，停止加热，打开K1,再通 一段时间N2。 回答下列问题： (1)仪器甲的名称为 ,试剂X为 ,F处碱石灰的作用是 (2)装置D的产物中含有极性的二元化合 物分子，则该反应的化学方程式为 ;判断该反应结束的实 验现象是 (3)反应结束后通入N2的目的是 ;图示装置存在的缺陷是 (4)已知AgSCN是一种白色沉淀且 Ksp(AgSCN)<Kp(AgCI)。BCl3产率的 测定方法如下（不考虑杂质的反应）： ①mgB2O3与足量木炭、氯气反应，取产品 的20%于水解瓶中完全水解，稀释至 100.00mL。 ②取10.00mL该溶液于锥形瓶中，加入 V1mLc1mol·L-1AgNO3溶液，加人适 量硝基苯，用力摇动，将沉淀表面完全 覆盖。 ③以NH4Fe(SO4)2溶液为指示剂，用 c2mol·L1KSCN标准溶液滴定过量 AgNO3溶液，消耗标准溶液V2mL。 判断滴定终点的现象是 ;实验所 得产品的产率是 ,若未加硝基苯， 则测定结果将 (填“偏大”“偏小” 或“无影响”)。 13.(2024山东烟台一模)SN是重要的硫一氨 二元化合物室温下为橙黄色固体，178~187℃ 熔化并分解。实验室利用NH3和SCl2制 备S4N4的装置如图所示（加热及夹持装置 204 略)。已知SC2易水解，熔点为一78℃，沸 点为60℃。 D 浓盐酸 浓氨水 KMnO 硫黄 B 回答下列问题： I.制备SCl2 (1)操作步骤的先后顺序为 ①组装仪器并检验装置气密性，加入药 品 ②加热装置C使其中的硫黄熔化 ③通人N2,通冷凝水，一段时间后，关 闭K1 ④打开K1、K2,关闭K ⑤充分反应后停止滴加浓盐酸 ⑥向装置A中滴加浓盐酸，加热装置C至 135℃左右 (2)仪器b的名称为 ,装置B中盛 放的试剂为 (填试剂名称)。 (3)为使装置C受热均匀，可采取的加热方 式为 ,装置D的作用为 Ⅱ.制备S4N4 打开止水夹K3,向装置F中滴入浓氨水， 待装置C中充分反应后停止滴加浓氨水， 冷却后停止通冷凝水。 (4)生成S4N4的同时还生成一种常见固体 单质和一种盐，反应的化学方程式为 Ⅲ.测定纯度 称取5.00g样品，加入NaOH溶液加热， 使氮元素完全转化为NH,用足量硼酸溶 液吸收。将吸收液配成100mL溶液，用 移液管移取20.00mL,以甲基红一亚甲蓝 为指示剂用1.00mol·L1盐酸进行滴 定，重复3次实验，平均消耗20.00mL盐 酸。已知滴定反应为(NH4)2BO,十2HCI +5H2O—2NH4C1+4H3BO3。 (5)制得SN的纯度为 。下列实验 操作导致SN测定结果偏低的是 A.盛放待测液的锥形瓶洗涤后未干燥直 接使用 B.移液管用蒸馏水洗涤后未用吸收液润洗 C,滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后无气泡 D.滴定前仰视滴定管读数，滴定后俯视 读数 14.(2024山东淄博一模)实验室制备硫酸羟 胺[(NH3OH)2SO4]的流程及装置如图（加 热及夹持装置略)。已知(NHOH)2SO4 (M=164g·mol-1)具有还原性，易溶于 水；羟胺(NH2OH)为白色晶体，易溶于水、 甲醇，受热易分解。 NO、NO, 气体 S02 NH)CO NHNO (NH OH)SO 溶液 步骤I 溶液 步骤TNH)S0, 溶液 NH,0H,S0,一系列 操作 稀硝酸《 尾气处理 回答下列问题： (1)实验装置连接顺序为a→ (填 序号)。步骤I的化学方程式为 0专题10化学实验基础及实验热点 (2)从结构上分析，接受质子的能力： NH2OH NH(填“>”或“<”)，则 等浓度的(NH3OH)2SO4和(NH4)2SO4的 混合溶液中离子浓度由大到小的顺序为 (3)分离(NH3OH)2SO4和(NH4)2SO4, 向混合溶液中加入氨水，生成NH2OH,再 加入甲醇，析出 晶体（填化学式）， 过滤，将滤液进行 蒸馏（填“常压” 或“减压”)，加入硫酸得到产品。 (4)测定样品纯度（杂质不参加反应）：称取 0.5000g(NH3OH)2SO4样品，配制 100mL溶液。取20.00mL于锥形瓶中， 先加稀硫酸酸化，再加入过量 NH4Fe(SO4)2溶液充分反应。加入足量 磷酸溶液（与Fe3+形成无色配合物），用 cmol·L-KMnO4标准溶液滴定达终点 时消耗VmL。则滴定终点的现象为 NH2OH被Fe3+氧化成N2O,样品的纯度 为 ,下列情况会导致测定样品纯 度偏低的是 A.未用待测液润洗滴定管 B.未干燥锥形瓶 C.观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视 D.滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后 气泡消失 15.(2024山东潍坊一模)二硫化钨(WS2)是一种 乌精细化工产品，主要用作石油催化剂和润 滑剂。实验室利用反应wO,+3HS△ WS2十3HO十S制备WS2的装置如图所示 (夹持装置略)。已知：WS。常温下为黑灰色 205 实战 实战高考·化学 固体，熔点1250℃；S的沸点445℃；CC4的 沸点77℃。回答下列问题： 一稀硫酸 WO, 氩气 D M 管式炉石英舟 NaOH溶液 B C D (1)检查装置气密性并加入药品。（ⅰ）通 入氩气；（ⅱ）…；(i)关闭K,打开K2。 操作(iⅱ)为 ;A中发生反应的离 子方程式为 (2)C为U形水柱压力计，其作用是 。D中盛装的药品是 (填化 学式)。反应结束后应继续通一段时间氩 气，主要目的是 ,从产物中分离得 到S的操作是 (3)粗产品WS2中残留的游离硫可用CC4 浸取一碘量法测定。称取g产品于锥形 瓶中，用足量CCL4浸取，浸取后用快速滤 纸过滤并用CCL4分次洗涤锥形瓶及滤纸 上的残渣，将滤液和洗涤液都收集于烧杯 中。烘烤烧杯浓缩溶液，将浓缩液和烧杯 洗涤液转入石英舟于红外灯下烘干。将石 英舟置于管式炉中通O2燃烧，生成的SO 被VmL0.01mol·L1的碘标准液恰好 完全吸收。产品中游离硫的质量分数w ,下列情况会导致测量值偏小 的是 (填字母)。 A,用快速滤纸过滤时消耗时间过长 B.过滤时没有洗涤锥形瓶 C.管式炉中通O2燃烧时O2过量 D.量取碘标准吸收液结束时，发现滴定管 尖嘴内有气泡 16.(2024山东济南一模)[Co(NH3)5C1]Cl2 是一种易溶于热水，微溶于冷水，难溶于乙 醇的紫红色晶体，可利用下图装置制备。 206 已知：①Co+在溶液中较稳定， [Co(NH3)]2+具有较强还原性； [Co(NH3)5H2O]C3为深红色晶体； ②Kp(AgC1)=1.56×10-10, Kp(AgSCN)=1.0×10-12。 具体实验步骤如下： I.在锥形瓶中，将12.5 g NH.CI溶于50mL 水中，加热至沸腾，加入25.0g研细的 CoC2·6H2O晶体，溶解得到混合溶液； Ⅱ.将上述混合液倒入仪器A中，用冰水 浴冷却，利用仪器B分批次加入75mL试 剂X,并充分搅拌，无沉淀析出； Ⅲ.再利用仪器C逐滴加入20mL试剂 Y,水浴加热至50~60℃，不断搅拌溶液， 直到气泡终止放出，溶液变为深红色； V.再换另一个仪器C慢慢注入75mL浓 盐酸，50~60℃水浴加热20min,再用冰 水浴冷却至室温，便有大量紫红色晶体析 出，最后转移至布氏漏斗中减压过滤； V.依次用不同试剂洗涤晶体，再将晶体转移 至烘箱中千燥1小时，最终得到mg产品。 回答下列问题： (1)研细CoCl2·6H2O晶体的仪器名称为 ,仪器D中的试剂为 (2)步骤Ⅱ、步骤Ⅲ中使用试剂X和试剂Y 分别为 (填标号)，步骤 Ⅱ中75mL试剂X需分批次滴加的目的 是 ①浓氨水②NaOH溶液 ③KMnO,溶液④30%双氧水 (3)写出步骤Ⅲ中发生反应的离子方程式： (4)步骤V中使用的洗涤试剂有冰水、乙 醇、冷的盐酸，洗涤剂使用的先后顺序是冰 水、 (5)最终获得产品会含少量杂质 [Co (NH3)4 Cl2 ]CI [Co (NH3)6]Cl3, 产品组成可表示为[Co(NH)xCL,]CL, 通过测定之值可进一步测定产品纯度，进 行如下实验： 实验I:称取一定质量的产品溶解后，加入 几滴K2CrO4溶液作指示剂，用cmol·L-1 别人考什2 高考全 真题精练 1.(2025湖北，4,3分)下列化学实验目的与相 应实验示意图不相符的是( 选项 1 B 实验 分离乙酸乙酯和 用量热计测定反应热 目的 饱和食盐水 玻璃 温度计 搅拌器 实验示 乙酸乙酯 内筒 杯盖 意图 饱和食盐水 隔热层 八外壳 选项 C D 实验 转移热蒸发皿至 在铁片上镀镍 目的 陶士网上 实验示 镍片 意图 电镀液 铁片 0专题10化学实验基础及实验热点 AgNO3标准溶液滴定达终点时，消耗 V1mL。 实验Ⅱ：另取相同质量的产品，加入V2mL 稍过量cmol·L-1AgNO3标准溶液，加热 至沸使钴配合物分解，加入硝基苯静置、分 层，将白色沉淀完全包裹，再加入几滴 Fe(NO3)3溶液作指示剂，用cmol·L1 KSCN标准溶液滴定剩余的AgNO3,达终 点时消耗V3mL。 计算x= (用V1、V2和V3表示)； 若实验Ⅱ中加入硝基苯的量太少，会导致 y值 (填“偏大”“偏小”或“不 变”)。 国视野 答案：P517 2.(2025河北，13,3分)下列实验操作及现象 能得出相应结论的是( 选项 实验操作及现象 结论 向盛有NO2与N2O4 的恒压密闭容器中通 化学平衡向NO2 A 入一定体积的N2,最减少的方向移动 终气体颜色变浅 以K2CrO4为指示剂， 用AgNO3标准溶液滴 Ksp(AgCl) 定溶液中的C1一，先出 Ksp(Ag2CrO4） 现白色沉淀，后出现砖 红色沉淀 向盛有2 mL FeCl3溶 液的试管中加入过量 铁粉，充分反应后静 Fe2+具有还 C 置，滴加KSCN溶液无 原性 明显变化；静置，取上 层清液滴加几滴氯水， 溶液变红 207[CuCL4]2-与H2O的配位平衡[CuCL4]2-+4H2O、三 [Cu(H2O)4]2+十4CI-为放热反应，△H<0,加热促进平 衡逆向移动，符合实验现象，B正确；深蓝色 [Cu(NH3)4]2+溶液中加入乙醇可降低溶解度，析出深蓝 色晶体，C正确；无色溶液变为深蓝色时，[Cu(NH3)2]+ 被O2氧化为[Cu(NH3)4]2+,离子反应为O2+ 4[Cu(NH3)2]++8NH3·H2O=4OH-+6H2O+4 [Cu(NH3)4]2+,D正确。 23C解析根据试管甲中现象，加热至沸腾，5min后溶 液变为紫色，说明一开始无现象可能是温度低所导致的， 故A正确；根据溶液变为紫色说明S2O?将Mn2+氧化 为MnO4,则氧化性S2O>MnO4,再滴加MnSO4溶 液，立即生成棕黑色沉淀(MnO2),说明MnO4将Mn2+ 氧化为MnO2,氧化性MnO>MnO2,故B正确；甲、乙中 c(Na2S2O8)相同，根据甲中的现象，乙中加热至沸腾，生 成大量棕黑色沉淀(MnO2),可能是生成的MnO4与剩 余的Mn2+发生归中反应生成MnO2,故C错误；根据试 管甲、乙中的实验现象，温度太低时反应无明显现象， Mn2+浓度太大时也不能生成MnO4,故D正确。 24AD解析实验①溶液中溶解氧气很少，浓度很低，而 ②中过氧化氢溶液浓度较大，故不可通过生成棕黑色沉 淀快慢判断H2O2的氧化性比O2的强，A错误；实验②中 迅速生成棕黑色沉淀的离子方程式为Mn2++H2O2 +2OH-一MnO2↓十2H2O,B正确；实验③中无明显 现象，则排除了HNO3将Mn2+氧化的可能性，C正确；资 料表明KMnO4在酸性环境下缓慢分解产生MnO2,而实 验④中紫红色很快消失并产生棕黑色沉淀，故不是 KMnO4在酸性环境下自身分解产生MnO2,D错误。 25B解析浓氨水中加入氧化钙、氢氧化钠或碱石灰可 以产生氨，因此试剂X可以是碱石灰或生石灰，A正确； 氯化钙能吸收氨，不能干燥氨，所以装置的连接顺序为[ →V→Ⅱ→Ⅲ，B错误；需要利用氨排尽装置中的空气，所 以先打开恒压分液漏斗旋塞，再打开管式炉加热开关，C 正确；由于气体的气流也可能把固体小颗粒插入导管中， 所以棉花的作用是防止固体进入导管，使导管堵塞，D 正确。 26D解析用KSCN溶液检验Fe3+时，根据2CuC2+ 4KSCN=2 CuSCN↓（白色）+(SCN)2+4KCl,Cu2+存 在干扰，故A错误；红色物质是Fe(SCN)3,(SCN)2为拟 卤素，化学性质和氯气相似，说明也具有氧化性，溶液中 的Fe2+也可能是被(SCN)2氧化成Fe3+,故B错误；Cu O实战册参考答案及解析 (过量)与FCl3溶液反应，得到的是氯化铜和氯化亚铁， 在Cu过量时，继续反应CuC2十Cu一2CuCl'(白色)， 溶液中一定存在亚铁离子，可能会存在铜离子，一定会出 现CuCl(白色)，但是将KSCN溶液滴加到混合液中，也可 能存在反应2CuC2+4KSCN一2 CuSCN↓（白色）+ (SCN)2十4KCl,所以观察到瞬间产生白色沉淀可能是溶 液中的CuCl2与Cu反应生成，也可能是CuC2、KSCN之 间反应生成，故C错误；Cu只要和Fe3+反应生成Cu2+和 Fe2+,Cu2+就会与SCN反应，故红色褪去也有可能是 溶液中的SCN-被消耗，从而使Fe3++nSCN- [Fe(SCN)n]3-n平衡逆向移动，故D正确。 27B解析①中可用硫酸作强酸性介质，提供氢离子， 硫酸根对反应无影响，②中可用NaOH作碱性介质，提供 氢氧根离子，钠离子对反应无影响，故A正确；在碱性介 质中ClO2与H2O2反应生成NaCIO2,Cl元素的化合价由 十4降低为十3，H2O2作还原剂，NaClO4不能代替过氧化 氢，故B错误；过程③一系列操作含冷却结晶，为防止 NaClO2·3H2O分解，温度应控制在38℃以下，故C正 确；用原电池实现反应①，根据原电池工作原理，正极上 得电子，化合价降低，即电极反应式为ClO3十e+2H+ =Cl○2十H2O,故D正确。 分层闯关) ①B解析装置a中千燥的NH3与CuO发生反应：3CuO 十2NH△3Cu十3H20十2，装置b可防止浓硫酸倒 吸至装置a中，装置c用浓硫酸除去N2中混有的NH3和 H2O,N2和Mg在装置d的管式炉中反应制备Mg3N2,因 Mg3N2易水解，且Mg能与CO2反应，则装置e的作用是 防止空气中的水蒸气和CO2进入装置d中，据此解答。 实验开始时，应先加热装置a,待较纯的N2进入装置d中 时再加热装置d,A错误；装置a中千燥的NH3与CuO发 生反应：3Cu0+2NH△3Cu+3H20+N2,Cu0被 NH3还原为Cu,则实验过程中可观察到a中黑色固体变 为红色，B正确；装置e中的碱石灰能千燥N2,但不能吸 收NH3,则装置c和装置e不能调换位置，否则NH3也进 入装置d与Mg反应，导致Mg3N2产率降低，C错误；装置 e的作用是防止空气中的水蒸气和CO2进入装置d,D 错误。 2A解析环己烯中的碳碳双键使高锰酸钾褪色，环己 醇也能使高锰酸钾褪色，A错误；饱和食盐水的作用是降 低环己烯的溶解度，便于溶液分层，B正确；环己烯密度小 于水的，所以分液后有机相从分液漏斗上口倒出，C正确； 510 答案册 实战高考·化学 操作为蒸馏的步骤，用到的仪器有酒精灯、直形冷凝管、 温度计等，D正确。 ③B解析方案(b)可知使品红褪色的不是$O2,二氧化 硫与水反应生成的亚硫酸使其褪色，故(a)中品红乙醇溶 液不褪色，故A正确，B错误；二氧化硫污染环境，()和 (b)中NaOH溶液的作用为吸收剩余的SO2,故C正确； S○2漂白的织物不稳定，受到光照等的作用，易恢复原来 颜色，故D正确。 ④D解析实验时圆底烧瓶中加入液体体积不超过圆 底烧瓶容积的号，A项错误；滴定终点时溶液的pH= 8.8,选择酚酞作指示剂，B项错误；滴定时的原理为 SO3+2H+-H20+S02个、S02+H2O2—H2SO4、 2NaOH+H2SO4—Na2SO4+2H2O,则SO~ 2Na0H,n(S0g)=7aN.OD=号×0.0900mol/L× 0.025L=0.001125mol,S03的含量为 0.001125molX80g/mol-3g/L,C项错误；由于盐酸具 0.03L 有挥发性，用盐酸代替硫酸，所得SO2中混有HCl,最终消 耗NaOH标准溶液的体积偏大，则SO含量的测定值 偏高，D项正确。 5A解析步骤1中，芒硝、CaO、Na2Cr2Oh溶液混合后， 发生反应Na2SO4+CaO+Na2Cr2O,-2Na2CrO4+ CaSO4;过滤后，滤渣主要为CaSO4;步骤2中，往滤液中 通入CO2,Na2CrO4转化为Na2Cr2Oh,同时生成NaHCO3, 过滤后，Na2Cr2On循环使用；NaHCO3灼烧后生成 Na2C03等，与30%H2O2、稳定剂混合，再加入95%的乙 醇，抽滤、干燥后生成过碳酸钠。根据反应的方程式， 2mol芒硝参与反应时，消耗2 mol Na2Cr2O7,A错误；由 分析可知，滤渣的主要成分为CaSO4,B正确；步骤2中， 往滤液中通入CO2,Na2CrO4转化为Na2Cr2Oh,同时生成 NaHCO3,方程式为2Na2CrO4+2CO2+H2O Na2Cr2On十2 NaHCO3Y,C正确；H2O2易发生分解，特 别是有金属离子作用时，则稳定剂的作用是阻止微量杂 质金属离子的催化作用，减少双氧水的分解，D正确。 6(1)f→g→b→c→e→d (2)2NaNH2+N2O--NaNs+NaOH+NHs (3)防止E中产生的水蒸气进入B装置，引起NaNH2的 水解 (4)SnCl2+N2O++(x+1)H2O=SnO2.xH2O+N2 +2HCI 512 (5)蒸馏烧瓶减少测定气体体积时的误差 (6)13-V2) 30Vm 解析叠氨化钠NaN3由氨基钠(NaNH2)和N2O为原料 加热制得，其中制备N2O的反应为8HCI十2HNO3十 4SnCl2-N2O个+5H2O+4SnCl4。装置A为N2O的 制取装置，制得的N2O中混有HNO3、HCl和水蒸气，而 氨基钠易潮解，所以生成的气体应导入D装置内；然后将 气体导入B装置内，尾气中的N2O需使用SnCl2溶液吸 收，但E中产生的水蒸气若进入B装置，会引起氨基钠水 解，所以在B、E装置间，应安装C装置，从而得出装置的 连接顺序。(1)装置的连接顺序按气流方向，仪器口的连 接顺序为a→f→g→b→c→e→d→h。(3)由分析可知，装 置C的作用为防止E中产生的水蒸气进入B装置内，引 起NaNH2的水解。(5)仪器F带有支管，则名称为蒸馏 烧瓶，恒压分液漏斗流出多少体积的液体，蒸馏烧瓶内就 有多少体积的气体进入恒压分液漏斗，则侧管q的作用除 平衡气压，有利于液体顺利流下外，还能减少测定气体体 积时的误差。(6)由反应可建立关系式：2NaNg~3N2,生 成N2的体积为(V1一V2)mL,则产品中NaN3的质量分数 y-V2x10L×号×65gm 为VmL·molP1 100%=13y-V2) 10.0g 3Vm 7(1)检测气体流速酸性高锰酸钾溶液（或双氧水） (孟式)洗瓶 (2)2CaSO4 高温2Ca0+2S02个+02↑ (3)I5+SO2+2H20—3I-+S02+4H+滴入最后 半滴BaC2标准液，溶液由橙黄色变橙红色，且半分钟不 恢复原色cV一257 25x AD 解析煤中的硫以有机硫和无机硫(CSO4、硫化物及微量 单质硫等)的形式存在，可以采用库仑滴定法检测mg煤 中硫的含量，空气经过浮子流量计检测气体流速，空气中 含有少量杂质气体(SO2、H2S、HCHO),试剂a的作用是 除去空气中的还原性气体，试剂a可以是酸性高锰酸钾溶 液或双氧水，仪器b的作用是千燥空气，在燃烧舟中煤中 S元素均转化为SO2和SO3,测硫仪工作时，左侧铂电极 为电解池的阳极，电极反应式为3I一一2e一15，反应 生成的1与二氧化硫反应，反应的离子方程式为I十 SO2+2H2O一3I-+SO2+4H+,右侧铂电极为阴 极，溶液中的氢离子在阴极得到电子发生还原反应生成 氢气。(2)燃烧舟中CaSO4分解生成SO2,S元素化合价 降低，可以推知该过程中O元素化合价升高，有O2生成， Ca元素化合价不变，该过程中还有CaO生成，根据得失 电子守恒和原子守恒配平化学方程式。(3)由分析可知， 二氧化硫在电解池中发生反应的离子方程式为1十SO2 +2H2O—3I-+SO2+4H+。用cmol/LBaC2溶液 滴定生成BaSO4沉淀，达滴定终，点时，Ba2+过量与钍试剂 生成橙红色络合物，滴定终点的现象为滴入最后半滴 BaCl2标准液，溶液由橙黄色变为橙红色，且半分钟不恢 复原色。电解过程中SO2转化为$O子，电解结束，库仑测 硫仪显示电解过程中转移电子xol,则n(SO2) 受mol,溶液中(S0听)=n(Ba2+)=cVX103mol,则 mS0)=cvX10-3mol×9-受mol,则%03}- n(SO3) 受ol ex10-oX2-音ml ·号未回到 25x 25 原定值，即读测硫仪数据，会导致测得转移电子的物质的 量偏少，测得《S0)编小，则偏低A选：燃烧舟 内壁有S0残留，会号发测得S0)偏小，则8编 高，B不选；滴定过程终点时俯视读数，会导致测得消耗 BaC2标准液的体积偏小，导致测得n(SO)偏小，则 网0}偏高，C不速：滴定前失嘴内有气泡，终点时无气 泡，会导致测得消耗BaCl2标准液的体积偏大，导致测得 以S0)编大，则S8偏低.D适， 8(1)恒压滴液漏斗还原V2O5 (2)①a→b→f→g→d>(e)②检查装置气密性③取 少量最后一次洗涤液于试管中，滴加稀硝酸使溶液呈酸 性，再滴加AgNO3溶液，若不产生白色沉淀，则证明晶体 已洗涤干净 (3)5c1V1-2c2V2)M 60a 偏低 解析利用B装置制取CO2,利用A装置除去CO2中混有 的HCl,将CO2通入D装置，并与VOC2、NH4HCO发生反 应，制取(NH4)5[(VO)6(CO3)4(OH)g]·10H2O;利用 C装置检验CO2。(1)仪器b的名称为恒压滴液漏斗；V2O 作氧化剂，则H4·2HCI表现出还原性，则2H4·2HC 作用是还原V2O5。(2)①由分析可知，装置连接顺序是B →A→D→C,则接口的连接顺序为c→a→b→f→g→d→ (e);②连接好装置，装药品前需要检查装置的气密性； ③实验结束，利用饱和NH4HCO,溶液洗涤C中所得晶 O实战册参考答案及解析】 体，晶体不含氯离子则已洗涤干净，操作是：取少量最后 一次洗涤液于试管中，滴加稀硝酸使溶液呈酸性，再滴加 AgNO3溶液，若不产生白色沉淀，则证明晶体已洗涤千 净。(3)①由2KMnO4~5NOz,可求出过量的KMnO4的 物质的量为号Xc2V2×103mol,则与V02+反应的 KMn0u的物质的量为aM×10-3mol-号×V× 10-3mol;由关系式KMnO4~5VO2+,可求出VO2+的物 质的量为5(aM×108-号×2V×10-3)ml= (5c1V1-2c2V2)×10-3mol,所以样品中氧钒(V)碱式碳 酸铵（摩尔质量为Mg·mol一1）的质量分数为 (5eiV-2czVa)X10-3 molXM g/mol ×100%= ag 5c1V1-2c2V2)心%。②若步骤2直接关闭K1、打开 60a K2进行实验，没有将空气排千净，则VO2+会提前被氧 化，导致酸性高锰酸钾氧化V○2+的量偏少，需要消耗更 多的NaNO2标准液，即V2偏大，根据公式可知，样品纯 度偏低。 9(1)三颈烧瓶 (2)在装置AB间放置盛有浓硫酸的洗气瓶 (3)向少量氨基磺酸溶液中加人足量浓NaOH溶液，加 热，产生使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，证明溶于水 有NH时产生 (4)c (5)>氨基磺酸分子中的氨基和磺酸基反应生成 +H3SO3,类似氨基酸形成内盐，熔点较高，而固态硫 酸为分子晶体，熔点较低 (6)77.6%甲基橙 解析本题是无机物制备类的实验题，由装置A制备二氧 化硫，经过干燥后二氧化硫和NH2OH在装置C中反应 制备氨基磺酸，由于二氧化硫有毒，会污染环境，同时产 品遇水会发生反应，故装置的最后部分要用装有碱石灰 的千燥管进行处理，以此解题。(1)由图可知，仪器X的 名称是三颈烧瓶。(2)由于氨基磺酸室温下吸收水蒸气 时迅速分解，则制备时要除去水，则改进的办法是在装置 AB间放置盛有浓硫酸的洗气瓶，由于单向阀具有单向截 止的作用，可用于防倒吸，故不能在BC间放置盛有浓硫 酸的洗气瓶。(3)铵根离子与氢氧根离子在加热时会生 成氨。(4)a,制备二氧化硫时利用了强酸制弱酸，所用硫 酸浓度不能太大，否则电离程度小，氢离子浓度低，反应 513 答案册 实战高考·化学 速率慢，通常是用70%左右的硫酸，错误；b.NH2OH沸 点为70℃，性质不稳定，加热时爆炸，则装置C不可采用 热水浴加快反应速率，错误；C.氨基磺酸是一种一元固体 强酸，微溶于乙醇，实验完毕后，大部分氨基磺酸以固体 形式存在，所以实验完毕后，采用过滤分离装置C中的混 合物，正确。（⑤）氨基磺酸分子中的氨基和磺酸基反应生 成+H3NSO3,类似氨基酸形成内盐，熔点较高，而固态 硫酸为分子晶体，熔，点较低。(6)设25.00mL待测液中 氨基磺酸的物质的量为xmol。 H2 NSO3 H NaNO2 1 x mol 0.0800mol·L-1×0.025L x=0.002mol,氨基磺酸粗品的纯度为 Q.o02molx2×97gm 2.5g -×100%=77.6%; 结合信息可知，氨基磺酸中混有硫酸氢铵，都能与氢氧化 钠反应，以酚酞为指示剂，用Na○H进行酸碱中和滴定能 测定产品中氨基磺酸的纯度，测定结果通常比NaNO2法 偏高，并且滴定时，只需消耗其中的氨基磺酸，硫酸氢铵 会有剩余，此时溶液显酸性，故指示剂应该选择甲基橙。 10(1)Ca(OH)2和CH2N2 (2)OH为二聚反应的催化剂，pH太低不利于发生聚合 反应（反应需要碱性环境） (3)降低溶液沸点、加快浓缩速率，防止双氰胺因温度过 高发生分解dacb (4)①形成液封，防止NH逸出②2.1Y m 甲基橙 偏小 解析(1)CaCN2水解后生成Ca(OH)2和N=C-NH2。 (2)“脱钙”过程中，将CO2通入水解液中，将Ca(OH)2转 化为CaCO3,OH-为二聚反应的催化剂，pH达10时停止 通入CO2气体，由于氰胺转化为双氰胺要在碱性条件下 进行，pH不能过低，若pH过低，则不利于发生聚合反应。 (3)蒸发浓缩时，为了降低水的沸点、加快被浓缩速率，防 止双氰胺因温度过高发生分解，故选择减压蒸发浓缩；抽 滤时，打开抽气泵，转移固液混合物，关闭活塞K,打开抽 气泵，当布氏漏斗中固液混合物抽干后，打开活塞K,关 闭抽气泵，向布氏漏斗中加入洗涤剂，关闭活塞K,打开 抽气系，当固液混合物再次抽干后，打开活塞K,关闭抽 气泵，此时得到较多的晶体，故顺序为dacb。(4)①a中保 留少量水，利用水将a处封住，可防止氨逸出；②根据题意 可得计量关系：C2H4N4~4NH3~4HCl,HCl的物质的量 514 为cVX103m0l,则C2H4的物质的量为X10-3mol, 4 cVX10-3×84g/mol 4 故样品的纯度为 ×100%= mg 2.1Y%;滴定时用盐酸滴定氨，甲基橙在酸性条件下变 m 色明显，故可利用甲基橙作指示剂；若将双层真空玻璃瓶 b换成普通的玻璃瓶，体系散热较快，会导致氨蒸出不完 全，测定的氨的量减少，从而使得计算出的双氰胺的量 偏小。 日(1)②④⑥③恒压滴液漏斗B20,十2NH,高温 2BN+3H2O装置B和C之间无干燥装置、无NH3的尾 气处理装置 (2)11 (3)D滴定硼酸时突跃范围过小，且不在指示剂变色范 围内，加甘油后生成甘油硼酸，酸性较强，加指示剂便于 观察滴定终点（或其他合理答案）1-35cVX10-3× 100%(其他合理答案)偏大 解析(1)实验开始前要先连接装置、检查气密性，然后加 入相应试剂，先产生氨排尽装置内空气，先打开旋塞K滴 入适量浓氨水，接着打开管式炉加热开关进行反应，反应 完全后关闭管式炉加热开关，待装置冷却，再关闭旋塞 K,防止BN高温下被氧化，故正确操作顺序为①⑤②④ ⑥③。仪器a是用于添加液体试剂的，其名称为恒压滴液 漏斗。装置C中是B2O3和NH3反应制备BN,根据原子 守恒可知，反应的化学方程式为B2O3十2NH高温2BN+ 3H2O。B2O3遇热的水蒸气生成易挥发的偏硼酸 (HBO2),A装置中产生的氨带有水蒸气，会导致B2O3 生成易挥发的偏硼酸，影响实验，所以应在B和C之间增 加干燥装置除去氨中的水蒸气。氨有刺激性气味，是大 气污染物，该装置没有对未反应完的氨进行处理，会污染 环境。(2)H3BO3是一元弱酸，电离方程式为H3BO十 H2O=H+十[B(OH)4]-Ka=10-9.24,恰好完全 反应时，生成Na[B(OH)4],[B(OH)4]-会水解： [B(OH)4]-十H2O=H3BO3+OH,设 [B(OH)4]一水解产生的OH一浓度为c(OH一)，由于水 解程度较小，可近似认为水解后[B(OH)4]一的浓度等 于其起始浓度，由于等体积混合，c{[B(OH)4]一}= 0.2000 2 mol·L-1=0.1000mol·L-1, Kh 袋-9=104，K= c(HsBO)Xc(OH）,因为c(HBO)=c(OH),所 c([B(OH)4]-) c2(OH-) 以Kh=B(OH4]-即10-46=c(OH）】 0.1 c(0H-)=√/10-4.76X0.1=10-2.88mol·L-1,p0H= -lgc(OH-)=2.88,pH=14-2.88=11.12。(3)接近 滴定终，点时，向锥形瓶中滴入半滴标准液的操作是使尖 嘴部分悬而不滴，用锥形瓶内壁将半滴标准液沾下，然后 用洗瓶以少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁，NaOH标准溶液 应装在碱式滴定管中。硼酸是极弱的酸，滴定硼酸时突 跃范围过小，且不在指示剂变色范围内，加入甘油后，甘 油能与硼酸反应，生成一种较强的甘油硼酸，加指示剂便 于观察滴定终点（或其他合理答案）。根据实验原理， B2O3与热水反应生成H3BO3,加入甘油后，甘油与 H3BO3反应生成甘油硼酸，甘油硼酸再与NaOH反应， n(H3BOs)=n(NaOH),因为B2O3+3H2O 2H0,所以n(B0s)=2n(B0)=号n(OD, mB)(NaOH)7 g/mol-35eVX1g, m(BN)=(a-35cV×10-3)g,样品中BN的纯度为 a-35cYX10-3×100%=1-35cVX10-3×100%。当 a a 甘油不足时，硼酸不能完全与甘油反应生成甘油硼酸，导 致消耗NaOH的体积V偏小，根据上述公式可知，计算出 的BN的纯度测定结果偏大。 2(1)三颈烧瓶饱和食盐水处理尾气中的氯气，防止 空气中的水蒸气进入装置E中 (2)B20,+3C2+3C△2BC+3C0E中冷凝管不再 有液体流下 (3)将装置内的残留气体全部排出，防止污染空气缺少 CO尾气处理装置 (4)滴入最后半滴标准液，溶液由无色变为红色，且半分 钟不褪色175(GY-一c2V2⅓偏小 3m 解析A为制备氯气的装置，制备的氯气中混有HCI和水 蒸气，需要依次通过饱和食盐水和浓硫酸除去，D为反应 装置，F为尾气处理装置且可防止空气中的水蒸气进入E 中。(1)甲为三颈烧瓶，用高锰酸钾和浓盐酸制备的氯气 中混有HCI和水蒸气，需要先通过饱和食盐水除去HCl 气体，则X为饱和食盐水；氯气有毒，F处的碱石灰能处 理尾气中的氨气，且三氯化硼易水解，碱石灰能防止空气 中的水蒸气进入E中。(2)D中产生的除了三氯化硼外 O实战册参考答案及解析 还有C0,则方程式为B2O十3C2十3C△2BC3十3C0, 目标产物经冷凝后呈液态，则反应结束的实验现象是E 中冷凝管不再有液体流下。(3)氯气和CO有毒，反应结 束后通入2将装置内的残留气体全部排出，防止污染空 气；因为D中生成物有CO,而CO有毒，该装置的缺陷为缺 B2O3~2BCl3 少C0处理装置。(4)根据B元素守恒有70g235g, mg xg x=235m=4?. 70=14m,滴定溶液中过量的硝酸银物质的量为 10-3c2V2mol,则10.00mL溶液中氯离子的物质的量为 10-3(c1V1-c2V2)mol,则产品的产率为 103oVga)×11.5gmax8÷20% 3 X100%=175(cY-2V2%;Kp(AgSCN)< 3m K即(AgCI),若未加硝基苯会导致原本部分AgCl转化为 AgSCN,导致计算的过量硝酸银偏大，从而导致计算溶液 中氯离子浓度偏小，最终导致测得结果偏小。 13(1)①④③②⑥⑤ (2)三颈烧瓶浓硫酸 (3)油浴加热吸收多余的氯气，防止污染环境，同时防 止空气中的水蒸气进入C装置 (4)6SCl2+16NH3-S4N4+2S+12NH4 CI (5)92%BD 解析(1)为防止熔化的硫与氧气反应，该装置应在无氧环 境中进行，即要通入氨气，待装置中的空气排尽之后，制 取千燥的氯气通入C中和S反应生成二氯化硫，所以操 作步骤的先后顺序为①④③②⑥⑤。(2)根据仪器b的 构造可知其名称为三颈烧瓶；浓盐酸与高锰酸钾在装置 A中制取氯气，浓盐酸具有较强的挥发性，所以制取的氯 气中混有氯化氢和水蒸气，氯化氢和S不反应，由于二氯 化硫易水解，所以进入C装置的气体必须是干燥的，因此 B装置应是干燥装置，其中盛装浓硫酸。(3)为使装置C 受热均匀，可采取的加热方式为油浴加热；由于氯气有 毒，多余的氯气不能直接排放，同时防止空气中的水蒸气 进入C装置，D装置中应盛装碱石灰，所以装置D的作用 为吸收多余的氯气，防止污染环境，同时防止空气中的水 蒸气进入C装置。（⑤）结合化学方程式和原子守恒可得 出关系式S4N4~4NH3~4HCl,消耗盐酸平均体积为 20.o0ml,所以所以a(sN)-adHc×80=}× 515 答案册 实战高考·化学 20.00×10-3×1 20.00=0.025mol,所以S44的纯度 100 为0.025molX184/m0X100%=92%。盛放待测液的 5.00g 锥形瓶洗涤后未千燥直接使用，不会影响消耗的盐酸体 积，对实验结果无影响，故A错误；移液管用蒸馏水洗涤 后未用吸收液润洗，相当于稀释了吸收液，消耗的盐酸体 积偏小，所测结果偏低，故B正确；滴定前滴定管尖嘴处 有气泡，滴定后无气泡，造成盐酸体积偏大，所测结果偏 高，故C错误；滴定前仰视滴定管读数，初次读数读大，滴 定后俯视读数，末次读数读小，即盐酸体积偏小，所测结 果偏低，故D正确。 14(1)ef→bc(或cb)←-d(NH4)2CO3+NO+NO2 -2NH4 NO2+CO2 (2)<c(SO)>c(NH)>c(NH3 OH+)>c(H+) >c(OH-) (3)(NH4)2SO4减压 (4)滴入最后半滴KMO4标准溶液后，溶液变为粉红色， 且半分钟内不变色205cV%AC 解析(1)铜与稀硝酸反应制NO,制取的NO从e口进入， 部分NO被氧气氧化成NO2,得到NO和NO2的混合气 体，从f口出，连接b进入三颈烧瓶；用70%左右的硫酸与 亚硫酸钠固体制取二氧化硫，从℃口进入三颈烧瓶，所以 实验装置连接顺序为a→ef→bc(或cb)←d;步骤I是 NO、NO2与碳酸钠溶液反应得到NH4NO2,根据元素守 恒可知气体为CO2,其化学方程式为(NH4)2CO +NO+NO2一2NH4NO2+CO2。(2)由于O的电负 性很强，NH2OH中的羟基为吸电子基，使得NH2○H中 N的电子云密度小于NH3中N的电子云密度，质子带正 电，电子云密度越大，接受质子的能力越强，所以接受质 子的能力NH2OHNH3;接受质子能力越强，对应的碱 溶液碱性越强，则其盐溶液的水解程度越弱，所以等浓度 的(NH3OH)2SO4和(NH4)2SO4的混合溶液中离子浓度 由大到小的顺序为c(SO)>c(NH时)>c(NHOH+) >c(H+)>c(OH)。(3)分离(NHOH)2SO4和 (NH4)2SO4,向混合溶液中加入氨水，(NH3OH)2SO4与 氨水发生反应生成NH2OH和(NH4)2SO4的混合溶液， 羟胺(NH2OH)易溶于甲醇，所以加入甲醇会得到 (NH4)2SO4晶体，又因为羟胺(NH2OH)受热易分解，所 以过滤后将滤液进行减压蒸馏，防止其分解。(4)根据氧 化还原反应得失电子守恒可得出：(NH3OH)2SO4~ 4Fe3+~4Fe2+,用高锰酸钾滴定时高锰酸钾与亚铁离子 516 的关系为5Fe2+~KMnO4,所以5(NH3OH)2SO4 4KM0,样品的纯度为（受cVX103×80×164)÷ 0.5000×100%=205cV%。未用待测液润洗滴定管，相 当于直接稀释待测液，所测浓度偏低，故A正确；未干燥 锥形瓶，不影响锥形瓶中待测液的物质的量，对结果无影 响，故B错误；观察读数时，滴定前仰视，则标准液初次读 数读大，滴定后俯视，则标准液末次读数读小，相当于标 准液的体积偏小，所测结果偏低，故C正确；滴定前滴定 管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，相当于标准液体积 偏大，所测结果偏高，故D错误。故选AC。 ⑤(1)加热管式炉至一定温度FS十2H+一H2S个 +Fe2+ (2)监测装置内压强，防止压力过大，超压时可作为安全 阀CaC2或P2O5排尽装置内残留的H2S蒸馏 (3).032Y%BD m 解析A装置制备H2S气体，B是安全瓶，D千燥H2S,E 中W03和H2S在加热条件下发生反应WO3+3H2S△ WS2十3H2O十S,F中氢氧化钠吸收H2S,防止污染。 (I)先用氩气排出装置内的空气，待WO加热后再通入 H2S气体，操作(iⅱ)为加热管式炉至一定温度；A中FS 与稀硫酸反应生成FSO4和H2S,发生反应的离子方程 式为FeS+2H+一H2S个+Fe2+。(2)C为U形水柱压 力计，装置内压力增大时，右侧液面降低，其作用是测量 装置内压强，防止压力过大，超压时可作为安全阀。D为 干燥剂，H2S是酸性气体，所以D中的千燥剂可以为 CaCl2或P2O。H2S有毒，反应结束后应继续通一段时 间氩气，主要目的是排尽装置内残留的H2S,防止污染； WS2、S的沸点不同，从产物中分离得到S的操作是蒸馏。 (3)根据反应方程式可得关系式S~SO2~2,n(S)= n(12)=0.01mol/L×V×10-8L=V×10-5mol;产品中 游离硫的质量分数u=VX10-5molX32gm0×1O0% mg -0.032Y⅓。用快速滤纸过滤时消耗时间过长，不影响S m 的物质的量，心测量值无影响，故不选A;过滤时没有洗 涤锥形瓶，S元素物质的量偏少，生成二氧化硫的物质的 量偏少，消耗碘标准液体积偏小，测量值偏小，故选B; 管式炉中通○2燃烧时过量，S能完全燃烧，无影响，故不 选C;量取碘标准吸收液结束时，发现滴定管尖嘴内有气 泡，则碘标准液体积偏小，心测量值偏小，故选D。 16(1)研钵CaC2或P2O5 (2)①④控制化学反应进行的速率，避免其反应过 快；提高浓氨水的利用率 (3)2[Co(NH3)6]2++H2O2+2NHt=4NH3+ 2[Co(NH3)5H2O]3+ 3V1 （4)冷的盐酸、乙醇(5)3+(V-V)偏小 解析在NH4CI和CoC2混合溶液中加入浓氨水，发生反 应Co2++6NH3·H2O-—[Co(NH3)6]2++6H2O (碱性过强会生成钻的氢氧化物)，再用H2O2氧化 [Co(NH3)6]2+,可得[C0(NH3)5H2O]3+,反应方程 式为2[Co(NH3)6]2++H2O2+2NHt= 2[Co(NH3)5H2O]3+十4NH3,再加入浓盐酸，使得反 [Co (NH3)5 H2O]3++Cl-=[Co (NH3)5 CI]2+ 十H2O,平衡正向移动，冷却后可得到 [Co(NH3)5Cl]Cl2晶体。(1)研细CoCl2·6H2O晶体 的仪器名称为研钵；D装置的作用是用于吸收生成的 NH3防止其污染环境，因此D中试剂为CaC2或P2O5。 (2)由分析得步骤Ⅱ、步骤Ⅲ中使用试剂X为浓氨水，试 剂Y为30%双氧水；步骤Ⅱ中75mL试剂X需分批次滴 加的目的是控制化学反应进行的速率，避免其反应过快； 提高浓氨水的利用率。(4)由于[Co(NH3)5C1]C2是一 种易溶于热水，微溶于冷水，难溶于乙醇的晶体，因此洗 高考全 真题精练 ①C解析隔热层可防止热量散失，温度计测定反应前 后的温度，玻璃搅拌棒可使反应进行完全，图中中和反应 的反应热测定装置合理，A不符合题意；乙酸乙酯与饱和 食盐水不互溶，饱和食盐水在下层，乙酸乙酯在上层，可 通过分液进行分离，B不符合题意；在铁片上镀镍，待镀金 属作阴极，镀层金属作阳极，图中两个电极放反，不能达 到实验目的，C符合题意；转移热蒸发皿至陶土网上，需要 用坩埚钳夹取蒸发皿，操作合理，D不符合题意。 ②C解析恒压条件下通入N2,容器体积增大，NO2和 N2○4的浓度均降低，平衡向N○2增加的方向移动，A错 误；AgCl的Ksp小于Ag2CrO4的Ksp,但AgCl先沉淀不 是因为其溶度积更小，B错误；Fe3+被Fe还原为Fe2+,滴 加氯水后Fe2+被氧化为Fe3+,证明Fe2+具有还原性，C 正确；饱和Na2SO4使蛋白质盐析，加水后沉淀溶解，说明 未破坏蛋白质活性，D错误。 ③C解析碱石灰吸水放热有利于氨逸出，A正确；锂片 表面有Li2O,Li2O会阻碍Li和液氨的接触，所以使用前 必须打磨，B正确；P2O5为酸性干燥剂，能与氨反应，C错 误；双口烧瓶中发生的变化是Li十NH3一Li++ O实战册参考答案及解析 涤时，先用冷水洗去表面杂质，再用冷的盐酸洗涤，使反 [Co (NH3)5 H2O]3++Cl-[Co (NH3)5C1]2+ 十H20平衡正向移动，减少产物损失，再用乙醇洗去冷的 盐酸。(5)配合物[Co(NH3)xCly]Clz中钴的配位数为 6,即x十y=6,且化合价代数和为0，即y十之=3，由实验 I可知，溶液中Cl-的物质的量为10一3 cVi mol,.实验Ⅱ 中KSCN标准溶液滴定剩余的AgNO3的离子方程式为 Ag++SCN-一AgSCN↓，即剩余的AgNO的物质的 量为l0-3 cV3 mol,由题意得，产品中氯元素存在形式均 为C1-,与C1-反应的AgNO3的物质的量为10-3c(V2 V3),y:x=[10-3c(V2-V3)-10-3cV]:(10-3cW) (x十y=6 =(V2-V3-V1):V1,可得方程组)叶2=3 2=V2-V3-V1 3V1 3V1 解得x=3+W2V),y=3-V-V)= W2-V3)由于AgCl和AgSCN的组成和结构相似，且 3V1 Kp(AgCl)>Ks即(AgSCN),若实验Ⅱ中加入硝基苯的 量太少，AgCI沉淀会与SCN-接触，出现沉淀的转化，使 得V3偏大，y值偏小。 国视野 [(NH3)m]-,D正确。 4B解析NH4Cl和Ba(OH)2·8H2O的反应是吸热 反应，所以烧瓶壁变冷，吸热反应△0，故A错误；试纸 会变蓝，说明有NH3生成，反应物都是固体，生成物中有 气体，故产氨过程熵增，B正确；滴加浓盐酸后，有白烟产 生，说明体系中有氨，是NH4Cl和Ba(OH)2·8H2O反 应产生的，与NH4CI的升华无关，C错误；实验过程中，气 球会一直变大，是因为反应产生了气体，但是膨胀以后压 强就和外界压强一样了，D错误。 ⑤B解析二氯甲烷和四氯化碳互溶，二者沸点不同，可 以用蒸馏的方法将二者分离，A正确；苯酚和碳酸氢钠都 可以溶解在水中，不能用过滤的方法将二者分离，B错误； 将青蒿浸泡在有机溶剂中得到提取液，寻找合适的萃取 剂可以利用萃取的方法将提取液中的青蒿素提取出来， 也可以利用不同溶质在色谱柱上的保留时间不同将青蒿 素固定在色谱柱上，再利用极性溶剂将青蒿素洗脱下来， 得到纯净的青蒿素，C正确；食盐和苯甲酸的溶解度差异 较大，可以利用重结晶的方式将低温下溶解度较小的苯 甲酸提纯出来，D正确。 6(1)圆底烧瓶2+H2S一S+2HI (2)c 517