专题9 分层闯关(实战册)-【实战高考】2026年高考化学总复习（山东专版）

实战 实战高考·化学 中含有的官能团名称为 (2)D的名称为 (3)C+D→E的化学方程式为 (4)E→F的反应类型为 (5)符合以下条件的B的同分异构体有 种（不考虑立体异构）。 a.遇FeCl3溶液显紫色 b.能发生银镜反应 分层 基础题组 1.(2025山东济宁一模)那可丁是世界范围内 使用的经典镇咳药物，也是一种抗肿瘤活性 高且毒副作用小的新型抗肿瘤药物，中间体 H的两条合成路线如下： C,H,O,CH.Br N(CH)-CHO CH NO2 NaoH CHO A CHOa OH NH HCOOH 定 NH,条件 回答下列问题： (1)A生成B试剂NaOH的作用为 (2)A中官能团的名称为 ,E的结 构简式为 (3)写出C→F的化学方程式 (4)满足下列条件的化合物D的所有同分 异构体有 种。 a.可以与活泼金属Na反应生成氢气，但不 与NaHCO3溶液反应 b.分子中含有酯基 156 (6)根据上述信息，写出以乙酸乙酯和乙醛 0 为主要原料制备CH,0 COOCHs 的合成 01 0 路线。 闯关 c.含有苯环，且有两个取代基 (5)D→E的合成路线设计如下： OHC 逐步加入一定量试剂X D( 有机溶剂 OH 试剂Y M(C&HBrOs)- 稀硫酸 高温、高压、催化剂 E(C8HO4)。试剂X为 (填化学 名称)；试剂Y为 (填化学名称)。 2.(2025山东聊城一模)化合物G是一种重要 的药物中间体，其合成路线如图新示。 CH,(COOH) C.HOF CIHOsF C02,-H20 吡啶 A C00 NC C2H;OH 0 CN 浓硫酸，△ D C00 H2 HAl(C2Hs)2 催化剂 C00 M NH C.HO OH 回答下列问题： (1)A的化学名称为 ,B的含氧官 能团名称是 (2)D→E的化学方程式为 (3)PG的反应类型为 ,P中手性 碳原子有 个。 (4)N的同分异构体有多种，写出符合下列 条件的结构简式 ①不能水解，能发生银镜反应 ②核磁共振氢谱显示有4组峰，峰面积比为 1:2:2:1 (5)AC另一合成路线设计如下： 试剂X ANOH浒流，加热CHO 试剂Y,可 试剂X为 (填结构简式)，试剂Y 不能选用KMnO4的原因是 3.(2025山东泰安一模)一种抗病毒药物的合 成路线如下： HC(COOEt) HC(OEt) HC(OEt)3 (C HNCI) A 84-86℃，C1 BF,105-110元， 2h 4h OH C(CO2ED)z C D ①Na0H,H20 Co,N0,Cl)NaOH·Ca0 (CH NOCI) ②HCI E △ N,N入√NCH, POCl,PhMe→(C,H,NCl) CH CH→ 95-105℃，4h G 130-138℃，12h G N CH H,PO CH CH EtOH H CH CH CH ·2HP0 O专题9有机化学基础 已知：I.一C1和一NH2为邻对位定位基； OH 和苯酚的化学性质相似；E一为 乙基。 I.CHCOOH N2OHCCH △ POCla,PhMe ②ROH RCI 95105℃，4h NO2 NH2 Fe,HCl 回答下列问题： (1)C中含氧官能团的名称为 A中最多有 个原子共面；B>C反应 另一产物的名称为 (2)已知苯X→Y→A,第一步反应所需无 机试剂为 ,YA的反应类 型为 (3)D→E中反应①的化学方程式为 (4)F的结构简式为 (5)符合下列条件的F的同分异构体有 种。 ①遇FeCl溶液显色②在酸性条件下水 解生成羧酸且羧基直接与苯环相连 ③苯环有三个取代基。 4.(2025山东青岛一模)抗肿瘤药物香叶木宁 (J)的两条合成路线如下： CHCH2OH A(CHO) BC,H,0-定 浓HS0。 件C( D CH,CHOH E( h..) 157 实战 实战高考·化学 POCI LiAIH 一定CH,ONa H 条件 CH,ONa -H,0 K 已知：①CH,OHoC,CH,C; OH -C LiAlH ② -CH一； ③RCI CH,oNa,R-OCHa。 回答下列问题。 (1)B的名称为 K中含氧官能 团的名称为 (2)写出E→F的化学方程式： (3)H的结构简式为 (4)H→I的反应类型是 0 (5)符合下列条件D的同分异构体有 种（不考虑立体异构）。 ①只含有一个环状结构 ②环上含有三个取代基，其中一个是一NH2 (6)丙二腈[CH2(CN)2]可用于制备A,写 出丙二腈与氢氧化钠溶液在加热条件下水 解的离子方程式： 5.(2024山东威海二模)有机物K是一种可用 于肺癌治疗的药物。其一条合成路线如下： 0 R KMnO (C.HN2Os) ① (C,H,0g②C,HN,0J D C2H,OH E H2 ③(C,H,N20）浓H,S04,△(C,H,N,0,)PdC ④ ⑤ HCONH2 G POCI (CgH12N20) (C.H,NO)CHCL (C.HN,OCI) 158 (C12H12N302Cl) →(CgH2N4O,Cl) 0 已知： i. 0 COOR HCONH NH POCL NH, CHCI (R一为烃基，下同) ii.RCOOH- oCL,RCOCI。 回答下列问题： (1)A的结构简式为 J中含氧官能团名称为 (2)E与NaOH溶液反应的化学方程式 为 (3)反应①~⑤中属于取代反应的有 个。 (4)设计A→B、C→D的目的是 (5)符合下列条件的F的同分异构体有 种，其中一种结构简式为 ①属于芳香族化合物，且不含有一NO2、 0 ②核磁共振氢谱显示有4组峰，其峰面积比 为2：3：3：4。 CHs (6)参照以上合成路线，以 为原 H 料设计 CH 的合成路 线 0 6.(2024山东滨州二模)enzalutamide是一种 治疗晚期前列腺癌的药品，其中间体M的 合成路线如图。 C,H.FNO2 KMnO.C,H.FNO,_CH,NH2_C.H,FN2O,Fe.HCID- A H2S04 B SOCL.DMF C C3HO HCN NC F OH- 0 无水 CIHFNOS MgCl DMF,微波H 1)H20/H 2)加热 已知：①-CNO/H COOH ②RNCS结构为R一N=C=S,可发生反应： H RNCS+ DMF,微波， R2 H R (1)A中含氧官能团的名称为 ,F 在酸性条件下生成羧酸类物质的名称为 (用系统命名法命名)。 (2)DG的化学方程式为 (3)H的结构简式为 ,I→M分两 步完成，第二步反应类型为 (4)W是比B多一个碳原子的同系物，写出 符合下列条件的W的同分异构体的结构简 式： (任写两种)。 O专题9有机化学基础 ①含有苯环，可与NaHCO溶液反应产生 无色无味的气体。 ②核磁共振氢谱表明：分子中共有3种不同化 学环境的氢原子，且峰面积比为1：1：1。 (5)根据上述信息，设计以NCNH2和 NCNCS为原料制备，广°的合成 路线（无机试剂任选）。 7.(2024山东德州二模)一水合盐酸替沃扎尼 盐是一种治疗肾癌的小分子靶向新药。根 据替沃扎尼(K)的两种合成路线，回答下列 问题： 已知： 0 I·R人+，N K,C03 路线一： B(CH COCI) A(Cs H10O2) →C(CoH2O3) AlCla 浓HNO,D。 E(CoHyNOa） d/C K.CO H(C Hs NOCD J(C Hg N2Og) K2CO DMA (1)A中官能团的名称为 ;D的结 构简式为 159 实战 实战高考·化学 (2)GI的化学方程式为 路线二： L(C.H.0CD晋MC,HOCD0dN (C.H.NO.CDK (3)设计L→M和NO的目的是 ,P→K的反应类型为 (4)Q(C8HOCI)为M的同系物，满足下列 条件的Q的同分异构体有 种。 ①遇FeCl3溶液显紫色 ②苯环上有3个取代基 OCH (5)根据上述信息，写出以 和 丙酮为 主要原料，合 成 H 的路线。 H.CO 8.（2024山东济宁二模)维生素I OH)的合成路线 OH 如下所示。 CHO CHO M:CHO 一定条件 A B CH2-CH2 M:CHO C C13 H20O △ NaOH,△ D ClCH-COOCHCHO ①NaOH 会 ②HC1 C1sH22O3 E 160 多步反应维生素】 已知：①‖十 R ②RC-R'+CICHCOOCH碱， R (R、R'、R"为H原子 R' COOCH 或烃基) 回答下列问题： (1)A→B涉及的反应类型有 ,M的名称为 ,化合 物E的含氧官能团名称 (2)由C生成D的化学方程式为 ,D与足量Br2发生加成 反应的产物分子中含有 个不对称 碳原子。 (3)F的同分异构体中符合下列条件的有 种。 ①分子中含有苯环②能发生银镜反应和 水解反应③核磁共振氢谱有4组峰 ④不含过氧键 (4)参照上述合成路线，写出以氯乙酸甲酯 (ClCH2 COOCH3)为主要原料制备合成 的路线。 9.(2024山东聊城二模)3'-prenylgenistein 女)是从大豆中分 OH 离出来的新型异戊烯基异黄酮，具有重要 的生物防御活性，其合成路线如下。 0 A 0 1① CHgO 催化剂 C,H0光照C,H,C,0☑②r OH 览回 C2H;CIO 一定条件CH0 CHO D y C2H;CIO H C&H8Od 一定条件CH606 催 热 化 多步反应 3'-prenylgenistein (1)A的化学名称为 ,A→B的目 的是 0 (2)C中官能团的名称为 ,C→D 过程①所需的试剂和反应条件是 (3)GH的化学方程式是 G和C2HC1O生成H的产率大于90%，G 分子中一个羟基未参与反应的主要原因是 G中的分子内氢键降低了其反应活性，在G 的结构中画出存在的分子内氢键 (4)在B的同分异构体中，同时满足下列条 件的共有 种。 ①含有苯环且只有一个侧链；②含有手性 碳；③能发生银镜反应。 (5)化合物3'-prenylgenistein的另一种合 O专题9有机化学基础 成路线如下： HO OH M HC(OC2H)3 一定条件 0 NH K 3'-prenylgenistein 已知：①RCOOH+ 一定条件 +H2O R HO HC(OCzH.a 2 NH K十L→M的化学方程式是 10.(2024山东临沂二模)环苯草酮是一种高 效除草剂，其合成路线如图。 OO A B C HSO K2 CO C16H26SOs CH CH2 ONa C ①KOH C14 H20 SO ②H2SO4,△ 0 D C11 H16 SO2 DCM,Et N 一定条件 F X(C Hi CINO2) CIs H22SOs CHCH2OH,△ 环苯草酮 161 实战 实战高考·化学 已知： 0 COOR ① Ar2 COOR K2C03, ROOC Ar2 COOR CH CH2ONa +CH3CH2OH ①KOH 0 ③ ②H2S04,△ 回答下列问题： (1)A→B的化学方程式为 ,反应类型为 (2)C中含氧官能团名称为 ;E中手性碳原子的数目为 ;F的结构简式为 (3)写出符合下列条件的D的同分异构体 的结构简式： (任写一 种)。 ①苯环上有3个取代基，1mol该有机物最 多能与2 mol NaOH发生反应 ②核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积之比 为9：2：2：2：1 (4)根据上述信息，写出以 义公和 A 为主要原料制备 的合成路线。 COOH 162 11.(2024山东泰安二模)化合物K是合成抗 病毒药物普拉那韦的原料，其合成路线 如下。 A C2H.BrO2 浓H,SO/△ OH O D C2H.O HOH'H E NaOH,H2O H2 G C12H160 HO K 浓H,S04 ①NaOH,H,0 ②H 已知： ① R-CHO R2C-CH OH NaOH/H2 O 3 R-CH-CH2-C-R 0 △， R-CH-CH-CR2 ②RBr Me RMgBr 乙醚 0 ① OH R R C-R ②H2O/Ht R R2 (1)A具有酸性，B分子中碳原子的杂化类 型为 (2)E→F的反应类型为 G中官能团名称为 0 (3)由D→E的过程中有副产物E生成，E 为E的同分异构体，则E的结构简式为 (4)E有多种同分异构体，符合下列条件的 同分异构体有 种。 a.经红外光谱测定结构中含 结构，且苯环上只有两个取代基 b.能发生水解反应 c.能与新制Cu(OH)2反应产生砖红色 沉淀 写出其中核磁共振氢谱的峰面积之比为 1:2:2:2:9的有机物的结构简式： (5)K分子中含有两个六元环，写出JK 的化学反应方程式 MgBr (6)由CH CHO 为 原料（无机试剂任选），设计制备有机物 的合成路线。 能力题组 12.(2024山东青岛一模)有机物K是一种对 大豆和花生极安全的除草剂，其中一种合 成路线如图。 (C4H,02Br) (CHNOF) B (C1oHjoNO,F)Fe/HCI A OCH,COOC,H (CH NO2F) E NH (C.H.Br Fe/HCl 定条件 O专题9有机化学基础 已知：R-NH2+(CH3CO)2O COCH; 一定条件 RN COCH 回答下列问题： (1)C中含氧官能团的名称为 H→I的反应类型为 (2)D→E的化学方程式为 E→F的反应试剂为 (3)G的名称为 。J的结构简式 为 (4)满足下列条件的有机物的同分异构体 有 种（不考虑立体异构）。 ①比有机物C的分子式少一个氧原子； ②苯环上有两个取代基，其中一个为硝基； ③能与NaHCO3溶液反应产生气体。 (5)已知：2RC0OH9(RCO)2O。 根据上述信息，写出以苯和 为原料 合成 的路线。 13.(2024山东青岛二模)尼拉帕尼(J)是一种 安全高效抗癌药，根据该药物的两条合成 路线，回答下列问题。 已知： OH ①R1—B 十R--Br PacIDR1-R OH ②R1-NH2+R2一CHO CH,COOH R2-CH-N-R1 163 实战 实战高考·化学 ③Boc代表HC-C-O-C CHa CH ④R1一NH2+ R2-CH2-NH-RI 路线一： A(C HNO.B)BCHNOBCD Pd(Ⅱ) (Bo)O FC,H,NO.) CH COOH NO NaN, )N4 I(C H2NO)H NH. (1)A的结构简式为 (2)C→D的反应类型是 。D→E 引入Boc基团的作用为 (3)符合下列条件的D的同分异构体有 种。 ①有一个含两个氨原子的六元环，且两个 氮原子处于对位 ②有一个苯环和一个甲基 ③仅有一个碳原子不参与成环 (4)H→I反应的化学方程式为 164 路线二： H2( K(CI1 H16 NOBr) (Boc)2O →L 0 CH M )N ~Boc H Br NH (5)K中含氧官能团的名称为 L的分子式为 (6)N→I反应的化学方程式为 培优题组 14.(2025山东烟台一模)抗过敏药卢帕他定 的一种合成路线如下： C,HIO,- 条件 n-BuLi N(C2HN2CI) F THF ①Mg/THF ②HS04 卢帕他定 已知：I.ROH sockRCl; R Ⅱ. C-N HO R H 互变异构 0 +R3一X R CH (H) n-BuLi THF 回答下列问题： (1)A中碳原子的杂化方式为 M的名称为 ,C→D发生了 (填反应类型)、互变异构的 转化。 (2)EF的化学方程式为 ,N的结构简式为 (3)化合物G(C6HN)也可用于合成中间 体F,合成路线如下： CI- COOH ∥X CHN- +C13H2N20 G 缩合剂 H 一定条件 ①PCL、DCM,F ②A1Cl ③H0 ①G中官能团的名称为 ②X经一系列反应后得到Y(分子式为 CH3O2),符合下列条件Y的同分异构体 有 种。 i.能使FeCl3溶液显紫色；iⅱ.核磁共振氢谱 有4组峰且峰面积比为3：2：2：1。 ③I→F中除生成F和G外，还能生成一种 含有七元环的副产物K,其结构简式为 15.(2025山东淄博一模)激素类药物左旋甲 O专题9有机化学基础 状腺素中间体(I)的合成路线如下： A(C HI1 OsN) 张猫酸，B(CH,cO,0C 浓硫酸，△ O2N COOH CH:CH2 OH ) →D HN 浓硫酸，△ HO NO2 ①TsC.C4NF4 GNaNC0,H H ②E(CHO2) ②NaI HO COOH HCL I( NH 已知： I.ROH (GHN RiOR ROH RiOR, TsCI TsCl-H3C so.cI R1,R2=烷基，苯环。 Ⅱ.RNH2 NaNO:,HRI ②NaI R=烷基，苯环 OH Ⅲ. R=烷基 回答下列问题： (1)A的结构简式为 ;A的一种芳 香族同分异构体含硝基和3种不同化学环 境的氢原子（个数比为6：3：2），其结构 简式为 (任写一种)。 (2)BC的化学方程式为 ;该反应的目的是 (3)D→F加入(C2H)3N作用是 ;E中含氧官能团名称是 FG反应类型为 (4)参考上述路线，化合物M(C6H2O4)→ N的合成路线设计如下： M(CH2O4)①，②，③，④ 165 实战 实战高考·化学 COOC H NH2 四步反应所需试剂、反应条件为①H2/Ni; ②化合物X(CgH1oO4);③浓HNO3/浓 H2SO4、加热；④TsCI、(C2H)3N,则正确 的顺序依次为 (填标号)。 16.(2024山东潍坊一模)伐尼克兰是戒烟药 的主要成分，其合成路线分为I和Ⅱ两个 阶段。回答下列问题： R 已知： H2NR R C-N +H2O R 阶段I: 入√ "Li Br A(CcH Br2)- →B ②CCH ① Li (1)03 CHO (2)H2,Pt ③1 D( E ④ CHO C.H.CH2NH. H2,Pd CH2C Hs) H',H2,Pt ⑤ (1)A的化学名称为 (用系统命名 法命名)。 (2)反应①一④中，属于加成反应的是 (填序号)。 (3)符合下列条件的E的同分异构体的结 构简式为 0 a.含有5种不同化学环境的H,H原子的 个数比为1：1：2：2：4 b.分子内含有苯环，能与NaHCO3溶液反 166 应产生气泡 阶段Ⅱ： 00 e.) ⑦ 00 HNO.H" ⊙ I(C.H NO.F,)-HPd.JCoH.N,OF) HCCH ⑨ ① 伐尼克兰 (4)H→I的化学方程式为 (5)J的结构简式为 (6)反应⑦和①的作用是 (7)根据上述信息，写出以口为主要原 料制备 N-CH的合成路线（其他试剂 任选)。 17.(2024山东烟台一模)一种非甾体抗炎药 物(H)的合成路线如下（部分反应条件省 略)： OH 浓硫酸 H.O A(C HO) →C(C6H,ClS0) △ FeCl NH, OH CI EC HNCICCHCOCC.HNOCI) CI COONa AICkGC.HNOC NaOH RCOCI 已知：I. -NH2 H R .》 R+HCI。 回答下列问题： (1)设计A→B和C→D两步反应的目的是 (2)D的化学名称为 (用 系统命名法命名)；DE的反应类型为 ;E→F的化学反应方程式 为 (3)G的结构简式为 ;符 合下列条件的G的同分异构体的结构简 式为 (任写一种)。 ①除 结构外，不含其他环状 结构；②含有一OCH3;③含有四种化学环 境的氢。 (4)已知：RCOOH+PCL3 RCOCI。.综 合上述信息，写出以H,N-》-NH 和ClCH2COOH为主要原料制备 o的合成路线。 O专题9有机化学基础 18.(2024山东济南二模)化合物(H)主要用于 治疗炎症反应及自身免疫性疾病的小分子 药物，其合成路线如下图所示： Br CHI C,H,O.CHiO:KMnOCHi0 AICI,"CHO A B 0 CHO P-OCH,CH, LiAIH CH,O,CH.CI PCC OCH,CH 01 E HO 1)吡啶 CnoH2O22)HCI HO G A 已知：CH,CH,COOH△CH,CH。 回答下列问题： (1)物质A的化学名称为 (用系统命名法)，物质D中含有的官能团 的名称为 (2)物质E的结构简式为 GH的反应类型为 区 分物质G和H所用的试剂是 (3)物质F还可以与苯乙酸反应合成物质I COOH ⊙)，I进一步反应生成物 质G,则物质F合成物质I的方程式为 0 (4)M的分子式比物质C少一个CH2,则 满足下列条件的M的同分异构体有 种。 ①能发生银镜反应，但不能发生水解反应 ②1mol同分异构体最多能与3mol NaOH反应 (5)参照上述信息，写出以对苯二甲醇和对 167 实战 实战高考·化学 苯二乙酸为原料制备十CH◎CH生的合 成路线（其他试剂任选）。 19.(2024山东潍坊二模)化合物H为合成阿 帕替尼的中间体，一种合成路线如下（部分 反应条件已简化)： COOH CHOH CHO2- HS04,△ NaH A B HNO C13H1602 COOCH HS04,△ 0,N C D 0 COOCH CI →C2oHoN0,C NH, TEA CH,ONa E E GNHHa.CaSO.CO P205 H 0 已知：i.RC-OR NH3·H2O,CuSO →RCN P2O 0 R2 Cl ii.R NH2 TEA R2 NHR m.NH。 RC →NH2R3 CH2 ONa 回答下列问题： (1)A的名称是 ;BC的化学方 程式为 0 (2)已知硝化反应中包含如下基元反应： NO. 中碳原 168 子的杂化方式为 (3)反应条件X应选择 (填标 号)。 a.KMnO/H b.C2 H OH/NaOH c.H2/Pd d.HNO3、H2SO4/加热 (4)F中的官能团名称为酯基 G的结构简式为 (5)满足下列条件的H的同分异构体有 种。 ①有—NH2、一OH、 3种结构 ②除苯环外，核磁共振氢谱显示有2组峰 (6)化合物H的另一种合成路线如下： CN NaOH,TEBA OH HNO3 H2S04,△ N CHONa H N的结构简式为 20.(2024山东淄博二模)广谱抗菌药物帕珠 沙星(K)的一种合成路线如下： ，>N人ooc AC,H,O)① -E(CHFNO) C(C.H.F.O)SOCk.D(C.HF.CIO) NH2 ② ④ OH CHCOOH COOC.Hs COOC,H, (i)W(CsH-NO.). COOH NaH →HCH1FN2O) 一定条件 I(NC (ii)H' H20 OH COOH_(i)NaOH.OH H () 已知： I.X2C=CHNR(R2)+RsNH2 CHCOOHXC-CHNHR,+HNR(R:) [X=RCO-或-COOR] COOR, NaH Ⅱ.R1一X+H2C 7 COOR, H R-CH →R1—CH2 7 X=F,Br;Z=COR,COOR,CN Ⅲ.R-CNR-CONH OH- 回答下列问题： (1)①~⑤中共有 种反应类型；B 的同分异构体中，符合下列条件的结构简 式为 (任写1种)。 a.含有六元环结构 b.与NaHCO3溶液反应放出CO2 c.含有5种化学环境的氢，峰面积之比为 1:1:3:2:2 (2)C的结构简式为 ;E中含氧官 能团的名称为 (3)W中碳原子的轨道杂化方式有 种；H→I的化学方程式为 R-C-CI (4)已知： AICk ,其 反应机理为： 别人考什公 高考全 真题精练 1.(2025北京，3,3分)下列说法不正确的 是() A.糖类、蛋白质和油脂均为天然高分子 ○专题9有机化学基础 ①I中形成的化学键类型为 ②该反应苯环较难生成多元取代产物的原 因是 0 CH2Br (5)根据上述信息，写出以 和 COOH CH2 为主要原料制备 的合 COOC H 成路线。 国视野 答案：P495 B.蔗糖发生水解反应所得产物互为同分异构体 C.蛋白质在酶的作用下水解可得到氨基酸 D.不饱和液态植物油通过催化加氢可提高 饱和度 169COOH 解析(A) 与乙醇在浓硫酸作用下发生酯化反 COOC2 Hs 应生成(B) ,B与CH3COOC2H5在 C2H5ONa作用下发生取代反应生成(C) COCH2 COOC2 H5 ,C与(D) CHO C2H5ONa作用下反应生成(E E与 CH在C2H5ONa作用下反应生成F,F与 NH3、H+作用生成G。 COOC2 Hs (5)B的结构简式为 ,满足题目要求的同分 OH CHO 异构体有：①2个侧链 (邻、间、对3种)、 CHO(邻、间、对3种)；②3个侧链分别为 OH CHO -OH、-CHO、CH2CH3 时有 OH OH OH CHO CHO CHO OH OH OH CHO CHO CHO OH OH OH ,共10种；三个侧链分 CHO CHO CHO 别为一OH、CH2CHO、一CH3时，同理，也有10种同分 ○实战册参考答案及解析 异构体；③4个侧链 oH OHC CHO OHC OHC OH OH OH OH CHO CHO OHC HO OH OHC CHO OHO H OH OH HO CHO HO HO CHO OHC OH OH ,共16种，符合要求的同分异构 CHO CHO 体的种类为3十3+10+10十16=42。 分层闯关) ①(1)消耗生成的HBr,促进反应正向进行 OHC OH (2)醚键、羟基 OH (3 +CH3NO2 CHO +H2O (4)12 (5)液溴氢氧化钠水溶液 解析A的分子式为C7H3O3,不饱和度为4，结合C的结 构简式可知，A中含有苯环，且除了苯环外，不含双键或 环的结构，结合C中取代基的位置可知，A的结构简式为 HO ,A与CH2Br2发生取代反应成环，则B的结 HO 0 构简式为 ,B中苯环上的H原子被醛基取代生 0 477 答案 实战高考·化学 成C,C与CHNO2发生反应生成F,结合F的分子式可 知，F的不饱和度为7，说明C→F过程中引入了一个硝 基，则可推断C中醛基先发生加成反应生成羟基，羟基再 发生消去反应生成碳碳双键，则F的结构简式为 ;E→C的过程跟A→B类似，则可推断 0 八N02 E中含有两个相邻的酚羟基，即D→E的过程在酚羟基的 邻位引入了一个酚羟基，则E的结构简式为 OHC OH ,据此解答。 OH (I)试剂NaOH的作用为消耗生成的HBr,促进反应正向 进行。(3)C中醛基先发生加成反应生成羟基，羟基再发 生消去反应生成碳碳双键，则会脱去1分子的水。(4)化 合物D除了苯环外还剩1个不饱和度，可以与活泼金属 Na反应生成氢气，但不与NaHCO溶液反应，说明不含 有羧基，而含有羟基；分子中含有酯基，酯基占用1个不 饱和度，说明其他取代基均为饱和结构；含有苯环，且有 (CH3 COO- 两个取代基，则两个取代基分别为 -OH CH3OOC- HCOOCH2-HCOO ,每种组合有 -OH 一OH -CH2OH 邻、间、对三种，共计12种同分异构体。(5)化合物E为 OHC OH ,结合D的结构可知，需要在羟基的邻 OH 位引入取代基，结合M的分子式，可知该过程首先在酚羟 基的邻位引入一个溴原子，则M的结构简式为 OHC Br ,则试剂X为液溴；后续M中苯环上的 OH 溴原子水解生成羟基，该过程需要两步反应，即C6H Br高温、高压催化剂CH一ONa稀硫酸C一-OH, NaOH溶液 则试剂Y为氢氧化钠水溶液。 2(1)对氟苯甲醛（或4氟苯甲醛）羟基、羧基 478 COO (2) COO CN 一定条件 COO F (3)取代反应2 CHO CHO HO H (4) HO HO (5)CH:CHO KMnO4能氧化碳碳双键 解析结合E的结构简式和D→E的条件可知，D为 COOC2 H5 ,结合C→D的信息可知，C为 COOH ,结合B→C的信息可知，B为 COOH COOH OH ,结合A→B的信息可知，A为 CHO ,结合G的结构可知，N为 CHO ,以此解题。(1)A为 ,名 HO 称为对氟苯甲醛（或4-氟苯甲醛）；B为 COOH COOH OH ,B的含氧官能团名称是羟基、羧基。 (3)根据流程可知，P>G为P的取代反应；根据P的结构 0 NH 可知，P中手性碳原子如图： ,则手性 OH 碳原子有2个。(4)N为 其同分异构体① HO 不能水解，能发生银镜反应，说明其中含有醛基，不含有 酯基，②核磁共振氢谱显示有4组峰，峰面积比为1：2： 2:1,则应该找对称结构，符合要求的同分异构体有 CHO CHO HO OH 。(5)A为 HO OH COOH CHO ,C为 ,则A和乙醛 加成生成CH,OF(FK》-CH-CH-CHO),故X 为F》 CH一CH一CHO,含有碳碳双键，可以被 酸性高锰酸钾氧化，则试剂Y不能选用KMnO4。 3(1)酯基13间氯苯胺（或3-氯苯胺 (2)浓硝酸、浓硫酸还原反应 OH COOC,H (3) 2NaOH CI ONa COONa+CH3CH2OH+H2O OH (4) (5)20 解析A的分子式为C6H6NCl,结合B的结构简式可知， A的两个取代基分别为一C1、一NH2,且处于间位，则A 的结构简式为 ,D在氢氧化钠溶液中发 CI NH2 生酯基的水解反应，再酸化得到的E为 OH C0oH,E在NaOH.CaO、加热条件下生 OH 成F,结合已知信息Ⅱ，则F的结构简式为 CI 结合已知信息Ⅱ可知，F中羟基被氯原子取代生成G,则 G的结构简式为 据此解答。(1)C的结构 O实战册参考答案及解析 C-OCH2CH3 简式为 ,含氧官能团的 C-O -CH2CH3 名称为酯基；A的结构简式为 ,与苯环相 NH2 连的原子共面，氨基上的一个氢原子可以和苯环共面，故 最多有13个原子共面，结合B、C的结构简式，以及反应 条件，可以推断另一种产物为 。(2)已知 CI NH2 一C1和一NH2为邻对位取代基，则若想引入苯环间位取 代基，则首先苯环要在浓硫酸作催化剂条件下和浓硝酸 发生硝化反应，生成硝基苯（硝基是间位取代基），则X为 硝基苯，硝基苯在FCl3作用下发生取代反应生成 ,再发生已知信息Ⅲ的还原反应生成A, CI NO2 故第一步反应所需无机试剂为浓硝酸、浓硫酸，Y→A的 反应类型为还原反应。(3)D→E中反应①是酯基在碱性 OH 环境下的水解反应，方程式为 COOCHs+ ONa 2NaOH→ COONa CHa CH2 OH+ C1 H2O.(5)F的分子式为CgH6NOCl,不饱和度为7；①遇 OH FeCl溶液显色，则含有酚羟基或含有类似 结构 中的羟基；②在酸性条件下水解生成羧酸且羧基直接与 苯环相连，则应含有苯甲酸形成的酯基，但F中含有唯一 一个氧原子，已经被酚羟基占用，所以此处不可能含有酯 基，则可以联想到此类反应：R一C=N HR-COOH,则 H OH 苯环上含有一CN,则其环的结构不可能含有 的结 构；③苯环有三个取代基，结合上述分析，苯环的三个取 -CN CN 代基分别为3—CH=CHCl、 CC一CH2,苯环上三个 -OH -OH 479 答案 实战高考·化学 不同的取代基共有10种情况，所以一共有20种同分异 构体。 4(1)丙二酸二乙酯醚键、酮羰基 OH (2 CHs CH2OH OH (3) 0 (4)消去反应 (5)24 (6)NC-CH2-CN+20H-+2H2OA2NHs+ OC-CH2-C-O 解析根据C的结构简式和A的分子式，可确定A为 HOOCCH2COOH,A与CH3CH2OH在浓H2SO4的催化 作用下发生反应，生成B为H5C2 OOCCH2COOC2H5;比 较C、E的结构简式，可确定D为 由J NH 的结构简式，参照所给信息，可推出I的结构简式为 " ,G为 Cewa G在CH3ONa作用下发生取代反应，一C1转化为 0CH,0 -OCH3,所以K为 0 ,K在LiAIH4作 01 OCH;OH 用下还原为 ,然后再发生消去反应 生成J。(1)B为H5C2 OOCCH2COOC2H5,命名为丙二 OCH:O 酸二乙酯。K为 .0 含氧官能团为醚 480 键、酮羰基。(2)E为 0 E在Ph2O作用下发生分子内的取 代反应，并发生结构异构化，生成F和CH3CH2OH。 OH H分子内脱去水分子形成碳碳双键，则反应类型是消去 反应。(5)D为 ,符合题设下列条件的 NH2 同分异构体分子中，含有 ,取代基为一NH2、 一CH、一CH-CHCH或一NH、一CH、一CCH=CH 或-NH2、一CH3、 C(CH3)-CH2或一NH2、 一CH2CH3、一CH=CH2,每种可能取代基组合都有6种 可能结构，则异构体共有4×6=24种（不考虑立体异构）。 (6)丙二腈[CH(CN)2]可用于制备A(HOOCCH2 COOH), 则丙二腈与氢氧化钠溶液在加热条件下水解，生成 NaOOCCH2 COONa和NH3,依据电荷守恒和质量守恒， 可得出离子方程式为NC一CH2CN+2OH-+2H2O △ -O-C-CH2-C-O+2NH3↑。 O2N CH3 5(1) 酰胺基、醚键 HO NO2 O2N COOC2 H5 (2) +2NaOH 一→ HO NO2 OzN COONa +C2H5OH+H2O NaO NO2 (3)3(4)保护酚羟基 H2N oc (5)8 (合理均可) OCH3 CH3 CH3 CH3 浓HNO3 H2 浓H2S04/△ Pd/C (6) NO2 NH2 CH3 COOH 0 KMnO SOCI2 催化剂 CH3 O2N CH3 解析由有机物的转化关系可知， 与乙 HO NO2 O2N CH3 酸酐发生取代反应生成 ,则A为 H3 CCOO NO2 O2N CH3 OzN CH3 、B为 ;B与酸 HO NO2 H?CCOO NO2 性高锰酸钾溶液发生氧化反应生成C O2N COOH ),C在酸性条件下发生水解 H3 CCOO NO2 O2N COOH 反应生成D( ）,D在浓硫酸作用下 HO NO2 与乙醇共热发生酯化反应生成E O2N COOC2 Hs )；在催化剂作用下E与氢气发 HO NO2 H2N COOC2 H 生还原反应生成F( )；F与 HO NH2 HCONH2发生题给信息反应生成G(H,N HO G在催化剂作用下与POC3、CHC3发生已知信息反应 OH 生成H(N,H与丫发生取反应 HO O实战册参考答案及解析 生成I( 发生取代 反应生成J为 与 发生取代反应生成K (3)由分析可知，反应①→⑤中①③④属于取代反应，共 有3个，②为氧化反应、⑤为还原反应。(4)由分析可知， A分子和D分子中都含有酚羟基，则设计A→B、C→D的 目的是保护酚羟基。(5)由分析可知，F的结构简式为 H2N COOC2 Hs ,F的同分异构体属于芳香族化 HO NH2 0 合物，且不含有一NO2、O-O、—O一C一O-,核 磁共振氢谱显示有4组峰，其峰面积比为2：3：3：4说 明同分异构体分子为对称结构，若含有酯基，符合条件的 QOCCH3 H2 N NH H2N 结构简式为 OCH3 OOCCH3 COOCH3 OCH3 H2N H2N H2 ；若含有羰基，则 OCH3 COOCH3 HO 符合条件的结构简式为 H2N H2 CH3 0 CH3 HO OH H2 NO -ONH2 H2N H2 COCH CH3 481 答案 实战高考·化学 0 -CH3 H2 NO -ONH2 ,共有8种。 CHa CH3 (6)由有机物的性质可知，以 为原料设计 的合成步骤为浓硫酸作用下 H CHa CH3 CH3 与浓硝酸共热发生硝化反应生成 ,在 NO2 CH3 催化剂作用下 与氢气发生还原反应生成 NO2 CH3 CH3 先与高锰酸钾溶发生氧化反应生 NH2 COOH 其再与SOC2发生已知反应ⅱ生成 COCI CH3 再与〔 发生取代反应生成目标 NH2 产物。 ⑥(1)硝基2-甲基2-羟基丙酸 无水MgC2 (2)N -NH2 NC OH CN (3 取代反应 NCS HOOC COOH (4) HOOC COOH NH2 482 (任写两种) HOOC COOH NC NH2 (5) DMF,微波 CN H NC NCS 1)H2O/H+ 0 2)加热 0又 N 解析由反应条件结合分子式可知，A发生氧化反应生成 B,B和CH3NH2发生取代反应生成C,C发生还原反应生 成D,D和F发生取代反应生成G,可以推知D为 NH2,C为 NO2 ,B为 H HOOC ,A为 ,E和HCN NO2 NO2 发生加成反应生成F,则E为CH3COCH3,G和H发生 已知信息②的反应得到I,I先发生水解反应再发生取代 反应生成M,可以推知H为〔 ,I为 NCS ,以此解答。 NC (4)W是比B多一个碳原子的同系物，符合条件①含有苯 环，可与NaHCO溶液反应产生无色无味的气体，说明其 中含有一COOH;②核磁共振氢谱表明：分子中共有3种 不同化学环境的氢原子，且峰面积比为1：1：1。符合条 件的W的同分异构体的结构简式为 F HOOC COOH HOOC COOH NH2 NH2 HOOC COOH NO CI NH2 K2CO3 ++HCI (3)保护酚羟基不被氧化 取代反应 (4)20 OCH3 OCH3 OCH3 浓HNO3 H2 (5) Pd/C NH2 HCOOCH2CHs,K2COs 0 H3CO HsC CHa 解析路线一：根据已知I,结合F的结构简式可推测E为 ,结合反应条件可判断C→D发生硝化 NH2 反应，D→E发生还原反应，则C的结构简式为 ,D的结构简式为 对比 NO A和C分子式可知，A与B发生取代反应生成C,则A结 构简式为 ,根据已知Ⅱ及K的结构简式可逆 推I结构简式为 ,J的结构简式 HC0、 H的结构简式 O实战册参考答案及解析 NHz 为 HO CI 路线二：L结构简式为 ,L发生取代反应生成 HO M ),M发生硝化反应生成N H3CO NOz ),N发生取代反应生成O H3 CO NO2 ),0发生还原反应生成H HO C NH2 ),根据已知信息Ⅱ，H与J反应生成 HO HO 。 (4)Q(C8 Hg OCI)的同分异构体满足下列条件：①遇FC3 溶液显紫色，说明含酚羟基；②苯环上有3个取代基，且 为M同系物，若取代基为一OH、CH和一CH2Cl,则 有10种同分异构体；若取代基为OH、一CH2CH3和 一Cl,则有10种同分异构体，共20种。 OCH3 OCH3 OCHa (5) 发生硝化反应生成 NO2 NO2 OCH3 OCH3 发生还原反应生成 ,根据已知信息工， NH2 NH2 H 与丙酮发生反应生成 H3 CO ⑧(1)加成反应、消去反应丙酮醚键、酯基 CHO (2) NaOH H3C CH3 483 答案 实战高考·化学 H2O4(3)3 NaOH (4)CICH2 COOCH3 COOCH3 HCI 入c00HA OH CHO 解析A先发生加成反应生成 然后发生消去 0 反应生成B,M为 ,B和乙烯发生信息①的 H3C CH3 CHO 加成反应生成C ）,C与M先发生加成反应 然后再发生消去反应生成】 D ,D与 CICH2 COOCH3在碱性条件下发生信息②反应生成E ）,E在碱性条件下水解再 -COOH 酸化生成F ),F到G对比分子 下 式知去掉一个CO2,G为 ,据此解答。 Br (2)D与足量Br2发生加成反应的产物 Br Br Br 分子中含有4个不对称碳原子。 (3)F的分子式为C5H22O3,有5个不饱和度，符合①分 子中含有苯环，②能发生银镜反应和水解反应，③核磁 共振氢谱有4组峰，④不含过氧键条件的同分异构体应 该是一个甲酸的酯还有一个氧为羟基或者醚键，符合条 OOCH OOCH HC CH 件的结构有 CH, (CH)C C(CH) 0 C(CH) OH OOCH (CH)C CCH,共3种。 OH ⑨(1)对甲基苯酚 保护酚羟基 484 (2)碳氯键、酯基NaOH溶液，加热 HO OH 十2 一定条件 (3) OHO OH +2HCI HO OH (4)7 HO OH OH 一定条件 5) HO OH OH +H2O OHO OH 解析由有机物的转化关系可知，催化剂作用下 与 CHa CH3 OH 乙酸酐发生取代反应生成 ,则A为 CH3 CH3 CH3 B为 ;B在光照条件下与氯气发生取代反应 CH3 O CH3 生成C为 ;C在氢氧化钠溶液中共热发生水 CHCl2 OH OH 解反应后，酸化得到 ,一定条件下 与 CHO CHO Br OH 发生取代反应生成E为 ；一 OHC 定条件下E与 发生取代反应生成F为 一定条件下 G OHC HO OH Cl ( ) 发生取代反应生成H OH ( )；催化剂作用下 OH 与 依次发生 OHC 加成、消去反应生成I，I发生分子内加成反应生成J。 $$C H _ { 3 }$$ (2)由分析可知，C的结构简式为 ，官能团为 $$C H C l _ { 2 }$$ o $$C H _ { 3 }$$ 碳氯键、酯基 ；C→D 的反应为 在氢氧化钠溶 $$C H C l _ { 2 }$$ C DH 液中共热发生水解反应后，酸化得到 ，则过程① CHO 所需的试剂和反应条件是氢氧化钠溶液和加热。 (3)由分析可知， G→H 的反应为一定条件下 HO OH Cl 与 发生取代反应生成 OH ○实战册参考答率及解析 OH 和氯化氢；由结构简式可知， HO OH 分子中羰基氧与相邻的羟基之间可形成 OHO 分子内氢键，氢键的表示式为 (4)B的同 HO OH 分异构体含有苯环且只有一个侧链，能发生银镜反应说 明同分异构体分子中含有醛基或甲酸酯基，则含有手性 HCOO 碳原子的结构简式为 CHO CHO HO CHa CH2OH HO H CH2CHO HC HO CHO H3C CHO H H C OHC CH2 ,共 有7种。 K2CO: 10( 1 加成反应 (2)酮羰基、酯基2 OH CHa (3) CH2S CH3 OH 485 答率 实战高考·化学 OH CH3 或 SCH2 OH CH3 HO CH3 或 -SCH2-C-CH3 HO CH3 HO CH3 或 -CH2SCCH3 HO CHa 4 ) O CH3 CH2 Na ①NaOH溶液 ②稀H2SO4 COO℃2H5 COOH 解析由A的分子式(CH4SO)、B的分子式(C6H6SO5)及 反应物（ 人人 。人）的分子式(CH2O4)可知，A →B发生的反应为加成反应，由D的分子式(C1H16SO2) 0 反应生成E的结构简式为 ,可推断D为 结合 已知信息③，C的结构简式为 ,结合已 0 0 01 0 知②，B的结构简式为 ,结合已知①， 01 0入0 0 A的结构简式为 由E结构可知其分子式为 C5H22SO3,与F互为同分异构体，E→F为异构化过程， 486 结合环苯草酮的结构，可知F的结构简式 为 0 (2)由分析可知，C的结构简式为 ,故含 00 氧官能团为酮羰基、酯基；E的结构简式为 0 ,其中标有为手性碳原子，有2个 手性碳原子；F结构为 (3)由条 件①可知，D的同分异构体的结构中含有1个苯环，苯环 相连3个基团，其中有2个酚羟基，及另一个基团，由条件 ②可知，另一个基团有连在同一个碳原子上的3个甲基， CH3 即 一C一CH3,则满足条件的D的同分异构体有 CH3 OH CH3 OH CHs SCH2-C-CH3、 OH CH3 OH CH3 HO CH3 SCH2 C-CH3、 HO CH3 HO CHa CH2S -C-CH3。 HO CH3 M(1)sp2、sp (2)消去反应 羰基 OH (3) H一 (4)24 HO 浓H2SO4 (5) H +H2O (6)CH3 CHO NaOH/H2O OH HsC-CH-CH2-C-CHsA MgBr H3C-CH-CHC-CH3 2)H2O/H+ OH 浓H2SO4 X 解析根据(1)可知，A具有酸性，结合A的分子式可知A 的结构简式为CH2 BrCOOH,A与乙醇发生酯化反应，则 B的结构简式为CH2 BrCOOCH2CH3,根据已知信息② 可知，C的结构简式为BrMg ,根据D的分子 0 式、E的结构简式可知，D为苯甲醛，即结构简式为 CHO ,根据F的分子式，以及E的结构简式，E F发生消去反应，即F的结构简式为〔 F 与氢气发生加成反应，对比F、G的分子式，可知G的结构 简式为 ,结合信息②，H的结构简式为 HO O,H生成J发生酯的水解，即J的 0 HO 结构简式为 HO ,根据“K分子含有两 个六元环”，J→K发生酯化反应，即K的结构简式为 O实战册参考答率及解析 ,据此分析。(4)能发生水解反 应，说明含有酯基，能与新制氢氧化铜悬浊液反应生成砖 红色沉淀，说明含有醛基，根据E的结构简式，符合条件 的结构简式中存在甲酸某酯的形式，因此符合条件的结 OOCH 构简式为 ,两个取代基位置有邻、间、对三 C5 Hu 种，一C5H1有8种形式，则同分异构体共有3×8=24 种；核磁共振氢谱有5种峰，说明是对称结构，峰面积之 比中有9，说明有三个相同的甲基，则符合条件的 H 2(1)硝基、醚键、酯基还原反应 (2) OCH2 COOC2 H5 +C2H5OH NH2 浓硫酸、浓硝酸 (3)3-溴丙炔 (4)39 (5) NO2 HN 浓硫酸、浓硝酸 Fe/HCl △ COOH KMnO/H" COOH 定条件 解析由反应条件可知，C发生还原反应将硝基转化为氨 基，结合D的结构简式可推知C为 《 ,A和B发生取代反应生成C,结 OCH2 COOC2 H5 合A和B的分子式可推知A为 ,B为 OH NO2 487 答案 实战高考·化学 C2H5 OOCCH2Br,D发生水解反应、脱水缩合生成E,E ,F和CH=CCH2Br发生取代反应生成 0 H,H发生还原反应生成I,I和 0发生已知信息的 反应得到K,以此解答。 (1)由分析可知，C为 ,含氧官能 OCH2 COOC2 H NO2 团的名称为硝基、醚键、酯基，H→I的反应类型为还原反 应。(2)D发生水解反应、脱水缩合生成E,E发生硝化反 应生成F,反应试剂为浓硫酸、浓硝酸。(4)有机物的同分 异构体满足：①比有机物C的分子式少一个氧原子；② 环上有两个取代基，其中一个为硝基；③能与NaHCO3溶 液反应产生气体，说明其中含有一COOH,则苯环上的外 一个取代基的碳骨架为CC一CCOOH时，F原子取 代后有3种情况，取代基的碳骨架为一C一C(COOH一C时， F原子取代后有3种情况，取代基的碳骨架为 一C(COOHD一C一C时，F原子取代后有3种情况，取代基的 碳骨架为 C一C一COOH时，F原子取代后有3种情况， C 取代基的碳骨架为 时，F原子取代后有1种情 COOH 况，每1种取代基组合都有邻、间、对三种位置关系，则满 足条件的有机物的同分异构体有3×(3十3十3十1十3)= 39种。（⑤）苯发生硝化反应生成硝基苯，硝基苯发生还原 H2N 反应生成 发生氧化反应生成 COOH COOH -COOH -COOH发生已知信息的反应得 -NH2发生取代反应生 488 OH 图(1)H0 B (2)还原反应保护一NH一官能团 00 (3)15 (4) +NH→ (5)羟基C6H24NO3Br (6) H HB Boc 解析A和B发生已知信息①的反应生成C,结合A、B的 NO2 OH 分子式可以推知A为 、B为 、C为 HO Br N02 ,C和H2发生加成反应生成D,结合G的结构简式 NH, 可知D为 ,D和(BoC)2O发生取代反应生成E为 HN NH2 ,E和F发生已知信息②的反应，得到G,则F为 Boc 0 NO2,G和NaNs发生反应生成H,H和NH3发 CHO 生取代反应生成I为 Boc 酸化得到J,以此解答。(2)C和H2发生加成反应生成D, DE引入Boc基团，后续在J中又转化为一NH一基团， 则引入BOc基团的作用为保护—NH一官能团。(3)D为 NH, D的同分异构体满足条件：①有一个含两个氨原 子的六元环，且两个氨原子处于对位；②有一个苯环和一 个甲基；③仅有一个碳原子不参与成环。当苯环上有两 H 个取代基时组合为CH和-HH;一CH和；每 H 种组合都有邻、间、对三种位置关系，共有6种情况；当苯 环上只有一个取代基时，可能的情况有 N NH CH. 、--H、 CH, H )共9种情况， H CH.HC 综上所述，满足条件的D的同分异构体共有15种。 (5)K和(Boc)2O发生取代反应生成L,L和 0 H3C- S一CI发生已知信息④的反应原理得到M,则L OH OH N BoeK为 NH2,】 Br 发生分子内成环反应得到N为 Boc' NH2 发生取代反应生成I为 NH ,I酸化得到J,K中含氧 O实战册参考答率及解析 官能团的名称为羟基，L的分子式为C6H24NO3Br。 14(1)sp2、sp3苯酚加成反应 n-BuLi THF (3)氨基 解析根据信息I和化合物B的结构可知A为 OH HO ,A与SOCl2发生取代反应生成B;根 据信息Ⅱ和C、D的结构可知C→D的反应为C )首先与苯酚发生加成反应生成 生互变异构 生成D( ):B和D在一定条件下发生 取代反应生成E和HCL;根据目标产物的结构及N的分 子式可知，F为 -CI N为 ,则E在n-BuLi(正丁基锂)的作用下 发生分子内的取代反应生成F和 ,F与N发 NH 生取代反应生成目标产物卢帕他定。(1)根据分析，A为 -OH ,其碳原子的杂化方式为sp2、sp3,C 与苯酚反应得到D,因此M的名称为苯酚，C→D发生了 加成反应、互变异构的转化。(2)根据信息Ⅲ可知， 489 答案 实战高考·化学 一CO-NH-与C-X(X=Cl,Br,ID在BuLi(正丁基锂) 的作用下生成一CO一C一和一NH一X,发生分子内的取 代反应。(3)①根据I的结构以及GHI反应中试剂的 结构可推测G为苯胺，其中官能团的名称为氨基。②X的分 子式为CH6C2,Y的分子式为C7HsO2,可知X→Y为2个 -OH Cl被2个OH取代，产物Y为HO〈 。Y的同 分异构体能使FC3溶液显紫色，且核磁共振氢谱有4组 峰且峰面积比为3：2：2：1，则含有甲基和酚羟基，且具 有对称结构，因此满足条件的Y的同分异构体共有3种： OH CH3 CH3 HO OH HO OH OCH 苯环上含有氯取代基后再发生反应易发生在氯的邻、对 位，IF十G为I中CI的对位发生取代反应，因此另一种 含有七元环的副产物K的生成反应为C1的邻位发生取 代反应，故飞的结构简式为 CI NO2 COOH 15(1) NH2 HO H3C H3 OCH OCH3 或 CH3 NO2 O2N COOH (2) +(CH3C0)20-→ NH2 HO NO2 O2N COOH 十CH3COOH保护氨基，防止 HN HO NO 被碘取代 (3)消耗生成的HCL,促进反应正向进行醚键、酚羟基 还原反应 (4)④②③① 解析A发生硝化反应生成B,结合C的结构简式和A的 COOH 分子式可知，A的结构简式为 .B NH2 HO 490 O2N COOH 的结构简式为 ,B→C生成酰胺 NH2 HO NO2 基，C和乙醇发生酯化反应生成D,则D的结构简式为 O2N COOC2 H3 ,D和E(CnH8O2)在 HN HO NO2 (C2H5)3N、TsCI作用下生成F,结合I的结构简式，以及 OCH3 信息Ⅲ，E的结构简式为 ,结合已知信 HO 息 I, F的 绕 构 简 式为 H3CO O2N COOC2 H5 √入 ,F发生还原反应 HN 0 NO2 生成 G, G的结构简式为 H2 CO H2N COOC2 H5 ,G发生信息Ⅱ的 HN NH COOC2 Hs 反应生成H为 ,H 发生信息Ⅲ的反应，以及酯基的水解、酰胺基的水解反应 生成I,据此分析解题。（1)A的结构简式为 COOH ,A的一种芳香族同分异构体含 NH2 HO 硝基和3种不同化学环境的氢原子（个数比为6：3：2）， 说明含有两个对称的甲基，满足条件的同分异构体的结 NO2 OCH3 构简式为 学 H3C H3 H3C CH3 OCH3 NO2 (2)B→C为氨基和乙酸酐发生取代反应生成酰胺基；后续 流程中氨基会被碘取代，故此步骤的目的是保护氨基。 (3)(C2H)3N中氮原子含有孤对电子，能结合质子，D→ F第一步发生已知信息I的反应，该反应会生成HCl,故 加入(C2H)3N作用是消耗生成的HCl,促进反应正向 OCH3 进行；E的结构简式为 ,含氧官能团名 HO 称是醚键、酚羟基；F→G的反应为硝基还原为氨基，为还 原反应。(4)结合已知条件，化合物M(C6H12O4)的不饱 和度为1，反应条件为①H2/Ni是还原反应的条件，②化 合物X是C9H10O4,得出其结构简式为 HO COOC2 H5 ,③浓HNO3/浓H2SO4、加热是 HO 硝化反应的条件，④TsCl,(C2H5)3N是已知信息I两个 羟基脱水的条件，故化合物M不饱和度为1，其应含有两 个羟基，与化合物X发生信息I的反应形成环状结构，故 OH M的结构简式为 整个流程为 OH OH OTs (C2H5)3N TsCl OH OTs HO COOC H5 COOC2H5 HO COOC2 H 浓硫酸、△ Ni 浓硝酸 H2 NO2 COOC2 H ,故顺序是④②③①。 NH2 16(1)1,2-二溴苯(2)③ COOH (3) CH2-CH CH-CH2 CH2-CH COOCH-CHz 0 ,+2HNO.- 浓H2SO4 ○实战册参考答案及解析 0 02N (6)保护一NH,防止其被HNO3氧化 7 CI NaOH的醇溶液 △ 0 C-H ①03 CHNH2 ②H2,Pt C-H H',H2,Pt 0 解析结合B的结构简式和A的分子式可知，A为 ,结合C的分子式和B的结构可知，C为 →D为加成反应，结合D和E的结构简式可知，D>E为氧化 反应，H→I为H的硝化反应，再结合K的结构可知I为 02N 0 NCCF,I发生还原反应，硝基转化为氨基得到 J。据此解题。 (3)含有5种不同化学环境的H原子，H原子的个数比为1：1 :2:2:4,说明有5种等效氢，分子内含有苯环，能与aH CO溶液反应产生气泡，说明其结构中含有羧基，再结合E的 结构简式可知，该同分异构体的结构简式有2种，为 COOH CH2-CH COOH CH2=CH 0 (5)→J为还原反应，硝基被还原为氨基，再结合J的分子式可 0 知，J的结构简式为 CCF3。 (6)G到产物的过 H,N 程中用到了氧化剂，且G中含有氨基，具有还原性，则反应⑦ 和①的作用是保护一NH,防止其被HNO3氧化。(7)首先 可以由 ☐和氣气发生取代反应生成 ,再在氢 氧化钠的醇溶液中发生消去反应生成 ],再结合反应④ 491 答案 实战高考·化学 一H 的条件可知，可以转化为 ,再结合反应⑤的条件 H 最终生成产物。 7(1)保护酚羟基的对位氢不被取代 (2)2,6二氯苯酚取代反应 CICH COCH一定条件 ++HCI OCH、 PCL CICH.COCI -CH.CI-AICI - 解析结合A的分子式及B的结构可知A为苯酚，苯酚与浓硫 酸发生取代反应生成B,B与氯气在氯化铁催化作用下生成C, C 结合C的分子式及D的结构简式可知，C应为 SO:H 492 C经酸化生成D,D与苯胺发生取代反应生成E,E的结构简式 :E与CCH2COC发生已知I中反应生成F,F 的结构简式为CH2C ;F在氯化铝作用下发生已 知Ⅱ中反应生成G为 ;G在NaOH条件下发生水 解反应生成H,据此分析解答。 (3)G的同分异构体满足以下条件①除 〉)结构外， 不含其他环状结构，则结构中除苯环外还含有两个不饱和度； ②含有一OC玉，结合组成可知另一个基团为一CN;③含有四 种化学环境的氢，符合的结构简式有： C C (4)CICH2COOH在PCl作用下生成CICH2COCl, CICHCOCI和HN)-NH2在一定条件下反应 生 CIzC-C-HN○)-NHC-CHC在氯化铝作 用下反应生成0 18(1)5-甲基-1,3-苯二酚醚键、羧基 CH2OH (2) 取代反应FeCl溶液 H3CO OCH3 CHO CH2 COOH (3) H3CO OCH3 H3 CO COOH CH-C-》 +H2O H3 CO (4)16 CHO (5) HOHC -CH2OH PCC,CH2Cl2, CHO CH2 COOH COOH COOH CH,cooH,卡cH-《-cH=C-c3 解析观察F的结构简式，可以得出A中含有苯环，结合 HO A的分子式，可得A为 CH3,结合B的分子 HO CH3 式，以及F的结构简式，可得B为 H3 CO OCH3 COOH B发生氧化反应生成C为 ,根据分 H3 CO OCH3 COOH 子式，可得D为 ,D到E发生还原 Ha CO OCH3 CH2OH 反应，E为 ,结合G的分子式，G为 H3 CO OCH3 ○实战册参考答率及解析 H3CO ,G>H发生取代反应。 H3CO (4)M的分子式比物质C少一个CH2,则分子式为 C8HgO4,①能发生银镜反应，但不能发生水解反应，说明 有醛基，没有酯基；②1mol同分异构体最多能与3mol NaOH反应，说明有三个酚羟基；如果有三个酚羟基和一 个一CH2CHO,共有六种结构，如果有三个酚羟基和一个 一CHO、一个甲基，共有十种结构，因此共有16种同分异 构体。 NaH 9(1)苯乙酸 +2HCI COOCH (2)sp2、sp3 (3)c(4)酰胺基、碳氯键 COOCH NH, (5)7 (6) 解析A与甲醇发生酯化反应生成B COOCH3),B与C a 在NaH存在下 发生取代反应生成C(C13H16O2),C与HNO3在H2SO4 加热下反应生成D,由D的结构简式可知，C的结构简式 为 ,D发生还原生成E,E发生已知信息ⅱ COOCH 0 的反应生成F( C00CH),F发生已知 N 信息川的反应生成G( C00CH),G发 493 答案册 实战高考·化学 生已知信息1的反应生成H(C9H19N3O),H的结构简 式为 NH (2)已知硝化反应中包含如下基元反应： 中与一NO2相连的碳原子采 取sp3杂化，其余碳原子采取sp杂化。(3)D发生还原反 应生成E,H2在Pd存在下能将D还原为E,故选c。(⑤)据 分析可知，H的结构简式为 CN ,H的 NH 分子式为C9H19NO,H的同分异构体符合①有一NH2、 OH、-C 3种结构和②除苯环 外，核磁共振氢谱显示有2组峰的条件，故3个N原子形 成3个一NH2并连接在同一个饱和碳原子上，一OH的位 NH 12 34 56 置为如图H2N 中数字，即符 NH2 合条件的同分异构体有7种。(6) CN 发生 O,N 还原反应生成的M为 M 与 OH反应生成的N为 C N发生已知信息训的反应生成H。 H3C 20(1)2 NH HOOC HOOC N一CH3(任写一种) F COOH (2) 酮羰基、酯基 494 COOH (3)3 +BrCH2CH2Br 一定条件下 COOH 2HBrH (4)配位键羰基具有吸电子作用，使苯环缺电子，难以 与—R进一步反应 (5)合成路线参考： CH2 Br COOH COCI SOCI2 CH2 CH2 AICla COOC2 H5 COOC2 H i.NaH OC2 Hs ii.H+ 解析A与 反应生成B,结合A的分子式，A为 NH2 CH=ccooc2H5;E与 、OH在CH.COOH的作用 下生成F,结合F的结构，和已知信息I,可得E为 COOC,H. ,B、D反应生成E,结合D的分子 cocI 式，倒推得到D的结构为 ,C与SOCl2反 应生成D,结合C的分子式，C的结构为 COOH ,F发生取代反应生成G,H和C2HB2 在一定条件下生成I,根据I的结构和H的分子式，H的 COOH 结构为 ,G生成H参考已知信息 COOC2 H5 Ⅱ，结合W的分子式，可得W为H2C ,I生 CN 成J参考已知Ⅲ的信息，可得J为 0 COOH H,NOC ,J先与NaCIO、OH-反应， 再与H+反应生成K。 (1)①为加成反应，②③④⑤为取代反应，共有2种反应 类型；B的同分异构体含有六元环结构；与NaHCO3溶液 反应放出CO2,则存在羧基；含有5种不同化学环境的 氢原子，峰面积之比为1：1：3：2：2，符合条件的结构简 高考全 真题精练) ①A解析糖类中的单糖和二糖不是高分子，油脂也不 是高分子，A错误；蔗糖水解生成葡萄糖和果糖，二者分 子式相同、结构不同，互为同分异构体，B正确；蛋白质水 解的最终产物是氨基酸，酶作为催化剂促进反应，C正确； 植物油含不饱和脂肪酸，催化加氢可减少双键，提高饱和 度，D正确。 ②D解析由题图知，K中环上碳原子均为$p杂化，另 外两个饱和碳原子均为甲基碳原子，所以不含手性碳原 子，A错误；M中环上碳原子和羧基上的碳原子均为Sp 杂化，甲基碳原子为sp3杂化，B错误；由于酸性：羧酸> 碳酸>苯酚>HCO3,K中的酚羟基不能与NaHCO3溶 液反应，也不含其他能与NaHCO3溶液反应的官能团，M 中羧基可与NaHCO3溶液反应，C错误；K、M中共有羟 基、醚键、羰基、羧基四种含氧官能团，D正确。 3C解析①中反应物为CH3COOH、O2、Pd,生成物为 H2O和Pd(CH3COO)2,方程式为4CH3COOH+O2+ 2Pd→2Pd(CH3COO)2+2H2O,A正确；②中生成 CH2=CHOOCCH3的过程中，有C-H断开和CO的 生成，存在。键的断裂与形成，B正确；生成 CH2一CHOOCCH3总反应中有H2O生成，原子利用率 不是100%，C错误；Pd是反应的催化剂，改变了反应的历 程，提高了反应速率，D正确。 ④B解析结合I的结构简式可知，其分子式为C7H0, A错误；I中碳碳双键两端的碳原子形成环，张力较大， 不稳定，B正确；连接4个不同基团的碳原子是手性碳原 子，Ⅱ中含有三个手性碳原子，如图 C错 误；Ⅱ经过浓硫酸催化脱水，可以形成 O实战册参考答案及解析 H3C 式为 NH、HOOC N-CH3。 HOOC COOC2 H (3)W为H2C ,一CN中的C为sp杂化， CN 一COO一中的C为sp杂化，其余C为sp3杂化，杂化方式 共3种。 (4)①I中Cl的孤电子对与A1上的空轨道形成配位键； ②羰基具有吸电子作用，使苯环缺电子，难以与一R进一 步反应。 国视野 两种物质，D错误。 ⑤A解析A与B发生加成反应，结合A的分子式以及 0 P的结构简式，可推出A的结构简式为 0,A与B 0 反应生成D,由P的结构简式可知，反应物A与B的化学 计量数之比是2：1；D与E反应生成高聚物P和水。反 0 应物A中有1个手性碳原子，如图所示 0,A正确， 0- B错误；反应物D与E反应生成高聚物P和水，有小分子 生成，为缩聚反应，C错误；由高分子P的结构可知，P中 的酰胺基易水解，导致高分子P可降解，即高分子P可降 解的原因是由于C一N键断裂，D错误。 ⑥B解析同系物是指结构相似，在分子组成上相差一 个或若千个CH2原子团，双酚A中有2个羟基，苯酚分 子中有一个酚羟基，故其不是苯酚的同系物，A不正确； 题千中两种有机物之间通过缩聚反应生成W,根据题千 中的反应机理可知， F 0 可以通过缩聚反应生成W,B正确；生成W的反应③为缩 聚反应，同时生成(CH3)3SiF,C不正确；W为聚硫酸酯， 酯类物质在碱性条件下可以发生水解反应，因此，在碱性 条件下，W比苯乙烯更易降解，D不正确。 ⑦A解析X可与溴的四氯化碳溶液反应生成 C2H4Br2,可知X为乙烯；C2H4Br2发生水解反应生成 HOCH2CH2OH,Y在浓硫酸加热条件下与Z发生反应 生成单体M,结合Q可反推知单体M为 CH2-C(CH3)COOCH2 CH2 OH;Z 为 495