内容正文:
实战册
实战高考·化学
将来考什公
山东模
考点
考点①弱电解质的电离平衡
1.(2024山东泰安一模,不定项)已知H2R的
电离常数Ka,=2×10-8,K=3×10-17。
常温下,难溶物BaR在不同浓度盐酸(足
量)中恰好不再溶解时,测得混合液中
lgc(Ba+)与pH的关系如图所示,下列说法
错误的是()
↑lgc(Ba2
0.4-----
M
0.2
0
0.60.81pH
A.Ksp(BaR)约为6X10-22
B.M点:c(CI-)>c(H+)>c(R2-)
C.N点:c(HR-)约为2×10-7mol·L-1
D.直线上任一点均满足:c(H+)十
2c(Ba2+)=c(C1)+c(OH-)+2c(R2-)
2.(2024山东青岛一模,不定项)互为同分异构
体的二元弱酸在催化剂作用下的相互转化可
表示为HA=H2BK=10(无催化剂不考
虑转化)。常温下,催化剂存在时,调节
0.1mol·L-1HA溶液的pH(催化剂自身对
pH无影响),B、HB、B的平衡分布系数6
变化如图。例如HB的分布系数为6(HB)=
c(H2B)
c(H2A)+c(H2B)+c(HA-)+c(HB-)+c(A2-)+c(B2->
下列说法正确的是(
1.0f
0.8
0.4
36,036
0.2
3.6.009)
0.0
pH
126
拟专练
.答案:P450
闯关
A.无催化剂存在时,NaHB溶液显碱性
B.有催化剂存在且pH=3.6时,c(HA-)
>c(HB)>c(B2-)=c(H2B)
C.pKa(H2B)≈3.0,pKa(H2A)<3.0
D.Na2A溶液中加入催化剂后,溶液碱性
增强
考点2溶液的酸碱性酸碱中和滴定
3.(2025山东泰安一模)使用NaOH标准溶液
滴定未知浓度乙酸溶液的实验中,下列做法
错误的是()
A.配制NaOH标准溶液时,称量操作中,应
用玻璃表面皿或小烧杯代替称量纸
B.开始滴定时,滴加标准溶液的速度可以
快一些,但不能使溶液呈线状流下
C.接近终点时,应控制半滴标准液在尖嘴
处悬而不落,然后将其抖入锥形瓶
D.每次滴入半滴标准溶液后,都要用少量
蒸馏水冲洗锥形瓶内壁
4.(2025山东日照一模,不定项)室温下,含有
MCO3(s)的0.01mol·L1的Na2CO3溶液
和含有MSO4(s)的0.01mol·L1的
NaSO,溶液,两份溶液中的pM[pM=
一lgc(+)门以及含碳微粒分布分数8如
c(C)
C0房)=c(C0g)+c(H00)+c(C0)
随pH变化关系如图所示。
6
PM
0.8
①
a(c,4.5)
③
0.2
6.37
10.25pH
①M2+不水解;②10.6=4。
下列说法错误的是()
A.曲线②表示MCO3的变化曲线
B.x=6.97
C.MSO4(s)=M+(aq)+SO星(ag)的
Ksp的数量级为10一7
D.若将Na2CO3溶液的浓度变为0.1mol·L-1,
则曲线①②的交点将出现在a点右侧
5.(2024山东聊城二模,不定项)硼酸
(H3BO3)在水溶液中存在电离平衡:
H:BOs+H2O[B (OH)+H+K
=109.34。用0.01mol/L NaOH溶液分
别滴定体积均为20mL的0.01mol/L硼酸
溶液、0.01mol/L硼酸和甘露醇混合溶液,
滴定过程中硼酸溶液pH,混合溶液的
△V
随加入的NaOH溶液体积的变化如图。
PH
4
△pH
6△V
9.34
4
8
3
2
/mL
HO
OH 1
R
已知:
+2 H-C-OH
HO
OH
H-C-OH
R
(甘露醇)
R
R
HC-O
O-CH
+4H20
HC-O
CH
R
R
(甘露醇硼酸配离子)
O专题8水溶液中的离子平衡
下列说法错误的是(
A.加入甘露醇不利于硼酸的准确滴定
B.从V1mL滴定到V2mL,混合溶液的
△pH比硼酸溶液的△pH大
C.P点:c(Na+)>c(H3BO3)=
c{[B(OH)4]-})
D.W点:c(Na+)+c(H+)+c(H3BO3)一
c(OH)=0.01 mol/L
考点③盐类水解
6.(2024山东泰安二模,不定项)室温下,调节
MgCl2溶液、HF溶液、HA溶液[已知
Ka(HF)>Ka(HA)]的pH,测得溶液中pX
[x=一X,X代表cMe入m
}]随溶液H的变化如图所示[已知
Kp(MgF2)=7.0×10-11]。下列叙述正确
的是()
pX
6
5L2
4
(1,3.80)
3
(9,1.3)
1
(2,1.45)
0
4
8
-1
123
567
910pH
-2
-3
-4
-5
-6
A代表溶液中p品随溶液pH的
变化
B.浓度均为0.1mol·L1NaF、NaA的混
合溶液中:c(OH)>c(HF)>c(HA)
CNaF,NA的混合溶液中:积号}>
10(HF)
c(HA)
D.由于Kp(MgF2)、Kp[Mg(OH)2]很接
近,故Mg(OH)2很难转化为MgF2
127
实战
实战高考·化学
7.(2024山东名校考试联盟二模,不定项)一
定温度下,M+在不同pH的Na2A溶液中
存在形式不同,Na2A溶液中pM[pM=
一lgc(M2+)]随pH的变化如图甲,Na2A溶
液中含A微粒的物质的量分数随pH的变
化如图乙。
pH
12
10.5
b
10
长-----
6.5
6
-202
4
6
0.20.40.60.81
pM
物质的量分数
甲
乙
已知①MA、M(OH)2均为难溶物;②初始
c(Na2 A)=0.2 mol/L.
下列说法错误的是(
)
A.c(A2-)=c(H2A)时,pH=8.5
B.初始状态a点发生反应:A2-十M+
MA
C.I曲线上的点满足c(M+)·c2(OH)
=Ksp[M(OH)2]
D.初始状态的b点,平衡后溶液中存在c(A2)
Hc(HA)++c(H2A)=0.2 mol/L
考点④沉淀溶解平衡
8.(2025山东泰安一模,不定项)室温下,向含
有足量CaC2O4的悬浊液中通入HCl气体
来调节体系pH。平衡时,
lg[c(M)/(mol·L1)]随pH的变化如图
所示(M表示Ca2+、H2C2O4、HC2O4和
C2○),物质的溶解度以物质的量浓度表
示。已知:Kp(CaC2O4)=10-8.6。下列说
法错误的是()
128
-1.5
[(T-1ow)/(W)3
4.5
、V
6
-7.5
1.27月
4.27
-9
01234567
pH
A.表示lg[c(HC2OA)]随pH变化的曲线
为N
B.Ca2++2HC2O CaC2O+H2C2O
的K=105.53
C.pH=4.27时,CaC2O4的溶解度约为
10-4.45m0l·L-1
D.Q点时,溶液中c(HC2O4)十2c(C2O)
<c(Cl)
9.(2024山东菏泽一模,不定项)将CaCO3(s)或
ZnCO3(s)悬浊液置于分压固定的CO2气相
中,体系中pH与lgc关系如图所示。pH
变化对H2CO3的浓度基本无影响。c为
H2CO3、HCO5、CO、Ca2+、Zn2+的浓度,
单位为mol·L1。已知:Kp(CaCO3)>
Ksp (ZnCOs),COz (g)+H2O (1)
H2CO3(aq)。下列说法正确的是()
lge
0
3.2
6.4
10.312pH
A.L1表示lgc(CO号)-pH曲线
B.cC0):C(H)=1x10a7(mlL1)2
c(H CO)
C.CaCOs (s)++Zn2+(aq)ZnCOs (s)++
Ca2+(aq),平衡常数K=10.5
D.向a点溶液中加入ZnCl2,可以到达b点答案册
实战高考·化学
山东模
考点闯关
①AD解析由BaR+2H+一一Ba2+十H2R结合H2R
的K、K可知c(Ba2+)≈c(H2R),H2R一H+十
HR,HX一H++R2-,故K=cH):HR)
c(H2R)
K=eR2-),KK=e2SR2-)
c(HR)
c(H2R)
2(Ht)·(R2-),得到c(R-)=
Ka Ka c(Ba2+)
c(Ba2+)
c2(H+)
Ksp (BaR)=c(Ba2+).c(R2-)=
Ka Ka c2(Ba2+)
c2(H+)
,当
pH=1时,lgc(Ba2+)=0即c(H+)=0.1mol/L,
c(Ba2+)=1.0 mol/L,Ksp (BaR)=c(Ba2+).c(R2-)
K4,K,c2(Ba2+)=2X108X3X10-17×12≈6×
c2(H+)
0.12
10-23,A错误;M点为lgc(Ba2+)=0.4,pH=0.6,故
c(HR)≈c(Ba2+)=100.4mol/L,c(H+)=10-0.6mol/L,
此时溶质为BaC2、HR和HCl,c(C-)>2X10.4mol/L,
c(R2-)=Kp(BaR_6X10-3
c(Ba2)10.mol/L-6X10-23.4 mol/L
故c(CI-)>c(H+)>c(R2-),B正确;M点为
gc(Ba2+)=0.2,pH=0.8,故c(H2R)≈c(Ba2+)=
100.2mol/L,c(H+)=10-0.8mol/L,Ka=
c(H):cR),代入数据得c(HR)=2X10-7mol/L,
c(H2R)
C正确;直线上任一点均满足电荷守恒:c(H什)十2c(Ba2+)
=c(C1-)+c(OH)+2c(R2-)十c(HR-),D错误。
2CD解析调节0.1mol·L-1H2A溶液的pH(催化剂
自身对pH无影响),H2A转化为H2B,随后H2B和
NaOH先反应生成NaHB,生成的NaHB又与NaOH溶
液反应生成Na2B,则随着pH增大,6(H2B)逐渐减小,
(HB)先逐渐增大然后逐渐减小,δ(B-)逐渐增大。由
题图可知,当HB的分布系数最大时,pH<7,说明无催
化剂存在时,NaHB溶液显酸性,故A错误;当有催化剂
存在且pH=3.6时,6(H2B)=8(B2-)=0.09,6(HB)
=0.36,c(HB)>c(B2-)=c(H2B),反应H2A(aq)
一钱B以o的平衡专教K==10,(比B)
10c(H2A),c(HA-)<c(HB),故B错误;由题图可知,
当c(HB)=c(H2B)时pH=3,c(H+)=1×10-3mol/L,
pKa1(HB)=p(HCH)=pc(H+)≈3.0,反
c(H2B)
450
拟专练
应H2A(ag)=H2B(ag)可以发生,根据强酸制取弱酸的
原理,H2A的酸性强于H2B,则Ka(H2A)>10-3,pKa1
(H2A)<3.0,故C正确;Na2A溶液中存在水解平衡:
A2-+H2OHA-+OH-,HA-+H2OH2A+
OH一,加入催化剂后,H2A转化为H2B,水解平衡正向移
动,c(OH一)增大,溶液碱性增强,故D正确。
③C解析NaOH易潮解且有腐蚀性,需用玻璃器皿盛
装,A正确;开始时可快速滴加,但避免线状流下以防过
量,B正确;接近终点时,半滴溶液应通过轻触锥形瓶内壁
自然流入,而非“抖入”,否则可能引起误差,C错误;冲洗
内壁确保溶液充分反应,准确判断终点,D正确。
4D解析随着pH增大,c(CO5)增大,MCO3(s)的沉
淀溶解平衡逆向移动,c(M什)减小,pM增大,曲线②表示
MCO3的变化曲线,故A正确;随着pH增大,c(H2CO)
逐渐减小,c(HCO3)逐渐增大,然后c(HCO3)逐渐减
小,c(CO)逐渐增大,由此判断曲线,pH为6.37时,
c(H2CO3)=c(HCO5),c(H+)=10-637,所以Ka,=
c(HC0)·c(H+)=10-6.37,pH为x时8(H2C03)
c(H2 CO3)
=0.2,6(HCO3)=0.8,c(H+)=10-x,则Ka=
c(HC05)·c(Ht)_=0.8g=10-6.37,x=6.97,故B正
c(H2 CO3)
0.2
确;a点时,c(SO)=0.01mol·L1,c(M2+)=
10-4.5mol·L-1,所以Ksp=c(M+)·c(SO02)=
10-4,5×0.01=10-6.5,数量级为10-7,故C正确;曲线①
②的交,点为c(M2+)不变,若将Na2CO3溶液的浓度变为
0.1mol·L-1,pH相同时,溶液中的c(CO)比
0.01mol·L1的Na2CO3溶液中的大,所以曲线①②的
交点将出现在a点左侧,故D错误。
⑤AD解析随着NaOH溶液的加入,溶液的碱性逐渐
增强,溶液pH逐渐增大,因此P、W两,点所在曲线为溶液
pH与V(NaOH)变化曲线,而M、N两,点所在曲线是
与VOD的变化尚线。根据已知条件可知:加入
甘露醇后,能够与H3BO3电离产生的[B(OH)4]一结合形
成甘露醇一硼酸配离子,使c([B(OH)4]一}浓度减小,促
进硼酸电离平衡正向移动,有利于硼酸的准确滴定,A错
误;加入甘露醇后,能够与H3BO3电离产生的
[B(OH)4]一结合形成甘露醇一硼酸配离子,使
c{[B(OH)4]一}浓度减小,硼酸的电离平衡正向移动,利
于与NaOH溶液的反应,所以混合溶液的△pH比硼酸溶液
的△pH大,B正确;P,点的pH=9.34,c(H+)=10934mol/L,
HBO的电离平衡常数K=cB(OHD4]-)·c(H+)
cLB (OH)3]
=10一9.34,此时碱性溶液中NaOH过量,P,点:c(Na+)
>c(H3BO3)=c{[B(OH)4]-},C正确;W,点对应的
V(NaOH)的罗最大,是pH的转折点,则该点
V(NaOH)=V(H3BO3)=20mL,溶液中存在电荷守恒:
c(Na+)+c(H+)=c{[B(OH)4]-}+c(OH),根据物
料守恒可知c(HBO3)十c{[B(OHD4]-}=0.005mol/L,整
理可得c(Na+)十c(H+)+c(H3BO3)-c(OH-)=
0.005mol/L<0.01mol/L,D错误。
6C解析由题图可知,K=cX))-10xc(),
c(HX
由L2上,点(1,3.80)可知,该直线所示的Ka=10一3.8×
10-1=10-4.8,同理可知,由L1上点(2,1.45)可知,该直
线所示的Ka=10-1.45×10-2=10-3.45,又知Ka(HF)
>K《HA),改L代表p随溶流pH的变化代
表p合随溶液pH的变化,L代表Mg+随溶液pH
的支化,格比分析解题。2代表溶流中p滑品随溶液
pH的变化,A错误;Ka(HF)>Ka(HA),则浓度均为
0.1mol·L-1NaF、NaA的混合溶液中A-的水解程度
大于F-的水解程度,故c(OH-)>c(HA)>c(HF),B
Ka(HF)
错误;NaF、NaA的混合溶液中,K,(HA
c(F-)·c(H+)
c(HF)
=c(F)×c(HA)_10-3.45
c(A)·c(H)c(A-)Xc(H=10-4.80=101.35>
c(HA)
10中震子>10C正疏:尚直线1k上点o,1.3》
可知,Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)·c2(OH-)=10-1.3
×(10-5)2=10-11.3,而Kp(MgF2)=7.0×10-11,故
Ksp(MgF2)、Kp[Mg(OH)2]很接近,但Mg(OH)2能在
NaF饱和溶液中转化为MgF2,D错误。
7BD解析由Ksp[M(OH)2]=c(M2+)·c2(OH-)
可得,lgKw[M(OH)2]=lgc(M2+)+2lgKw-2lgc(H+),
pM=2pH十2lgKw-1gKsp[M(OH)2],故曲线I表示
M(OH)2的沉淀溶解平衡曲线,曲线Ⅱ表示MA的沉淀
溶解平衡曲线。由题图乙可得,H2A的电离平衡常数,
O实战册参考答案及解析
Ka=c(H)6HA)=1X10-6.5,K=
c (H2A)
cHt)·c(A2-)=1X10-10.5,K4·K=
c(HA)
c2(Ht):cA2)=1×10-6.5×1×10-10.5=1×
c(H2A)
10-17,则当c(A2-)=c(H2A)时,c(H+)=√1X10-17
mol/L=1×10-8.5mol/L,pH=8.5,故A正确;a点时,
溶液pH约为8.5,此时溶液中主要含A微粒是HA一,初
始状态a点在曲线Ⅱ的上方,曲线I的下方,故生成MA
沉淀,故发生反应:M2+十2HA-一MAV十H2A,故B
错误;曲线I表示M(OH)2的溶解平衡曲线,故I曲线上
的点满足c(M2+)·c2(OH-)=Ksp[M(OH)2],故C正
确;初始状态的b点在曲线Ⅱ的上方,曲线I的下方,生成
MA,故平衡后溶液中存在c(A2-)十c(HA-)+c(H2A)
<0.2mol/L,故D错误。
⑧BC解析表示lg[c(HC2O?)]随pH变化的曲线为
N,A正确;Ca2++2HC2O4=CaC2O4+H2C2O4的
K
c (H2C2O4)
c(Ca2+)·c2(HC2OM)
Ka (H2C2O4)
10-4.27
K4(H2C2O4)·Kp(CaC204)=101.27X108.6=
105.6,B错误;pH=4.27时,c(C2O)=c(HC2O),设
CaC2O4的溶解度为x,则c(Ca2+)=x,根据物料守恒得
c (Ca2+)=c (HC2O )+c (C2)+c (H2 C204)
2c(C2O),则Kp(CaC2O4)=c(Ca2+)·c(C2O)=
z2=108,6,解得x=10415,即CaC204的溶解度为
1
10-415mol·L-1,C错误;Q点时,c(C2O子)=
c(H2C2O4),溶液中存在电荷守恒:c(HC2O4)+
2c(C2O2)+c(C-)+c(OH-)=c(H+)+
2c(Ca2+),物料守恒为c(HC2O4)+c(H2C2O4)+
c(C2O)=c(Ca2+),联立两式可得c(C)十
c(OH-)=c(H+)+c(HC2Om)+2c(H2C2O4),溶液
呈酸性,故c(OH)<c(H+),则c(HC2O4)+
2c(C2O)<c(Cl-),D正确。
⑨B解析分压固定的CO2气相中,溶液中CO2浓度也
相应固定,因此L3为H2CO的浓度,随着pH逐渐增大,
HCO、CO的浓度逐渐增大,且pH较小时HCO5的
浓度大于CO5的浓度,所以L1表示HCO3,L2表示
CO;根据Ksp(CaCO3)>Ksp(ZnCO3)判断,L4为Ca2+
450
答案册
实战高考·化学
的浓度,L5为Z2+的浓度,据此分析解答。根据分析,L
表示HCO3,L2表示CO号,故A错误;由题图可知L1和
L3的交点是pH=6.4的点,此时c(H2CO3)=
c(HCO5),则Ka(H2CO3)=c(H+)=10-6.4,L1和L2
的交点pH=(0,3),可求得K,(H2CO3)=c(H+)=
10-1n3,e(C0).2cH)=KK4=10-18×
c(H2 COs)
10-6.4=1X10-16.7(mol·L-1)2,故B正确;通过b,点
数据可得Ksp(CaC03)=c(Ca2+)·c(CO号)=10-3.2X
10-5=10-82,L2和L5两,点交于1gc=-5.4,Kp(ZnC03)=
c(Zn2+)·c(C0)=10-10.8,则CaC03(s)+Zn2+
(a四=2009+ca+an,K=尺8}-
10-8.2
1010.8=1026,故C错误;通过b点数据可得Kp(CCO)
=c(Ca2+)·c(C03)=10-3.2×10-5=10-8.2,b为L1
和L4交,点,向a点溶液中加入CaC2可以达到b点溶液,
故D错误。
题型闯关)
①BC解析稀释过程中,c(Na+)减小,pc(Na+)增大,
HR-电离方程式:HR一H+十R2-,水解方程式为
HR-+H2O=H2R十OH-,因此HR-逐渐减小,L3
是6(HR一),溶液的pH=3,显酸性,电离大于水解,L2是
6(R2-),L1是8(H2R),据此分析解题。曲线L2代表
àR2-),A错误:K(HR)=c(HR)H),起始
c(H2R)
时,pH=3c(H+)=10-3mol/L,pc(Na+)=0,c(Na+)
=1mol/L,根据物料守恒:c(Na+)=c(HR-)十c(R2-)
c(HR)
+c(H2R),8(HR-)-c(H2R)Fc(HR-)+c(R2-)
0.8,c(HR-)=0.8mol/L,同理c(H2R)=0.04mol/L,
因此K(HR)=c(HR)·c(H+)=0,.8X10-3
=2
c(H2R)
0.04
X102,B正确;K(HR)=c(R2)·c(Ht)=
c(HR)
0.16X10-3=2X10-4,a点时,c(HR)=c(R2-),
0.8
c(H+)=K4,(H2R)=2X10-4,pH=-lgc(H+)=
3.7,C正确;b,点溶液中,根据物料守恒:c(Na+)=
c(HR-)十c(R2-)十c(H2R),b点时,根据题图,c(HR-)
>c(H2R),所以c(Na+)<2c(HR-)+c(R2-),D错误。
2CD解析向20.00mL0.10mol·L-1H2A溶液中滴
加0.2000mol·L1KOH溶液,则随着pH增大,
452
6(H2A)逐渐减小,6(HA-)先增大后减小,6(A2-)增大。
当pH=4.2时,c(A2-)=c(HA-),根据K=
c(A2-)Xc(H)=c(H+)=10-4.2。同理,当pH约为
c(HA-)
1.2时,c(H2A)=c(HA-),根据K=
c(HA)Xc(Ht)=c(H+)=10-1.2.
c(H2A)
K=HA XCH)≈2史=101.2,开始时
c(H2A)
c(H2A)
20.00mL0.10mol·L1HA中c(H+)≈10-1.1mol/L,
pH约为1.1,A正确;滴入10 mL KOH溶液时,溶质为
KHA,HA的水解常数为=10-12.8<K,即HA
的电离程度大于水解程度,故混合体系中c(H+)>1×
10-7mol·L-1,B正确;滴定理论终,点时,溶质为K2A,
则需要滴入20 mL KOH溶液,则根据物料守恒
2[c(A)+c(HA-)+c(A2-)]=c(K+)=0.10mol·L-1,
C错误;一般认为二元弱酸H2A能被分步准确滴定的条
件是K/K≥1X105,而该二元弱酸的
K4=1X108,
因此借助指示剂甲基橙和酚酞,用KOH标准溶液无法测
定H2A、KHA混合液中的KHA含量,D错误。
3D解析随着溶液pH升高,EDTA依次主要以
H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-和Y4-形
式存在,分别用曲线a、b、c、d、e、f、g表示,据此作答。根
据分析,曲线d代表H3Y-,A正确;由题图可知,pH=
0.9时,c(H6Y2+)=c(HY+)>c(H4Y),B正确;该螯
合物是由Y4一与Mm+形成的一1价阴离子,则Mm+应为
十3价阳离子,pH减小导致溶液中阴离子Y4-浓度减小,
其他离子浓度增大,降低Y4-与金属阳离子的配位能力,
C正确;该螯合物是由Y4-与Mm+形成的一1价阴离子,
则Mm+应为十3价阳离子,m=3,D错误。
4④BC解析由题图可看出随HC1通入,pH降低,故随
pH减小呈下降趋势的曲线代表lgc(HNCH2CHNH2),
先增后减的曲线代表lgc(C2HgN2),呈增大趋势的曲线
代表gc(CH号+).Ka=cCg)Xc(OH-)
,当
c(C2 H8 N2)
代表lgc(C2HgN)和lgc(H2NCH2CH2NH2)的曲线相
交时,c(H2NCH2CH2NH2)=c(C2HgN),此时pKb,=
p0H=14-pH=14-9.8=4.2,Kb=10-4.2,故A选项
错误;Kb=
c(CHNt)Xc(OH),K,=
c(C2 H8N2)