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答案册
实战高考·化学
的浓度,L5为Z2+的浓度,据此分析解答。根据分析,L
表示HCO3,L2表示CO号,故A错误;由题图可知L1和
L3的交点是pH=6.4的点,此时c(H2CO3)=
c(HCO5),则Ka(H2CO3)=c(H+)=10-6.4,L1和L2
的交点pH=(0,3),可求得K,(H2CO3)=c(H+)=
10-1n3,e(C0).2cH)=KK4=10-18×
c(H2 COs)
10-6.4=1X10-16.7(mol·L-1)2,故B正确;通过b,点
数据可得Ksp(CaC03)=c(Ca2+)·c(CO号)=10-3.2X
10-5=10-82,L2和L5两,点交于1gc=-5.4,Kp(ZnC03)=
c(Zn2+)·c(C0)=10-10.8,则CaC03(s)+Zn2+
(a四=2009+ca+an,K=尺8}-
10-8.2
1010.8=1026,故C错误;通过b点数据可得Kp(CCO)
=c(Ca2+)·c(C03)=10-3.2×10-5=10-8.2,b为L1
和L4交,点,向a点溶液中加入CaC2可以达到b点溶液,
故D错误。
题型闯关)
①BC解析稀释过程中,c(Na+)减小,pc(Na+)增大,
HR-电离方程式:HR一H+十R2-,水解方程式为
HR-+H2O=H2R十OH-,因此HR-逐渐减小,L3
是6(HR一),溶液的pH=3,显酸性,电离大于水解,L2是
6(R2-),L1是8(H2R),据此分析解题。曲线L2代表
àR2-),A错误:K(HR)=c(HR)H),起始
c(H2R)
时,pH=3c(H+)=10-3mol/L,pc(Na+)=0,c(Na+)
=1mol/L,根据物料守恒:c(Na+)=c(HR-)十c(R2-)
c(HR)
+c(H2R),8(HR-)-c(H2R)Fc(HR-)+c(R2-)
0.8,c(HR-)=0.8mol/L,同理c(H2R)=0.04mol/L,
因此K(HR)=c(HR)·c(H+)=0,.8X10-3
=2
c(H2R)
0.04
X102,B正确;K(HR)=c(R2)·c(Ht)=
c(HR)
0.16X10-3=2X10-4,a点时,c(HR)=c(R2-),
0.8
c(H+)=K4,(H2R)=2X10-4,pH=-lgc(H+)=
3.7,C正确;b,点溶液中,根据物料守恒:c(Na+)=
c(HR-)十c(R2-)十c(H2R),b点时,根据题图,c(HR-)
>c(H2R),所以c(Na+)<2c(HR-)+c(R2-),D错误。
2CD解析向20.00mL0.10mol·L-1H2A溶液中滴
加0.2000mol·L1KOH溶液,则随着pH增大,
452
6(H2A)逐渐减小,6(HA-)先增大后减小,6(A2-)增大。
当pH=4.2时,c(A2-)=c(HA-),根据K=
c(A2-)Xc(H)=c(H+)=10-4.2。同理,当pH约为
c(HA-)
1.2时,c(H2A)=c(HA-),根据K=
c(HA)Xc(Ht)=c(H+)=10-1.2.
c(H2A)
K=HA XCH)≈2史=101.2,开始时
c(H2A)
c(H2A)
20.00mL0.10mol·L1HA中c(H+)≈10-1.1mol/L,
pH约为1.1,A正确;滴入10 mL KOH溶液时,溶质为
KHA,HA的水解常数为=10-12.8<K,即HA
的电离程度大于水解程度,故混合体系中c(H+)>1×
10-7mol·L-1,B正确;滴定理论终,点时,溶质为K2A,
则需要滴入20 mL KOH溶液,则根据物料守恒
2[c(A)+c(HA-)+c(A2-)]=c(K+)=0.10mol·L-1,
C错误;一般认为二元弱酸H2A能被分步准确滴定的条
件是K/K≥1X105,而该二元弱酸的
K4=1X108,
因此借助指示剂甲基橙和酚酞,用KOH标准溶液无法测
定H2A、KHA混合液中的KHA含量,D错误。
3D解析随着溶液pH升高,EDTA依次主要以
H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-和Y4-形
式存在,分别用曲线a、b、c、d、e、f、g表示,据此作答。根
据分析,曲线d代表H3Y-,A正确;由题图可知,pH=
0.9时,c(H6Y2+)=c(HY+)>c(H4Y),B正确;该螯
合物是由Y4一与Mm+形成的一1价阴离子,则Mm+应为
十3价阳离子,pH减小导致溶液中阴离子Y4-浓度减小,
其他离子浓度增大,降低Y4-与金属阳离子的配位能力,
C正确;该螯合物是由Y4-与Mm+形成的一1价阴离子,
则Mm+应为十3价阳离子,m=3,D错误。
4④BC解析由题图可看出随HC1通入,pH降低,故随
pH减小呈下降趋势的曲线代表lgc(HNCH2CHNH2),
先增后减的曲线代表lgc(C2HgN2),呈增大趋势的曲线
代表gc(CH号+).Ka=cCg)Xc(OH-)
,当
c(C2 H8 N2)
代表lgc(C2HgN)和lgc(H2NCH2CH2NH2)的曲线相
交时,c(H2NCH2CH2NH2)=c(C2HgN),此时pKb,=
p0H=14-pH=14-9.8=4.2,Kb=10-4.2,故A选项
错误;Kb=
c(CHNt)Xc(OH),K,=
c(C2 H8N2)
c(C2 HgN)Xc(OH-)
当代表lgc(C2HgN过)和lgc(H2
c(C2 H8N2
NCH2 CH2 NH2)的曲线相交时,c(H2NCH2CHN)=
c(C2HgN克),此时pKb=pOH=14-pH=14-9.8=
4.2,Kb=10-4.2;当代表lgc(C2HgN+)和
lgc(C2HgN)的曲线相交时,c(C2HgN+)=
c(C2Hg),此时pK,=pOH=14-pH=14-7.8=6.2,
Kh,=10-6.2,题图中M点是曲线lgc(H2NCH2CH2NH2)
与lgc(C2HgN)的交,点,存在lgc(H2NCH2CHNH)=
lg(CH号+),故KXK=cCz)XcOH)×
c(C2 Hs N2)
(C2HN+)Xc(OH-)c(CaHN)X2(OH-)_
c(C2 HsN)
c(C2 H8 N2)
c2(OH)=10-4,2×10-6.2=10-12.4,c(0H-)=
10-6.2,pH=8.8,故B正确;随HCI通入,溶液中溶质由
H2NCH2CH2NH2转化为C2HgN2,C2HgN进一步转
化为C2HgN,此过程中有弱碱变为强酸弱碱盐,水的
电离程度增大,P4,点t=2,说明此时恰好转化为
C2HgN+,水电离程度最大,故C正确;o点时电荷守恒
关系式为2c(C2HgN+)+c(C2HgN2)+c(H+)=
c(CI-)+c(OH-),c(H+)不等于c(H2 NCH2 CH2 NE),故
D错误。
⑤AB解析由题意可知车辆配件进行酸洗除锈,故酸洗
废液中主要杂质离子为Fe2+和Fe3+,故A正确;当有含
有其他颜色的络合物、沉淀出现时,才会干扰酸碱滴定终
点的判断,已知废酸中c(Fe2+)=0.1mol·L-1,
Kp[Fe(OH)2]=c(Fe2+)·c2(OH-)=1.64×10-14,
可得c(OH-)=4×10-7mol·L-1时,即接近中性时才
会出现白色氢氧化亚铁沉淀,并迅速变为灰绿色,才会干
扰颜色判断,但是题目中采用乙基紫(变色范围0~2.4)
为指示剂,到2.4时即会发生颜色变化,故理论上无需屏
蔽F2+,故B正确;反应终点时溶液显酸性,而酚酞变色
范围为8.210.0,所以不能选择酚酞作指示剂,故C错误;
虽然两条曲线不能完全重合,但是酸洗废液的滴定曲线在计
量点前走势基本与标准曲线一致,并无大幅度偏移,能够明
显的反映滴定终,点,可以达到实验目的,故D错误。
日CD解折根据K(CO)=cHCO)·c(H)
c(H2 CrO)
K(C0)=cCO)·c(H+)
c(HC0),由于K大于K,即
c(HCrOr)=c(H2CrO4)时的pH应小于c(CrO)=
O实战册参考答率及解析
c(HCrO)的pH,根据A、B点的坐标,则I为
lgc(CO)/c(HCrOr),Ⅱ表示lgc(HCrO:)/c(bCrO4),故
A错误;根据选项A分析,K(2CO4)=
c(HCrO)·cHt)=10-o.74,K,(H2C04)=
c(H2 CrO4)
c(CxO2)·c(H+)
Ka (H2 CrO4)
C(H CrO)
=106.5,K,(HCr0)
c2(HCrO)
=10074-(-65》=10576,故B错
c(H2CrO4)·c(CrO2)
误;根据B、C点可知,B点的溶液中c(CO)=c(HCOA)=
c(Cr2O),即B点的溶液组成为K2CrO4、KHCrO4、
K2Cr2O7的1:1:1混合溶液,根据物料守恒有c(K+)
=5[c(CrO)+c(H CrO)+c(Cr2)],c(K+)<
5c(Cr2O号),故C正确;Cr2O号+H20=2CrO2
+2H+的平衡常数K=2(C0)·c2(H+)
,由C,点可
c(Cr2O号)
知:c(CrO2)=c(Cr2O2)=0.051mol/L、c(H+)=
10-&6,则K=2(C02):2(H)=c(C0g)
c(Cr2O号)
c2(H+)=0.051×(10-6.6)2=5.1×10-2-6.6×2=5.1X
10-15.2,故D正确。
⑦A解析根据a关系式,曲线①表示环己烷中的A浓
度变化,A错误;③、④交点pH=4,K=
c(Ht):cHA-)=10-4,pH=5时,c(HA)=
c(H2A)
10c(HA),同理,K=cH)CA2-)=10-7,
C(HA)
c(A2-)=10-2×c(HA-)=10-1×c(H2A),根据物料
守恒:(10十0.1十1)c(H2A)+c(H2A)(环己烷)=
0.1mol/L,当pH=2时,代入数据得Kd=
冠,-8器=,用:A0-
0.25c(A)(环己烷),即11.1×0.25c(A)(环己烷)十
c(A)(环已烷)=0.1,c(A)(环己烷)=37.75mol/L,
#搭水相平取*[。=1-供],可释。85彩,B
正确:A的K=c(H)IA)=104,C正确;
c(H2A)
c(H+)·c(HA-)
Ka、K只与温度有关,K=0.25C(A(环己烷)=
10-4,当c(HA-)=c(H2A)(环己烷)时,c(H+)=2.5
×10-5mol/L,pH=4.6,若加水体积为2VmL,对交,点N
的横坐标无影响,D正确。
453
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8A解析随着pH增大,c(H+)减小,EBT的解离平
衡正向移动程度越大,因此曲线c表示6(HIn2-),离子
被净化时浓度c≤1.0×10-5mol·L-1,则lgc≤-5,
A3+刚好完全沉淀时的pH=4.7,因此曲线b表示
lgc(A13+),曲线a表示lgc(Mg2+),据此答题。根据分
析知,曲线c表示6(Hln2-),A错误;Fe2+沉淀时的pH
高于A13+的,由于A1(OH)3能溶于强碱,加入适量
H2O2,使Fe2+氧化成Fe3+后,再调pH至AI3+完全沉淀
时,能同时除去溶液中的Fe、Al元素,防止pH过高时
AI(OH)3溶解,B正确;EBT可与金属离子形成红色络合
物,根据图中所示,随着pH逐渐增大,金属离子逐渐沉淀
除去,当溶液由红色变蓝色时,EBT以Hn2-型体存在于
溶液中,说明溶液中已经没有金属离子能与之形成络合
物了,即溶液中四种金属离子净化完全,C正确;当离子的
1gc=一5时,该离子刚好完全沉淀,根据题图中曲线知
Mg2+完全沉淀时pH最大,则c(OH一)最大,故Ksp最大
的为Mg(OH)2,D正确。
⑨D解析H2A为二元弱酸,存在平衡:H2A一HA
十H+、HAA2-十H+,随着溶液酸性增强,H2A浓
度上升,A2-的浓度下降,HA-先上升后下降,a表示
δ(H2A),b表示8(HA-),c表示8(A2-),HB为一元
弱酸,随着溶液酸性增强,HB浓度上升,f表示6(HB),e
表示6(B),由题图乙中点(5.5,5.5),可计算出Ksp
(BaA)=c(Ba2+)·c(A2-)=10-11。当c(HA-)=
c(A2-)时,c(OH-)=10-5.6mol/L,c(H+)=
Kw10-14
c(OH)-10-.6mol/L-10-&.4mol/L,K(HA)=
c(A2-):c(Ht)=10-&4,Ka(2A)·K,(H2A)=
c(HA-)
c(HA-)·c(H+)
c(A2-)·c(H+)
c(H2A)
c(HA)
c(A2)·2(H),当pOH=8.2时,由题图甲可知,
c(H2A)
c(HA)=c(A2-),c(H+)=K。、=10-14
c(OH-)10-8.2 mol/L
=10-5.8mol/L,K(H2A)·K2,(H2A)=c2(H+)=
101.6Ka-0)81032,故A正确:曲线e和曲
线f的交点pOH=4.8,即c(B)=c(HB)时,c(OH-)
=10-48mol/L,c(H+)=K=104
c(OH-)=10-4.8mol/L=
10-9.2mol/L,Ka(HB)=cH)icB)=10-9.2,因
c(HB)
454
光K(战A)>K(HB,
c(A2-)·c(HB)·c(H+)_K2(H2A)、
e(HA-)·c(B)·cH+)=Ka(HB)>1,所以
c(A2-)·c(HB)>c(HA-)·c(B),故B正确;当滴入
20.00mLHA溶液时,反应HA十BaB2一BaAY+
2HB,溶质为HB,浓度为O.1mol/L,Ka(HB)=
e2流-品-10,c)-
c(HB)
10-5.1mol/L,pH为5.1,故C正确;当溶液的pOH=
7时,c(H+)=c(OH-)=10-7mol/L,存在电荷守恒:
2c(Ba2+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(B-),Ksp(BaA)=
c(Ba2+)·c(A2-)=10-11,由题可知有沉淀产生,则
2c(Ba2+)<c(HB)+c(B),即2c(A2-)+c(HA-)<
c(HB),故D错误。
0A解析由题图可知,曲线I在滴加氨水过程中逐渐
减小,说明曲线I表示Cu2+的分布系数曲线,
[Cu(NH3)]2+的浓度逐渐增大,故曲线Ⅱ是
[Cu(NH3)]2+分布系数曲线,继续滴加氨水,
[Cu(NH3)]2+浓度逐渐减小,[Cu(NH3)2]2+的浓度
逐渐增大,则曲线Ⅲ表示[Cu(NH3)2]2+分布系数曲
线,以此类推,曲线N表示[Cu(NH)3]2+分布系数曲
线,曲线V表示[Cu(NH)4]2+分布系数曲线。当c(Cu+)
=:QN)+y时k-8-
=1041;当c{[Cu(NH)]2+〉=c{[Cu(NH)2]2+〉时,
c{[Cu(NH3)2]2+}
Ka-e(LCA(NE)(NH)-1035-105:
c{[Cu(NH)2]2+}=c{[Cu(NH)3]2+}时,K3=
c{[Cu(NH3)3]2+}
c[CaNH)2+)·cN)=10-29=1029;当
1
c{[Cu(NH)3]2+}=c{[Cu(NH)4]2+}时,K4=
c[Cu(NH)4]2+〉
c《[Cu(N)32+·cN6)一1027=1021,据此分析解
1
答。由分析可知,曲线Ⅱ表示[Cu(NH)]+分布系数的变
化情况,故A正确;由题图可知,当p(NH)=4时,
c{[Cu(NH3)]2+}>c(C2+)>c{[Cu(NH)2]2+},故B
错误;反应Cu2++4NH一[Cu(NH)4]2+的平衡常数
K一-g-K·KkK-101X
103.5×102.9×102.1=1012.6,故C错误;lgK2十lgK3+
lgK4=lgK2XK3XK4,把K2、K3、K4代入上式,M点
时,c{[Cu(NH3)]2+}=c{[Cu(NH3)4]2+},经简化可
1
得到1gke+lgk+lgk4=lgN)--3gc(NH),即M
点时p(NH)=lk+lg5+e5,故D错误。
3
MCD解析pOH=4.4时,c(NH,CH2 COO)=
c(NH时CH2CO0),K-
c(NH2 CH2 COO)
c(NH CH2 COO)
c(H+)=c(H+)=104,4-14=10-9.6,由甘氨酸的pI=6,
可推知pH=6时,c(HEC五COOD=c(NHC五OO厂),
kK-潔88品·濡8盟00}
·c2(H+)=c2(H+)=10-12,Ka=
60品·.*)=H)=10,单得
c(OH-)=10-11.6mol/L,p0H=11.6=m,故A正确;a
点,由电荷守恒得出:c(NHCH2COO)十c(H+)
=c(NH2CH2COO-)+c(OH-)+c(CI-),此时
c(H+)>c (OH-),c(NH CH2COO-)<
c(NH2CH2COO)十c(CI-),B正确;由题图可知b点
c(NH CH2COO-)=c(NH2CH2COO-),当NaOH当
量=0.5时,此时得到等浓度的NHCH2COO-和NH2
CH2COO一混合溶液,由A可知NHCH2COO一的电
离程度小于NH2CH2COO的水解程度,则NH2CH2
COO-小于NHCH2COO-,为实现c(NHCH2
COO-)=c(NH2CH2COO-),应该继续加入NaOH,所
以NaOH当量>0.5,C错误;c,点处c(NHCH2COOH)
几乎为0,c(H+)<c(OH-),故c(NH2CH2COO-)>
c(OH-)>c(H+)>c(NHCH2COOH),D错误。
2A解析由题图甲可知,随着pOH的增大,横坐标从
左往右氢氧根浓度减小,即pH减小,故Ⅲ为H2C2O4的
分布分数,Ⅱ为HC2O4的分布分数,I为C2O2的分布
分数。M点:K=c(C2O)·c(H+)
=c(H+)=
c(HC2O)
10-43,P点:K=CHC0)ct)=cH+)=
c(H2C204)
10-1.3。题图乙中,随pH减小,lg
(HC20)增大,
c(C2)
1gHC0}减小,L1表示1gcHC20),L2表示
c(H2 C2O)
c(C2O)
1C808号。根据分折:K,=10,K-104.
6点:s%}-
c(HC2O)
则有(H2C2O4)=
c(C)
O实战册参考答率及解析
c(CO),K·K=cHC0)·c(Ht)
c(H2C204)
c(C02)·c(Ht)=c2(H+)=10-1.3×1043=
c(HC2O)
10-5.6,则c(H+)=10-2.8mol·L1,即N点和c,点对
应的c(H+)=l0-2.8mol·L-1,A正确;a点时,根据电
荷守恒存在:c(H+)+c(Na+)=c(CI-)十c(OH-)+
c(HC2O4)+2c(C2O),根据物料守恒,有c(Na+)=
2c(HC2O4)+2c(C2O)+2c(H2C2O4),两式联立,
c(HC2O)+2c (H2 C2O4)=c (CI-)+c(OH-)-
cH),表示e8}a点e0%}>
0,故c(HC2Or)>c(H2C2O4),则有3c(HC2O4)>
c(CI-)+c(OH-)-c(H+),B错误;a、b两点pH相
等,水的电离程度a=b,随着pH的减小,水的电离程度逐
渐减小,故水的电离程度:a=b>c>d,C错误;L2表示
e得2报据A分折6c点pH为28d点常速的
主要成分为NCO和H比c0,d点,时e得
=1.3>0,则有c(HC2O4)>c(HC2O4),d点pH范围为
2~2.8,c(C2O)最小,故c(HC2Or)>c(C2O4)>
c(H什)>c(C2O),D错误。
3BC解析由题图可知,Fe(Ⅲ)主要与L2-进行络合,
在pH=0.5时,富含L的型体主要为H2L,此时电离出
的HL较少,根据H2L的一级电离常数可以进行简单
计算,pH=0.5时溶液中c(HL)=K·c(L)=
c(H+)
10-7.46×5.0X10-3mol/L=5.0×10-8.96mol/L,但
10-0.5
pH=0.5时c(OH-)=10-13.5mol/L,则这四种离子的
浓度大小为c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-),
c(FeL+)
A错误;K=cFe,c2),当cFL+)=cFe+)
时,K=c2此时体系的pH=1,由
cL2):2H)=K·K。=10146×10124=
c(H2L)
10-19.86,pH=1时,c(H+)=0.1mol/L,此时c(L2-)与
c(HL-)相对c(H2L)来说,量很小,可忽略不计,则
c(H2L)=5.0×10-3mol/L,lg5=0.7,代入上式可得
1
c(L2-)=5X1020,6mol/L,在K=c2-)=0.2×
1020.86≈1020,B正确;由H2L的pK4,=12.4可知,当
455
答案册
实战高考·化学
pH=12.4时,
c(L2)
《片=1,c2)
c(HL一),则pH为9.5~10.5时,相当于电离平衡逆向
移动,含L的物种主要为HL一,C正确;根据题图,pH=
10时溶液中主要的型体为[FeL3]3-和[FeL2(OH)]2-,
其分布分数均为0.5,因此可以得到c([FeL3]3-)=
c([FeL2(OHD]2-)=1X10-4mol/L,此时形成[FeL3]3-消
耗了3×10-4mol/L的L2-,形成[FeL2(OH)]2-消耗了2
×10-4mol/L的L2-,共消耗了5×10-4mol/L的L2-,
即参与配位的c(L2-)≈5×10-4mol/L,D错误。
4CD解析滴加盐酸过程中,c(HC2O4)先增大后减
小,c(H2C2O4)逐渐增大,曲线L3代表pc(H2C2O4)~
pH的关系,A错误;pH=4.27时,c(C2O2)=
c(HC2O4),则K=10-427时,pH=2.77时,c(C2O)
=c(H2C2O4),KaK,=c2(H+)=10-2.77×2,则K=
K4=10-1.27
1017,常温下,eC,0,的式-10-4a=103,B错误;
常温下,Ca2+(aq)+2HC2O(aq)=CaC2O4(s)+
c (H2C2O4)
HzC204(aq)平衡常数K=c(Ca2+)·2HC20)=
c(H+)·c(C2O)·c(HC2O4)
c(Ca2+)·c(C2O)·c(HC2OM)·c(H+)·c(HC2OM)
Kaz
KKp(CaC204)=106,C正确;X点时,c(Cz0)
=c(H2C2O4),由电荷守恒:2c(Ca2+)十c(H+)=
c(OH-)+2c(C2O)+c(HC2O4)+c(C1-),由物料
守恒:c(Ca2+)=c(C2O2)+c(HC2O4)+
c(H2 C2O),2c(H2 C2O)+c (HC2O )+c(H+)=
c(OH-)十c(C1-),溶液显酸性,c(H+)>c(OH),则
溶液中c(HC2OM)+2c(C2O)<c(C1-),D正确。
⑤AC解析H2S饱和溶液中随着pH增大,c(H+)减
小,c(HS)、c(S-)均增大,则-lgc(HS)和-lgc(S2-)
随着pH增大而减小,且pH相同时,c(HS)>c(S-),
即-lgc(HS)<-lgc(S-),则I、Ⅱ分别表示
一lgc(HS)、一lgc(S-)与pH的关系曲线;随着pH增
大,c(S-)增大,则c(Zn2+)和c(Mn2+)逐渐减小,且
Ksp(MnS)>Ksp(ZnS),即当c(S2-)相同时,c(Mn2+)>
c(Zn2+),则-lgc(Mn2+)和-lgc(Zn2+)随着pH增大而
增大,且-lgc(Mn2+)<-lgc(Zn2+),则Ⅲ、N分别表示
一lgc(Zn2+)、一lgc(Mn2+)与pH的关系曲线。由分析可
知,Ⅲ表示-lgc(Zn2+)与pH的关系曲线,故A错误;I
456】
表示-lgc(HS)与pH的关系曲线,当c(H+)=10-22
mol/L时,c(HS)=10-5.9mol/L,Ka(H2S)=
10-5.9×10-2.2
0.1
=10-.1,且K4(H2S)=
cHS)c(H+)_10aX10-5.5-10-1,则a=2.6,
c(H2S)
0.1
故B正确;K(HS)·K(HS)=c(HS)·cHt)
c(H2S)
×(9):cH)=2(Hcg),由题图可知,
c(HS)
c(H2S)
当c(H+)=10-5.45mol/L时,c(S2-)=10-11.9mol/L,
则K(HS)·K(HS)=c2(H+)X(g-)=
c(H2S)
(10-5.45)2×10-11.9
=10-21.8,因Ka,(H2S)=10-7.1,
0.1
则K,(H2S)=1014.7,故C错误;曲线Ⅱ、N的交,点表
示c(H+)=10-8.25mol/L时,c(S-)=c(Mn2+)=
10-6.3mol/L,则Kp(MnS)=c(Mn2+)·c(S2-)
=10-6.3×10-6.3=10-12.6,恰好完全沉淀时,c(S2-)=
Kp (MnS)=10-12,6
c(Mn2+)
i0-亏mol/L=10-.6mol/L,由
K(HS)·KHS)=2H6g2得:c(H+)
c(H2S)
/Ka,(H2S)·Ka,(H2S)·c(HS)
10-21.8×0.1
c(S2-)
N
10-7.6
mol/L=10-7.6mol/L,即pH=7.6,则Mn2+完全沉淀时
溶液的最小pH为7.6,故D正确。
16CD解析Ce(OH)3和Al(OH)3的类型相同,用
NaOH溶液滴定等物质的量浓度的Al(NO3)3、
Ce(NOs)3溶液时pM随溶液pH变化的关系线应平行,
则①和②表示滴定两溶液的变化关系,③代表滴定HR
溶液的变化关系;由于常温下Ks即[Ce(OH)3]>
Ksp[A1(OH)3],故①代表滴定A1(NOs)3溶液的变化关
系、②代表滴定Ce(NO3)3溶液的变化关系;由①的pH=
4.1时pM=0可计算Ksp[A1(OH)3]=c(A13+)·
心(0H)=1X(8)’-10-a7,由@的pH=7.3时
pM=0可计算Kp[Ce(OHD3]=c(Ce3+)·c3(OH-)=
1X8)'=1001,由@的pH=5.5时pM=0可计
算K,(HR)=(H)CR)=10-55。根据分析,①代
c(HR)
表滴定A1(NO3)3溶液的变化关系,A错误;调节pH=5
时,溶液中c(A3+)=Kp[A1(OHD3]_10-29.7
c3(OH)=0-9)°mol/L
=10-2.7mol/L>10-5mol/L,A13+没有完全沉淀,B错
误;由题图可知,滴定HR至X点时溶液的pH7.3,溶液呈
碱性,溶液中c(Na+)>c(OH-)>c(H+),C项正确;反应
A1(OHD3十3HR一A13++3R-+3HO的平衡常数K=
c(AB+)·c3R)_c(A3+)·c3R)·c3(OH)·c3(Ht)
HR
c3(HR)·c3(OH)·c3(H+)
Kp[AI(OHD3]K(HR=10-29.7X(105.5)3=
K
(10-14)3
10-4.2>10-5,A1(OH)3不能完全溶于HR溶液,D
正确。
分层闯关
目AD解析K1=[AgNH)2]+)
c(Ag+)·c2(NH),lgK=
lg(Ag(NH)(NH)Ag(NH)
c(Ag+)
c(Ag)
=2gc(NH)+1gK1;同理,lg[Cu2+=4lgc
c(Cu2+)
(NH)gHg(N)-4lge (NH)
c(Hg2+)
lgK3;已知K2<K3,再结合图像斜率可知,a、b、c分别为
lg ([Hg(NH)lCu(NH))
c(Hg2)
c(Cu2)
g[AgNH)2]与1gc(NH)的关系。直线a代表
c(Ag+)
1gc[HgCN)42+与lgc(NH)的关系,A正确;由,点
c(Hg2)
(-1,9)可知,9=4×(-1)+lgK2,K2=1.0×1013,B错
误;K2<K3,[Hg(NH3)4]2+更容易生成,则向含相同浓
度的Cu2+和Hg2+的混合溶液中滴加少量氨水,
[Cu(NH3)4]2+的浓度小于[Hg(NH3)4]2+,C错误;由
点(-3,7)可知,7=4×(-3)十lgK3,K3=1.0×1019,
[Hg(NH3)4]2++Cu2+=[Cu(NH3)4]2++Hg2+的
平衡常数K=c(Hg2+)·e([Cu(NHs)4]2+}_
c(Cu2+)·c{[Hg(NH3)4]2+7
c4NH)·c(Hg2+)·c[Cu(N)4]2+》=g=1.0X
c4(NH3)·c(Cu2+)·c{Hg(NH3)4]2+)K3
10-6,D正确。
2BD解析由题目已知条件,H6Y2+在水溶液中存在
六级电离,故a代表H6Y2+,b代表H5Y+,c代表H4Y,
d代表H3Y-,e代表H2Y2-,f代表HY3-,g代表Y4-,
由题图中的交叉点可以计算出H6Y2+的各级电离常数。
由分析可知,曲线e代表H2Y2-,故A错误;HY-的电
离常数K,(HY-)=c(HY):c(H,当pH=2.67
c(H3Y)
时c(H2Y2-)=c(H3Y-),即Ka(H3Y-)=c(H+)=
O实战册参考答案及解析
10-2,67,同理可以计算出Ka(H2Y2-)=10-6.16,
Ka(HY3-)=10-10.26,而H2C03的Ka=10-6.37、Ka
=10-10.25,可知酸性:H3Y->H2Y2->H2C03>
HCO3>HY3-,按照强酸制弱酸的原理,离子方程式为
H3Y-+2CO3一HY3-+2HCOg,故B正确;
K(H5Y+)=cH2H)=10-16,K(H4Y)=
c(H5Y+)
cHY)H)=10-2.0,KX
c(H4 Y)
Ka(H4Y)
c2(HAY)
c(HY+)·c(HY)=10a,4,故C错误;Na2H2Y中
c(H2Y2一)在图像中处于最高,点,此时溶液显酸性,可知
H2Y2-电离程度大于水解程度,故离子浓度大小:
c(Na+)>c(H2Y2-)>c(H+)>c(HY3-)>c(H3Y-),
故D正确。
3D解析溴化银的饱和溶液中溴离子浓度和银离子浓
度相等,向饱和溶液中滴加硫代硫酸钠溶液时,溶液中银
离子浓度减小、溴离子浓度增大,可以看出直线分出两条
曲线,往下的曲线表示银离子浓度与硫代硫酸根离子浓
度变化的关系、往上的曲线表示溴离子与硫代硫酸根离
子浓度变化的关系;溴化银与硫代硫酸钠溶液开始反应
时,溴化银主要转化为[Ag(S2O3)]一,溶液中
c(Ag十)
c(Ag)
e[Ag(S,03)门小于c{LAg(S032]8-,则直线
c(Ag+)
L表示。Ag(sO,2]9随硫代硫酸根离子浓度变
c(Agt)
化的关系、直线L2表示cLAg(S0)])随硫代硫酸根
离子浓度变化的关系;由图可知,溶液中硫代硫酸根离子
浓度为10-46mol/L时,溶液中溴离子和银离子浓度没
有给出来,则溴化银的溶度积常数无法计算。直线I2表
c(Ag+)
示c{LAg(S05)]与c(se0)的关系,故A错误:由
分析可知,澳化银的溶度积常数Ksp=c(Ag+)c(B一)无
法计算,故B错误;由题图可知,溶液中硫代硫酸根离子
c(Ag十)
浓度为10-46mol/L时,(LAg(Sa0)F=10-42,
溶液中溴离子和[Ag(S2O)]-的浓度无法得出,无法计
算反应的平衡常数,故C错误;由题图可知,硫代硫酸根
离子浓度为0.0001mol/L时,溶液中溴离子浓度最大,
c{[Ag(S2O3)]-}的值大于c{[Ag(S2O)2]3-}的值,则
溶液中c{[Ag(SO3)]-}的浓度大于c[Ag(SO3)2]3-}的
浓度,所以溶液中离子浓度大小顺序为c(Br一)>
457题型
题型①溶液稀释后pH的计算
1.(2024山东临沂一模,不定项)常温下,pH
=3的NaHR溶液稀释过程中6(H2R)、
6(HR-)、6(R2-)与pc(Na+)的关系如图所
示。已知pc(Na+)=-lgc(Na+),HR-的
分布系数6(HR)=
c(HR)
c(H,R)+c(HR)+c(R2-),lg2=0.3。
下列说法正确的是(
0.8
0.16
0.04
L
0
123
pc(Na)
A.曲线L2代表(HR-)
B.Ka,(H2R)=2X10-2
C.a点溶液的pH=3.7
D.b点溶液中:c(Na+)>2c(HR-)+c(R-)
题型②混合溶液中粒子浓度关系
2.(2024山东济南三模,不定项)室温下某二
元弱酸H2A的各含A微粒分布系数如图
所示。向20.00mL0.10mol·L-1H2A溶
液中滴加0.2000mol·L-1KOH溶液。
般认为二元弱酸H2A能被分步准确滴定的
条件是Ka,/K≥1×10。下列说法错误的
是(
1.0
0.8
0.4
0.2
4.2
22.73
pH
O专题8水溶液中的离子平衡
闯关)
A.滴定开始时溶液pH约为1.1
B.滴入10 mL KOH溶液时,混合体系中
c(H+)>1X10-7mol·L-1
C.滴定理论终点时,溶液中存在
2[c(H2A)+c(HA)+c(A2-)]=c(K+)
=0.20mol·L1
D.借助指示剂甲基橙和酚酞,用KOH标准
溶液可测定H2A、KHA混合液中的
KHA含量
3.(2024山东滨州二模,不定项)乙二胺四乙
酸(简称EDTA,可用H4Y表示)在化学分
析中常用于配位滴定。水溶液中,EDTA常
以HY2+、HY+、H4Y、H3Y-、H2Y2、
HY3-和Y4-等7种形式存在。常温下,
EDTA溶液中上述7种微粒的分布分数[如
ò(Y-)=
含Y微粒浓度和]与溶液pH的
c(Y4-)
关系如图甲,如图乙表示EDTA与某金属
离子Mm+形成的螯合物的结构。下列说法
错误的是(
1.0
0.6
0
A.曲线d代表H3Y
B.pH=0.9时有c(HY2+)=c(HY+)>
c(HY)
C.pH减小会降低EDTA与金属离子的配
位能力
D.m=4
题型3滴定曲线
4.(2024山东模拟预测,不定项)乙二胺
(H2NCH2CH2NH2)有类似于NH3的性
质。25℃时,向0.01mol·L1乙二胺溶液
129
实战
实战高考·化学
中通入HCI气体,所得溶液(忽略溶液体积
的变化)的pH与体系中含N微粒浓度的对
数值(lgc)、反应物的物质的量之比t
(HCI)
[一H NCH,CH,NH)关系如图.
下列说法正确的是()
pH
10-
P0.9,9.8)
M
P(1.2,7.8)
P3(1.6,7.0)
6P2.0,6.1))
lgc0-2-4-6-8-10-12
0.511.52
A.Kb1=10-7.9
B.M点:pH=8.8
C.P、P1、P2、P3、P4点中,水的电离程度最
大的为P4
D.P。点:2c(H3NCH2CH2NH+)+
c(HNCHCHNH)+c(HNCHCHNH)
=c(CI)+c(OH)
5.(2024山东潍坊二模,不定项)机车车辆配
件制造过程中,为了增加配件耐腐蚀能力,
要使用盐酸浸透除锈。某研究所加入屏蔽
剂后使用乙基紫(变色范围0~2.4)为指示
剂采取酸碱滴定的方法滴定并计算酸洗废
液中的盐酸浓度,氢氧化钠体积与溶液pH
关系的滴定曲线如图所示。下列说法正确
的是(
)
16·1-强碱滴定强酸理论滴定曲线
一2-酸洗废液滴定曲线
0
1020
30
40
A.酸洗废液中的主要杂质离子为Fe+
130
和Fe3+
B.若酸洗废液中c(Fe+)=0.1mol·L1,
Kp[Fe(OH)2]=1.64X10-14,理论上
无需屏蔽Fe2+
C.使用屏蔽剂后也可选用甲基橙或酚酞作
指示剂
D.图中两条曲线不能完全重合,故该方法
不能达到实验目的
6.(2025山东烟台一模,不定项)室温下,用
H2SO4或NaOH(s)调节0.1mol/L
K2Cr2O,溶液的pH,c(Cr2O%)、c(CrO)
以及
lgc(CrO2)/c(H CrO)、
lgc(HCrO4)/c(H2CrO4)随pH的变化如
图所示(已知H2Cr2O,是二元强酸)。下列
说法正确的是(
)
pH
10
C0.051,6.6)
B0,6.5)
CrO2
6
Cr,02
4
A0,0.74
1gcC-0白或(HC0月
0
0.050.100.150.20
C(HCrO)
c(HCrOa)
c/(mol-L)
A.Ⅱ表示lgc(CrO)/c(HCrO4)
B.溶液中c2(HCrO4)/[c(H2CrO4)·
c(CrO})]=10-5.76
C.B点溶液中存在c(K+)<5c(Cr2O-)
D.溶液中存在平衡Cr2O号+H2O一
2CrO+2H+,平衡常数K=5.1
×10-15.2
题型④分布系数图像
7.(2025山东聊城一模,不定项)弱酸H2A在
有机相和水相中存在平衡:H2A(环己烷)
=H2A(aq),平衡常数为Ka。25℃时,向
VmL0.1mol/LH2A环己烷溶液中加入
VmL水进行萃取,用NaOH(s)或HC(g)调
节水溶液pH。测得水溶液中H2A、HAˉ、
A2-浓度、环已烷中H2A的浓度
[c环已烷(H2A)]与水相萃取率a
a=1-
C环起烷(H2A)7
.1mol,随pH的变化关系
如图。
0.10
100
①
⑤
0.08
80
d06,
----
---
60
0.04
交点N
40
是
②
0.02
20
0.00
0
5
6
8
9
1011
pH
已知:①H2A在环己烷中不电离;②忽略体
积变化。
下列说法不正确的是(
)
A.曲线①表示水溶液中的H2A浓度变化
B.pH=5时,a<75%
C.H2A的Ka=10-4
D.若加水体积为2VmL,则交点N的pH
保持不变
8.(2024山东威海二模,不定项)某酸性浸出
液中含有Fe3+、A13+、Fe2+和Mg2+杂质离
子,可调节pH对其净化(即离子浓度c≤
1.0×10-5mol·L-1),并用EBT作为指示
剂。已知EBT可与金属离子形成红色络合
物,EBT的解离平衡为:Hn(紫红)一
H2In(紫红)=H1n2-(蓝)三In3
(橙)。25℃时,各金属离子浓度的对数值
lgc及EBT各型体的分布系数6随pH的
变化如图。下列说法错误的是(
0
1gc-2
FeⅢ)
δ(虚线)
(实线)4
Fe(I)
1.0
0.8
-6
0.6
8
0.4
-10
0.2
-12
0
0
2
6
P
10
1214pH
O专题8水溶液中的离子平衡
A.曲线b表示lgc(A13+),曲线c表示
6(H2In-)
B.若加入适量H2O2可进一步提升净化
程度
C.当溶液由红色变蓝色时,溶液中四种金
属离子净化完全
D.Kp最大的为Mg(OH)2
9.(2024山东济南一模,不定项)常温下,水溶
液中H2A、HA、A2-、HB、B的分布系数
c(A2-)
(A)-c(HA)e(HA )c(A-)
随pOH变化曲线如图甲所示,溶液中pBa
[pBa=-1gc(Ba2)pA[pA=-lgc(A2)]
关系如图乙所示。用0.1mol·L-1H2A溶
液滴定20.00mL0.1mol·L1BaB2溶液,
若混合后溶液体积变化忽略不计,下列说法
错误的是(
POH
P
5.5
pBa
甲
A.常温下,H2A的K=103.2
B.当滴入5.00mLH2A溶液时,c(A2-)·
c(HB)>c(HA-)·c(B-)
C.当滴入20.00mLH2A溶液时,此时溶液
的pH约为5.1
D.当溶液的pOH=7时,2c(A2-)+
c(HA-)=c(HB)
10.(2024山东日照一模,不定项)Cu2+与NH3
可结合生成多种络合物,在水溶液中存在
如下平衡:Cu+二[Cu(NH)]+
[Cu(NH3)2]2+[Cu(NH3)3]2+、
131
实战
实战高考·化学
[Cu(NH3)4]+,向某浓度的硫酸铜溶液
中通入氨,实验测得含Cu微粒的物质的量
分布系数与溶液中p(NH3)[p(NH)=
一lgc(NH)]关系如图。下列说法正确的
是(
)
1.0
0.8
o6
0.2
4.13.52.92.1
p(NH
A.曲线Ⅱ表示[Cu(NH3)]+分布系数的
变化情况
B.当p(NH3)=4时,c(Cu2+)≥
c{[Cu(NH3)]2+}>c{[Cu(NH3)2]2+}
C.反应Cu++4NH3=[Cu(NH3)4]2+
的平衡常数K=10-12.6
D.
M点时p(NH3)=
1gK2+1gK3+1gK
3
11.(2024山东烟台一模,不定项)甘氨酸
(NHCH2COO)在水溶液中可发生如下
反应:NH2 CH2 COO=NH CH COO
OH
NH时CH,COOH。常温下,向
OH
0.1mol·L1甘氨酸溶液中通入HC1或
加入NaOH固体,HCl当量或NaOH当
量[n(HC或aOH)]及溶液中三种含氮
n(甘氨酸)
微粒的分布系数8(X[s含贸微×
100%幻随pOH变化如图。已知氨基酸整
体所带正、负电荷数目相等时的pH为该
氨基酸的等电点(pI),甘氨酸的pI=6。下
列说法错误的是()
132
0.8
1.0
(3,0.96
0.4
0
0.5
(X)
0.4
0
34.4
m
pOH
Am=11.6
B.a点:c(NHCH2COO)<c(C1-)+
c(NH2 CH2 COO)
C.b点:NaOH当量<0.5
D.c点:c(NH2CH2COO)>c(OH)>
c(NH CH2COOH)>c(H)
12.(2024山东菏泽模拟预测,不定项)常温
下,向0.1mol/LNa2C2O4溶液中滴加稀
盐酸,所得混合溶液的pOH与分布系数6
c(X)
Lc(H.C2O.)+e(HCO )eC)X
=HC2O4、HC2O或CO的变化关系
图甲,OH与P[P=或
1g(HC0)]的变化关系如图乙.
c(C2O)」
1.0
0.8
o0.6
MX9.7,0.5)P(12.7,0.5
0.4
0.2
0
POH
甲
↑P
dn c
1.3
d
0.7
11
12
POH
乙
下列说法正确的是()
A.N点和c点溶液中c(H+)相同,为
10-2.8mol/L
B.a点时,3c(HC2O4)<c(C1-)+
c(OH)-c(H)
C.水的电离程度:c>d>b>a
D.d点时,c(H2C2O4)>c(HC2O4)>
c(H)>c(C2O)
13.(2024山东泰安模拟预测,不定项)H2L为
某邻苯二酚类配体,其pKa=7.46,pK
=12.4(pKa=一1gKa)。常温下构建
Fe(Ⅲ)-H2L溶液体系,其中co(Fe3+)=
2.0X10-4mol·L,c(H2L)=5.0×10-3
mol·L1。体系中含Fe物种的组分分布
系数6与pH的关系如图所示,分布系数
c(X)
x)=2.0X10m0l·L,已知lg5≈
0.7。下列说法正确的是(
[FeL]
FeLT
1.0
0.8
0.6
TRelal
6
0.4
0.2
FeL(OH]
0.0
上1
01234567891011
pH
Fe(Ⅲ)-H2L体系部分物种分布图
A.当pH=0.5时,体系中c(H2L)>
c(FeL])>c(OH)>c(HL)
B.L2-+Fe3+三FeL+的平衡常数的lgK
约为20
C.pH为9.5~10.5时,含L的物种主要
为HL
D.当pH=10时,参与配位的c(L2-)≈
2×10-4mol·L-1
题型⑤有关沉淀溶解平衡;Ksp曲线
14.(2025山东淄博一模,不定项)常温下,向
含有足量CaC2O4固体的悬浊液中加盐酸
调节pH,体系中pM~pH关系如图所示。
已知pM=一lgc(M),M为溶液中
O专题8水溶液中的离子平衡
H2C2O4、HC2O4、C2O或Ca2+;
Kp(CaC2O4)=10-8.6。下列说法正确的
是(
)
PM
6
4
3
0
2.774.27
pH
A.曲线L3表示pc(HC2OM)~pH的关系
4=101-5
B.常温下,H,C,O,的
C.常温下,Ca2+(aq)十2HC2O4(aq)=
CaC2O4(s)十H2C2O4(aq)平衡常数K
=105.6
D.X点时,溶液中c(HC2O4)十
2c(C2O)<c(C1-)
15.(2024山东日照二模,不定项)工业上常用
H2S作沉淀剂除去废水中的Zn2+和Mn2+。
通过调节溶液的pH可使Zn+和Mn2+逐
沉降,处理过程中始终保持H2S溶液为
饱和状态即c(H2S)=0.1mol·L1,体系
中S2-、HS、Zn+、Mn2+浓度的负对数
pM与pH的关系如图所示。
PM
I
M5.45,11.9)
Q2.2,5.9)
N8.25,6.3)
P5.5,a
pH
已知:Kp(MnS)>Ksp(ZnS),离子浓度≤
105mol·L1时沉淀完全。下列说法错
误的是(
)
A.Ⅲ表示p(Mn+)与pH的关系曲线
B.a=2.6
133
实战
实战高考·化学
C.K,(H2S)=10-18.7
D.若起始时溶液中c(Zn+)和c(Mn+)均为
0.1mol·L-1,Mn+完全沉淀时溶液的最
小pH为7.6
16.(2024山东德州三模,不定项)298K时,用
NaOH溶液分别滴定等物质的量浓度的
HR、Al(NO3)3、Ce(NO)3三种溶液。
MD表示负对数,M表示)、
c(AI3+)、c(Ce3+)]随溶液pH变化的关系如
图所示。已知:常温下,K[Ce(OH)3]>
Kp[A1(OH)3],当离子浓度≤105mol·L1
时,该离子完全沉淀。下列推断正确的
分层
基础题组
1.(2024山东济宁一模,不定项)在含Ag、
Cu2+、Hg2+的溶液中,滴加氨水,存在平衡
关系:Ag+2NH3=[Ag(NH3)2]+、
Cu2++4NH3=[Cu(NH3)4]2+、Hg2++
4NH3=[Hg(NH3)4]2+,平衡常数分别
为K1、K2、K3,且K2<K3。lgx与
lgc(NH)的关系如图所示,其中x表示
c[Cu(NH]+或HgNH]+或
c(Cu2)
c(Hg2)
e(TAg(NH)]),下列叙述正确的
c(Ag)
是()
20
a
15
b
$10-3,7)
-1,9)
5
0
∠(-2,3)
-3
-2-10
Ig c(NH)
A.直线a代表lg
([Hg(NH)]+}与
c(Hg2)
lgc(NH3)的关系
B.根据图像可计算平衡常数K2=1.0×1019
134
是(
)
PM
①
②
2
③
4.1
05.5/7.3pi
-1
A.①代表滴定Ce(NO3)3溶液的变化关系
B.调节pH=5时,溶液中A13+完全沉淀
C.滴定HR溶液至X点时,溶液中:
c(Na)>c(OH-)>c(H+)
D.经计算,AI(OH)3不能完全溶于HR
溶液
闯关
C.向含相同浓度的Cu2+和Hg2+的混合溶
液中滴加少量氨水,[Cu(NH3)4]+的浓
度大于[Hg(NH3)4]2+
D.[HgNH3)4]++Cu2+=[Cu(NH3)4]++
Hg2+的平衡常数K=1.0×10-6
2.(2024山东德州二模,不定项)乙二胺四乙
酸用H4Y表示,可接受质子形成HY2+。
HY2+在水溶液中存在六级电离,含Y微
粒的分布分数()与pH变化关系如图。已
知:H2C03的Ka=10-6.37、K2=10-10.25。
下列说法正确的是(
)
1.0
0.8
0.6
0.4
02
0.92.046.16810.261214
1.62.67
pH
A.曲线e代表H3Y
B.向NaHY溶液中加入过量Na2CO3溶
液,离子方程式为HY+2CO一
HY+2HCO,